ES2247824T3 - Sales antitranspirantes mejoradas estabilizadas con calcio y disoluciones acuosas concentrasas de dichas sales. - Google Patents
Sales antitranspirantes mejoradas estabilizadas con calcio y disoluciones acuosas concentrasas de dichas sales.Info
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Abstract
Una composición que comprende, en porcentaje en peso, 5% a 78% (USP) (método de cálculo, véase final de la descripción) de una sal antitranspirante de aluminio o aluminio-circonio de eficacia mejorada que tiene una relación del área del pico 4 al pico 3 de HPLC de por lo menos 0, 5 con por lo menos 70% del aluminio contenido en dichos picos 3 y 4, 1% a 85% de agua, un amino y/o hidroxiácido soluble en agua o sal de dicho ácido en una cantidad para proveer una relación en peso ácido:Al+Zr de 2:1 a 1:20, y una sal de calcio soluble en una cantidad para proveer una relación en peso Ca:Al+Zr de 1:1 a 1:28.
Description
Sales antitranspirantes mejoradas estabilizadas
con calcio y disoluciones acuosas concentradas de dichas sales.
La presente invención se refiere a sales
antitranspirantes con eficacia mejorada que contienen calcio y un
aminoácido o hidroxiácido y particularmente a disoluciones acuosas
estabilizadas de dichas sales. La presente invención abarca también
métodos para elaborar estas sales antitranspirantes y disoluciones y
composiciones que las contienen.
Las sales antitranspirantes de aluminio y
aluminio-circonio con eficacia mejorada se conocen
y describen, por ejemplo, en las publicaciones internacionales GB
2.048.229 y US 4.775.528. Estas sales en general se elaboran con
calor, tratando una disolución relativamente diluida de la sal (p.
ej., aproximadamente 10% en peso) para aumentar su relación del área
de pico 4 a pico 3 de HPLC, luego secando por pulverización hasta
obtener un polvo. Estas sales típicamente tienen una relación del
área de pico 3 a 4 de HPLC de 0,7 o superior, por lo menos con 70%
del aluminio contenido en dichos picos. No obstante, estas sales
mejoradas también se conocen por revertir rápidamente su estado no
mejorado (por ejemplo, según lo evidencia una relación del área de
pico 4 a 3 de HPLC de 0,3 o menos) en disolución acuosa,
particularmente a concentraciones superiores a 20%. En consecuencia,
las sales antitranspirantes mejoradas en general están disponibles
únicamente en forma de polvo. Además, las sales mejoradas en general
se formulan únicamente en formulaciones terminadas como polvos
suspendidos con el fin de retener su eficacia mejorada.
En la publicación US 5.330.751, se describe un
método para elaborar disoluciones acuosas estables de sales
antitranspirantes de eficacia mejorada, mezclando una concentración
relativamente reducida de la sal (5-20%) con un
ácido monosilícico. Este método posee varias desventajas. Requiere
concentraciones relativamente reducidas de la sal antitranspirante y
produce sílice como producto secundario, lo que torna la disolución
turbia y difícil de remover.
En la publicación internacional US 5.643.558 se
describe un método para preparar una disolución de una sal
antitranspirante de aluminio con eficacia mejorada en un alcohol
polihídrico (a) proporcionando una disolución acuosa de
aproximadamente 5 a 20% en peso de una sal antitranspirante de
aluminio con eficacia mejorada en agua, (b) mezclando la disolución
acuosa con un alcohol polihídrico líquido (p. ej., propilenglicol)
para proveer una disolución mixta, y (c) evaporar rápidamente el
agua de la disolución mixta al vacío para proveer una disolución de
alcohol polihídrico líquido que contiene aproximadamente 20 a 50% de
sal antitranspirante de aluminio con eficacia mejorada y
aproximadamente 2 a 16% de agua, siendo dicho alcohol polihídrico el
equilibrio. Cuando se desee un complejo de
aluminio-circonio en el producto final, la sal de
circonio podrá añadirse en cualquier etapa anterior a la etapa de
evaporación
(c). Si el contenido de agua excede el 16%, la relación de pico 4 a 3 de la sal se deteriorará en el almacenamiento.
(c). Si el contenido de agua excede el 16%, la relación de pico 4 a 3 de la sal se deteriorará en el almacenamiento.
En la de patente estadounidense conjuntamente en
trámite 6.010.688 del presente inventor, se describe un método para
estabilizar una disolución acuosa de una sal antitranspirante de
aluminio o aluminio-circonio de eficacia mejorada
contra la degradación rápida de la relación del área de pico 4 a
pico 3 de HPLC de dicha sal, añadiendo a dicha disolución de sal
antitranspirante acuosa, una cantidad eficaz de un alcohol
polihídrico que tiene entre 3 y 6 átomos de carbono y entre 3 y 6
grupos hidroxi para formar una disolución de sal antitranspirante
acuosa estabilizada. Un segundo método descrito abarca la
preparación de una sal antitranspirante de aluminio con eficacia
mejorada, calentando una disolución acuosa de una sal
antitranspirante de aluminio en presencia de un alcohol polihídrico
que tiene entre 3 y 6 átomos de carbono y entre 3 y 6 grupos hidroxi
a una temperatura de por lo menos 50ºC durante un tiempo suficiente
para convertir la sal en una sal mejorada. Un tercer método descrito
es un avance en el método para elaborar un hidroxihaluro de aluminio
o un hidroxinitrato de aluminio, haciendo reaccionar aluminio con
una disolución acuosa de haluro de aluminio o nitrato de aluminio (o
con haluro de hidrógeno acuoso o ácido nítrico), en el que el avance
comprende incluir un alcohol polihídrico que tiene entre 3 y 6
átomos de carbono y entre 3 y 6 grupos hidroxi en la mezcla de
reacción. También se describen composiciones producidas por los
métodos precedentes. Éstas incluyen composiciones que comprenden, en
porcentaje en peso (USP), aproximadamente 18 a 45% de una sal
antitranspirante de aluminio o aluminio-circonio con
eficacia, aproximadamente 20 a 70% de agua y aproximadamente 5 a 60%
de un alcohol polihídrico que tiene entre 3 y 6 átomos de carbono y
entre 3 y 6 grupos hidroxi. La relación del área de pico 4 a pico 3
de HPLC de la sal antitranspirante en estas composiciones no se
degrada tan rápidamente o hasta un punto tan bajo como aquel de
composiciones similares sin alcohol polihídrico.
En la patente estadounidense Nº 2.571.030 se
describen sales antitranspirantes de cloruro básico de aluminio y
calcio que tienen menos de un efecto deteriorante sobre la tela que
el cloruro básico de aluminio (clorhidróxido). Estas sales se
elaboran haciendo reaccionar carbonato cálcico con clorhidróxido de
aluminio o con cloruro de aluminio y polvo de aluminio, o añadiendo
dihidrato de cloruro de calcio a clorhidróxido de aluminio. Esta
patente sugiere que las sales antitranspirantes pueden tener 0,2 a
15 partes en peso de calcio por cada 100 partes en peso de aluminio.
Las sales no contienen ningún aminoácido.
En la publicación internacional US 3.979.510 se
describen composiciones antitranspirantes de
aluminio-circonio que contienen agentes tampón de
aluminio para elevar el pH. Los agentes tampón de aluminio pueden
incluir complejos conocidos de antiácido, como sulfato de aluminio y
magnesio, como así también los co-precipitados de
hidróxido de aluminio con magnesio o carbonato cálcico. Los ejemplos
VIII y XI describen la preparación de sales sólidas no mejoradas
Al-Zr que contienen 0,6% y 0,2% de calcio
respectivamente (la relación en peso Ca:Al+Zr es 1:45 y 1:114), pero
ninguna sal contiene un aminoácido.
En la publicación internacional US 3.998.788, se
describen composiciones antitranspirantes
aluminio-circonio que contienen cantidades indicio
de sales metálicas alcalino-térreas,
particularmente calcio o magnesio o ambos, y preferentemente
magnesio. En general, las composiciones contendrán una parte de
metal alcalino térreo a 30-1000 partes en peso de
aluminio más circonio. Una disolución que contiene
5-15% de aluminio más circonio (apenas 10 a 30%
activo) contendrá aproximadamente 0,001-0,1% de
metal alcalino térreo. Si bien la patente sugiere que las
composiciones Al-Zr se pueden tamponar con una
variedad de agentes tampón, incluyendo urea y aminoácidos solubles
en agua entre otros, no se ejemplifica ninguna composición que
contenga un aminoácido. De hecho, no se ejemplifica ninguna
composición Al-Zr que contenga calcio.
En la patente estadounidense US 4.021.536 se
describen composiciones de circonio astringentes que contienen una
sal de magnesio, como composiciones que tienen un contenido de
circonio a magnesio, expresado como óxidos, de aproximadamente 30:1
a 1:1. Los ejemplos de esta patente no describen ninguna composición
que contenga aluminio o calcio, aunque se probó una sal
Zr-Mg de la patente contra clorhidrato de aluminio y
una sal Al-Zr-gly.
En la publicación internacional US 4.017.599 se
describen complejos antitranspirantes
aluminio-circonio tamponados con sales de
aminoácidos que incluyen glicinatos de hidroxialuminio y glicinatos
alcalinos y alcalino-térreos. Esta patente sugiere
que las distintas sales alcalinas, incluyendo sodio, potasio,
amonio, magnesio y calcio, son igualmente adecuadas. El Ejemplo V de
esta patente describe una composición de hidroxibromuro
aluminio-circonio sólida que contiene 2,24% Al,
31,2% Zr, 28,6% Br, 4,26% glicina y 1,10% Ca. Esta composición, por
lo tanto, parece contener aproximadamente 82% (USP) de activo no
mejorado (es decir,
Al-Zr-OH-Br con
Al:Zr = 0,25:1 (relación molar)) con una relación de peso Ca:Al+Zr
de aproximadamente 1:30,4 y una relación de peso glicina:Al+Zr de
aproximadamente 1:7,8. La relación Al:Zr extremadamente baja de esta
sal la ubica bien afuera del monográfico actual de la FDA.
En la publicación internacional CA 1.068.215 se
describe una barra antitranspirante de alto rendimiento que
comprende 5-20% de estearato de magnesio,
1-5% de carbonato cálcico, 0-1% de
aceite mineral, 0,1-5% de glicina,
0,01-1% de agente desodorante,
20-77,8% de clorhidróxido de aluminio,
1-10% de caolina, 10-40% de almidón
de arroz, 0-3% de agua y 0,001-1% de
perfume. La barra antitranspirante, se prepara elaborando una
primera mezcla de la sal de aluminio con aceite mineral, elaborando
una segunda mezcla del almidón de arroz y agua, elaborando una
tercera mezcla de los ingredientes restantes, luego mezclando las
tres mezclas y comprimiendo la mezcla en una barra.
En la publicación internacional WO 96/19228 se
describen composiciones tópicas que contienen un vehículo tópico, un
ingrediente irritante de la piel y una cantidad
anti-irritante de un catión de calcio divalente
soluble en agua en una cantidad de 10 mM a 3000 mM. Esta publicación
en general sugiere una gran variedad de composiciones tópicas que
incluyen pantallas solares, repelentes de insectos, cremas de
afeitar, cremas depilatorias, champúes, productos para permanente y
alisado del cabello, detergentes, fármacos, antitranspirantes y
desodorantes, grageas, enjuagues bucales, supositorios, etc.
En la publicación internacional US 5.534.246 se
describen emulsiones antitranspirantes claras agua en aceite, en las
que coinciden los índices de refracción de las fases de aceite y
agua. Se describe una variedad de compuestos que ajustan el índice
de refracción, uno de los cuales es cloruro de calcio. Los Ejemplos
5 y 6 describen disoluciones acuosas
que contienen, respectivamente, 32,94% y 36,25% de clorhidrato de aluminio y 11,94% y 6,88% de cloruro de calcio.
que contienen, respectivamente, 32,94% y 36,25% de clorhidrato de aluminio y 11,94% y 6,88% de cloruro de calcio.
En la publicación internacional US 5.676.936 se
describen composiciones antitranspirantes en base a alcohol, en las
que la sal antitranspirante se suspende en un vehículo de alcohol.
Antes de la adición de la sal antitranspirante, se incorpora un
agente anti-disolución al alcohol para inhibir la
disolución de la sal antitranspirante en el alcohol. El agente
anti-disolución puede ser un compuesto que tenga una
función de nitrógeno básica o una función de oxígeno básica. Los
compuestos que tienen una función de nitrógeno básica incluyen
aminoácidos. Los compuestos que tienen una función
de oxígeno básica incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio, potasio, litio, calcio y magnesio.
de oxígeno básica incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio, potasio, litio, calcio y magnesio.
Michniak, Int'l. J. Cosm. Sci.
3,29-36 (1981), describe el efecto de distintos
cationes polivalentes sobre la producción de transpiración, usando
una prueba de "almohadilla de pie de rata" (rat foot pad
test). Se descubrió que la disolución de cloruro de calcio
promueve la transpiración. También se descubrió que el cloruro de
calcio reduce la efectividad de las disoluciones de aluminio,
lantanio y circonio.
Sería muy conveniente proveer sales
antitranspirantes de eficacia mejorada que sean estables en
disolución acuosa. Esto posibilitaría el uso de sales mejoradas en
formulaciones terminadas que requieren una forma de sal soluble, tal
como las composiciones actuales en gel claras y atractivas que han
sido exitosamente introducidas en los últimos años. También sería
muy conveniente proveer un método elaborar sales antitranspirantes
de eficacia mejorada en disolución concentrada - es decir, en
concentraciones de sal superiores a 20%. Dicho método sería más
eficiente que los métodos actuales, que en general requieren
disoluciones diluidas que, por lo tanto requieren la eliminación de
grandes cantidades de agua para obtener las sales en polvo.
La presente invención abarca composiciones de sal
antitranspirante de eficacia mejorada que contienen calcio y un
aminoácido o hidroxiácido, métodos para elaborar dichas
composiciones de sal antitranspirante, disoluciones acuosas
estabilizadas de dichas composiciones de sal antitranspirante de
eficacia mejorada y composiciones tópicas que contienen dichas
composiciones de sal antitranspirantes de eficacia mejorada.
Una composición de acuerdo con la presente
invención comprende, en porcentaje en peso, aproximadamente 5% a
aproximadamente 78% (USP) de una sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada,
aproximadamente 1% a aproximadamente 85% de agua, un aminoácido o un
hidroxiácido en una cantidad para proveer una relación en peso
(amino o hidroxi)ácido:Al+Zr de aproximadamente 2:1 a
aproximadamente 1:20, preferiblemente aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 1:10, y una sal de calcio soluble en una cantidad
para proveer una relación en peso Ca-Al+Zr de
aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:28, preferiblemente
aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:25. Las composiciones de sal
antitranspirante sólidas preferidas comprenderán aproximadamente 48%
a aproximadamente 78% (USP), preferentemente aproximadamente 66% a
aproximadamente 75%, de una sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada y
aproximadamente 1% a aproximadamente 16%, preferentemente
aproximadamente 4 a 13%, de agua ligada junto con la cantidad
previamente mencionada de sal de calcio y aminoácido o hidroxiácido.
Las composiciones líquidas, acuosas que se prefieren comprenderán
aproximadamente 18% a aproximadamente 45% (USP), preferentemente
aproximadamente 20% a aproximadamente 42%, de sal antitranspirante y
aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, preferentemente
aproximadamente 25% a aproximadamente 75%, de agua junto con la
cantidad ya mencionada de sal de calcio y aminoácido o hidroxiácido.
La relación del área de pico 4 a pico 3 de HPLC de la sal
antitranspirante en estas composiciones no se degrada tan
rápidamente o hasta un grado tan bajo como las composiciones
similares sin sal de calcio y aminoácido o hidroxiácido. La presente
invención también incluye una composición tópica que comprende un
vehículo dermatológicamente aceptable y una cantidad
antitranspirante eficaz de una composición de sal antitranspirante
mejorada estabilizada, tal como se describió precedentemente.
Un método para producir la composición de la
presente invención comprende estabilizar una disolución acuosa de
una sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada contra la
degradación rápida de la relación del área de pico 4 a pico 3 de
HPLC de dicha sal, añadiendo a dicha disolución de sal
antitranspirante acuosa una cantidad eficaz de una sal de calcio
soluble y un aminoácido o hidroxiácido soluble en agua para formar
una disolución de sal antitranspirante mejorada acuosa,
estabilizada. Un segundo método descrito implica preparar una sal
antitranspirante de aluminio o aluminio-circonio de
eficacia mejorada, calentando una disolución acuosa de una sal
antitranspirante de aluminio o aluminio-circonio en
presencia de una sal de calcio soluble y un aminoácido o
hidroxiácido soluble en agua a una temperatura y durante un tiempo
suficientes para convertir la sal en una sal antitranspirante
mejorada.
Un tercer método descrito es un avance en el
método para elaborar un hidroxihaluro de aluminio o un
hidroxinitrato de aluminio, haciendo reaccionar aluminio con una
disolución acuosa de haluro de aluminio o nitrato de aluminio (o con
haluro de hidrógeno o ácido nítrico acuoso), en el que el avance
comprende incluir una sal de calcio soluble y un aminoácido o
hidroxiácido soluble en agua en la mezcla de reacción. Este método
provee una disolución acuosa de una sal antitranspirante de aluminio
de la fórmula
Al_{2}(OH)_{6}-_{3}X_{a}, en
la que X es Cl, Br, I o NO_{3} y a es aproximadamente 0,3 a
aproximadamente 5, haciendo reaccionar aluminio con una disolución
acuosa de AlX_{3} o HX, en la que la cantidad de aluminio, la
cantidad de AlX_{3} o HX, y el tiempo y la temperatura de reacción
se seleccionan como para proveer dicha sal antitranspirante de la
fórmula
Al_{2}(OH)_{6}-_{3}X_{a} a una
concentración de aproximadamente 5% a aproximadamente 45% (USP) en
peso, y en la que dicha disolución acuosa de AIX_{3} o HX
adicionalmente comprende una sal de calcio soluble y un aminoácido o
hidroxiácido soluble en agua en la mezcla de reacción en una
cantidad para proveer una relación en peso Ca:Al de aproximadamente
1:1 a aproximadamente 1:28 y una relación en peso ácido:Al de
aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:20.
Un cuarto método para preparar la composición de
la presente invención abarca la preparación de una sal
antitranspirante mejorada de aluminio-circonio
mediante la adición de una sal antitranspirante de circonio a una
disolución acuosa de una sal antitranspirante de aluminio mejorada,
preparada por uno de los métodos anteriormente descritos, en el que
la cantidad de sal antitranspirante de circonio es tal como para
proveer una relación Al:Zr de aproximadamente 2:1 a aproximadamente
10:1.
Las sales de aluminio preferidas son aquellas que
tienen la fórmula general
Al_{2}(OH)6-_{a}X_{a}, en la que
X es Cl, Br, I o NO_{3}, y a es aproximadamente 0,3 a
aproximadamente 5, preferentemente aproximadamente 0,8 a
aproximadamente 2,5, más preferentemente aproximadamente 1 a
aproximadamente 2 (tal como la relación molar Al a X es
aproximadamente 0,9:1 a aproximadamente 2,1:1). Estas sales en
general tienen algo de agua de hidratación asociada a ellas,
típicamente en el orden de 1 a 6 moles por mol de sal. Más
preferentemente, la sal de aluminio es clorhidrato de aluminio (es
decir, X es Cl en la fórmula anterior), especialmente clorhidrato de
aluminio básico 5/6 en el que a es aproximadamente 1, de modo tal
que la relación molar de aluminio a cloro sea aproximadamente 1,9:1
a 2,1:1. En la presente, el clorhidrato de aluminio se denomina
"ACH".
Las sales de aluminio-circonio
preferidas son mezclas o complejos de las sales de aluminio
anteriormente descritas con sales de circonio de la fórmula
ZrO(OH)2._{pb}Y_{b}, en la que Y es Cl, Br, I,
NO_{3} o SO_{4}, b es aproximadamente 0,8 a 2, y p es la
valencia de Y. Las sales de circonio por lo general también tienen
algo de agua de hidratación asociada a ellas, típicamente en el
orden de 1 a 7 moles por mol de sal. Preferentemente, la sal de
circonio es hidroxicloruro de circonilo de la fórmula
ZrO(OH)_{2-b}Cl_{b}, en la que b
es aproximadamente 0,8 a 2, preferentemente aproximadamente 1,0 a
aproximadamente 1,9. Las sales de aluminio-circonio
incluidas dentro de la presente invención tienen una relación molar
Al:Zr de aproximadamente 2 a aproximadamente 10, y una relación
metal:X+Y de aproximadamente 0,73 a aproximadamente 2,1,
preferentemente aproximadamente 0,9 a 1,5. Una sal preferida es
clorhidrato de aluminio-circonio (es decir, X e Y
son Cl), que tiene una relación Al:Zr de aproximadamente 2 a
aproximadamente 10, y una relación metal:Cl de aproximadamente 0,9 a
aproximadamente 2,1. Por lo tanto, la expresión clorhidrato de
aluminio-circonio tiene como fin incluir las formas
tri, tetra, penta y octa-clorhidrato. En la
presente, el clorhidrato de aluminio-circonio se
denomina "ACH/ZHC" o "AZCH".
Las sales de aluminio y
aluminio-circonio de la presente invención son del
tipo de eficacia mejorada. Por "sales de eficacia mejorada" se
entiende sales antitranspirantes que, cuando se reconstituyen como
disoluciones acuosas al 10% (o si ya son una disolución, diluida con
agua hasta aproximadamente 10% de concentración de sal en
disolución), producen un cromatograma de HPLC (tal como se describe,
por ejemplo, en la publicación internacional US 5.330.751, en el que
por lo menos 70%, preferentemente por lo menos 80%, del aluminio
está contenido en dos picos sucesivos, convenientemente los picos
marcados 3 y 4, y en el que la relación del área de pico 4 al área
debajo del pico 3 es por lo menos 0,5, preferentemente por lo menos
0,7, y más preferentemente por lo menos 0,9 o superior. Las sales
que más se prefieren son aquellas que exhiben una relación del área
de pico 4 a pico 3 de HPLC de por lo menos 0,7 cuando se miden
dentro de las dos horas de la preparación, y que retienen una
relación del área de pico 4 a pico 3 de por lo menos 0,5,
preferentemente por lo menos 0,7, cuando se almacenan como una
disolución acuosa de por lo menos 20% de concentración de sal
durante un mes. Se prefieren especialmente las sales en las que por
lo menos 30%, más preferentemente por lo menos 40% del aluminio está
contenido en el pico 4. El aluminio presente en los picos 3 y 4
deberá ser del tipo Al^{c}, no Al^{b}, cuando se analice
mediante la prueba de ferron. En la presente, el clorhidrato
de aluminio de eficacia se denomina "ACH'". En la presente el
clorhidrato de aluminio-circonio de eficacia
mejorada se denomina "ACH'/ZHC" o "AZCH'".
Las sales antitranspirantes mejoradas de la
presente invención tienen una ventaja significativa en comparación
con las sales antitranspirantes mejoradas previamente conocidas, en
el sentido que mantendrán su estado mejorado (es decir, mantendrán
una relación elevada de pico 4 a pico 3) en disolución acuosa (es
decir, disoluciones que contienen más de 18% de agua, típicamente
20% a 85% de agua), incluso a concentraciones relativamente altas,
por ejemplo, a concentraciones de sal de 18% a 45% (USP) en
peso.
Las composiciones de la presente invención
incluyen sales de calcio solubles. Por soluble se entiende aquellas
sales de calcio que son solubles en agua o que se disuelven en la
disolución acuosa de la sal antitranspirante (es decir, una
disolución de la sal de aluminio y/o la sal de circonio). Las sales
de calcio que se pueden utilizar son cualquiera de aquellas que de
otro modo no interfieren con la solubilidad o eficacia de la sal
antitranspirante. Las sales de calcio preferidas incluyen cloruro de
calcio, bromuro de calcio, nitrato de calcio, citrato de calcio,
formato de calcio, acetato de calcio, gluconato de calcio, ascorbato
de calcio, lactato de calcio, glicinato de calcio y sus mezclas.
También se pueden emplear carbonato de calcio, sulfato de calcio e
hidróxido de calcio, ya que se disolverán en una disolución acuosa
de la sal antitranspirante. La cantidad de sal de calcio utilizada
debe ser aquella cantidad que provee una relación en peso Ca:Al+Zr
de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:28, preferentemente
aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:25. En general, la
disolución antitranspirante acuosa contendrá aproximadamente 0,3 a
aproximadamente 3% en peso de Ca, preferentemente aproximadamente
0,5 a aproximadamente 2,5% en peso de Ca, más preferentemente
aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,0% en peso de Ca, en base al
peso de la composición total. Estas cantidades de calcio en la
composición final se pueden obtener por la inclusión de
aproximadamente 1% a aproximadamente 7% en peso de sales de nitrato,
sulfato o cloruro de calcio o similar.
Las composiciones de la presente invención
contienen además un amino y/o hidroxiácido soluble en agua que es
eficaz para aumentar y/o estabilizar la relación del área 4:3 del
pico de HPLC de la sal antitranspirante. Dichos ácidos incluyen
ácidos alcanoicos inferiores sustituidos con amino y/o hidroxi
(incluyendo sus derivados sustituidos), preferentemente en los que
el grupo amino o hidroxi está ubicado en el
\alpha-carbono (es decir, el mismo carbono al que
está unido el grupo carboxi). El ácido alcanoico inferior en general
tendrá 2 a 6, preferentemente 2 a 4 átomos de carbono en la cadena
del ácido alcanoico. Los ácidos alcanoicos inferiores sustituidos
con amino y/o hidroxi típicos incluyen cualquiera de los aminoácidos
tales como glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina,
\beta-alanina, serina, cisteína, ácido
\beta-amino-n-butírico,
ácido
\gamma-amino-n-butírico,
etc. e hidroxiácidos tales como ácido glicólico y ácido láctico.
Estos ácidos alcanoicos inferiores sustituidos con amino y/o hidroxi
pueden también contener distintos sustituyentes que no afectan
adversamente su actividad. Los ácidos alcanoicos inferiores
sustituidos con amino y/o hidroxi son glicina, alanina y ácido
glicólico, prefiriéndose glicina en primer lugar. La cantidad de
aminoácido o hidroxiácido utilizada debe ser aquella cantidad que
proporcione una relación ácido:Al+Zr de aproximadamente 2:1 a
aproximadamente 1:20, preferentemente aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 1:10, y más preferentemente aproximadamente 1:2 a
aproximadamente 1:7. En general, la disolución antitranspirante
acuosa contendrá aproximadamente 1% a aproximadamente 15% en peso de
aminoácido o hidroxiácido, preferentemente aproximadamente 2% a
aproximadamente 10% en peso, en base al peso de la composición
total. El amino y/o hidroxiácido no necesita añadirse separadamente
a la composición, sino que se puede incluir como parte del complejo
de sal antitranspirante como, por ejemplo, sales
Al-Zr-Gly (p. ej.,
tetraclorhidrato-gly
aluminio-circonio). El contenido de glicina de
dichas sales se puede ajustar para proveer la relación previamente
mencionada. El amino y/o hidroxiácido puede también añadirse como
una sal, particularmente sal de calcio tal como, por ejemplo,
glicinato de calcio.
Un aspecto de la presente invención abarca la
preparación de disoluciones acuosas estabilizadas de sales
antitranspirantes de eficacia mejorada, mediante la inclusión de
calcio y amino o hidroxiácido. Es decir, una disolución acuosa de
una sal antitranspirante mejorada, que normalmente perdería
rápidamente una relación del pico 4:3, particularmente a
concentraciones superiores, se puede estabilizar por la inclusión de
calcio y un aminoácido o hidroxiácido a la disolución. Por
"estabilizada/s" se entiende que la relación de pico 4 a pico
3, si bien se puede degradar en algún punto, no se degradará tan
rápidamente ni hasta el punto en que lo haría una sal no
estabilizada (es decir una disolución de sal sin la presencia de
calcio y aminoácido). Es decir, la relación de pico 4 a pico 3 (área
de HPLC) permanecerá en 0,5 o superior, preferentemente por lo menos
en 0,7, durante por lo menos un mes a temperatura ambiente. Para
lograr la estabilización, la composición comprenderá, en porcentaje
en peso (USP), aproximadamente 18% a aproximadamente 45%,
preferentemente aproximadamente 20% a aproximadamente 42% de sal
antitranspirante, aproximadamente 20% a aproximadamente 80%,
preferentemente aproximadamente 25% a aproximadamente 70% de agua y
un aminoácido o hidroxiácido en una cantidad para proveer una
relación en peso ácido:Al+Zr de aproximadamente 2:1 a
aproximadamente 1:20, preferentemente aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 1:10, y una sal de calcio soluble en una cantidad
para proveer una relación en peso Ca:Al+Zr de aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 1:28, preferentemente aproximadamente 1:2 a
aproximadamente 1:25. Este aspecto de la invención se puede
demostrar mediante los Ejemplos 1 y 2 a continuación.
Se preparó una disolución acuosa que contenía 20%
o 30% (USP) de tetraclorhidrato-gly
aluminio-circonio mejorado (Al:Zr = 3,6 (relación
molar); Gly:Al+Zr = 1:2,5 (relación en peso)) disolviendo en agua
una cantidad apropiada de la sal mejorada en polvo para proveer la
concentración indicada en las Tablas 1A y 1B a continuación. La sal
en polvo había sido previamente preparada calentando una disolución
acuosa aproximadamente al 10% de ACH a aproximadamente 85º C durante
aproximadamente 16 a 20 horas, añadiendo ZHC-gly,
luego secando por pulverización. A esta disolución se le añadió
también una cantidad de dihidrato de cloruro de calcio (o sulfato o
nitrato de calcio, cuando se indique) para proveer la concentración
de Ca y la relación en peso Ca:Al+Zr indicada en las Tablas. La
relación del área del pico 4 al pico 3 de HPLC también se expone en
las Tablas por un mes o dos semanas después de la preparación.
\vskip1.000000\baselineskip
| Al-Zr%(USP) | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% | 20% |
| Ca% | 0% | 0,3% | 0% | 0,5% | 1,0% | 1,5% | 2,0% | 2,5% |
| Ca:Al+Zr | 0 | 1:25 | 0 | 1:15 | 1:7,5 | 1:5 | 1:3,8 | 1:3 |
| relación 4/3, | ||||||||
| \hskip0,6cm t=0 | 1,51 | 1,67 | ||||||
| \hskip0,6cm t=1 mes | 0,31 | 1,26 | 0,35 | 1,86 | 2,57 | 2,96 | 3,16 | 3,12 |
Como se apreciará a partir de los datos
anteriores, la adición de 0,3 a 2,5% de calcio a disolución acuosa
al 20% de tetraclorhidrato-gly
aluminio-circonio (Gly:Al+Zr = 1:2,5) estabiliza la
relación de pico 4:3 en un nivel alto (es decir, >0,9), mientras
que las disoluciones sin calcio disminuyen a menos 0,5. En general,
la relación de pico aumenta a medida que aumenta el nivel de calcio.
Cuando se probaron disoluciones similares reemplazando el calcio con
magnesio, estaño, zinc y bario, la relación de pico 4:3 no se
estabilizó.
\vskip1.000000\baselineskip
| Al-Zr% (USP) | 30% | 30% | 30% | 30% | 30% | 30% | 30% |
| Ca% | 0% | 0,6% | 1,1% | 1,6% | 1%(Cl_{2}) | 1%(SO_{4}) | 1%(NO_{3}) |
| Ca:Al+Zr | 0 | 1:19 | 1:11 | 1:7 | 1:12 | 1:12 | 1:12 |
| relación 4/3, | |||||||
| \hskip0,6cm t=0 | 1,51 | ||||||
| \hskip0,6cm t=4 semanas | 2,24 | 1,64 | 2,31 | ||||
| \hskip0,6cm t=1 mes | 0,10 | 1,17 | 1,58 | 1,84 |
Como se apreciará a partir de los datos
anteriores, la adición de 0,6 a 1,6% de calcio a la disolución
acuosa al 30% de tetraclorhidrato-gly
aluminio-circonio estabiliza la relación de pico 4:3
de la disolución de tetraclorhidrato-gly en un nivel
elevado (es decir, >0,9), mientras que las disoluciones sin
calcio disminuyen a menos de 0,5. Este efecto de estabilización
también se muestra para las sales de sulfato y nitrato de calcio,
además de la sal de cloruro.
Se prepararon disoluciones acuosas que contenían
25% (USP) de clorhidrato de aluminio mejorado, disolviendo en agua
una cantidad apropiada de sal mejorada. La sal en polvo había sido
previamente preparada calentando una disolución acuosa
aproximadamente al 10% de ACH a aproximadamente 85º C durante
aproximadamente 16 a 20 horas, luego secando por pulverización. A
cada una de estas disoluciones se le añadió también una cantidad de
dihidrato de cloruro de calcio y glicina (o alanina o ácido
glicólico) para proveer la concentración de Ca y glicina (o alanina
o ácido glicólico) indicada en las Tablas 2A y 2B. La relación en
peso Ca:Al y la relación en peso Gly (o ácido):Al para cada
disolución se exponen también en las Tablas 2A y 2B tal como la
relación del área del pico 4 al pico 3 de HPLC después de un día de
almacenamiento.
| ACH%(USP) | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% |
| Ca% | 0% | 0,5% | 2,5% | 0% | 1,0% | 1,5% | 2,0% | 1,0% |
| Gly% | 0% | 0% | 0% | 4% | 4% | 4% | 4% | 2% |
| Ca:Al | 0 | 1:15 | 1:3 | 0 | 1:7,5 | 1:5 | 1:3,8 | 1:7,5 |
| Gly:Al | 0 | 0 | 0 | 1:1.9 | 1:1,9 | 1:1,9 | 1:1,9 | 1:3,8 |
| relación 4/3, | ||||||||
| \hskip0,6cm t=0 | 0,72 | |||||||
| \hskip0,6cm t= 1 día | 0,36 | 0,32 | 0,38 | 0,26 | 0,95 | 0,96 | 1,01 | 0,68 |
Como se puede apreciar a partir de los datos
anteriores, la adición de calcio solo o glicina sola a una
disolución acuosa al 25% de clorhidrato de aluminio mejorada no
estabiliza la relación de pico 4:3. Tanto el calcio como la glicina
deben estar presentes para estabilizar la relación de pico 4:3 a un
nivel superior (es decir, >0,5). En general, la relación de pico
aumenta a medida que aumenta el nivel de calcio y a medida que
aumenta el nivel de glicina. No obstante, se obtiene un beneficio
pequeño con niveles de calcio superiores a 2,5% y con niveles de
glicina superiores a 6%.
| ACH% (USP) | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% | 25% |
| Ca% | 1,0% | 1,0% | 1,0% | 1,0% | 1,0% | 1,0% | 1,0% | 1,0% |
| Alanina% | 0% | 2% | 4% | 6% | ||||
| Ácido | ||||||||
| Glicólico% | 0% | 2% | 4% | 6% | ||||
| Ala o GA:Al | 0 | 1:3,8 | 1:1,9 | 1:1,3 | 0 | 1:3,8 | 1:1,9 | 1:1,3 |
| relación 4/3, | ||||||||
| \hskip0,6cm t=0 | 0,72 | |||||||
| \hskip0,6cm t=1 día | 0,40 | 0,96 | 1,43 | 1,53 | 0,45 | 0,47 | 0,85 | 0,98 |
Como se puede apreciar a partir de los datos
anteriores, la adición de 1% de calcio solo a una disolución acuosa
al 25% de clorhidrato de aluminio mejorada no estabiliza la relación
de pico 4:3. No obstante, se muestra que la adición de alanina (2% a
6%) o ácido glicólico (4% a 6%), en lugar de glicina, junto con 1%
de calcio, estabiliza la relación de pico 4:3 en un nivel elevado
(es decir, >0,5). En general, la relación de pico aumenta a
medida que aumenta el nivel de calcio y a medida que aumenta el
nivel de aminoácido o hidroxiácido. En otro experimento, se
determinó que la adición de 4% de leucina, isoleucina,
\beta-alanina, cisteína, valina, serina, ácido
\beta-amino-n-butírico
y ácido
\gamma-amino-n-butírico
a una disolución al 25% de clorhidrato de aluminio que contenía 1%
de calcio también estabilizó la relación de pico 4:3 en un nivel
elevado (es decir, >0,5).
El calcio y la glicina no necesitan añadirse
separadamente a la disolución de sal antitranspirante, sino que
ventajosamente se pueden añadir juntos como glicinato de calcio.
Como otro ejemplo, se añadió una suspensión acuosa de glicinato de
calcio (elaborada calentando carbonato cálcico con glicina en agua)
a una disolución acuosa de clorhidrato de aluminio mejorada para
formar una disolución que contenía 25% (USP) de ACH^{1}, 1% de Ca
y 2% de glicinato. Después de una semana, la disolución de sal tuvo
una relación del área 4:3 del pico de HPLC de 0,63, confirmando el
efecto estabilizador del pico del glicinato de calcio.
Las sales antitranspirantes mejoradas en polvo
con relaciones 4:3 de pico elevadas y estables se pueden preparar
secando por pulverización las disoluciones precedentemente
mencionadas de dichas sales que contienen calcio y un aminoácido.
Esto producirá sales en polvo que contienen aproximadamente 48% a
aproximadamente 78%, preferentemente aproximadamente 66% a
aproximadamente 75% de sal antitranspirante (preferentemente
clorhidrato de aluminio-circonio), un aminoácido o
hidroxiácido (preferentemente glicina o alanina) en una cantidad
para proveer una relación en peso ácido:Al+Zr de aproximadamente 1:1
a aproximadamente 1:10 (en general, aproximadamente 5% a
aproximadamente 18% en peso de aminoácido de la composición en
polvo) y una sal de calcio soluble en una cantidad para proveer una
relación en peso Ca:Al+Zr de aproximadamente 1:1 a aproximadamente
1:28, preferentemente aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:25 (en
general, aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de calcio
de la composición en polvo). Dichas sales en polvo también
contendrán algo de agua de hidratación, típicamente aproximadamente
1% a aproximadamente 16%, preferentemente aproximadamente 4 a 13% en
peso.
Se preparó una disolución acuosa que contenía 20%
(USP) de tetraclorhidrato-gly de
aluminio-circonio mejorada (Al:Zr = 3,6 (relación
molar); Gly:Al+Zr = 1:2,5 (relación en peso)), disolviendo en agua
una cantidad apropiada de la sal en polvo mejorada. La sal en polvo
había sido previamente preparada calentando una disolución acuosa
aproximadamente al 10% de ACH a aproximadamente 85º C durante
aproximadamente 16 a 20 horas, añadiendo ZHC-gly,
luego secando por pulverización. A tres porciones diferentes de esta
disolución se les añadió además una cantidad de dihidrato de cloruro
de calcio para producir disoluciones que contuviesen respectivamente
1%, 2% y 3% de Ca (Ca:Al+Zr = 1:7,5,1:3,8 y 1:2,5). Se permitió
dejar reposar estas disoluciones durante tres semanas y luego se
secó por pulverización para proporcionar sales en polvo que tuviesen
la composición y la relación del área de pico 4 a pico 3 de HPLC que
se muestra en la Tabla 3.
| Al-Zr% (USP) | \hskip1cm | -64% | \hskip1cm | -57% | \hskip1cm | -52% |
| Ca% | 3,3% | 5,6% | 7,7% | |||
| Gly% | -9% | -8% | -7% | |||
| HaO% | 11,9% | 12,6% | 11,7% | |||
| relación 4/3 | 3,27 | 3,77 | 3,88 |
Otro aspecto de la presente invención abarca
tratar con calor (o envejecimiento) disoluciones acuosas de sales
antitranspirantes no mejoradas en presencia de una sal de calcio
soluble y un amino y/o hidroxiácido para formar disoluciones de
sales antitranspirantes mejoradas. Si bien el tratamiento con calor
convencional en general requiere concentraciones relativamente
reducidas de sal antitranspirante no mejorada, el presente
procedimiento, que incluye calcio y un amino y/o hidroxiácido, se
puede llevar a cabo con concentraciones relativamente altas del
antitranspirante (p. ej., 18% a 45% USP), evitando de este modo la
necesidad de eliminar grandes cantidades de agua asociadas con las
disoluciones diluidas. La disolución concentrada de sal
antitranspirante mejorada se puede usar luego directamente en
formulaciones terminadas que emplean una sal antitranspirante acuosa
(tal como en geles transparentes o bolillas acuosas) o se puede
secar por pulverización o secar al vacío hasta obtener un polvo.
La conversión de sal acuosa antitranspirante (p.
ej., clorhidrato de aluminio o clorhidrato de
aluminio-circonio) a una sal antitranspirante
mejorada, acuosa se lleva a cabo envejeciendo la disolución a una
temperatura (típicamente aproximadamente 40º a aproximadamente
100ºC) y por un período (típicamente aproximadamente 2 a
aproximadamente 120 horas) suficientes para convertir la sal de
aluminio en una forma de eficacia mejorada (es decir, la relación
del área de pico 4 a pico 3 de HPLC es superior a 0,5,
preferentemente superior a 0,7). La concentración de sal de aluminio
acuosa es en general de aproximadamente 18% a aproximadamente 45%
(USP), preferentemente aproximadamente 20% a aproximadamente 42%
(USP), durante la conversión por tratamiento por calor. La cantidad
de sal de calcio del amino y/o hidroxiácido será en cada caso una
cantidad eficaz para aumentar y/o estabilizar la relación del área
de pico 4:3 de HPLC de la sal. La cantidad de amino y/o hidroxiácido
(preferentemente glicina o alanina) será una cantidad para proveer
una relación en peso ácido:Al+Zr de aproximadamente 2:1 a
aproximadamente 1:20, preferentemente aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 1:10 (en general, aproximadamente 2% a
aproximadamente 9% en peso de la disolución), y la cantidad de sal
de calcio soluble será una cantidad para proveer una relación en
peso Ca:Al+Zr de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:28,
preferentemente aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:25 (en
general, aproximadamente 0,3% a aproximadamente 3% en peso de la
disolución). La disolución de la sal antitranspirante mejorada
tendrá una relación del pico 4 al pico 3 estabilizada. La conversión
a la sal mejorada se puede llevar a cabo a temperatura ambiente
(aproximadamente 25ºC), pero esto requiere hasta aproximadamente dos
semanas de envejecimiento. La conversión también se puede realizar
más rápidamente con calentamiento en microondas.
Se envejecieron disoluciones acuosas que
contenían aproximadamente 37% (USP) de
tetraclorhidrato-gly
aluminio-circonio no mejoradas (Al:Zr = 3,6
(relación molar); Gly:Al+Zr = 1:2,5 (relación en peso); pico
4:3=<0,2) y 1% de calcio (añadido como dihidrato de calcio) a las
temperaturas y durante los períodos que se muestran en la Tabla 4
para proveer disoluciones de sales mejoradas. De modo similar, se
calentó una disolución acuosa (50 g) que contenía aproximadamente
30% de tetraclorhidrato-gly
aluminio-circonio no mejorado (Al:Zr = 3,6;
Gly:Al+Zr = 1:2,5; pico 4:3=<0,2) y 2% de calcio en un horno de
microondas CEM AVC80 a una potencia del 100% (630 watts) durante dos
minutos. La relación de área de pico 4 a pico 3 de HPLC de cada sal
convertida se muestra en la Tabla 4.
| Al-Zr% (USP) | 37% | 37% | 37% | 37% | 30% |
| Ca% | 1% | 1% | 1% | 1% | 2% |
| Ca:Al+Zr | 1:14 | 1:14 | 1:14 | 1:14 | 1:6 |
| Temperatura | 85ºC | 60ºC | 45ºC | 25ºC | microondas |
| Tiempo | 6 hs | 14 hs | 120 hs | 264 hs | 2 min |
| relación 4/3 | 0,65 | 0,79 | 0,97 | 0,60 | 0,70 |
Se diluyó con agua una disolución al 50% de
clorhidrato de aluminio (ACH) estándar (\sim41% USP) (no mejorada)
para formar varias disoluciones de aproximadamente 33% USP
concentración de sal y se añadieron cantidades variables de
dihidrato de cloruro de calcio y glicina a estas disoluciones para
proveer la concentración de Ca y glicina que se muestra en la Tabla
5. Cada disolución se calentó luego a 85ºC durante 16 horas. Para
cada disolución tratada, la relación de área de pico 4 a pico 3 de
HPLC y el porcentaje de aluminio de pico 4 también se muestran en la
Tabla 5.
| ACH%(USP) | 33% | 33% | 33% | 33% | 33% | 33% | 33% |
| Ca% | 0% | 1% | 1,5% | 2% | 2% | 2% | 2% |
| Gly% | 4% | 4% | 4% | 4% | 0% | 2% | 6% |
| Ca:Al | 0 | 1:10 | 1:6,7 | 1:5 | 1:5 | 1:5 | 1:5 |
| Gly:Al | 1:2,5 | 1:2,5 | 1:2,5 | 1:2,5 | 0 | 1:5 | 1:1,7 |
| relación 4/3 | 0,12 | 1,38 | 1,71 | 1,95 | 0,00 | 0,73 | 4,07 |
| Pico 4% | 7,96 | 41,81 | 52,67 | 58,38 | 0,00 | 30,21 | 63,84 |
A partir de los datos anteriores, se puede
apreciar que el tratamiento con calor de la ACH al 33% convertirá la
sal a una forma mejorada, según lo evidencia la relación del área
del pico 4 al pico 3 mayor que 0,5, cuando están presentes tanto
calcio como aminoácido en la disolución. No obstante, dicha
disolución de ACH concentrada no se convertirá a una forma mejorada
en ausencia de calcio o aminoácido. Se puede observar que el
contenido de pico 4 de la sal mejorada aumenta con el aumento de Ca
y con el aumento de glicina, siendo la cantidad mínima de pico 4,
30% en un nivel de glicina del 2%.
Otro aspecto de la presente invención abarca la
reacción de aluminio (Al) con haluro de aluminio o nitrato de
aluminio (AlX_{3}), típicamente AlCl_{3}, o con haluro de
hidrógeno o ácido nítrico (HX), típicamente HCl, para formar el
halohidrato de aluminio (hidroxihaluro) o hidroxinitrato de aluminio
(Al_{2}(OH)_{6-a}X_{a}),
típicamente clorhidrato de aluminio (ACH). Esta reacción se conoce y
es el método generalmente utilizado para preparar disoluciones ACH
convencionales, no mejoradas al 50% (\sim41% USP) en una base
comercial. Se ha sugerido que el clorhidrato de aluminio mejorado
(ACH') se puede preparar directamente mediante esta reacción, si los
reaccionantes se mezclan a una concentración relativamente diluida,
de modo tal que la concentración final de ACH' en la disolución sea
inferior a 20%, preferentemente aproximadamente 10%. En este
sentido, véanse, por ejemplo, las publicaciones internacionales U.S.
4.859.446, U.S. 4.944.933 y U.S. 5.356.609. Esta síntesis directa de
ACH' tiene muy pocas o ninguna ventaja sobre el tratamiento por
calor conocido para diluir ACH para formar ACH', ya que aún se
requieren las disoluciones diluidas, generando la necesidad de
eliminar grandes cantidad de agua para obtener el producto deseado
en forma de polvo, la única forma en la que el producto es estable.
Además, esta síntesis directa sufre una desventaja significativa, ya
que se produce una cantidad sustancial de Al^{b}, típicamente
aproximadamente 20 a 60% del aluminio total. Esto se opone al 2 a 5%
de Al^{b} producido en el tratamiento por calor convencional de
ACH para formar ACH'. Este Al^{b}, que no provee eficacia
mejorada, también aparece en el pico 4 junto con el
Al^{c'}mejorado.
De acuerdo con la presente invención, se
descubrió que si la reacción de aluminio con haluro de aluminio (o
haluro de hidrógeno) o con nitrato de aluminio (o ácido nítrico) se
lleva a cabo en presencia de calcio y un aminoácido (o
hidroxiácido), se forma de modo preferencial halohidrato de aluminio
o hidroxinitrato de aluminio mejorado, incluso a concentraciones
relativamente altas (es decir, a concentraciones mayores que 20%).
Estas disoluciones concentradas tienen una relación del área del
pico 4 al pico 3 de HPLC inicial superior a 0,5, preferentemente
superior a 0,7 y más preferentemente superior a 0,9. Además, la
relación de pico se estabiliza en un estado mejorado (es decir, la
relación de pico permanece mayor que 0,5) durante por lo menos un
mes en disolución acuosa.
La reacción anteriormente descrita se puede
llevar a cabo dentro de los siguientes parámetros. La cantidad de
aluminio y haluro de aluminio (o nitrato de aluminio o haluro de
hidrógeno o ácido nítrico) añadida será una cantidad aproximadamente
estequiométrica (si bien puede ser conveniente un leve exceso de
aluminio) como para proveer aproximadamente una disolución al 5% a
aproximadamente al 45% (USP), preferentemente una disolución
aproximadamente al 20% al 42% (USP) del halohidrato de aluminio
mejorado (o hidroxinitrato de aluminio) deseado. Se prefieren las
concentraciones por encima de 20% para eficiencia económica. La
cantidad de aminoácido (preferentemente glicina o alanina) o
hidroxiácido deberá ser suficiente para proveer una relación en peso
ácido:Al de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:10 (es decir,
típicamente aproximadamente 1% a aproximadamente 12% en peso de la
disolución final). La cantidad de sal de calcio deberá ser
suficiente para proporcionar una relación en peso Ca:Al de
aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:28, preferentemente
aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:25 (es decir, típicamente
aproximadamente 0,3% a aproximadamente 3% en peso de la disolución
final). La temperatura de la reacción puede ser entre
aproximadamente 50ºC y aproximadamente 120ºC, preferentemente
aproximadamente 80º a 105ºC, y el tiempo de reacción podrá variar,
dependiendo de la temperatura de reacción, entre aproximadamente 1 y
100 horas, preferentemente aproximadamente entre 3 y 12 horas, más
preferentemente aproximadamente entre 4 y 6 horas. En general, la
reacción se llevará a cabo hasta que se logre la relación deseada de
aluminio a haluro (o nitrato) (en general 0,8 a 2,5, y típicamente
1,9 a 2,1 para 5/6 ACH').
Se prepararon tres disoluciones de
aproximadamente 32% (USP) ACH, haciendo reaccionar, a 100ºC durante
5 horas, en un matraz equipado con un condensador, 26 g de Al con
234 g de HCl acuoso (\sim7,9%). La segunda disolución también
contenía 9,6 g de dihidrato de cloruro de calcio y la tercera
disolución contenía 9,6 g de dihidrato de cloruro de calcio y 10,4 g
de glicina. La relación de área del pico 4 al pico 3 de HPLC para
las primeras dos disoluciones fue menos que 0,2, mientras que
aquella de la tercera disolución, que contenía tanto calcio como
glicina, fue de aproximadamente 1,1.
De acuerdo con la presente invención, las sales
antitranspirantes de Al-Zr mejoradas se pueden
preparar añadiendo una disolución acuosa de sal de aluminio mejorada
elaborada tal como se describió previamente (p. ej., tal como se
describió en el Ej. 5 o en el Ej. 6), una cantidad de sal de
circonio (p. ej., hidroxicloruro de circonilo) suficiente para
proveer la relación Al:Zr deseada (típicamente entre 2 y 10). De
este modo, se pueden preparar disoluciones acuosas de sales de
Al-Zr mejoradas tales como clorhidrato de
aluminio-circonio, ventajosamente a una
concentración relativamente superior (es decir,
18-45% USP). Estas disoluciones también se pueden
secar, como con secado por pulverización o secado al vacío, para
producir las sales de Al-Zr mejoradas en forma
sólida (es decir, en polvo).
Se mezclaron aproximadamente 50 g de la
disolución de ACH'-Ca-gly descrita
en el Ejemplo 6 con 29 g de hidroxicloruro de circonilo acuoso (ZHC)
(16,6% Zr) para proveer una disolución concentrada de
tetraclorhidrato de aluminio-circonio de eficacia
mejorada (\sim32% USP) con una relación molar Al/Zr de
aproximadamente 3,6 y una relación del área 4:3 del pico de HPLC de
aproximadamente 1,1. La disolución se secó al vacío para proveer la
sal en forma de polvo sólida con una relación del área 4:3 del pico
de aproximadamente 1.
Cualquiera de las sales antitranspirantes
mejoradas estabilizadas anteriormente descritas se puede formular en
composiciones tales como aerosoles, pulverizadores, bolillas,
lociones, cremas, geles, barras, etc. En particular, las
disoluciones acuosas de estas sales antitranspirantes estabilizadas
se pueden utilizar directamente en emulsiones aceite en agua y agua
en aceite, tales como las formulaciones en gel claras actualmente
populares, o en otras composiciones a base de agua, tales como las
bolillas a base de agua. Las sales mejoradas en polvo se pueden
formular en cualquier tipo conocido de composición tópica que emplee
sales en polvo, incluyendo, en particular, formulaciones en aerosol,
a bolilla líquidas, en crema y en barra sólida en las que la sal en
polvo se suspende en un vehículo anhidro dermatológicamente
aceptable, particularmente un vehículo que comprende una
silicona.
Se preparó una composición en gel
antitranspirante, clara que comprendía los siguientes ingredientes,
en los que todas las partes y porcentajes son en peso, siguiendo el
procedimiento señalado a continuación.
| Agua | 43,3 |
| Tetraclorhidrato-Gly Al-Zr/Ca^{1} | 27,7 |
| Propilenglicol | 1,0 |
| Etanol | 10,0 |
| Dimeticona (DC-225) | 9,7 |
| Copoliol de dimeticona (DC-3225C) | 8,1 |
| Fragancia | 0,2 |
| ^{1} \begin{minipage}[t]{140mm}Añadido como disolución acuosa al 30% (USP) a la que se le añadió suficiente dihidrato de CaCl_{2} para producir Ca:Al+Zr = 1:6,2 (2% Ca) y relación del área del pico 4:3 = 2. La composición en gel final contiene 23,3%. AZCH' (\sim18% USP) y 4,4% dihidrato de CaCl_{2} (\sim1,2% Ca).\end{minipage} |
La composición anteriormente expuesta se elaboró
de la siguiente manera. Los componentes de la fase acuosa
(AZCH'-Ca-gly, propilenglicol,
etanol, agua) y los componentes de la fase oleosa se mezclan cada
uno en recipientes separados y se filtran, y se mide el índice de
refracción de cada uno. El índice de refracción de la fase acuosa se
ajusta para equipararse con el índice de refracción de la fase
acuosa hasta dentro de 0,0004 por adición de agua o propilenglicol,
según sea necesario. La fase acuosa se añade luego lentamente a la
fase oleosa a aproximadamente 18ºC con mezclado suficiente para
formar una emulsión clara con aireación mínima. Esta emulsión se
corta luego para formar un gel claro con una viscosidad de
aproximadamente 130.000 a 160,000 cP.
Después de envejecer a temperatura ambiente
durante tres meses, el producto del Ejemplo 8 se comparó con el
antitranspirante en gel claro de la serie Gillette®, que posee una
formulación similar pero que contiene
tetraclorhidrato-gly
aluminio-circonio no mejorado, la única forma acuosa
previamente existente. Se probó la eficacia térmica de ambos
productos (es decir, reducción de transpiración en un ambiente
caliente) en estudios de paneles separados que comprendían 45
panelistas de sexo femenino (AvB; se aplicó el producto de prueba a
una axila y el producto de control a la otra). El producto de prueba
(Ej. 8) exhibió una mejora significativa en la eficacia térmica en
función del control.
En toda la memoria, la referencia al análisis por
HPLC significa que los cromatogramas se obtuvieron de la siguiente
manera: se evalúa la distribución de polímero de aluminio de las
disoluciones de sal por HPLC a una concentración de aproximadamente
10% sal de Al o Al-Zr. Si la disolución que se ha de
analizar tiene una concentración de sal superior, se diluye con agua
suficiente para llevar la concentración de sal hasta aproximadamente
10%. Se bombea una muestra de 1.0 \muL a través de una columna de
4,6 mm X 50 cm equipada con Nucleosil 100-5
(Keystone Scientific Inc.), usando una disolución de ácido nítrico
acuosa de 0,01 M como eluyente. El caudal de la fase móvil se
controló a 0,5 mL/min con una unidad Waters 100. Los perfiles de
HPLC se registraron y procesaron con un sistema computarizado que
incluía el programa Millennium 2010 Chromatography Manager de
Millipore/Waters Corp. Se empleó un refractómetro diferencial Waters
410 como el detector del índice de refracción. Los perfiles de HPLC
se leen de izquierda a derecha (peso molecular superior a inferior).
Siguiendo esta técnica, los picos 3 y 4 aparecen en tiempos de
retención de Kd=0,32-0,38 y
Kd=0,49-0,53 respectivamente. Naturalmente, desde
ya, se pueden usar otras técnicas de HPLC que empleen diferentes
materiales de columnas, eluyentes y caudales, siempre que resuelvan
suficientemente los picos 3 y 4 con un grado aceptable de precisión
(es decir, la técnica debe ser capaz de resolver el Al en cinco
picos distintos). Obviamente, dichas otras técnicas pueden disponer
los picos 3 y 4 en tiempos de retención diferentes de aquellos
previamente expuestos.
Se ha de observar que la referencia en esta
solicitud al porcentaje en peso de la sal antitranspirante tiene
como fin calcularse como porcentaje en peso anhidro de acuerdo con
el nuevo método de la U.S.P. Este cálculo excluye cualquier agua
ligada y glicina. Para clorhidrato de aluminio y clorhidrato de
aluminio-circonio, el cálculo es el siguiente:
%ACH = %Al[26,98x +
17,01(3x-1) + 35,45] / 26,98x en el que x=
relación Al/Cl;
%AZCH = %Al{26,98y + 92,97 +
17,01[3y+4-(y+1)/z] + 35,45(y+1)/z} / 26,98y en el que
y= relación Al/Zr y z= relación metal/Cl.
Para propósitos de referencia, el cálculo de del
porcentaje en peso de la sal antitranspirante de acuerdo con el
método de la U.S.P. se compara al método de la industria estándar
previamente utilizado de la siguiente manera: 50% ACH (estándar)
\cong 40,8% (USP); 50% AZCH (estándar) \cong 38,5% USP.
Claims (31)
1. Una composición que comprende, en porcentaje
en peso, 5% a 78% (USP) (método de cálculo, véase final de la
descripción) de una sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada que tiene una
relación del área del pico 4 al pico 3 de HPLC de por lo menos 0,5
con por lo menos 70% del aluminio contenido en dichos picos 3 y 4,
1% a 85% de agua, un amino y/o hidroxiácido soluble en agua o sal de
dicho ácido en una cantidad para proveer una relación en peso
ácido:Al+Zr de 2:1 a 1:20, y una sal de calcio soluble en una
cantidad para proveer una relación en peso Ca:Al+Zr de 1:1 a
1:28.
2. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que dicho amino y/o hidroxiácido es un ácido
alcanoico sustituido con amino y/o hidroxi de 2 a 6 átomos de
carbono en la cadena alcanoica.
3. La composición de acuerdo con la
reivindicación 2, en la que dicha sal de calcio se selecciona entre
el grupo que consiste en cloruro de calcio, bromuro de calcio,
nitrato de calcio, citrato de calcio, formato de calcio, acetato de
calcio, gluconato de calcio, ascorbato de calcio, lactato de calcio,
glicinato de calcio, carbonato de calcio, sulfato de calcio,
hidróxido de calcio y sus mezclas.
4. La composición de acuerdo con la
reivindicación 3, en la que dicha sal antitranspirante de eficacia
mejorada comprende clorhidrato de aluminio de eficacia mejorada o
clorhidrato de aluminio-circonio de eficacia
mejorada.
5. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 4, en la que dicho amino y/o hidroxiácido o su
sal se selecciona entre el grupo que consiste en glicina, alanina,
ácido glicólico, leucina, isoleucina,
\beta-alanina, cisteína, valina, serina, ácido
\beta-amino-n-butírico
y ácido
\gamma-amino-n-butírico
y sus sales.
6. La composición de acuerdo con la
reivindicación 4, en la que dicho amino y/o hidroxiácido comprende
glicina.
7. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, que comprende 18% a 75% (USP) de dicha sal
antitranspirante de aluminio o aluminio-circonio de
eficacia mejorada y 4% a 75% de agua, en la que dicha relación en
peso ácido:Al+Zr es de 1:1 a 1:10 y dicha relación en peso Ca:Al+Zr
es de 1:2 a 1:25.
8. La composición de acuerdo con la
reivindicación 7, en la que dicha sal antitranspirante de eficacia
mejorada comprende clorhidrato de aluminio de eficacia mejorada o
CASE: T 662A mejorado, en la que dicha sal antitranspirante de
eficacia mejorada tiene una relación del área de pico 4 a pico 3 de
HPLC de por lo menos 0,7 con por lo menos 80% del aluminio contenido
en dichos picos 3 y 4.
9. La composición de acuerdo con la
reivindicación 8, en la que dicho amino y/o hidroxiácido es un ácido
alcanoico sustituido con amino y/o hidroxi de 2 a 6 átomos de
carbono en la cadena alcanoica.
10. La composición de acuerdo con la
reivindicación 9, en la que dicha sal de calcio se selecciona entre
el grupo que consiste en cloruro de calcio, bromuro de calcio,
nitrato de calcio, citrato de calcio, formato de calcio, acetato de
calcio, gluconato de calcio, ascorbato de calcio, lactato de calcio,
glicinato de calcio, carbonato de calcio, sulfato de calcio,
hidróxido de calcio y sus mezclas.
11. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la forma de una disolución acuosa que comprende
18% a 45% (USP) de dicha sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada y 20% a 80%
de agua.
12. La composición de acuerdo con la
reivindicación 4, en la forma de una disolución acuosa que comprende
20% a 42% (USP) de dicha sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada y 25% a 75%
de agua, en la que dicha relación en peso ácido:Al+Zr es de 1:1 a
1:10 y dicha relación en peso Ca:Al+Zr es de 1:2 a 1:25.
13. La composición de acuerdo con la
reivindicación 11, en la que dicho amino y/o hidroxiácido es un
ácido alcanoico sustituido con amino y/o hidroxi de 2 a 6 átomos de
carbono en la cadena alcanoica.
14. La composición de acuerdo con la
reivindicación 13, en la que dicha sal de calcio se selecciona entre
el grupo que consiste en cloruro de calcio, bromuro de calcio,
nitrato de calcio, citrato de calcio, formato de calcio, acetato de
calcio, gluconato de calcio, ascorbato de calcio, lactato de calcio,
glicinato de calcio, carbonato de calcio, sulfato de calcio,
hidróxido de calcio y sus mezclas.
15. La composición de acuerdo con la
reivindicación 12, en la que dicha sal antitranspirante de eficacia
mejorada tiene una relación del área del pico 4 al pico 3 de HPLC de
por lo menos 0,7 con por lo menos 80% del aluminio contenido en
dichos picos 3 y 4.
16. La composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la forma de un polvo sólido que comprende 48% a
78% (USP) de dicha sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada y 1% a 16% de
agua.
17. La composición de acuerdo con la
reivindicación 4, en la forma de un polvo sólido que comprende 66% a
75% (USP) de dicha sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada y 4% a 13% de
agua, en la que dicha relación en peso ácido:Al+Zr es de 1:1 a 1:10
y dicha relación en peso Ca:Al+Zr es de 1:2 a 1:25.
18. La composición de acuerdo con la
reivindicación 16, en la que dicho amino y/o hidroxiácido es un
ácido alcanoico sustituido con amino y/o hidroxi de 2 a 6 átomos de
carbono en la cadena alcanoica.
19. La composición de acuerdo con la
reivindicación 18, en la que dicha sal de calcio se selecciona entre
el grupo que consiste en cloruro de calcio, bromuro de calcio,
nitrato de calcio, citrato de calcio, formato de calcio, acetato de
calcio, gluconato de calcio, ascorbato de calcio, lactato de calcio,
glicinato de calcio, carbonato de calcio, sulfato de calcio,
hidróxido de calcio y sus mezclas.
20. La composición de acuerdo con la
reivindicación 17, en la que dicha sal antitranspirante de eficacia
mejorada tiene una relación del área del pico 4 al pico 3 de HPLC de
por lo menos 0,7 con por lo menos 80% del aluminio contenido en
dichos picos 3 y 4.
21. Un método para estabilizar una disolución
acuosa de una sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada contra la
degradación rápida de la relación del área del pico 4 al pico 3 de
HPLC, comprendiendo dicho método añadir a dicha disolución de sal
antitranspirante acuosa mejorada, una cantidad eficaz de una sal de
calcio soluble y una cantidad eficaz de amino y/o hidroxiácido
soluble en agua o una sal de dicho ácido para formar una disolución
de sal antitranspirante estabilizada, acuosa de eficacia
mejorada.
22. El método de acuerdo con la reivindicación
21, en el que dicha disolución de sal antitranspirante estabilizada
acuosa de eficacia mejorada comprende, en porcentaje en peso, 18% a
45% (USP) de dicha sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada, 20% a 80% de
agua, un amino y/o hidroxiácido soluble en agua en una cantidad para
proveer una relación en peso ácido:Al+Zr de 2:1 a 1:20, y una sal de
calcio soluble en una cantidad para proveer una relación en peso
Ca:Al+Zr de 1:1 a 1:28.
23. El método de acuerdo con la reivindicación
21, en el que dicha sal antitranspirante estabilizada, acuosa de
eficacia mejorada comprende 20% a 42% (USP) de dicha sal
antitranspirante de aluminio o aluminio-circonio de
eficacia mejorada y 25% a 75% de agua, en el que dicha relación en
peso ácido:Al+Zr es de 1:1 a 1:10 y dicha relación en peso Ca:Al+Zr
es de 1:2 a 1:25.
24. Un método para preparar una sal
antitranspirante de aluminio o aluminio-circonio de
eficacia mejorada que tiene una relación del área del pico 3 al pico
4 de HPLC de por lo menos 0,5 con por lo menos 70% del aluminio
contenido en dichos picos 3 y 4, en el que el método comprende
proveer una disolución acuosa de una sal antitranspirante de
aluminio o aluminio-circonio no mejorada, una
cantidad eficaz de una sal de calcio soluble y una cantidad eficaz
de un amino y/o hidroxiácido soluble en agua o una sal de dicho
ácido, y envejecer dicha disolución durante un tiempo y a una
temperatura suficientes par convertir la sal antitranspirante de
aluminio o aluminio-circonio no mejorada en dicha
sal antitranspirante de aluminio o aluminio-circonio
de eficacia mejorada.
25. El método de acuerdo con la reivindicación
24, en el que dicha disolución acuosa comprende, en porcentaje en
peso, 18% a 45% (USP) de sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio, 20% a 80% de agua, un amino y/o
hidroxiácido soluble en agua o sal de dicho ácido en una cantidad
para proveer una relación en peso ácido:Al+Zr de 2:1 a 1:20, y una
sal de calcio soluble en una cantidad para proveer un relación en
peso Ca:Al+Zr de 1:1 a 1:28.
26. El método de acuerdo con la reivindicación
25, en el que dicha disolución acuosa comprende 20% a 42% (USP) de
sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio, 25% a 75% de agua, un amino y/o
hidroxiácido soluble en agua o sal de dicho ácido en una cantidad
para proveer una relación en peso ácido:Al+Zr de 1:1 a 1:10, y una
sal de calcio soluble en una cantidad para proveer una relación en
peso Ca:Al+Zr de 1:2 a 1:25.
27. El método de acuerdo con la reivindicación
25, en el que dicha disolución se envejece durante 2 a 120 horas a
una temperatura de 40º a 100ºC.
28. El método de acuerdo con la reivindicación
25, en el que dicha sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio no mejorada comprende clorhidrato
de aluminio y dicha sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio de eficacia mejorada comprende
clorhidrato de aluminio de eficacia mejorada.
29. El método de acuerdo con la reivindicación
28, que además comprende añadir a la disolución de dicho clorhidrato
de aluminio de eficacia mejorada, una disolución acuosa de una sal
antitranspirante de circonio en una cantidad suficiente para
proporcionar una relación molar Al:Zr de 2 a 10.
30. El método de acuerdo con la reivindicación
29, en el que dicha sal antitranspirante de circonio comprende
hidroxicloruro de circonilo.
31. El método de acuerdo con la reivindicación
25, en el que dicha sal antitranspirante de aluminio o
aluminio-circonio no mejorada comprende clorhidrato
de aluminio-circonio y dicha sal antitranspirante
de aluminio-circonio de eficacia mejorada comprende
clorhidrato de aluminio-circonio de eficacia
mejorada.
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|---|---|---|---|---|
| US6042816A (en) * | 1998-08-19 | 2000-03-28 | The Gillette Company | Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts |
| GB0012267D0 (en) * | 2000-05-19 | 2000-07-12 | Unilever Plc | Method pf prepatationof an antiperspirant salt |
| US6436381B1 (en) * | 2000-10-25 | 2002-08-20 | The Gillette Company | Aluminum-zirconium antiperspirant salts with high peak 5 al content |
| BR0312341A (pt) * | 2002-08-02 | 2005-04-12 | Gillette Co | Composição antitransparente ou desodorante para aplicação tópica à pele, método para fabricação de uma composição para cuidado pessoal contendo cápsulas visìveis, e, método para aumentar a quantidade de fragrância de uma composição em gel clara |
| US20040091436A1 (en) * | 2002-11-12 | 2004-05-13 | Zijun Li | Antiperspirant compositions of enhanced efficacy containing strontium |
| US6936242B2 (en) | 2002-11-15 | 2005-08-30 | The Gillette Company | Multi-portion antiperspirant composition |
| US20040109833A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Xiaozhong Tang | High efficacy, low irritation aluminum salts and related products |
| US6911195B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-06-28 | The Gillette Company | Gel antiperspirant composition containing volatile linear silicone and calcium enhanced antiperspirant salt |
| US20040241123A1 (en) * | 2003-05-30 | 2004-12-02 | Christine Popoff | Suspension free and elastomer free antiperspirant cream |
| US20040241196A1 (en) * | 2003-05-30 | 2004-12-02 | Christine Popoff | High efficacy liquid gel with low glycol content |
| US7204976B2 (en) | 2003-05-30 | 2007-04-17 | Colgate-Palmolive Company | High efficacy gel with low glycol content |
| JP2005511607A (ja) * | 2003-07-10 | 2005-04-28 | アラーガン、インコーポレイテッド | ＥＰ２受容体作動剤としてのω−シクロアルキル１７−ヘテロアリールプロスタグランジンＥ２類似体 |
| US6923952B2 (en) * | 2003-08-14 | 2005-08-02 | The Gillette Company | Enhanced efficacy antiperspirant compositions containing strontium or calcium |
| US6902723B2 (en) * | 2003-08-14 | 2005-06-07 | The Gillette Company | Enhanced efficacy antiperspirant compositions containing strontium |
| US6942850B2 (en) * | 2003-08-15 | 2005-09-13 | The Gillette Company | Aqueous alcoholic antiperspirant composition containing calcium enhanced antiperspirant salt |
| AR045608A1 (es) * | 2003-09-08 | 2005-11-02 | Colgate Palmolive Co | Gel transparente antitranspirante con bajo contenido de glicol |
| US6902724B1 (en) | 2004-03-24 | 2005-06-07 | Reheis, Inc. | Enhanced efficacy basic aluminum halides, antiperspirant active compositions and methods for making |
| DE502005007374D1 (de) * | 2004-04-27 | 2009-07-09 | Beiersdorf Ag | Transparente kosmetische oder dermatologische formulierung |
| DE102005017032B4 (de) * | 2004-04-27 | 2009-12-17 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Formulierung enthaltend Mandelsäure |
| US7087220B2 (en) * | 2004-05-28 | 2006-08-08 | Reheis, Inc. | High pH antiperspirant compositions of enhanced efficacy |
| US20050276772A1 (en) * | 2004-06-10 | 2005-12-15 | Boden Richard M | Antiperspirant composition comprising polyol, antiperspirant active article containing same and method for using same |
| US8883129B2 (en) * | 2005-01-13 | 2014-11-11 | The Procter & Gamble Company | Enhanced efficacy antiperspirant active |
| US7704531B2 (en) * | 2005-02-18 | 2010-04-27 | Colgate-Palmolive Company | Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine |
| JP5071105B2 (ja) * | 2005-03-11 | 2012-11-14 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 導電性インキ、導電回路、及び非接触型メディア |
| US20070003499A1 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-04 | The Gillette Company | Particulate enhanced efficacy antiperspirant salt with raised pH |
| US20070020211A1 (en) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Reheis, Inc. | Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants |
| CL2006003116A1 (es) * | 2005-11-16 | 2008-02-29 | Colgate Palmolive Co | Composicion antitranspirante que comprende al menos una sal elegida de aluminio, aluminio zirconio, una sal compleja de aluminio o una sal compleja de aluminio-zirconio, un hidroxiacido y un compuesto acido de amonio cuaternario; proceso para prepara |
| DE102005055519A1 (de) * | 2005-11-18 | 2007-08-30 | Beiersdorf Ag | Optisch attraktive Antitranspirant Formulierung |
| US7846318B2 (en) * | 2006-01-06 | 2010-12-07 | Nextchem, Llc | Polyaluminum chloride and aluminum chlorohydrate, processes and compositions: high-basicity and ultra high-basicity products |
| CN101437753B (zh) * | 2006-01-06 | 2013-02-06 | 耐克斯特凯姆股份有限公司 | 聚氯化铝和碱式氯化铝，方法和组成：高碱度和超高碱度产品 |
| US8801909B2 (en) * | 2006-01-06 | 2014-08-12 | Nextchem, Llc | Polymetal hydroxychloride processes and compositions: enhanced efficacy antiperspirant salt compositions |
| US20070196303A1 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Reheis, Inc. | Stable buffered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium |
| US20080131354A1 (en) * | 2006-12-05 | 2008-06-05 | Reheis, Inc. | Polyaluminum calcium hydroxychlorides and methods of making the same |
| US9149662B2 (en) * | 2007-06-18 | 2015-10-06 | The Procter & Gamble Company | Method for making an emulsified antiperspirant product |
| EP2167017A2 (de) | 2007-06-20 | 2010-03-31 | Henkel AG & Co. KGaA | Kosmetischer stift auf basis einer öl-in-wasser-dispersion/emulsion mit einem hydrogelbildner |
| WO2008155391A2 (de) | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetischer stift auf basis einer verdickten öl-in-wasser-dispersion/emulsion |
| US20090202599A1 (en) * | 2007-10-04 | 2009-08-13 | Songtao Zhou | Solid antiperspirant composition and method for making same |
| US8257689B2 (en) | 2007-12-12 | 2012-09-04 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity |
| WO2009075678A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity |
| DE102007063352A1 (de) * | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Antitranspirant-Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkstofffreisetzung |
| DE102008035013A1 (de) | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Leistung, die als Nonaerosol appliziert werden |
| DE102008035014A1 (de) | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Leistung, die als Spray appliziert werden |
| US20100112022A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-05-06 | Jody Lynn Hoying | Antiperspirant Products and Methods of Merchandising the Same |
| FR2940051B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-07-29 | Oreal | Agent multi composants anti-transpirant comprenant deux composants capables de cooperer et procede de traitement de la transpiration humaine en deux etapes. |
| DE102008064198A1 (de) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Transparente schweißhemmende Gele |
| AU2009335094B2 (en) | 2008-12-30 | 2012-11-15 | Hill's Pet Nutrition, Inc. | Use of lipoic acid for treating or preventing degenerative joint conditions, osteoarthritis, cartilage damage, and related disorders in companion animals |
| DE102009002098A1 (de) | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Antitranspirant-Sprays mit verbesserter Wirkstofffreisetzung |
| DE102009002097A1 (de) | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Antitranspirant-Sprays mit Esterölen |
| DE102009027050A1 (de) | 2009-06-19 | 2010-12-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Antitranspirant-Sprays |
| DE102009027052A1 (de) | 2009-06-19 | 2010-12-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende Zusammensetzungen mit Silbercitrat |
| DE102009027604A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Zusammensetzungen mit Suspensionen von Silbersalzen |
| RU2495657C1 (ru) * | 2009-08-06 | 2013-10-20 | Колгейт-Палмолив Компани | Способ изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего sec хроматограмму, показывающую высокую интенсивность sec пика 4 |
| US20110038823A1 (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | The Dial Corporation | Antiperspirant emulsion products with improved efficacy and processes for making the same |
| DE102009029423A1 (de) | 2009-09-14 | 2011-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Antibakterielle kosmetische oder pharmazeutische, zur Körperdeodorierung geeignete Zusammensetzungen gegen Körpergeruch |
| DE102009029669A1 (de) | 2009-09-22 | 2011-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Antitranspirant-Sprays mit verbesserter Wirkstofffreisetzung |
| DE102009029671A1 (de) | 2009-09-22 | 2011-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Antitranspirant-Nonaerosole mit verbesserter Wirkstofffreisetzung |
| DE102009055255A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Henkel AG & Co. KGaA, 40589 | Wasserfreie Antitranspirant-Sprays mit verbesserter Leistung |
| DE102010038357A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Doppelsalz-haltige Antitranspirant-Stifte |
| DE102010038356A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Doppelsalz-haltige alkoholische Antitranspirantien |
| DE102010038358A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Doppelsalz-haltige Antitranspirant-Roll-Ons |
| US9463985B2 (en) | 2010-11-02 | 2016-10-11 | Colgate-Palmolive Company | Aluminum salt containing high percentage of Al30 |
| US20130209387A1 (en) | 2010-11-02 | 2013-08-15 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant Active Compositions and Manufacture Thereof |
| DE102010063250A1 (de) | 2010-12-16 | 2012-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserhaltige Antitranspirant-Zusammensetzungen mit verbesserter Rückstandsmaskierung |
| DE102010055816A1 (de) | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Deodorant- und Antitranspirant-Zusammensetzungen Zusammensetzungen zur Verhinderung von Körpergeruch |
| DE102011002863A1 (de) | 2011-01-19 | 2012-07-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Antitranspirant-Stifte mit verbesserter Langzeitstabilität |
| DE102011003331A1 (de) | 2011-01-28 | 2012-08-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hautnährende Antitranspirant-Zusammensetzungen |
| EP2702008B1 (en) | 2011-04-26 | 2016-03-09 | Colgate-Palmolive Company | Compositions containing polyhydroxyoxoaluminum cations and manufacture thereof |
| BR112013027593A2 (pt) | 2011-04-26 | 2017-06-20 | Colgate Palmolive Co | composições de ativos antiperspirantes e fabricação das mesmas |
| FR2978035B1 (fr) | 2011-07-22 | 2015-03-20 | Oreal | Utilisation comme antitranspirant d'un sel de cation multivalent sans antitranspirant halogene d'aluminium ni de compose susceptible de reagir avec ledit sel pour produire un effet antitranspirant |
| FR2978036B1 (fr) | 2011-07-22 | 2013-07-19 | Oreal | Procede de traitement de la transpiration utilisant une composition anhydre comprenant deux reactifs produisant ensemble in situ sur la peau un effet transpirant |
| DE102011083293A1 (de) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Formulierungen mit kühlender Wirkung |
| DE102011083872A1 (de) | 2011-09-30 | 2012-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Kosmetika mit einem natürlichen Feuchtigkeitsabsorber |
| DE102011086019A1 (de) | 2011-11-09 | 2012-08-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Deodorant- und Antitranspirant-Zusammensetzungen zur Verhinderung von Körpergeruch |
| DE102011086923A1 (de) | 2011-11-23 | 2013-05-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Deodorierende Zusammensetzungen |
| DE102011087980A1 (de) | 2011-12-08 | 2012-09-06 | Henkel Kgaa | Deodorants und Antitranspirants mit Haar aufhellender Wirkung |
| DE102011088967A1 (de) | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Deodorants und Antitranspirants mit stabilisiertem Antioxidans |
| DE102011089012A1 (de) | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textilschonende Antitranspirantien |
| DE102011089430A1 (de) | 2011-12-21 | 2012-08-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittelhaltige Zusammensetzungen mit verbesserter Umweltverträglichkeit |
| DE102011089610A1 (de) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines kosmetischen Produkts mit einer verdickten Ölphase |
| DE102011089560A1 (de) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmendes Suspensionsspray mit verbesserter Wirkstofffreisetzung und verringerter Textilanschmutzung |
| DE102012205218A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende Zusammensetzungen mit cycloaliphatischen Diolen und Zirkoniumsalzen |
| CA2865908C (en) | 2012-04-17 | 2020-06-02 | Colgate-Palmolive Company | Method of making an aluminum salt composition |
| DE102012209621A1 (de) | 2012-06-08 | 2013-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verdickte Antitranspirant-Rollons mit verbessertem Rückstandsverhalten |
| ITBO20120368A1 (it) | 2012-07-06 | 2014-01-07 | Alfa Wassermann Spa | Composizioni comprendenti rifaximina e amminoacidi, cristalli di rifaximina derivanti da tali composizioni e loro uso. |
| AU2013339665B2 (en) | 2012-10-29 | 2016-06-23 | Unilever Global Ip Limited | Antiperspirant composition and method for reducing perspiration |
| DE102012223197A1 (de) | 2012-12-14 | 2014-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Zusammensetzungen gegen Körpergeruch |
| DE102012224133A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Methansulfonsäure |
| DE102012224156A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Hydroxycarbonsäuren |
| DE102012224142A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Antitranspirant-Sprays mit Methansulfonsäure |
| DE102012224157A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Antitranspirant-Sprays mit Hydroxycarbonsäuren |
| MX2015016070A (es) * | 2013-05-20 | 2016-03-21 | Unilever Nv | Composiciones antitranspirantes. |
| WO2014187684A1 (en) * | 2013-05-20 | 2014-11-27 | Unilever Plc | Method of manufacture of antiperspirant salts |
| EA038401B1 (ru) * | 2013-05-20 | 2021-08-23 | ЮНИЛЕВЕР АйПи ХОЛДИНГС Б.В. | Антиперспирантная композиция |
| DE102013211313A1 (de) | 2013-06-17 | 2014-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Zusammensetzungen gegen Körpergeruch |
| DE102013211312A1 (de) | 2013-06-17 | 2014-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Zusammensetzungen |
| DE102013214938A1 (de) | 2013-07-30 | 2015-02-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Öl/Verdickungsmittelmischungen als Grundlage für kosmetische soft solid- und/oder Stiftpräparate |
| SG11201602699PA (en) * | 2013-10-09 | 2016-05-30 | Riemann Trading Aps | Improved antiperspirant composition |
| DE102013220789A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit aromatischen Sulfonsäuren |
| DE102013220786A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Amidosulfonsäuren |
| DE102013220771A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Polycarbonsäuren |
| DE102013220783A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Alkylsulfonsäuren |
| DE102013220777A1 (de) * | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit alpha-Hydroxysäuren |
| DE102013220779A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Lactaten |
| DE102013220767A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von Polysacchariden in schweißhemmenden kosmetischen Mitteln zur Textilschonung |
| DE102013220770A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Polyphosphorsäuren |
| DE102013220782A1 (de) | 2013-10-15 | 2014-04-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Phenylcarbonsäuren |
| DE102013225616A1 (de) | 2013-12-11 | 2015-06-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Lysozym und/oder Bovine serum albumin und/oder Yoghurt Protein |
| DE102013226812A1 (de) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende Emulsionen mit verbesserter Adsorption |
| DE102014205199A1 (de) | 2014-03-20 | 2014-10-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel enthaltend wasserlösliche Polysaccharide |
| DE102014221642A1 (de) | 2014-10-24 | 2016-04-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Aerosolsprays, enthaltend eine Kombination eines alkoxylierten Siliconemulgators und eines Glycerin- bzw. Polyglycerinbasierten W/O-Emulgators |
| DE102014221643A1 (de) | 2014-10-24 | 2015-07-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Aerosolsprays, enthaltend eine Kombination aus einem alkoxylierten Siliconemulgator und hydriertem Rizinusöl |
| CA2964436C (en) | 2014-10-27 | 2023-04-04 | Unilever Plc | Anhydrous antiperspirant aerosol compositions |
| US10398633B2 (en) * | 2014-10-27 | 2019-09-03 | Conopco, Inc. | Anhydrous antiperspirant compositions |
| US9867765B2 (en) | 2014-11-19 | 2018-01-16 | Conopco, Inc. | Antiperspirant compositions |
| US10098821B2 (en) | 2014-11-19 | 2018-10-16 | Conopco, Inc. | Process of manufacture of an antiperspirant composition |
| US9572758B2 (en) | 2015-06-30 | 2017-02-21 | Gulbrandsen Technologies, Inc. | Method of making high performance activated aluminum sesquichlorohydrate powders |
| EP3370831B1 (en) | 2015-11-06 | 2022-03-23 | Unilever IP Holdings B.V. | Aerosol antiperspirant product |
| MX367556B (es) * | 2015-11-06 | 2019-08-27 | Unilever Nv | Composiciones antitranspirantes. |
| WO2017076836A1 (en) | 2015-11-06 | 2017-05-11 | Unilever Plc | Aerosol antiperspirant product |
| DE102015225687A1 (de) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittelfreie Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit mindestens zwei voneinander verschiedenen Konservierungsmitteln |
| DE102015225694A1 (de) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittelhaltige Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit speziellen Konservierungsmittelkombinationen |
| DE102015225686A1 (de) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittel-haltige Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit mindestens zwei voneinander verschiedenen Konservierungsmitteln |
| DE102015225693A1 (de) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittelfreie Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit speziellen Konservierungsmittelkombinationen |
| DE102015225892A1 (de) | 2015-12-18 | 2016-10-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Deodorantien, enthaltend spezielle cyclische Alkohole in Kombination mit bestimmten Deowirkstoffen |
| DE102015225876A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | "Deodorantien, enthaltend spezielle kationische Morpholinoverbindungen in Kombination mit bestimmten Deowirkstoffen" |
| DE102015225971A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Reduzierung des durch die Transpiration ausgelösten Körpergeruchs unter Verwendung von speziellen Proteinhydrolysaten |
| DE102015225958A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Mittel, enthaltend eine Kombination von mindestens zwei verschiedenen Wirkstoffen |
| MX2018008262A (es) | 2016-01-07 | 2019-02-21 | Unilever Nv | Composiciones antitranspirantes. |
| DE102016205332A1 (de) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende und/oder deodorierende kosmetische Mittel mit geringem Emulgatorgehalt |
| DE102016210037A1 (de) | 2016-06-07 | 2017-12-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | "Hoch wirksame Antitranspirantien mit verbesserter Hautverträglichkeit" |
| FR3072029A1 (fr) | 2017-10-09 | 2019-04-12 | L'oreal | Procede de traitement de la transpiration humaine utilisant un cation et un anion en presence d'un modulateur |
| ES2817415T3 (es) | 2017-11-08 | 2021-04-07 | Unilever Nv | Composiciones antimicrobianas antitranspirantes |
| WO2022012904A1 (en) | 2020-07-13 | 2022-01-20 | Unilever Ip Holdings B.V. | Antiperspirant stick compositions |
| AU2022308327A1 (en) * | 2021-07-07 | 2023-12-14 | Unilever Global Ip Limited | Aqueous antiperspirant compositions |
| EP4366679A1 (en) | 2021-07-07 | 2024-05-15 | Unilever IP Holdings B.V. | Emulsion antiperspirant compositions |
| WO2023280755A1 (en) | 2021-07-07 | 2023-01-12 | Unilever Ip Holdings B.V. | Method of manufacture of antiperspirant salts |
| WO2024068490A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Unilever Ip Holdings B.V. | Antiperspirant compositions |
| WO2024068489A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Unilever Ip Holdings B.V. | Antiperspirant compositions |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2350047A (en) * | 1941-09-13 | 1944-05-30 | Lehn & Fink Products Corp | Antiperspirant and deodorant |
| US2571030A (en) * | 1950-03-15 | 1951-10-09 | Reheis Company Inc | Astringent, antiperspirant, and method of making |
| GB880261A (en) * | 1957-03-13 | 1961-10-18 | Albright & Wilson Mfg Ltd | Improvements in or relating to the production of aqueous aluminium chlorhydrate gels |
| GB1054265A (es) * | 1962-11-07 | 1900-01-01 | ||
| US4017599A (en) * | 1973-11-23 | 1977-04-12 | Armour Pharmaceutical Company | Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with salts of amino acids |
| US3991176A (en) * | 1973-11-23 | 1976-11-09 | Armour Pharmaceutical Company | Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with hydroxy carboxylic compounds |
| US3979510A (en) * | 1973-11-23 | 1976-09-07 | Armour Pharmaceutical Company | Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with complex aluminum buffers |
| US3998788A (en) * | 1974-01-08 | 1976-12-21 | Armour Pharmaceutical Company | Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with trace amounts of alkaline earth metals |
| US3995788A (en) | 1974-07-10 | 1976-12-07 | Allied Chemical Corporation | Vehicle sensitive retractor with improved universal pendulum and gimbal |
| US3996346A (en) * | 1975-03-18 | 1976-12-07 | Dominic Thomas Staffier | Composition for reducing bodily odor and perspiration |
| US4021536A (en) * | 1975-04-18 | 1977-05-03 | Armour Pharmaceutical Company | Magnesium-zirconium complexes useful as antiperspirants |
| CA1068215A (en) * | 1975-05-30 | 1979-12-18 | Warner-Lambert Company | High pay-off anti-perspirant stick |
| JPS5473114A (en) * | 1977-11-24 | 1979-06-12 | Warner Lambert Co | Sweat controlling composition |
| GB2048229A (en) * | 1979-04-20 | 1980-12-10 | Gillette Co | Aluminium Chlorhydroxide and Preparation Thereof |
| PH15855A (en) * | 1979-08-10 | 1983-04-13 | Unilever Nv | Deodorant compositions |
| CA1153313A (en) * | 1980-12-15 | 1983-09-06 | Chung T. Shin | Antiperspirant composition containing aluminum chlorohydrate, aluminum chloride and an aluminum zirconium polychlorohydrate complex and method of use |
| US4526780A (en) * | 1981-03-09 | 1985-07-02 | Colgate-Palmolive Company | Anhydrous antiperspirant composition |
| US4775528A (en) * | 1983-08-16 | 1988-10-04 | The Gillette Company | Antiperspirant composition |
| GB8410403D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Unilever Plc | Antiperspirant product |
| US5356609A (en) * | 1986-01-08 | 1994-10-18 | Westwood Chemical Corp. | Method for preparing basic aluminum halides by reacting aluminum halide with aluminum |
| US4871525A (en) * | 1986-10-24 | 1989-10-03 | Westwood Chemical Corporation | Antiperspirant composition and method of preparation |
| US4944933A (en) * | 1986-03-27 | 1990-07-31 | Lever Brothers Company | Preparation of basic aluminium halides |
| US4859446A (en) * | 1986-12-18 | 1989-08-22 | Wickhen Products, Inc. | Process for preparing basic aluminum compounds having increased sweat resistant activity |
| US5330751A (en) * | 1988-04-14 | 1994-07-19 | The Gilette Company | Antiperspirant and method of making same |
| US5162378A (en) * | 1990-04-20 | 1992-11-10 | Revlon Consumer Products Corporation | Silicone containing water-in-oil microemulsions having increased salt content |
| EP0583396B1 (en) * | 1991-05-06 | 1995-01-25 | The Procter & Gamble Company | Acid stable gel stick antiperspirant compositions and process for making them |
| US5534246A (en) * | 1994-08-29 | 1996-07-09 | Helene Curtis, Inc. | Topically-effective compositions |
| US5643558A (en) * | 1994-11-02 | 1997-07-01 | The Gillette Company | Method of making polyhydric alcohol solutions of enhanced efficacy antiperspirant actives |
| CN1167434A (zh) * | 1994-11-02 | 1997-12-10 | 吉莱特公司 | 增效防汗剂活性物质的多元醇溶液的制备方法 |
| AU4690196A (en) * | 1994-12-21 | 1996-07-10 | Cosmederm Technologies | Formulations and methods for reducing skin irritation |
| US5725846A (en) * | 1995-03-02 | 1998-03-10 | The Gillette Company | Clear antiperspirant stick containing dibenzylidene alditol and hydroxyalkyl cellulose |
| US5723135A (en) * | 1996-02-06 | 1998-03-03 | The Gillette Company | One-phase process for making a clear antiperspirant stick containing dibenzylidene alditol |
| US5955065A (en) | 1998-08-19 | 1999-09-21 | The Gillette Company | Antiperspirant compositions containing calcium salts |
| US6042816A (en) * | 1998-08-19 | 2000-03-28 | The Gillette Company | Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts |
-
1998
- 1998-08-19 US US09/136,823 patent/US6042816A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-08-05 DE DE69927828T patent/DE69927828T2/de not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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