ES2269496T3 - Sales antitranspirantes de aluminio-zirconio con un alto contenido de aluminio de pico 5. - Google Patents

Sales antitranspirantes de aluminio-zirconio con un alto contenido de aluminio de pico 5. Download PDF

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Abstract

Una sal antitranspirante de aluminio-zirconio que tiene la fórmula AlnZr(OH)[3n+4-m(n+1)](X)[m(n+1)]-(AA)q, donde X es Cl, Br, I o NO3, n es entre 2, 0 y 10, 0, m es entre 1, 00 y 1, 11, q es entre 0, 8 y 4, 0, y AA es un aminoácido, y de tal manera que dicha sal, cuando se analiza por HPLC en forma de solución acuosa al 10% utilizando condiciones capaces de proporcionar una resolución del aluminio en al menos cuatro picos sucesivos (designados como picos 2 a 5), exhibe un área del pico 5 de HPLC de al menos el 33% o más, tomando como base el área total de los picos 2 a 5 de HPLC.

Description

Sales antitranspirantes de aluminio-zirconio con un alto contenido de aluminio de pico 5.
La presente invención se refiere a sales antitranspirantes de aluminio-zirconio con un alto contenido de aluminio de pico 5. La presente invención abarca también métodos para fabricar estas sales antitranspirantes y las composiciones que contienen estas sales antitranspirantes.
Se han venido conociendo las sales antitranspirantes de aluminio-zirconio durante varias décadas. Véanse, por ejemplo, los documentos US 2.814.585 (de Daley), US 2.854.382 (de Grad), GB 1.353.916 (de Bolich), US 4.331.609 (de Orr), US 4.775.528 (de Callaghan), US 4.871.525 (de Giovanniello), US 4.900.534 (de Inward), US 5.225.187 (de Carmody), US 5.296.623 (de Katsoulis), US 5.330.751 (de Curtin), EP 653.203 (de Rosenberg), US 5.718.876 (de Parekh) y US 5.955.064 (de Giovanniello). Algunas de estas sales antitranspirantes de aluminio-zirconio se han descrito como provistas de una eficacia incrementada, los que significa que proporcionan una mayor reducción de la transpiración o sudoración que las sales antitranspirantes convencionales.
Las sales de eficacia incrementada se diferencian típicamente de las sales antitranspirantes convencionales en relación con varios picos de aluminio que pueden identificarse cuando la sal es analizada por cromatografía de exclusión de tamaño, convencionalmente HPLC (cromatografía líquida de alta presión -"high pressure liquid chromatography"). Una técnica cromatográfica adecuada ha de ser capaz de obtener una resolución del Al en al menos cuatro picos distintos (designados como picos 2 (ó 1 + 2), 3, 4 y 5), tal como se muestra en el documento US 5.330.751. Hasta ahora, las sales de eficacia incrementada se han descrito como provistas de un contenido de pico 4 incrementado, o bien de una relación entre el pico 3 y el pico 4 incrementada en comparación con las sales convencionales. (En algunos casos, se han descrito por algunos autores sales mejoradas como provistas de un contenido de "banda III" incrementado, dependiendo de la técnica cromatográfica y de la nomenclatura empleadas. En general, las bandas I, II, III y IV de uno de los sistemas corresponden a los picos 1 + 2 (banda I), 3, 4 y 5 del otro sistema). Típicamente, las sales de eficacia incrementada conocidas (medidas en soluciones al 10%) tienen una relación de áreas del pico 4 con respecto al pico 3 de HPLC de 0,5 ó superior, preferiblemente, de al menos el 0,7, con al menos el 70%, preferiblemente, al menos el 80%, del aluminio contenido en los picos 3 y 4. De esta forma, las sales mejoradas presentarán típicamente un contenido de pico 4 de al menos el 30% del aluminio total contenido en todos los picos (medido por área de los picos). Por el contrario, las sales antitranspirantes convencionales no mejoradas tienen un contenido del pico 4 despreciable o bien una relación entre las áreas del pico 4 y del 3 menor que 0,2, típicamente en torno
a 0,1.
Hasta ahora, nadie había sugerido que el contenido del pico 5 jugase un papel a la hora de favorecer la eficacia de sales antitranspirantes. Las sales antitranspirantes de aluminio están disponibles como clorohidrato de aluminio de 2/3, 3/4 y 5/6 ("ACH" -"aluminium chlorohydrate"), dependiendo de la proporción de Al:Cl (Al:Cl \cong 1, 1,7 y 2, respectivamente). Si bien el ACH de 2/3 tiene un contenido de pico 5 superior (típicamente mayor que el 50%) que el del ACH de 5/6 (típicamente por debajo del 10%), no se conoce que tenga una mayor eficacia antitranspirante, (Véase, por ejemplo, la publicación de Bretschneider et al. "Antiperspirant Efficacy" ("Eficacia antitranspirante"), en los Proceedings of the 9^{th} IFSCC Congress (Procedimientos del 9º Congreso de IFSCC), Boston, Ma, 1976, págs. 263-275). De hecho, el ACH de 5/6 es la forma utilizada casi exclusivamente en los productos antitranspirantes comerciales que contienen ACH.
Por supuesto, los productos antitranspirantes más extensamente utilizados contienen sales de aluminio-zirconio debido a que éstas son más eficaces, especialmente las formas mejoradas, tal como se ha descrito anteriormente, con una relación entre el pico 4 y el pico 3 elevadas. Antes del descubrimiento de las sales de Al-Zr mejoradas, el documento US 4.331.609 había sugerido que las sales de Al-Zr con una proporción entre metal y cloruro por debajo de aproximadamente 1,3 (por ejemplo, 1,25) podrían resultar más eficaces que las sales con una proporción entre metal y cloruro más alta. Sin embargo, esta afirmación de eficacia no parece haber ganado aceptación en la industria, ya que no se cree que se hayan producido en cantidades comerciales sales con bajas proporciones entre metal y óxido, al menos en una magnitud significativa. Más recientemente, el documento US 6.126.928 describía ciertas disoluciones de alcohol polihídrico de las sales descritas en la anteriormente mencionada Patente Nº 4.331.609.
Generalmente, la totalidad de las sales antitranspirantes de aluminio-zirconio utilizadas comercialmente tienen un contenido de pico 5 menor que el 25% y, más típicamente, menor que el 10%. Recientemente, la Westwood Chemical ha introducido una solución acuosa de clorohidrato de aluminio-zirconio (que se vende bajo el nombre comercial WZR 35BX3), de la que se afirma que tiene una viscosidad estable (es decir, que la viscosidad no aumenta significativamente durante el almacenamiento normal), y parece haberse fabricado de conformidad con el documento US 5.955.064. Esta sal tiene un contenido de pico 5 algo elevado, dentro del intervalo entre el 20 y el 25%, y un contenido de pico 4 relativamente bajo, típicamente menor que el 15%.
Las sales antitranspirantes de aluminio-zirconio de eficacia incrementada de las que se dispone comercialmente en la actualidad tienen una desventaja significativa. Son inestables en disolución acuosa, en la que revierten rápidamente a su estado no mejorado (como se evidencia, por ejemplo, por una caída significativa en la relación entre las áreas de pico 4 y de pico 3 de HPLC). En consecuencia, estas sales antitranspirantes mejoradas están disponibles generalmente tan solo en forma de polvos y han de ser formuladas en formulaciones terminadas o finales como polvos en suspensión, con el fin de retener su eficacia incrementada. Una de las soluciones para este problema se describe en el documento US 6.042.816, en la que se preparan soluciones acuosas estables que contienen una sal de calcio, además de la sal antitranspirante y de un aminoácido.
Sería altamente deseable proporcionar sales antitranspirantes de aluminio-zirconio de eficacia incrementada que fuesen estables en disolución acuosa. Esto haría posible el uso de las sales mejoradas en formulaciones finales que requiriesen una forma de sal acuosa, tal como las atractivas composiciones actuales de gel transparente que han sido introducidas con éxito en los últimos años. Sería también altamente deseable proporcionar una sal antitranspirante de aluminio-zirconio que tuviese una eficacia antitranspirante incluso mayor que las que se encuentran disponibles en la actualidad.
El documento WO 01/97768 A, que pertenece al estado de la técnica en virtud del Artículo 54(3) del EPC, se refiere a un método de amolado en mojado para incrementar la actividad de una sal antitranspirante de Al-Zr, según se refleja en las distribuciones de peso molecular para los Picos 1-5 en una cromatografía de SEC que pone de manifiesto un incremento cuantitativo en las especies o elementos menores, tanto para la especie de Al como para la de Zr. Las sales antitranspirantes muestra relaciones entre metal y anión superiores a 1,4.
La presente invención se define en las reivindicaciones.
La presente invención abarca composiciones de sal antitranspirante de aluminio-zirconio de eficacia incrementada que exhiben un contenido del área del pico 5 de HPLC de aproximadamente el 33% o más, preferiblemente, de al menos el 45%, más preferiblemente, de al menos el 50% y, de la forma más preferida, de al menos el 55%. Especialmente preferidas son las composiciones de sal antitranspirante de aluminio-zirconio que, además del elevado contenido del pico 5 anteriormente mencionado, exhiben también una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,4, preferiblemente, de al menos 0,7 y, de la forma más preferida, de al menos 0,9. Las composiciones de sal anteriormente mencionadas tendrán, preferiblemente, una relación de metal (Al + Zr) a cloro (o al anión) de entre aproximadamente 0,90 y aproximadamente 1,00, más preferiblemente, de entre aproximadamente 0,90 y aproximadamente 0,98, y, de la forma más preferida, de entre aproximadamente 0,90 y aproximadamente 0,96. La presente invención abarca también métodos para la fabricación de dichas composiciones de sal antitranspirante y soluciones acuosas de dichas composiciones de sal antitranspirante. La presente invención abarca adicionalmente composiciones tópicas que comprenden un portador aceptable dermatológicamente y una cantidad eficaz para la reducción de la sudoración, de una composición de sal antitranspirante de aluminio-zirconio según se ha descrito en lo anterior.
Se ha encontrado de forma sorprendente que las sales antitranspirantes de aluminio-zirconio con un alto contenido en el pico 5 (es decir, mayor que el 33%, preferiblemente mayor que el 45%) son al menos equivalentes en eficacia antitranspirante a las sales de eficacia incrementada disponibles en la actualidad (con un elevado contenido en el pico 4) en forma de polvos. Sin embargo, a diferencia de las sales mejoradas de que se dispone en la actualidad, que pierden eficacia en disolución acuosa, las sales de pico 5 elevado mantienen su eficacia incrementada como soluciones acuosas. Es más, si las sales de pico 5 elevado presentan también una relación entre las áreas de los picos 4 y 3 de al menos 0,4, tienen una eficacia antitranspirante incluso mayor que las sales mejoradas de que se dispone en la actualidad. Esto es muy sorprendente porque, si bien tales sales tienen una elevada relación entre los picos 4 y 3, tienen un contenido total en el pico 4 mucho más bajo que las sales mejoradas convencionales, debido a que la mayor parte del aluminio está presente en el pico 5. Las sales de Al-Zr mejoradas convencionales tienen, típicamente, al menos el 70%, más típicamente, entre aproximadamente el 80% y el 90%, del aluminio en los picos 3 y 4. Las sales de la presente invención, con un elevado contenido en el pico 5, tienen menos del 67%, típicamente, entre aproximadamente el 20% y aproximadamente el 50%, del aluminio en los picos 3 y 4.
La Figura 1 es una cromatografía HPLC de una sal antitranspirante de tetraclorohidrato-glicina de aluminio-zirconio de eficacia incrementada convencional (Al:Zr = 3,6; M:Cl = 1,4; picos 4:3 = 1,3; pico 5 = 17%).
La Figura 2 es una cromatografía HPLC de una sal antitranspirante de octaclorohidrato-glicina de aluminio-zirconio de eficacia incrementada de alto contenido de pico 5 de la presente invención (Al:Zr = 6,2; M:Cl = 0,95; picos 4:3 = 1,1; pico 5 = 71,7%).
La presente invención abarca composiciones de sal antitranspirante de aluminio-zirconio de eficacia incrementada que, cuando se analizan con HPLC a una concentración en agua de aproximadamente el 10% (conforme USP), exhiben un contenido de área del pico 5 de HPLC de al menos el 33% o más, preferiblemente, de al menos el 45% o más, más preferiblemente, de al menos el 50% o más, y, de la forma más preferida, de al menos el 55% o más (hasta aproximadamente el 80%, o incluso tan alto como el 90%), sobre la base del aluminio total de la sal (como se muestra en los picos de HPLC 2 a 5). Las sales de Al-Zr tendrán generalmente la fórmula empírica Al_{n}Zr(OH)_{[3n+4-m(n+1)]}
(X)_{[m(n+1)]}-(AA)_{q}, donde X es Cl, Br, I o NO_{3}, preferiblemente, Cl; n es entre 2,0 y 10,0, preferiblemente, entre 3,0 y 8,0; m es entre 0,48 y 1,11 (que corresponde a una relación entre metal (Al + Zr) y anión (X) M:X = 2,1 - 0,9), preferiblemente, entre aproximadamente 1,00 y aproximadamente 1,11 (que corresponde a M:X = 1,00 - 0,90), más preferiblemente, entre aproximadamente 1,02 y aproximadamente 1,11 (que corresponde a M:X = 0,98 - 0,90), y, de la forma más preferida, entre aproximadamente 1,04 y aproximadamente 1,11 (que corresponde a M:X = 0,96 - 0,90); q es entre aproximadamente 0,8 y aproximadamente 4,0, preferiblemente, entre aproximadamente 1,0 y 2,0; y AA es un aminoácido tal como glicina, alanina, valina, serina, leucina, o bien un ácido aminobutírico, preferiblemente glicina. Estas sales tienen también generalmente una cierta cantidad de agua de hidratación asociada a ellas, típicamente del orden de entre 1 y 5 moles por mol de sal (típicamente, entre aproximadamente el 1% y aproximadamente el 16%, más típicamente, entre aproximadamente el 4% y aproximadamente el 13% en peso). Una sal antitranspirante preferida es un clorohidrato de aluminio-zirconio (es decir, X es Cl), más preferiblemente, un tetraclorohidrato de aluminio-zirconio (Al:Zr = 2 - 6; M:Cl = 0,9 - 1,5), o bien un octaclorohidrato de aluminio-zirconio (Al:Zr = 6 - 10; M:Cl = 0,9 - 1,5), especialmente uno con una relación de metal a cloro de entre aproximadamente 0,90 y 1,00.
Además de tener un elevado contenido del pico 5, se prefiere también para una eficacia máxima que la sal de Al-Zr tenga una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,4, preferiblemente, de al menos 0,7, y, de la forma más preferida, de al menos 0,9. Generalmente, una parte sustancial del balance del aluminio que no está contenido en el pico 5 deberá estar presente en los picos 3 y 4 (es decir, sustancialmente todo el aluminio se encuentra en los picos 3, 4 y 5). De esta forma, entre aproximadamente el 15% y aproximadamente el 67%, preferiblemente, entre aproximadamente el 20% y aproximadamente el 50%, del aluminio estará presente en los picos 3 y 4. En otras palabras, el área del pico 3 más la del pico 4 de HPLC comprenderán entre aproximadamente el 15% y aproximadamente el 67%, preferiblemente, entre aproximadamente el 20% y aproximadamente el 55%, más preferiblemente, entre aproximadamente el 20% y aproximadamente el 50%, de los picos 2 a 5 de HPLC.
Las composiciones de sal de Al-Zr de la presente invención se fabrican mezclando una solución acuosa de una sal antitranspirante de aluminio (preferiblemente, una sal antitranspirante de aluminio mejorada, según se describe más adelante) con una solución acuosa de una sal antitranspirante de zirconio, de tal manera que cada sal está presente en una cantidad que proporciona la desea relación molar de Al:Zr, y ajustando a continuación, en caso necesario, la relación de metal: anión (M:X) mediante la adición de una cantidad apropiada de HX. Con el fin de llevar la conversión de las especies de polímero de aluminio hacia las especies de menor peso molecular, que se encuentran en el pico 5, se prefiere mantener una baja relación de metal (Al + Zr) a anión (X), típicamente, M:X \leq 1 (por ejemplo, de 0,90 a 1,00), preferiblemente, de 0,90 a 0,98), durante la mezcla de las soluciones de sal de aluminio y zirconio). Típicamente, la conversión llevará de aproximadamente 0,5 a 5 horas a la temperatura de la sala (entre 20 y 25ºC). La solución acuosa de sal de Al-Zr con un alto contenido del pico 5 puede ser utilizada o almacenada en forma de una solución acuosa, o bien puede ser secada por rociado o secada en vacío para obtener la sal en forma de polvo sólido. Preferiblemente, la sal será secada hasta hacerse un sólido mientras la relación de áreas de los picos 4 a 3 se encuentra por encima de 0,4, a fin de obtener una sal con una eficacia máxima. Puesto que la relación de los picos 4 a 3 decrecerá con el tiempo en disolución, al tiempo que el contenido del pico 5 se incrementa, es una cuestión sencilla supervisar el contenido de los picos de Al por medio de HPLC a lo largo del tiempo y seleccionar un punto en el que secar la sal en el cual tanto el contenido del pico 5 como la relación de los picos 4 a 3 se encuentren en valores elevados
óptimos.
Sales de aluminio preferidas para uso como materiales o sustancias de partida son las que tienen la fórmula general Al_{2}(OH)_{6-a}X_{a}, en la que X es Cl, Br, I o NO_{3}, y a se encuentra entre aproximadamente 0,3 y aproximadamente 5, preferiblemente, entre aproximadamente 0,8 y aproximadamente 2,5, más preferiblemente, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 2 (de tal forma que la relación molar entre Al y Cl se encuentra entre aproximadamente 0,9:1 y aproximadamente 2,1:1). Estas sales tienen, generalmente, una cierta cantidad de agua de hidratación asociada a ellas, típicamente del orden de entre 1 y 6 moles por mol de sal. Más preferiblemente, la sal de aluminio es clorohidrato de aluminio (es decir, X es Cl en la fórmula anterior), especialmente clorohidrato de aluminio básico de 5/6, donde a es aproximadamente 1, de tal forma que la relación molar de aluminio a cloro es entre aproximadamente 1,9:1 y 2,1:1, típicamente, de aproximadamente 1,95:1. Se hace referencia aquí al clorohidrato de aluminio como "ACH" ("aluminium chlorohydrate").
De preferencia, el ACH es una forma de eficacia incrementada, que en ocasiones se escribe como ACH' y que tiene una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,5, preferiblemente, de al menos 0,7, con al menos el 70%, preferiblemente, al menos el 80%, del aluminio contenido en los picos 3 y 4. Los clorohidratos de aluminio de eficacia incrementada se fabrican fácilmente calentando una solución de ACH diluido (por ejemplo, de aproximadamente el 10% de concentración de la sal en peso) a entre aproximadamente 80 y 100ºC durante entre aproximadamente 4 y 20 horas. Se ha encontrado que puede obtenerse la mayor eficacia antitranspirante de la sal antitranspirante final de Al-Zr con un pico 5 elevado cuando se utiliza como una de las sustancias de partida una sal antitranspirante de aluminio de eficacia incrementada.
Sales de zirconio preferidas para uso como sustancias de partida son las que tienen la fórmula general Zr(OH)_{4-b}X_{b}, donde X es Cl, Br, I o NO_{3}, preferiblemente Cl; y b se encuentra entre aproximadamente 0,7 y aproximadamente 4,0, preferiblemente, entre aproximadamente 2,2 y aproximadamente 4,0 (es decir, Zr:X \cong 0,45 - 0,25), más preferiblemente, entre aproximadamente 3,4 y aproximadamente 3,8 (Zr:X \cong 0,29 - 0,26). Si bien se escribe por conveniencia como Zr(OH)_{4-b}X_{b}, se pretende que esta sal incluya los bien conocidos oxicloruro de zirconilo e hidroxicloruro de zirconilo, los cuales se escriben también a menudo como ZrO(OH)_{2-b}Cl_{b}, (donde b es, en este caso, entre 1 y 2). Las sales de zirconio tienen también, generalmente, una cierta cantidad de agua de hidratación asociada a ellas, típicamente del orden de entre 1 y 7 moles por mol de sal. Además, la sal de zirconio contendrá un aminoácido, según se ha descrito anteriormente, con el fin de evitar la formación de gel. De preferencia, la sal de zirconio es hidroxicloruro de zirconilo, de la fórmula Zr(OH)_{4-b}Cl_{b}, en la que b es entre aproximadamente 0,7 y aproximadamente 4,0, preferiblemente, entre aproximadamente 2,2 y aproximadamente 4,0 (es decir, Zr:Cl \cong 0,45 - 0,25), más preferiblemente, entre aproximadamente 3,4 y aproximadamente 4,0 (Zr:Cl \cong 0,29 - 0,25), de la forma más preferida, entre aproximadamente 3,4 y aproximadamente 3,8 (Zr:Cl \cong 0,29 - 0,26). Se prefieren las sales de zirconio con una baja relación de Zr:X porque dichas sales tienden a tener un peso molecular inferior al de otras sales de zirconio. Se cree en teoría que el uso de sales de zirconio de bajo peso molecular da lugar a una eficacia antitranspirante más alta en la sal de Al-Zr final. Además, el uso de sales de zirconio con una relación de Zr:X baja facilita también la fabricación de la sal de Al-Zr preferida con una relación de metal:X baja.
Como alternativa a las sales de aluminio y zirconio anteriormente descritas, o bien en combinación con ellas, es también posible emplear cloruro de aluminio (AlCl_{3}) y/o carbonato básico de zirconio (Zr_{2}(OH)_{4}(CO_{3})_{2}\cdotnH_{2}O) como materiales o sustancias de partida, siempre y cuando la relación molar entre los diversos reactivos se ajuste para llegar a la deseada relación molar entre las proporciones de aluminio, zirconio, hidroxilo y cloro en la sal de Al-Zr final preparada.
Una sal mejorada de pico 5 elevado preferida es el clorohidrato de aluminio-zirconio (es decir, X es Cl), a la que se hace referencia aquí como "E^{5}AZCH", que tiene una relación de Al:Zr de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 10, y una relación de metal:Cl de entre 0,90 y 1,00, y, preferiblemente, de entre 0,90 y 0,98. Esta sal exhibirá un contenido del área del pico 5 de HPLC de aproximadamente el 45% o más, preferiblemente, de al menos el 50% o más, más preferiblemente, de al menos el 55% o más, hasta el 90% aproximadamente, sobre la base del aluminio total de la sal. Con el fin de conseguir la máxima eficacia, esta sal tendrá también, preferiblemente, una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,9, más preferiblemente, de al menos 0,7, y, de la forma más preferida, de al menos 0,9. Se ha encontrado sorprendentemente que dicha sal presenta una eficacia antitranspirante superior, y que, de manera más sorprendente, mantendrá su eficacia antitranspirante superior incluso cuando se almacene como solución acuosa. Ésta es una ventaja distintiva con respecto a las sales antitranspirantes mejoradas anteriormente conocidas, cuya eficacia se deteriora en disolución acuosa.
Las sales antitranspirantes de la presente invención pueden ser formuladas en composiciones tópicas tales como líquidos (por ejemplo, para dispositivos de aplicación de bola o roll-on, o porosos), lociones, cremas, geles, sólidos blandos, barritas sólidas, etc. Tales composiciones comprenderán la sal antitranspirante en una cantidad eficaz para la reducción de la transpiración o sudoración, así como un portador dermatológicamente aceptable.
En particular, pueden utilizarse directamente soluciones acuosas de estas sales antitranspirantes en emulsiones de aceite en agua y de agua en aceite, tales como las actualmente populares fórmulas de gel transparente, o en otras composiciones de base acuosa, tales como los aplicadores de bola de base acuosa. Composiciones líquidas acuosas preferidas comprenderán entre aproximadamente el 8% y aproximadamente el 45% (USP) en peso, preferiblemente, entre aproximadamente el 18% y aproximadamente el 38% (USP) en peso, de sal antitranspirante, y entre aproximadamente el 20% y aproximadamente el 90%, preferiblemente, entre aproximadamente el 45% y aproximadamente el 80%, de agua, de tal manera que dichas composiciones acuosas incluyen opcionalmente otros ingredientes cosméticos solubles en agua (por ejemplo, etanol o alcohol polihídrico). Estas soluciones acuosas pueden ser almacenadas indefinidamente sin pérdida significativa de eficacia, a diferencia de las soluciones de las sales de eficacia incrementada convencionales, y pueden ser diluidas hasta una concentración apropiada (por ejemplo, entre el 6% y el 22% USP) para la aplicación tópica cuando se formulan como un producto comercial.
Es también posible fabricar una solución de E^{5}AZCH en un alcohol polihídrico líquido tal como propilenglicol. El alcohol polihídrico líquido tendrá típicamente de tres a seis átomos de carbono y de dos a seis grupos hidroxilo. Dicha solución puede ser obtenida fácilmente añadiendo el alcohol polihídrico a una solución acuosa de E^{5}AZCH según se ha descrito anteriormente, eliminando a continuación el agua por evaporación bajo vacío (véase, por ejemplo, el documento US 5.643.558). Dicha composición de alcohol polihídrico puede comprender, ventajosamente, entre aproximadamente el 8% y aproximadamente el 45% (USP) de dicha sal antitranspirante. Este producto puede entonces ser formulado fácilmente como composiciones antitranspirantes tópicas que utilicen un vehículo de alcohol polihídrico, tal como barras transparentes gelificadas con sorbitol de dibencilideno u otros agentes formadores de geles (véase, por ejemplo, el documento US 5.705.171).
Es especialmente preferido producir las sales de E^{5}AZCH de la presente invención en forma de polvo sólido, por ejemplo, mediante secado por rociado o secado en vacío de la solución acuosa en la que se producen estas sales. Las sales antitranspirantes convertidas en polvo pueden ser formuladas entonces como cualquier tipo conocido de composición tópica que utilice sales en polvo, incluyendo, en particular, formulaciones para aplicadores de bola de contenido líquido, cremas, sólidos blandos y barritas sólidas, en las que la sal en polvo es suspendida en un portador anhídrido y dermatológicamente aceptable, particularmente un portador que comprende una silicona (por ejemplo, ciclometicona, dimeticona, etc.), típicamente a una concentración de entre aproximadamente el 6% y aproximadamente el 22% (USP) de componente activo en peso.
La presente invención abarca también un método para inhibir o reducir la sudoración mediante la aplicación tópica de una cantidad eficaz de una composición antitranspirante, según se ha descrito aquí, en la piel de una persona, preferiblemente en la axila, donde se desea por parte del usuario tal reducción de la sudoración. Una cantidad eficaz es la cantidad que proporciona al menos una reducción del sudor del 20%, preferiblemente, una reducción del sudor en al menos el 40%, cuando se ensaya de acuerdo con un protocolo de eficacia térmico en una sala caldeada estándar, y, de la forma más preferida, la cantidad que reduce la transpiración a un grado que es notorio por parte del usuario. Típicamente, la cantidad de composición antitranspirante aplicada estará incluida en el intervalo entre aproximadamente 0,1 gramos y aproximadamente 1,0 gramos por axila, dependiendo de la formulación, o bien será una cantidad tal, que proporcione entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 0,25 gramos de componente antitranspirante activo por cada axila.
La presente invención puede ser ilustrada adicionalmente por medio de los siguientes ejemplos, en los cuales las partes y porcentajes son en peso. En estos ejemplos, la abreviatura ACH significa clorohidrato de aluminio básico de 5/6 de eficacia estándar (es decir, no incrementada), con una relación de Al:Cl de aproximadamente 1,95. A menos que se establezca de otra manera, el ACH utilizado en los ejemplos tiene una concentración de aproximadamente el 42% de USP activo (nominalmente, del 50% en peso). La abreviatura ACH' significa una forma de eficacia incrementada de esta sal, que es una que tiene una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,7, con al menos el 80% del aluminio contenido en los picos 3 y 4. El ACH' se fabrica diluyendo ACH con agua para formar una solución con una concentración de aproximadamente el 10%, calentando la solución de soluto de ACH a aproximadamente 85ºC durante aproximadamente 16 horas, concentrando a continuación rápidamente el ACH' por evaporación en vacío (por ejemplo, con el uso de un evaporador de caída en película) hasta una concentración de aproximadamente el 42% USP de componente activo, y enfriando hasta la temperatura de la sala. El ACH' ha de ser utilizado dentro de varias horas tras su preparación, preferiblemente, tan pronto como sea posible tras su preparación, con el fin de garantizar que presenta la alta relación deseada entre el pico 4 y el pico 3.
La abreviatura ZHCG significa zirconil hidroxi cloruro-glicina (Zr:Gly \cong 1). Cuando se hace referencia a este material, se indicará entre paréntesis, a continuación de la abreviatura, la relación de Zr:Cl (por ejemplo, Zr:Cl = 0,28). La ZHCG puede ser preparada haciendo reaccionar carbonato básico de zirconio con una cantidad apropiada de HCl, con el fin de conseguir la relación Zr:Cl deseada, y añadiendo a continuación la cantidad apropiada de glicina. La ZHCG acuosa utilizada en los ejemplos tiene un contenido de Zr de entre aproximadamente el 8% (Zr:Cl \cong 0,26) y aproximadamente el 19% (Zr:Cl \cong 1,1) en peso de Zr.
La abreviatura AZCH significa clorohidrato-glicina de aluminio-zirconio (eficacia estándar), la EAZCH significa una AZCH de eficacia incrementada convencional con una relación de picos 4:3 elevada, y la E^{5}AZCH significa una AZCH de eficacia incrementada de la presente invención, con un elevado contenido del pico 5.
Ejemplo comparativo
De acuerdo con la técnica descrita en el documento US 4.775.528, se mezcla una solución de ACH' acuoso recientemente preparada con ZHCG^{a} (Zr:Cl = 0,67) en la relación molar apropiada, con el fin de proporcionar una solución acuosa de tetraclorohidrato de aluminio-zirconio de eficacia incrementada (\sim33% USP), con una relación molar de Al:Zr de aproximadamente 3,6 y una relación molar de M:Cl de aproximadamente 1,4. Esta solución se seca por rociado para obtener la sal de EAZCH en forma de polvo sólido. Una muestra de esta sal antitranspirante, cuando se disuelve en agua a una concentración de aproximadamente el 10% y se analiza por HPLC dentro de unos pocos minutos tras su preparación, produce una cromatografía como la que se muestra en la Figura 1. A partir de esta cromatografía, puede observarse que más del 80% del aluminio está contenido en los picos 3 y 4, de tal manera que la relación de áreas de los picos 4:3 es de aproximadamente 1,3, en tanto que la cantidad de aluminio del pico 5 es aproximadamente el 17% del aluminio total. Como es bien conocido, esta sal no puede ser empleada de manera útil en forma acuosa debido a que la relación de picos 4:3 se deteriora muy rápidamente, de modo que revierte a una sal de eficacia estándar.
La sal de eficacia incrementada anteriormente descrita puede ser ensaya por lo que se refiere a su eficacia térmica (esto es, su reducción del sudor en una sala caldeada) con la utilización de una lista de pacientes voluntarios en un protocolo de sala caldeada estándar. El producto de ensayo (vehículo más sal de eficacia incrementada) se aplica a una de las axilas, y a la otra axila se aplica un producto de control (vehículo únicamente o vehículo más sal antitranspirante de eficacia estándar). La sal de eficacia incrementada que se ha descrito anteriormente proporciona típicamente una reducción del sudor de entre aproximadamente el 57 y el 62%, frente al aproximadamente 47-52% obtenido con la sal de eficacia estándar, cuando se suspendía en forma de un componente activo del 18-19% USP en un vehículo portador de silicona líquida volátil. Asimismo, una solución acuosa recientemente preparada de la sal de eficacia incrementada anteriormente descrita (20% UPS de componente activo) proporciona típicamente una reducción del sudor de entre aproximadamente el 63 y el 69%, frente al aproximadamente 48-54% obtenido con la sal de eficacia estándar en solución acuosa a la misma concentración.
Ejemplo 1
La solución acuosa de ACH' recientemente preparada (o, en uno de los casos, muestra H, una solución de ZCH estándar) se mezcla con una solución acuosa de ZHCG (según se define más adelante) en la relación molar apropiada para proporcionar la deseada relación de Al:Zr, conjuntamente con el suficiente HCl, según se necesite, para proporcionar la deseada relación de M:Cl, formando de este modo soluciones acuosas de clorohidratos de aluminio-zirconio de eficacia incrementada (en torno al 30-35% USP de componente activo), con relaciones molares de Al:Zr, relaciones molares de M:Cl y picos de HPLC según se muestra en la Tabla 1 que se proporciona más adelante. Las diversas soluciones de ZHCG utilizadas son como sigue: ZHCG^{b} (Zr:Cl = 0,26-0,28), ZHCG^{c} (Zr:Cl = 0,44-0,45), y ZHCG^{d} (Zr:Cl = 0,44-0,45), siendo la ZHCG^{d} una mezcla de aproximadamente 60 partes de ZHCG^{b} y aproximadamente 40 partes de ZHCG^{f} (Zr:Cl = 1,05-1,10). Una parte de cada solución de sal antitranspirante es retenida para ensayos adicionales, y el resto se seca por rociado con el fin de recuperar la sal antitranspirante en forma de polvo. La sal antitranspirante B, cuando se diluye hasta una concentración de aproximadamente el 10%, produce una cromatografía HPLC según se muestra en la Figura 2.
TABLA 1
1
Ejemplo 2
Las sales de eficacia incrementada y de alto contenido del pico 5 anteriormente descritas del Ejemplo 1 se ensayan por lo que refiere a su eficacia térmica (es decir, la reducción del sudor en una sala caldeada), mediante el uso de pacientes voluntarios en un protocolo de sala caldeada estándar). El producto del ensayo se aplica en una de las axilas y se aplica en la otra axila un producto de control en una comparación A frente a B ("AvB"). En todos los casos, el producto del ensayo comprende el vehículo (según se describe más adelante) más la sal de eficacia incrementada y de elevado contenido del pico 5 (E^{5}AZCH). El producto de control comprende el vehículo más la sal antitranspirante de eficacia incrementada convencional (de elevada relación entre picos 4:3) (EAZCH), a excepción de los casos en que el vehículo consiste en una formulación de gel transparente, en cuyo caso se utiliza una sal de eficacia estándar (AZCH) debido a la inestabilidad de la sal mejorada convencional en formulaciones acuosas. Con el fin de contrarrestar esta inestabilidad, la formulación identificada como "Acuosa" en lo que sigue está recientemente preparada con EAZCH en polvo, justo antes de ser ensayada. Las formulaciones ensayadas se exponen en lo que sigue y los resultados se muestran en la Tabla 2. Los resultados se dan a conocer como la ganancia en la reducción del sudor ("S. R." -"sweat reduction") promedio con respecto al control (es decir, el incremento absoluto en puntos porcentuales en la reducción del sudor con respecto al control).
Acuosa Aplicador de bola
20% USP de componente activo AP 20,0% de componente activo AP
resto de agua 75,1% de ciclometicona
3,5% de hectorita de quaternium-18
1,0% de carbonato de propileno
0,4% de perfume
Gel transparente Sólido
23,5% de componente activo AP 23,5% de componente activo AP
39,8% de agua 51,9% de ciclometicona
8,7% de propilenglicol 13,5% de alcohol de estearilo
10,0% de etanol 3,0% de aceite de ricino hidrogenado
9,7% de dimeticona 4,0% de miristato de miristilo
8,1% de ciclometicona (y) 1,8% de sílice
copoliol de dimeticona 2,3% de perfume/polvo de seda
0,2% de perfume
TABLA 2 Eficacia térmica de las sales de Al-Zr con alto contenido de pico 5
2 
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De los datos anteriores, puede observarse que las sales antitranspirantes mejoradas preferidas de la presente invención (alto contenido de pico 5 y relación de picos 4:3 > 0,4; por ejemplo, las sales A, B, C, D, F y J) resultan más eficaces que las sales antitranspirantes mejoradas convencionales (alta relación de picos 4:3, pero bajo contenido del pico 5). Este resultado es sorprendente porque la cantidad de aluminio contenido en los picos 3 y 4 de la sal E^{5}AZCH se encuentra considerablemente reducida frente a la EAZCH (< 50% frente a > 80%). Incluso más sorprendente es el hecho de que la sal E^{5}AZCH (sal B) retiene su eficacia superior cuando se almacena en forma de una solución acuosa concentrada (en este caso, durante 1,5 años). Las sales mejoradas convencionales pierden su estado mejorado en disolución acuosa.
Cuando se formula como un gel transparente, la sal de alto contenido de pico 5 (sal C) es sustancialmente más eficaz que el actual producto comercial de gel transparente, el cual ha de utilizar una sal de eficacia estándar, y esta sal de alto contenido de pico 5 mantiene su elevada eficacia incluso tras el almacenamiento del gel transparente a una temperatura elevada. Además, las sales de alto contenido del pico 5 con una relación entre los picos 4 y 3 baja (sales G y H) son, de manera sorprendente, justamente igual de eficaces que la sal mejorada convencional con una elevada relación entre los picos 4 y 3. Dichas sales, si bien no son tan eficaces como las sales preferidas, pueden proporcionar una alternativa útil a las sales mejoradas disponibles en la actualidad, particularmente en los casos en que se desea una eficacia mejorada en formulaciones de base acuosa en las que no pueden utilizarse las actuales sales mejoradas. De forma similar, la sal K, con tan solo un modesto contenido del pico 5 (pico 5 = 33,7%) es justamente igual de eficaz que una sal mejorada convencional y puede constituir una alternativa ventajosa, particularmente en formulaciones de base acuosa. Si bien la sal E demostró ser justamente tan eficaz como la sal mejorada convencional y ofrecería, por lo tanto, la misma ventaja que las sales G y H, se cree que un ensayo adicional revelaría que una E^{5}AZCH con un contenido del pico 5 del 48% resultaría algo más eficaz que una sal mejorada convencional.
A lo largo de la memoria, la referencia al análisis de HPLC quiere decir que las cromatografías se obtienen como sigue: se evalúan soluciones de sal por lo que respecta a su distribución de polímero de aluminio por medio de HPLC a una concentración de aproximadamente el 10% (USP) de sal de Al-Zr. Si la solución que se ha de analizar se encuentra a una concentración de sal superior, ésta se diluye con el agua suficiente para llevar la concentración de sal hasta aproximadamente el 10%. Se inyecta una muestra de 1,0 \mul en un inyector Waters U6K y se bombea a continuación a través de una columna de 4,6 mm \times 500 mm con un empaquetamiento de sílice de Nucleosil 100-5 con un tamaño de poro de 100 angstroms y un tamaño de partícula de 5 \mum (Keystone Scientific Inc.), utilizando como disolvente una solución acuosa de ácido nítrico 0,01 M. El caudal del flujo de la fase móvil se controla de modo que sea 0,5 ml/min por medio de una bomba de medida LDC/Milton Roy Constametric-II (ThermoQuest Inc.). Los perfiles de HPLC se graban y procesan con un sistema informático que incluye el programa o software "Millenium 32 Chromatography Manager" (Gestor de cromatografía Millenium 32), de la Waters Corp. Se ha utilizado un refractómetro diferencial Waters 2410 como detector del índice de refracción. Los perfiles de HPLC se leen de izquierda a derecha (de mayor a menor peso molecular). Siguiendo esta técnica, el pico 3 aparece típicamente como un tiempo de retención de entre aproximadamente 11,0 y 12,0 minutos (Kd \cong 0,58-0,61), el pico 4 aparece típicamente como un tiempo de retención de entre aproximadamente 11,9 y 12,9 minutos (Kd \cong 0,62-0,72), y el pico 5 aparece típicamente como un tiempo de retención de entre aproximadamente 13,3 y 14,0 minutos (Kd \cong 0,83-0,91). Naturalmente, por supuesto, es posible utilizar otras técnicas de HPLC que se sirvan de diferentes materiales en columna, disolventes y caudales de flujo, siempre y cuando proporcionen una resolución suficiente de los picos 3, 4 y 5 con un grado aceptable de precisión (es decir, la técnica ha de ser capaz de proporcionar una resolución del Al en al menos cuatro picos diferentes, de tal manera que el primer pico de Al se designa como pico 2 ó pico 1 + 2). Obviamente, dichas otras técnicas pueden situar los picos 3, 4 y 5 en tiempos de retención diferentes de los que se han dado anteriormente.
Ha de apreciarse que, en la referencia que se hace a lo largo de esta solicitud al porcentaje en peso de sal antitranspirante, se pretende que éste sea calculado como porcentaje en peso anhidro, de conformidad con el nuevo método U. S. P. Este cálculo excluye cualquier agua y glicina ligados. Para el clorohidrato de aluminio-zirconio, el cálculo es como sigue:
%AZCH = %Al{26,98y + 92,97 + 17,01[3y + 4 - (y + 1)/z] + 35,45(y + 1)/z}/26,98y
donde
y = relación Al/Zr y
z = relación metal/Cl.
Con propósitos de referencia, el cálculo del porcentaje en peso de sal antitranspirante, de acuerdo con el método U. S. P., se compara o relaciona con el método industrial estándar previamente utilizado como sigue: 50% AZCH (std) \cong 38,5% USP.

Claims (37)

1. Una sal antitranspirante de aluminio-zirconio que tiene la fórmula Al_{n}Zr(OH)_{[3n+4-m(n+1)]}(X)_{[m(n+1)]}-(AA)_{q}, donde X es Cl, Br, I o NO_{3}, n es entre 2,0 y 10,0, m es entre 1,00 y 1,11, q es entre 0,8 y 4,0, y AA es un aminoácido, y de tal manera que dicha sal, cuando se analiza por HPLC en forma de solución acuosa al 10% utilizando condiciones capaces de proporcionar una resolución del aluminio en al menos cuatro picos sucesivos (designados como picos 2 a 5), exhibe un área del pico 5 de HPLC de al menos el 33% o más, tomando como base el área total de los picos 2 a 5 de HPLC.
2. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha área del pico 5 de HPLC es al menos el 45%.
3. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha área del pico 5 de HPLC es al menos el 50%.
4. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicha área del pico 5 de HPLC es al menos el 55%.
5. La sal antitranspirante de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2, 3 ó 4, que tiene una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,4, y en la que sustancialmente todo el aluminio se encuentra en los picos 3, 4 y 5.
6. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 5, de tal manera que dicha sal antitranspirante es un clorohidrato de aluminio-zirconio.
7. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el área del pico 5 de HPLC comprende entre el 45% y el 80%, y el área del pico 3 más la del pico 4 de HPLC comprenden entre el 20% y el 55%, de los picos 2 a 5 de HPLC.
8. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 7, que tiene una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,4.
9. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 8, de tal manera que dicha sal antitranspirante es un clorohidrato de aluminio-zirconio.
10. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 1, de tal manera que dicha sal antitranspirante es un clorohidrato de aluminio-zirconio que tiene una relación entre metal (Al + Zr) y cloruro de entre 0,90 y 1,00.
11. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 10, que tiene una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,4, y en la que sustancialmente todo el aluminio se encuentra en los picos 3, 4 y 5.
12. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 11, en la cual dicha área del pico 5 de HPLC es al menos el 45%.
13. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 1, que tiene la fórmula Al_{n}Zr(OH)_{[3n+4-m(n+1)]}(Cl)_{[m(n+1)]}-(Gly)_{q}.
14. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 13, en la que m es entre 1,02 y 1,11.
15. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 13, en la que m es entre 1,04 y 1,11.
16. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 13, en la que q es entre 1,0 y 2,0.
17. La sal antitranspirante de acuerdo con la reivindicación 13, que tiene una relación entre las áreas de los picos 4 y 3 de HPLC de al menos 0,4.
18. Una composición acuosa que comprende agua y, disuelta en ella, una sal antitranspirante de aluminio-zirconio de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 17.
19. La composición acuosa de acuerdo con la reivindicación 18, que comprende del 8% al 45% (USP) en peso de dicha sal antitranspirante.
20. Una composición que comprende un alcohol polihídrico líquido y, disuelta en él, una sal antitranspirante de aluminio-zirconio de eficacia incrementada de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 17.
21. La composición de acuerdo con la reivindicación 20, que comprende del 8% al 45% (USP) en peso de dicha sal antitranspirante.
22. Una composición de gel antitranspirante transparente que comprende una emulsión de agua en aceite que tiene una fase de agua y una fase de aceite, de tal manera que la fase de agua comprende una composición acuosa de acuerdo con la reivindicación 18.
23. Una composición antitranspirante tópica que comprende un portador dermatológicamente aceptable y una cantidad eficaz para la reducción de la sudoración, de una sal antitranspirante de aluminio-zirconio de eficacia incrementada de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 17.
24. La composición antitranspirante tópica de acuerdo con la reivindicación 23, en la cual dicho portador es un portador anhidro y dicha sal antitranspirante está suspendida, en forma de polvo sólido, en dicho portador anhidro.
25. La composición antitranspirante tópica de acuerdo con la reivindicación 24, en la cual dicho portador anhidro comprende una silicona.
26. La composición antitranspirante tópica de acuerdo con la reivindicación 23, que se da en la forma de un líquido, una loción, una crema, un gel, un sólido blando o una barrita sólida.
27. Un método para reducir la sudoración de la piel humana, que comprende aplicar a la piel humana una composición antitranspirante tópica de acuerdo con la reivindicación 23.
28. Un método para reducir la transpiración de la piel humana, que comprende aplicar a la piel humana una sal antitranspirante de aluminio-zirconio de eficacia incrementada, de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 17.
29. Un método para preparar una sal antitranspirante de aluminio-zirconio de la fórmula Al_{n}Zr(OH)_{[3n+4-m(n+1)]}(X)_{[m(n+1)]}-(AA)_{q}, donde X es Cl, Br, I o NO_{3}, n es entre 2,0 y 10,0, m es entre 1,00 y 1,11, q es entre 0,8 y 4,0, y AA es un aminoácido, teniendo dicha sal un área del pico 5 de HPLC de al menos el 33%, de tal modo que el método comprende mezclar una solución acuosa de una sal antitranspirante de aluminio de la fórmula Al_{2}(OH)_{6-a}X_{a}, donde X es Cl, Br, I o NO_{3} y a es entre 1 y 2, con una solución acuosa que comprende un aminoácido y una sal antitranspirante de zirconio de la fórmula Zr(OH)_{4-b}X_{b}, donde X es Cl, Br, I o NO_{3} y b es entre 0,7 y 4,0, de tal manera que cada una de dicha sal antitranspirante de aluminio y dicha sal antitranspirante de zirconio están presentes en una cantidad que proporciona una relación molar de Al:Zr de entre 2,0 y 10,0, ajustando la relación entre el metal (Al + Zr) y el anión (X) (M:X) de modo que se encuentre entre 0,90 y 1,00, en caso necesario, mediante la adición de una cantidad apropiada de HX acuoso, y manteniendo la mezcla hasta que la sal antitranspirante de aluminio-zirconio formada tenga un área del pico 5 de HPLC de al menos el 33%.
30. El método de acuerdo con la reivindicación 29, que comprende ajustar la relación entre el metal (Al + Zr) y el anión (X) (M:X) de modo que sea entre 0,90 y 0,98.
31. El método de acuerdo con la reivindicación 29, en el cual X es Cl tanto para la sal de aluminio como para la de zirconio, y b es entre 2,2 y 4,0 (Zr:Cl \cong 0,45-0,24).
32. El método de acuerdo con la reivindicación 31, en el cual b es entre 3,4 y 4,0 (Zr:Cl \cong 0,29-0,25).
33. El método de acuerdo con la reivindicación 31, que comprende ajustar la relación entre el metal (Al + Zr) y el anión (X) (M:X) de forma que sea entre 0,90 y 0,98.
34. El método de acuerdo con la reivindicación 32, que comprende ajustar la relación entre el metal (Al + Zr) y el anión (M:X) de forma que sea entre 0,90 y 0,98.
35. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 29 a 34, en el cual dicha sal antitranspirante de aluminio tiene una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,5, de tal manera que al menos el 70% del aluminio está contenido en los picos 3 y 4.
36. El método de acuerdo con la reivindicación 29 ó la reivindicación 33, que comprende adicionalmente secar dicha solución para obtener dicha sal antitranspirante de aluminio-zirconio de eficacia incrementada en forma sólida.
37. El método de acuerdo con la reivindicación 36, en el cual dicha sal antitranspirante de aluminio tiene una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,5, con al menos el 70% del aluminio contenido en los picos 3 y 4, y dicha sal antitranspirante de aluminio-zirconio de eficacia incrementada en forma sólida presenta una relación entre las áreas del pico 4 y del pico 3 de HPLC de al menos 0,4, con al menos el 20% del aluminio contenido en los picos 3 y 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6436381B1 (en) 2000-10-25 2002-08-20 The Gillette Company Aluminum-zirconium antiperspirant salts with high peak 5 al content
US6726901B2 (en) 2002-05-09 2004-04-27 The Gillette Company Stabilized antiperspirant compositions containing aluminum-zirconium salts with low M:Cl ratio
US6663854B1 (en) 2002-06-19 2003-12-16 Yan-Fei Shen Aluminum-zirconium antiperspirant salts made with zirconium salts having low Zr:Cl ratio
US6960338B2 (en) 2002-06-28 2005-11-01 Reheis, Inc. Amino acid free stable aluminum/zirconium antiperspirant solution
US20040091436A1 (en) * 2002-11-12 2004-05-13 Zijun Li Antiperspirant compositions of enhanced efficacy containing strontium
US6936242B2 (en) 2002-11-15 2005-08-30 The Gillette Company Multi-portion antiperspirant composition
US20040109833A1 (en) 2002-12-09 2004-06-10 Xiaozhong Tang High efficacy, low irritation aluminum salts and related products
US6923952B2 (en) * 2003-08-14 2005-08-02 The Gillette Company Enhanced efficacy antiperspirant compositions containing strontium or calcium
US20050095210A1 (en) * 2003-10-29 2005-05-05 Jairajh Mattai Underarm products with superabsorbent component
US7060258B2 (en) * 2004-02-17 2006-06-13 Reheis, Inc. Method of making aluminum-zirconium antiperspirant of enhanced efficacy
US6902724B1 (en) 2004-03-24 2005-06-07 Reheis, Inc. Enhanced efficacy basic aluminum halides, antiperspirant active compositions and methods for making
US7014843B2 (en) * 2004-03-24 2006-03-21 Reheis, Inc. Enhanced efficacy basic aluminum halides/metal cation salt, antiperspirants actives and compositions containing such materials and methods for making
US7731943B2 (en) * 2004-07-07 2010-06-08 Summit Research Labs, Inc. Stabilized aqueous aluminum zirconium solutions
US7087220B2 (en) * 2004-05-28 2006-08-08 Reheis, Inc. High pH antiperspirant compositions of enhanced efficacy
US7153495B2 (en) * 2004-06-10 2006-12-26 Reheis, Inc. Fragrance friendly and cost effective antiperspirant actives and method of making the same
US7704531B2 (en) 2005-02-18 2010-04-27 Colgate-Palmolive Company Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine
CL2006003116A1 (es) * 2005-11-16 2008-02-29 Colgate Palmolive Co Composicion antitranspirante que comprende al menos una sal elegida de aluminio, aluminio zirconio, una sal compleja de aluminio o una sal compleja de aluminio-zirconio, un hidroxiacido y un compuesto acido de amonio cuaternario; proceso para prepara
US8801909B2 (en) 2006-01-06 2014-08-12 Nextchem, Llc Polymetal hydroxychloride processes and compositions: enhanced efficacy antiperspirant salt compositions
US7846318B2 (en) * 2006-01-06 2010-12-07 Nextchem, Llc Polyaluminum chloride and aluminum chlorohydrate, processes and compositions: high-basicity and ultra high-basicity products
DE102008028821A1 (de) 2007-06-20 2009-01-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetischer Stift auf Basis einer verdickten Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion
WO2008155382A2 (de) 2007-06-20 2008-12-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetischer stift auf basis einer öl-in-wasser-dispersion/emulsion mit einem hydrogelbildner
BRPI0814158A2 (pt) 2007-09-21 2015-01-06 Colgate Palmolive Co Composto, processo para preparar um composto, e, método para fabricar um composto antiperspirante ativo de zircônio-alumínio-aminoácido
US20100202993A1 (en) * 2007-12-12 2010-08-12 Long Pan Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity
US8257689B2 (en) * 2007-12-12 2012-09-04 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity
DE102007063352A1 (de) * 2007-12-28 2009-07-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie Antitranspirant-Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkstofffreisetzung
US20090257970A1 (en) * 2008-03-14 2009-10-15 Ernest Bloom Antiperspirant compositions containing a copper salt and a penetration enhancer and methods of using the same
DE102008035013A1 (de) 2008-07-25 2010-01-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Leistung, die als Nonaerosol appliziert werden
DE102008035014A1 (de) 2008-07-25 2010-01-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Leistung, die als Spray appliziert werden
DE102008064198A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparente schweißhemmende Gele
DE102009027052A1 (de) 2009-06-19 2010-12-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende Zusammensetzungen mit Silbercitrat
DE102009027604A1 (de) 2009-07-10 2011-01-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische Zusammensetzungen mit Suspensionen von Silbersalzen
US8147810B2 (en) * 2009-08-06 2012-04-03 Colgate-Palmolive Company Method of making an antiperspirant active composition having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity
DE102009029423A1 (de) 2009-09-14 2011-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Antibakterielle kosmetische oder pharmazeutische, zur Körperdeodorierung geeignete Zusammensetzungen gegen Körpergeruch
US9523454B2 (en) * 2009-10-21 2016-12-20 Brasscraft Manufacturing Company Anti-rotation gripper ring
US9494268B2 (en) * 2009-10-21 2016-11-15 Brasscraft Manufacturing Company Supply stop with connection verification
DE102009055255A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Henkel AG & Co. KGaA, 40589 Wasserfreie Antitranspirant-Sprays mit verbesserter Leistung
US9144695B2 (en) * 2010-06-01 2015-09-29 Coty Inc. Antiperspirant compositions
DE102010038356A1 (de) 2010-07-23 2012-01-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Doppelsalz-haltige alkoholische Antitranspirantien
DE102010038357A1 (de) 2010-07-23 2012-01-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Doppelsalz-haltige Antitranspirant-Stifte
DE102010038358A1 (de) 2010-07-23 2012-01-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Doppelsalz-haltige Antitranspirant-Roll-Ons
US9463985B2 (en) 2010-11-02 2016-10-11 Colgate-Palmolive Company Aluminum salt containing high percentage of Al30
CA2814490C (en) 2010-11-02 2016-06-14 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions and manufacture thereof
DE102010063250A1 (de) 2010-12-16 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserhaltige Antitranspirant-Zusammensetzungen mit verbesserter Rückstandsmaskierung
DE102011002863A1 (de) 2011-01-19 2012-07-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Antitranspirant-Stifte mit verbesserter Langzeitstabilität
ES2569856T3 (es) 2011-04-26 2016-05-12 Colgate-Palmolive Company Composiciones que contienen cationes de polihidroxioxoaluminio y fabricación de las mismas
WO2012148480A1 (en) 2011-04-26 2012-11-01 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions and manufacture thereof
DE102011083293A1 (de) 2011-09-23 2013-03-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie Formulierungen mit kühlender Wirkung
DE102011083872A1 (de) 2011-09-30 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie Kosmetika mit einem natürlichen Feuchtigkeitsabsorber
DE102011086923A1 (de) 2011-11-23 2013-05-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Deodorierende Zusammensetzungen
DE102011087980A1 (de) 2011-12-08 2012-09-06 Henkel Kgaa Deodorants und Antitranspirants mit Haar aufhellender Wirkung
DE102011088967A1 (de) 2011-12-19 2013-06-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Deodorants und Antitranspirants mit stabilisiertem Antioxidans
DE102011089012A1 (de) 2011-12-19 2013-06-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilschonende Antitranspirantien
DE102012205218A1 (de) 2012-03-30 2013-10-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende Zusammensetzungen mit cycloaliphatischen Diolen und Zirkoniumsalzen
DE102012209621A1 (de) 2012-06-08 2013-12-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verdickte Antitranspirant-Rollons mit verbessertem Rückstandsverhalten
DE102012223197A1 (de) 2012-12-14 2014-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie Zusammensetzungen gegen Körpergeruch
DE102012224133A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Methansulfonsäure
DE102012224156A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Hydroxycarbonsäuren
US20140256555A1 (en) * 2013-03-08 2014-09-11 Ribocor, Inc. Methods for treating flowering plants with ribose
DE102013211313A1 (de) 2013-06-17 2014-12-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie Zusammensetzungen gegen Körpergeruch
DE102013211312A1 (de) 2013-06-17 2014-12-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie Zusammensetzungen
DE102013220770A1 (de) 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Polyphosphorsäuren
DE102013220789A1 (de) 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit aromatischen Sulfonsäuren
DE102013220767A1 (de) 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Polysacchariden in schweißhemmenden kosmetischen Mitteln zur Textilschonung
DE102013220779A1 (de) 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Lactaten
DE102013220783A1 (de) 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Alkylsulfonsäuren
DE102013220786A1 (de) 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Amidosulfonsäuren
DE102013220782A1 (de) 2013-10-15 2014-04-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Phenylcarbonsäuren
DE102013220771A1 (de) 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Polycarbonsäuren
DE102013220777A1 (de) 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit alpha-Hydroxysäuren
DE102013225616A1 (de) 2013-12-11 2015-06-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Lysozym und/oder Bovine serum albumin und/oder Yoghurt Protein
DE102013226812A1 (de) 2013-12-20 2015-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende Emulsionen mit verbesserter Adsorption
DE102014205199A1 (de) 2014-03-20 2014-10-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel enthaltend wasserlösliche Polysaccharide
US9572758B2 (en) 2015-06-30 2017-02-21 Gulbrandsen Technologies, Inc. Method of making high performance activated aluminum sesquichlorohydrate powders
BR102016026099B1 (pt) * 2015-11-09 2021-09-28 Gulbrandsen Technologies, Inc Solução ativa antitranspirante, composição tópica, e, método para reduzir transpiração da pele humana e prover atividades antibacterianas
DE102015225693A1 (de) 2015-12-17 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Treibmittelfreie Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit speziellen Konservierungsmittelkombinationen
DE102015225687A1 (de) 2015-12-17 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Treibmittelfreie Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit mindestens zwei voneinander verschiedenen Konservierungsmitteln
DE102015225892A1 (de) 2015-12-18 2016-10-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Deodorantien, enthaltend spezielle cyclische Alkohole in Kombination mit bestimmten Deowirkstoffen
DE102015225958A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische Mittel, enthaltend eine Kombination von mindestens zwei verschiedenen Wirkstoffen
DE102015225971A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Reduzierung des durch die Transpiration ausgelösten Körpergeruchs unter Verwendung von speziellen Proteinhydrolysaten
DE102015225876A1 (de) 2015-12-18 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa "Deodorantien, enthaltend spezielle kationische Morpholinoverbindungen in Kombination mit bestimmten Deowirkstoffen"
DE102016205332A1 (de) 2016-03-31 2017-10-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende und/oder deodorierende kosmetische Mittel mit geringem Emulgatorgehalt
DE102016210037A1 (de) 2016-06-07 2017-12-07 Henkel Ag & Co. Kgaa "Hoch wirksame Antitranspirantien mit verbesserter Hautverträglichkeit"
DE102017214797A1 (de) 2017-08-24 2019-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Emulgatorsystem für Mikroemulsionen mit hoher Hautverträglichkeit
DE102017214799A1 (de) 2017-08-24 2019-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Ölmischung für Mikroemulsionen
DE102017214798A1 (de) 2017-08-24 2019-02-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Emulgatorsystem für Mikroemulsionen
IT201900004805A1 (it) 2019-03-29 2020-09-29 Kalichem Srl Composizioni antitraspiranti e deodoranti

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2814585A (en) 1954-04-30 1957-11-26 Procter & Gamble Buffered antiperspirant compositions
US2854382A (en) 1957-06-25 1958-09-30 Procter & Gamble Zirconyl hydroxy chloride antiperspirant compositions
CA972922A (en) 1970-07-30 1975-08-19 Raymond E. Bolich (Jr.) Aluminum-zirconium aerosol antiperspirant composition and process
US4435382A (en) * 1980-07-14 1984-03-06 Bristol-Myers Company Anhydrous alcoholic antiperspirant suspension composition containing certain aluminum or aluminum/zirconium salt glycine complexes
US4331609A (en) 1980-09-08 1982-05-25 The Procter & Gamble Company Antiperspirant composition
US4774079A (en) 1980-12-15 1988-09-27 Bristol-Myers Company Antiperspirant composition containing aluminum chlorohydrate, aluminum chloride and an aluminum zirconium polychlorohydrate complex and method of use
CA1153313A (en) 1980-12-15 1983-09-06 Chung T. Shin Antiperspirant composition containing aluminum chlorohydrate, aluminum chloride and an aluminum zirconium polychlorohydrate complex and method of use
US4775528A (en) 1983-08-16 1988-10-04 The Gillette Company Antiperspirant composition
US4871525A (en) 1986-10-24 1989-10-03 Westwood Chemical Corporation Antiperspirant composition and method of preparation
GB8619553D0 (en) 1986-08-11 1986-09-24 Unilever Plc Antiperspirants
US5330751A (en) 1988-04-14 1994-07-19 The Gilette Company Antiperspirant and method of making same
US5348720A (en) * 1988-08-17 1994-09-20 The Mennen Company Basic aluminum antiperspirant active material having enhanced activity, antiperspirant active composition containing such material, and methods for preparation of such material and composition
DE69116580T2 (de) 1990-02-26 1996-06-20 Somerville Technology Group In Direktes Verfahren zur Herstellung von aktivierten Antiperspirantsalzen
AU646883B2 (en) 1990-09-07 1994-03-10 Reheis, Incorporated Basic aluminum and aluminum/zirconium antiperspirants and method of making the same
US5225187A (en) 1991-02-15 1993-07-06 Somerville Technology Group, Inc. Process for preparing concentrated aluminum-zirconium solutions
US5320770A (en) * 1992-04-27 1994-06-14 Dow Corning Corporation Electrorheological (ER) fluid based on amino acid containing metal polyoxo-salts
ZA945542B (en) 1993-08-10 1995-05-26 Bristol Myers Squibb Co Novel zirconium salts and their synthesis
US5534246A (en) * 1994-08-29 1996-07-09 Helene Curtis, Inc. Topically-effective compositions
US5955064A (en) 1997-10-21 1999-09-21 Westwood Chemical Corporation Enhanced efficacy stable antiperspirant active solution and method of making same
US5997850C1 (en) 1997-10-29 2001-11-27 Colgate Palmolive Co Antiperspirant actives and formulations made therefrom
US6042816A (en) * 1998-08-19 2000-03-28 The Gillette Company Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts
US6126928A (en) 1999-08-24 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Compositions containing solubilized, acid-enhanced antiperspirant active
US6451296B1 (en) 2000-02-01 2002-09-17 Zijun Li Enhanced efficacy aluminum-zirconium antiperspirants and methods for making
AR031108A1 (es) * 2000-06-19 2003-09-10 Colgate Palmolive Co Un metodo para mejorar la actividad de una sal de aluminio o de aluminio/circonio que contiene especies de aluminio pequenas y grandes, las sales asi obtenidas y los productos antitranspirantes y/o desodorantes preparados con dichas sales mejoradas
US6375937B1 (en) 2000-10-20 2002-04-23 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant salts for enhanced cosmetic products
US6436381B1 (en) 2000-10-25 2002-08-20 The Gillette Company Aluminum-zirconium antiperspirant salts with high peak 5 al content

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002034223A2 (en) 2002-05-02
US6436381B1 (en) 2002-08-20
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AU2015902A (en) 2002-05-06
CA2423851A1 (en) 2002-05-02
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CA2423851C (en) 2009-06-23
EP1330232A2 (en) 2003-07-30
ATE336225T1 (de) 2006-09-15
US6991780B2 (en) 2006-01-31
DE60122359D1 (de) 2006-09-28
US20040136934A1 (en) 2004-07-15
US20030021757A1 (en) 2003-01-30
EP1330232B1 (en) 2006-08-16

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