DE102016210037A1

DE102016210037A1 - "Hoch wirksame Antitranspirantien mit verbesserter Hautverträglichkeit"

Info

Publication number: DE102016210037A1
Application number: DE102016210037.8A
Authority: DE
Inventors: Thomas Döring; Natascha Schevardo
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2016-06-07
Filing date: 2016-06-07
Publication date: 2017-12-07
Also published as: US9981149B2; GB201709073D0; FR3052055B1; GB2553881A; FR3052055A1; GB2553881B; US20170348551A1

Abstract

Schweißhemmende Zusammensetzungen, die insbesondere zur Applikation mit einem Rollapplikator geeignet sind und Wasser, mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex und weiterhin L-Valin, enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt, weisen eine hohe schweißhemmende Wirksamkeit und gleichzeitig eine besonders hohe Hautverträglichkeit auf.

Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft wasserhaltige schweißhemmende Zusammensetzungen, synonym auch als Antitranspirant-Zusammensetzungen bezeichnet, bevorzugt solche, die zur Applikation auf die Haut mit einem Rollapplikator geeignet sind und eine verbesserte Hautverträglichkeit bei gleichzeitig hoher schweißhemmender Wirkung aufweisen.
Es gibt zahlreiche Möglichkeiten, schweißhemmende Zusammensetzungen auf die Haut aufzutragen. Formstabile Stiftmassen werden aus einem Stiftspender heraus über die Haut gestrichen, bis eine wirksame Menge aufgetragen ist. Auch Gele und Cremes können mit stiftähnlichen Dispensern, die mit einer Dispenseroberfläche über die Haut gestrichen werden, aufgetragen werden. Insbesondere für schweißhemmende und/oder deodorierende Zusammensetzungen für den Achselbereich wurden zahlreiche verschiedene Applikationsformen entwickelt, neben den bereits genannten vor allem die treibgashaltigen und treibgasfreien Sprays und die Roll-on-Zusammensetzungen. Bei letzteren wird eine leicht verdickte Flüssigkeit aus einem Vorratsbehälter über eine drehbar gelagerte Kugel durch Rollen über die Haut appliziert. Schweißhemmende Roll-on-Zusammensetzungen können wasserfrei und ölbasiert sein; beispielsweise ist der ölbasierte Sud üblicher Antitranspirant-Sprays auch zur Darreichung als Roll-on geeignet. Hierbei liegt der schweißhemmende Wirkstoff als suspendiertes Pulver in einem Öl vor, das zur Verhinderung des Absetzens der Pulverpartikel mit einem lipophilen Geliermittel verdickt ist. Derartige Roll-ons sind allerdings im Markt kaum vertreten. Übliche schweißhemmende Roll-on-Zusammensetzungen sind wasserbasiert, das heißt, sie enthalten ca. 50 Gew.-% und mehr ihres Gesamtgewichts an Wasser. Der Antitranspirant-Wirkstoff, üblicherweise eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung, liegt in gelöster Form vor.
Da die Hygieneroutine vieler Verbraucher das regelmäßige Rasieren der Achselhöhlen vor der Applikation eines Antitranspirants oder Deodorants vorsieht, führt die Applikation eines Ethanol-haltigen Mittels auf frisch rasierte Haut zu einem starken Brennen. Bei regelmäßiger Anwendung trocknen solche Mittel die Haut aus und machen sie so sensibel und reizbar.
WO 2013105924 A2 offenbart eine wasserfreie Mundpflegezusammensetzung, enthaltend einen Zirkon-Aminosäure-Komplex, beispielsweise einen Zirkon-Alanin-Komplex, der in einem hydrophoben Träger suspendiert ist und sich zur Behandlung hypersensitiver Zähne eignet.
EP 1161589 B1 offenbart ein flüssiges Deodorant mit hohem deodorierenden Effekt, das gleichzeitig aber Textil schonend ist, enthaltend 80 bis 99 Gew.-% Wasser, 0.1 bis 2.0 Gew.-% einer Komponente, die quaternäre Ammoniumgruppen oder Aminoxidgruppen und eine oder zwei C8-C22-Alk(en)ylgruppen im Molekül aufweist, und eine Pufferlösung, die mit einer Säure, die Valin sein kann, und einem Alkalisierungsmittel auf einen pH-Wert im alkalischen Bereich von 7,5 bis 9,5 eingestellt ist. Schweißhemmende Zusammensetzungen mit einem Gehalt an hoch wirksamen Aluminium-Zirkonium-Verbindungen müssen allerdings einen sauren pH-Wert aufweisen, bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 4,5, besonders bevorzugt im Bereich von 3,4 bis 4,0, jeweils gemessen bei 20 °C. Im neutralen und alkalischen Bereich hydrolysieren die Aluminium-Zirkonium-Verbindungen zu weniger wirksamen Hydroxiden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Anmeldung war es, wasserbasierte Antitranspirant-Zusammensetzungen, insbesondere Roll-ons, bereitzustellen, die eine hohe schweißhemmende Wirksamkeit haben bei möglichst hoher Hautverträglichkeit.
Überraschend wurde gefunden, dass die vorstehende Aufgabe gelöst wird durch die Zugabe von ausgewählten Mengen an L-Valin zu einer wässrigen Lösung eines schweißhemmender Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplexes.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend:

a) Wasser,
b) mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex,
c) L-Valin, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind den Unteransprüchen zu entnehmen.
Wassergehalt
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt 40–90 Gew.-%, besonders bevorzugt 50–85 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 60–80 Gew.-%, weiter außerordentlich bevorzugt 65–75 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Mit „Wasser“ ist im Sinne der vorliegenden Anmeldung „freies Wasser“ gemeint, also Wasser, das nicht in Form von Kristallwasser, Hydratationswasser oder ähnlich molekular gebundenem Wasser in der Antitranspirant-Zusammensetzung enthalten ist. Der Gehalt an Kristallwasser, Hydratationswasser oder ähnlich molekular gebundenem Wasser, der in den eingesetzten Bestandteilen, insbesondere in den schweißhemmenden Wirkstoffen, enthalten ist, stellt im Sinne der vorliegenden Anmeldung kein freies Wasser dar.
Freies Wasser ist solches Wasser, das beispielsweise als Lösemittel oder als Lösemittelbestandteil anderer Wirkstoffe in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten ist.
„Normalbedingungen“ sind im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Temperatur von 20 °C (Messbezugstemperatur) und ein Druck von 1013 mbar. Schmelzpunktangaben beziehen sich ebenfalls auf einen Druck von 1013 mbar.
Schweißhemmender Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex
Erfindungsgemäß bevorzugte schweißhemmende Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplexe sind ausgewählt aus Aluminiumzirconiumtrichlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrexglycin und Aluminiumzirconiumoctachlorhydrexglycin, sowie Mischungen hiervon.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus so genannten „aktivierten“ Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplexen, die auch als Antitranspirant-Wirkstoffe „mit erhöhter Wirksamkeit (englisch: enhanced activity)“ bezeichnet werden. Derartige Wirkstoffe sind im Stand der Technik bekannt und auch kommerziell erhältlich. Ihre Herstellung ist beispielsweise in GB 2048229 , US 4775528 und US 6010688 offenbart. Aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze werden in der Regel durch Wärmebehandlung einer relativ verdünnten Lösung des Salzes erzeugt (z.B. etwa 10 Gew.-% Salz), um dessen HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis zu vergrößern. Das aktivierte Salz kann anschließend zu einem Pulver getrocknet, insbesondere sprühgetrocknet werden. Neben der Sprühtrocknung ist z. B. auch die Walzentrocknung geeignet.
Aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze haben typischerweise ein HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, wobei mindestens 70% des Aluminiums diesen Peaks zuzuordnen sind.
Aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze müssen nicht notwendigerweise als sprühgetrocknetes Pulver eingesetzt werden. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind nicht-wässrige Lösungen oder Solubilisate eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium-Zirconiumsalzes, beispielsweise gemäß US 6010688 , die durch den Zusatz einer wirksamen Menge eines mehrwertigen Alkohols, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Sorbit und Pentaerythrit, aufweist, gegen den Verlust der Aktivierung gegen den raschen Abbau des HPLC-Peak 4:Peak 3-Flächenverhältnisses des Salzes stabilisiert sind.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze, wie sie beispielsweise in US 6245325 oder US 6042816 offenbart sind, enthaltend 5–78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium-Zirconiumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxyalkansäure) zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis von 2:1–1:20 und bevorzugt 1:1 bis 1:10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Calciumsalz in einer solchen Menge, um ein Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis von 1:1–1:28 und bevorzugt 1:2–1:25 bereitzustellen. Besonders bevorzugte feste aktivierte schweißhemmende Salzzusammensetzungen, z. B. gemäß US 6245325 oder US 6042816 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte wasserlösliche Calciumsalze sind ausgewählt aus Calciumchlorid, Calciumbromid, Calciumnitrat, Calciumcitrat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumgluconat, Calciumascorbat, Calciumlactat, Calciumglycinat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Calciumhydroxid, sowie Mischungen davon.
Bevorzugte Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex haben ein Al:Zr-Molverhältnis von 2 bis 10.
Die schweißhemmenden Wirkstoffe liegen in gelöster Form vor. Die Antitranspirant-Wirkstoffe können als nicht-wässrige Lösungen oder als glycolische Solubilisate eingesetzt werden.
Bevorzugte Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplexe weisen ein molares Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9–1,3, bevorzugt 0,9–1,1, besonders bevorzugt 0,9–1,0, auf.
Die Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplexe enthalten das Glycin, um die Polymerisation der Zirconiumspecies während der Herstellung zu verhindern. Die Aminosäure ist bevorzugt in einer Menge von 1–3 Mol, besonders bevorzugt 1,3–1,8 Mol, jeweils pro Mol Zirconium in dem Komplex enthalten.
Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind Aluminiumzirconiumchlorohydrat-Glycin-Komplexe, die mit Betain ((CH₃)₃N⁺−CH₂−COO⁻) stabilisiert sind. Besonders bevorzugte entsprechende Verbindungen weisen ein molares Gesamt-(Betain + Glycin)/Zr-Verhältnis von (0,1–3,0):1, bevorzugt (0,7–1,5):1 und ein molares Verhältnis von Betain zu Glycin von mindestens 0,001:1 auf. Entsprechende Verbindungen sind beispielsweise offenbart in US 7105691 .
In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist als besonders wirksames Antitranspirant-Salz ein so genanntes „aktiviertes“ Salz enthalten, insbesondere eines mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, insbesondere mit einer Peak 5-Fläche von mindestens 33 %, besonders bevorzugt mindestens 45 %, bezogen auf die gesamte Fläche unter den Peaks 2–5, gemessen mit HPLC einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung des Wirkstoffs unter Bedingungen, bei denen die Aluminiumspecies in mindestens 4 aufeinander folgende Peaks aufgelöst werden (mit Peaks 2–5 bezeichnet). Bevorzugte Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt (auch als "E⁵AZCH" bezeichnet) sind beispielsweise offenbart in US 6436381 und US 6649152 .
Weiterhin sind solche aktivierten "E⁵AZCH"-Salze bevorzugt, deren HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind solche Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, die zusätzlich mit einem wasserlöslichen Strontiumsalz und/oder mit einem wasserlöslichen Calciumsalz stabilisiert sind. Entsprechende Salze sind beispielsweise in US 6923952 offenbart.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex in einer Gesamtmenge von 6–20 Gew.-%, bevorzugt 10–16 Gew.-%, besonders bevorzugt 12–14 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Antitranspirant-Zusammensetzung.
Das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin liegt erfindungsgemäß im Bereich von 20:1 bis 4:1, bevorzugt im Bereich von 17:1 bis 5:1, besonders bevorzugt im Bereich von 15:1 bis 10:1.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten 0,01 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,1 bis 0,2 Gew.-%, L-Valin, jeweils bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung.
Prinzipiell ist auch D-Valin erfindungsgemäß geeignet, wegen der schlechteren Verfügbarkeit und des höheren Preises aber weniger bevorzugt.
Erfindungsgemäß ist es bevorzugt, dass das Valin, insbesondere das L-Valin, nicht als Teil oder Ligand einer schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Verbindung, sondern frei gelöst in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorliegt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Oleogel, bestehend aus

i) mindestens einem Siliconelastomer,
ii) Polymethylsilsesquioxan,
iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie
iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl.

Überraschend wurde festgestellt, dass der Zusatz dieses Oleogels das Antrocknen einer wässrigen Zusammensetzung auf einer mit der Zusammensetzung behandelten Oberfläche deutlich verbessert. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Siliconelastomer ausgewählt ist aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Stearyl-Vinyl/hydromethylsiloxane Copolymer, Polysilicone-11, Stearoxymethicone/ Dimethicone Copolymer sowie Mischungen hiervon, besonders bevorzugt ausgewählt aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer.
Ein weiterer obligatorischer Bestandteil des genannten Oleogels ist Polymethylsilsesquioxan.
Polymethylsilsesquioxan ist ein Polymer, das durch Hydrolyse und Kondensation von Methyltrimethoxysilan gebildet wird. Bevorzugt stellt es ein Pulver dar. Bevorzugt quillt Polymethylsilsesquioxan in Öl auf und verdickt dieses Öl durch Bildung eines Oleogels.
Ein weiterer Bestandteil des genannten Oleogels ist ein Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren. Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Copolymer iii) ausgewählt ist aus Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/ Propylen/Styren-Copolymeren und Butylen/Ethylen/Styren-Copolymeren sowie Mischungen hiervon, besonders bevorzugt ausgewählt aus Ethylen/Propylen-Copolymeren. Bevorzugt quillt das mindestens eine Copolymer iii) in Öl auf und verdickt dieses Öl durch Bildung eines Oleogels.
Ein weiterer obligatorischer Bestandteil des genannten Oleogels ist mindestens ein nur aus C und H, also nur aus Kohlenwasserstoff und Wasserstoff bestehendes Kohlenwasserstofföl.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 7 bis 20, der besonders bevorzugt aus nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 ausgewählt ist.
Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seiten 913–916, aufgelistet sind. Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 – L):5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylenoxidaddukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist.
Tenside und Emulgatoren im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffkette mit 8-28 Kohlenstoff-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese C₈-C₂₈-Alkylkette linear. Basiseigenschaften der Tenside und Emulgatoren sind die orientierte Absorption an Grenzflächen sowie die Aggregation zu Mizellen und die Ausbildung von lyotrophen Phasen. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 enthalten ist. Bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 ausgewählt sind aus ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanolen mit durchschnittlich 10–100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10–100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit durchschnittlich 20–100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von größer 7 bis 20 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanole haben die Formel R¹O(CH₂CH₂O)_nH, wobei R¹ steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8-24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10–100, vorzugsweise 10–30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10–100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12-18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, sind geeignet.
Die ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren haben die Formel R¹O(CH₂CH₂O)_nH, wobei R¹O steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8-24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10–100, vorzugsweise 10–30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10–100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12-18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100-monolaurat.
Besonders bevorzugt eingesetzt werden die C₁₂-C₁₈-Alkanole oder die C₁₂-C₁₈-Carbonsäuren mit jeweils 10–30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-30, Laureth-12 und Beheneth-20.
Bevorzugte mit durchschnittlich 20–100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80.
Weiterhin werden vorzugsweise C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8-22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein zyklischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1–2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare^® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C₈-C₁₆-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1–2, insbesondere 1,2–1,4, liegt. Besonders bevorzugte C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische Öl-in-Wasser-Emulgatoren geeignet.
Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete Öl-in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol.
Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von größer 7 bis 20 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmonolaurat, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmonocaprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Decaglycerinmonoisostearat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerinmonohydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decaglycerindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglycerindihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglycerintrilaurat, Decaglycerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglycerintrioleat und Decaglycerintrihydroxystearat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18, der ausgewählt ist aus linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₂₄-Alkanolen, die mit 7–40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Besonders bevorzugt sind die vorgenannten Öl-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 7–40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30, sowie Mischungen hiervon.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18, der ausgewählt ist aus Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens ein kosmetisches Öl und mindestens einen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 enthält und liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18, der ausgewählt ist aus linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₂₄-Alkanolen, die mit 7–40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Besonders bevorzugt sind die vorgenannten Öl-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 7–40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30, sowie Mischungen hiervon.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18, der ausgewählt ist aus Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Wasser-in-Öl-Emulgatoren
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Wasser-in-Öl-Emulgator, bevorzugt mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator, jeweils mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6. Einige dieser Wasser-in-Öl-Emulgatoren sind beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913, aufgelistet. Für ethoxylierte Addukte lässt sich der HLB-Wert, wie bereits erwähnt, auch berechnen.
Als Wasser-in-Öl-Emulgator bevorzugt sind:

– lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C₁₂-C₃₀-Alkanole, die jeweils mit 1–4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, welche außerordentlich bevorzugt sind aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 1–4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon;
– lineare gesättigte Alkanole mit 12–30, insbesondere mit 16-22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind;
– Ester und insbesondere Partialester aus einem Polyol mit 2-6 C-Atomen und linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12–30, insbesondere 14-22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können. Solche Ester oder Partialester sind z. B. die Mono- und Diester von Glycerin oder Ethylenglycol oder die Monoester von Propylenglycol mit linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen mit Palmitin- und Stearinsäure, die Sorbitanmono-, -di- oder -triester von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, die Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraester und die Methylglucosemono- und -diester von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, wovon besonders bevorzugt sind die Mono-, Di-, Tri- und Tetraester von Pentaerythrit mit linearen gesättigten Fettsäuren mit 12–30, insbesondere 14-22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Mono- und Diester. Erfindungsgemäß bevorzugte C₁₂-C₃₀-Fettsäurereste sind ausgewählt aus Laurinsäure-, Myristinsäure-, Palmitinsäure-, Stearinsäure-, Arachinsäure- und Behensäure-Resten; besonders bevorzugt ist der Stearinsäurerest. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in-Öl-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0 sind ausgewählt aus Glycerylmonostearat, Glyceryldistearat, Glycerylmonopalmitat, Glyceryldipalmitat und Mischungen hiervon;
– Sterine, also Steroide, die am C3-Atom des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine, z. B. Cholesterin, Lanosterin) wie auch aus Pflanzen (Phytosterine, z. B. Ergosterin, Stigmasterin, Sitosterin) und aus Pilzen und Hefen (Mykosterine) isoliert werden und die niedrig ethoxyliert (1–5 EO) sein können;
– Alkanole und Carbonsäuren mit jeweils 8-24 C-Atomen, insbesondere mit 16-22 C-Atomen, in der Alkylgruppe und 1–4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, die einen HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen,
– Glycerinmonoether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8–30, insbesondere 12-18 Kohlenstoffatomen,
– Partialester von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert größer 1,0 bis kleiner/gleich als 7 aufweisen,
– sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.

Besonders bevorzugt ist der mindestens eine Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₁₂-C₃₀-Alkanole, die jeweils mit 1–4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, welche außerordentlich bevorzugt sind aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 1–4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-Öl-Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-Öl-Emulgatoren. Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6, in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-%, bevorzugt 2–2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4–2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6, ausgewählt aus Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-%, bevorzugt 2–2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4–2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6, in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-%, bevorzugt 2–2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4–2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6, ausgewählt aus Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-%, bevorzugt 2–2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4–2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Ethanol
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol in einer Menge von null bis 5 Gew.-%, bevorzugt null bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt null bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vor.
Öle
Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens ein kosmetisches Öl, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung.
Bei den kosmetischen Ölen unterscheidet man flüchtige und nicht-flüchtige Öle. Unter nicht-flüchtigen Ölen versteht man solche Öle, die bei 20 °C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von weniger als 2,66 Pa (0,02 mm Hg) aufweisen. Unter flüchtigen Ölen versteht man solche Öle, die bei 20 °C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von 2,66 Pa–40000 Pa (0,02 mm–300 mm Hg), bevorzugt 13–12000 Pa (0,1–90 mm Hg), besonders bevorzugt 15–3000 Pa, außerordentlich bevorzugt 30–500 Pa, aufweisen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole wie Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-13-Butylether, PPG-14-Butylether, PPG-9-Butylether, PPG-10-Butandiol, PPG-15-Stearylether sowie Mischungen hiervon.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens ein kosmetisches Öl, ausgewählt aus PPG-13-Butylether, PPG-14-Butylether, PPG-9-Butylether, PPG-10-Butandiol, PPG-15-Stearylether sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzung. Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, PPG-15-Stearylether, jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind Ester der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2-30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2-30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Bevorzugt sind Ester der linearen oder verzweigten gesättigten Fettalkohole mit 2-5 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 10-18 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Bevorzugte Beispiele hierfür sind Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylmyristat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Hexyldecyllaurat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat und 2-Ethylhexylstearat. Ebenfalls bevorzugt sind Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, C₁₂-C₁₅-Alkyllactat und Di-C₁₂-C₁₃-Alkylmalat sowie die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten C_8-22-Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure-C₁₂-C₁₅-Alkylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® TN (C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat), sowie Benzoesäureisostearylester, z. B. erhältlich als Finsolv^® SB, 2-Ethylhexylbenzoat, z. B. erhältlich als Finsolv^® EB, und Benzoesäure-2-octyldodecylester, z. B. erhältlich als Finsolv^® BOD. Ein weiteres besonders bevorzugtes Esteröl ist Triethylcitrat.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6-30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol und 2-Ethylhexylalkohol. Ebenfalls bevorzugt ist Isostearylalkohol. Weitere bevorzugte nichtflüchtige Öle sind ausgewählt aus Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z. B. 2-Hexyldecanol und 2-Hexyldecyllaurat.
Der im Folgenden gebrauchte Ausdruck „Triglycerid“ meint „Glycerintriester“. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren, sofern diese unter Normalbedingungen flüssig sind. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Rapsöl, Olivenöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Besonders bevorzugt sind synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol^® 318 oder Myritol^® 331 (BASF) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und Glyceryltri(2-ethylhexanoat) mit verzweigten Fettsäureresten. Derartige Triglyceridöle machen bevorzugt einen Anteil von weniger als 50 Gew.-% am Gesamtgewicht aller kosmetischen Öle in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung aus.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, bevorzugt aus PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C₆-C₂₀-Alkoholen, z. B. Di-n-caprylylcarbonat oder Di-(2-ethylhexyl)carbonat. Ester der Kohlensäure mit C₁-C₅-Alkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Propylencarbonat, sind hingegen keine als kosmetisches Öl geeigneten Verbindungen.
Weitere Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen.
Besonders bevorzugt beträgt das Gesamtgewicht an Dimerfettsäureestern 0,5–10 Gew.-%, bevorzugt 1–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Flüchtige kosmetische Öle sind üblicherweise unter cyclischen Siliconölen mit der INCI-Bezeichnung Cyclomethicone ausgewählt. Unter der INCI-Bezeichnung Cyclomethicone werden insbesondere Cyclotrisiloxan (Hexamethylcyclotrisiloxan), Cyclotetrasiloxan (Octamethylcyclotetrasiloxan), Cyclopentasiloxan (Decamethylcyclopentasiloxan) und Cyclohexasiloxan (Dodecamethylcyclohexasiloxan) verstanden. Diese Öle weisen bei 20°C einen Dampfdruck von ca. 13–15 Pa auf.
Cyclomethicone sind im Stand der Technik als gut geeignete Öle für kosmetische Produkte, insbesondere für schweißhemmende und deodorierende Produkte, bekannt. Aufgrund ihrer Persistenz in der Umwelt kann es aber erfindungsgemäß bevorzugt sein, auf den Einsatz von Cyclomethiconen zu verzichten. In einer speziell bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0 bis weniger als 1 Gew.-% Cyclomethicone, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.
Ein bevorzugter Cyclomethicone-Ersatzstoff ist eine Mischung aus C13-C16 Isoparaffinen, C12-C14 Isoparaffinen und C13-C15 Alkanen, deren Viskosität bei 25°C im Bereich von 2 bis 6 mPas liegt und die einen Dampfdruck bei 20°C im Bereich von 100 bis 150 Pa aufweist. Eine solche Mischung ist z. B. unter der Bezeichnung SiClone SR-5 von der Firma Presperse Inc. erhältlich.
Weitere bevorzugte flüchtige Siliconöle sind ausgewählt aus flüchtigen linearen Siliconölen, insbesondere flüchtigen linearen Siliconölen mit 2-10 Siloxaneinheiten, wie Hexamethyldisiloxan (L₂), Octamethyltrisiloxan (L₃), Decamethyltetrasiloxan (L₄), wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 2-1184, Dow Corning^® 200 (0,65 cSt) und Dow Corning^® 200 (1,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind, und niedermolekulares Phenyl Trimethicone mit einem Dampfdruck bei 20°C von etwa 2000 Pa, wie es beispielsweise von GE Bayer Silicones/Momentive unter dem Namen Baysilone Fluid PD 5 erhältlich ist.
Weiterhin kann auch mindestens ein flüchtiges Nichtsiliconöl enthalten sein. Bevorzugte flüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus C₈-C₁₆-Isoparaffinen, insbesondere aus Isononan, Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, und Isohexadecan, sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₃-Isoparaffin-Mischungen, insbesondere solche mit einem Dampfdruck bei 20°C von 10–400 Pa, bevorzugt 13–100 Pa.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Propylenglycolmonoester von verzweigten gesättigten C₆-C₃₀-Alkancarbonsäuren ausgewählt ist aus Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonoisopalmitat, Propylenglycolmonoisobehenat, Propylenglycolmonoisoarachinat, Propylenglycolmonoisomyristat, Propylenglycolmonoisocaprat, Propylenglycolmonoisocaprinat und Propylenglycolmonoisocaprylat sowie Mischungen hiervon. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine verzweigte gesättigte C₁₀-C₃₀-Alkanol ausgewählt ist aus Isostearylalkohol, Isocetylalkohol, Isomyristylalkohol, Isotridecylalkohol, Isoarachidylalkohol, Isobehenylalkohol, Isocaprylalkohol, Isocaprinylalkohol, Isocaprylylalkohol, sowie Mischungen hiervon.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 enthalten sind.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-% und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 in einer Gesamtmenge von 1–2 Gew.-%, enthalten sind, wobei die Mengenangaben jeweils auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bezogen sind.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 Steareth-2 und gleichzeitig als nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 Steareth-21 enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass Steareth-2, Steareth-21 und PPG-15-Stearylether enthalten sind.
Zusatzstoffe
Zusätzlich zu den vorgenannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten, die beispielsweise ihre Haltbarkeit verbessern, wie Konservierungsmittel, z. B. Phenoxyethanol, Methylparaben oder Propylparaben, Antioxidantien, z. B. Tetradibutyl Pentaerythrityl Hydroxyhydrocinnamate, Lipochroman-6, Tocopherol, Tocopherylacetat oder Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine und deren Derivate, wie Tocopherol, Tocopherylacetat, Ascorbinsäure, Panthenol oder Pantolacton, Parfüms, etherische Öle, Menthol und Mentholderivate, die eine hautkühlende Wirkung zeigen, Wirkstoffe, die das Haarwachstum verzögern, z. B. Eflornithin oder Glycyrrhizin und dessen Derivate, Polyole, wie 1,2-Propylenglycol, Glycerin, 2-Methyl-1,3-propandiol, 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol, 1,4-Butylenglycol, Pentylenglycole wie 1,2-Pentandiol und 1,5-Pentandiol, Hexandiole wie 1,2-Hexandiol und 1,6-Hexandiol, Hexantriole, wie 1,2,6-Hexantriol, 1,2-Octandiol, 1,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit, cis-1,4-Dimethylolcyclohexan, trans-1,4-Dimethylolcyclohexan, beliebige Isomeren-Gemische von cis- und trans-1,4-Dimethylolcyclohexan, Harnstoff, N,N’-Bis-(2-Hydroxyethyl)harnstoff, Natriumpyrrolidoncarboxylat, Pflanzenextrakte, z. B. Aloe vera-Extrakt, natürliche Fette und Öle, wie Jojobaöl, Nachtkerzenöl oder Leinöl, gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure oder gamma-Linolensäure, Squalan, Squalen, Deodorantwirkstoffe, wie Silbersalze, kolloidales Silber, Zeolithe, 2-Benzylheptan-1-ol, Anisalkohol, Mischungen von 2-Benzylheptan-1-ol und Phenoxyethanol, 3-(2-Ethylhexyloxy)-1,2-propandiol oder Tropolon, Verdickungsmittel, wie Dehydroxanthan Gum, Cellulosen, Celluloseether und Stärkederivate sowie Mischungen dieser Stoffe. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen weisen eine Viskosität im Bereich von 1000 bis 10000 mPas, bevorzugt 1500 bis 3000 mPas, auf, wobei die Viskosität bei 23°C mit einem Rotationsviskosimeter der Firma Brookfield, Gerät RVF, Spindel 4, Scherrate (Umdrehungsfrequenz) 20 min^–1, ohne Helipath, gemessen wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die nicht-therapeutische Verwendung von L-Valin zur Verbesserung der Hautverträglichkeit einer Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend Wasser und mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die nicht-therapeutische Verwendung einer Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend Wasser, mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex und L-Valin, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt, zur schweißhemmenden Hautbehandlung.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzungen Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein nicht-therapeutisches Verfahren zur Verbesserung der Hautverträglichkeit einer Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend Wasser und mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex, bei dem dieser Antitranspirant-Zusammensetzung so viel L-Valin zugesetzt wird, dass das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein nicht-therapeutisches Verfahren zur schweißhemmenden Hautbehandlung, bei der eine Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend Wasser, mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex und L-Valin, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt, auf die Haut aufgetragen wird.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzungen Gesagte.
Die Hautverträglichkeit einer Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend Wasser und mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex ohne L-Valin ist dabei signifikant schlechter als die Hautverträglichkeit einer wässrigen Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend die gleiche Menge und Art an schweißhemmendem Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex und so viel L-Valin, dass das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt.
Zusammenfassend ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung durch folgende Punkte wiedergegeben:

Punkt 1. Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend: a) Wasser, b) mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex, c) L-Valin, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt.
Punkt 2. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet durch einen pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 4,5, besonders bevorzugt im Bereich von 3,3 bis 4,0, außerordentlich bevorzugt im Bereich von 3,4 bis 3,8, jeweils gemessen bei 20 °C.
Punkt 3. Zusammensetzung nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine schweißhemmende Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex in einer Gesamtmenge von 6–20 Gew.-%, bevorzugt 10–16 Gew.-%, besonders bevorzugt 12–14 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist.
Punkt 4. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass 0,4–5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5–2,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,6–1,0 Gew.-% Glycin enthalten ist, jeweils bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung.
Punkt 5. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass 0,01 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,2 Gew.-%, L-Valin enthalten ist, jeweils bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung.
Punkt 6. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 17:1 bis 5:1, bevorzugt von 15:1 bis 10:1, liegt.
Punkt 7. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol in einer Menge von null bis 5 Gew.-%, bevorzugt null bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt null bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Punkt 8. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein kosmetisches Öl, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht aller zusätzlichen Öle in der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist.
Punkt 9. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Wasser in einer Gesamtmenge von 40–90 Gew.-%, bevorzugt 50–85 Gew.-%, besonders bevorzugt 60–80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Punkt 10. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Valin, insbesondere das L-Valin, nicht als Teil oder Ligand einer schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Verbindung, sondern frei gelöst in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorliegt.
Punkt 11. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 enthalten sind.
Punkt 12. Zusammensetzung nach Punkt 11, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-% und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 in einer Gesamtmenge von 1–2 Gew.-%, enthalten sind, wobei die Mengenangaben jeweils auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bezogen sind.
Punkt 13. Zusammensetzung nach einem der Punkte 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 Steareth-2 und gleichzeitig als nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 Steareth-21 enthalten ist.
Punkt 14. Nicht-therapeutische Verwendung von L-Valin zur Verbesserung der Hautverträglichkeit einer Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend Wasser und mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt.
Punkt 15. Verwendung gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Antitranspirant-Zusammensetzung eine Zusammensetzung gemäß einem der Punkte 1 bis 13 ist.

Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung verdeutlichen, ohne ihn hierauf zu beschränken.

Folgende erfindungsgemäße Roll on-Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser wurden hergestellt (Mengenangaben in Gew.-%):

	Nr. 1	Nr. 2	Nr. 3	Nr. 4	Nr. 5
PPG-15 Stearyl Ether	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Steareth-2	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4
Steareth-21	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Ultra ZAG 88 L (SummitReheis)*	30,0	32,0	40,0	-	-
AAZG 3109 (SummitReheis)**	-	-	-	35,0
AZG 364 (SummitReheis)***	-	-	-	-	40,0
L-Valin	0,1	0,15	0,3	0,2	1,0
Wasser	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100
pH-Wert (20°C)	3,5	3,6	3,3	3,5	3,0
Gew.-Verhältnis Glycin/L-Valin	12–18	8,53–11,3	5,3–7,1	6,0–8,0	4,2–5,4

* Ultra ZAG 88 L Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrex GLY; 30–34 Gew.-% Aluminium- Zirconium-Glycin-Komplex, 63 Gew.-% Wasser, Glycin: 4,0–5,3 Gew.-%
** AAZG 3109 Aluminum Zirconium Octachlorohydrex GLY, 27,7–30,5 Gew.-% Aluminium- Zirconium-Glycin-Komplex, 64,09–67,59 Gew.-% Wasser, Al:Zr Verhältnis (molar): 8,5:1–10,0:1, CaCl2: 4,71–5,41 Gew.-%; Glycin: 3,4–4,6 Gew.-%
*** AZG 364 Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrex GLY (Pulver), 72–85 Gew.-% Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex, MD 44 µm, Glycin: 10,5–13,5 Gew.-%, Al:Zr Verhältnis (molar): 3,4:1–3,8:1

Mit den erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzungen, insbesondere mit Nr. 1 bis Nr. 5, wird nach dem Auftragen auf die Haut eine Schweißreduktion von 60 bis 85 % erzielt, bei gleichzeitig sehr guter Hautverträglichkeit durch die Probanden im Vergleich zu L-Valin-freien Antitranspirant-Zusammensetzungen wie auch im Vergleich zu L-Valin-haltigen Antitranspirant-Zusammensetzungen, bei denen das das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin außerhalb des Bereichs von 20:1 bis 4:1 liegt.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

WO 2013105924 A2 [0004]
EP 1161589 B1 [0005]
GB 2048229 [0014]
US 4775528 [0014]
US 6010688 [0014, 0016]
US 6245325 [0017, 0017, 0018]
US 6042816 [0017, 0017, 0018]
US 7105691 [0024]
US 6436381 [0025]
US 6649152 [0025]
US 6923952 [0027]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

Kirk-Othmer, “Encyclopedia of Chemical Technology”, 3. Aufl., 1979, Band 8, Seiten 913–916 [0040]
Kirk-Othmer, “Encyclopedia of Chemical Technology”, 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913 [0059]

Claims

Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend: a) Wasser, b) mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex, c) L-Valin, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 4,5, besonders bevorzugt im Bereich von 3,3 bis 4,0, außerordentlich bevorzugt im Bereich von 3,4 bis 3,8, jeweils gemessen bei 20 °C.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine schweißhemmende Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex in einer Gesamtmenge von 6–20 Gew.-%, bevorzugt 10–16 Gew.-%, besonders bevorzugt 12–14 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass 0,4–5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5–2,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,6–1,0 Gew.-% Glycin enthalten ist, jeweils bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass 0,01 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,2 Gew.-%, L-Valin enthalten ist, jeweils bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 17:1 bis 5:1, bevorzugt von 15:1 bis 10:1, liegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol in einer Menge von null bis 5 Gew.-%, bevorzugt null bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt null bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein kosmetisches Öl, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht aller zusätzlichen Öle in der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Wasser in einer Gesamtmenge von 40–90 Gew.-%, bevorzugt 50–85 Gew.-%, besonders bevorzugt 60–80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Nicht-therapeutische Verwendung von L-Valin zur Verbesserung der Hautverträglichkeit einer Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend Wasser und mindestens einen schweißhemmenden Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycin zu L-Valin im Bereich von 20:1 bis 4:1 liegt.