DE102013226812A1 - Schweißhemmende Emulsionen mit verbesserter Adsorption - Google Patents

Abstract

Schweißhemmende Zusammensetzungen, die zur Applikation mit einem Rollapplikator geeignet sind und Wasser, mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung und weiterhin ein spezifisches Oeogel enthalten, weisen einen verringerten Transfer von der Haut auf Textilien, die mit der Haut in Kontakt gebracht werden, auf.

Description

• Die vorliegende Anmeldung betrifft wasserhaltige schweißhemmende Zusammensetzungen, synonym auch als Antitranspirant-Zusammensetzungen bezeichnet, die zur Applikation auf die Haut mit einem Rollapplikator geeignet sind und eine verbesserte Adsorption respektive einen verringerten Transfer von der Haut auf Textilien, die mit der Haut in Kontakt gebracht werden, aufweisen. Es gibt zahlreiche Möglichkeiten, schweißhemmende Zusammensetzungen auf die Haut aufzutragen. Formstabile Stiftmassen werden aus einem Stiftspender heraus über die Haut gestrichen, bis eine wirksame Menge aufgetragen ist. Auch Gele und Cremes können mit stiftähnlichen Dispensern, die mit einer Dispenseroberfläche über die Haut gestrichen werden, aufgetragen werden. Insbesondere für schweißhemmende und/oder deodorierende Zusammensetzungen für den Unterarmbereich wurden zahlreiche verschiedene Applikationsformen entwickelt, neben den bereits genannten vor allem die treibgashaltigen und treibgasfreien Sprays und die Roll-on-Zusammensetzungen. Bei letzteren wird eine leicht verdickte Flüssigkeit aus einem Vorratsbehälter über eine drehbar gelagerte Kugel durch Rollen über die Haut appliziert. Schweißhemmende Roll-on-Zusammensetzungen können wasserfrei und ölbasiert sein; beispielsweise ist der ölbasierte Sud üblicher Antitranspirant-Sprays auch zur Darreichung als Roll-on geeignet. Hierbei liegt der schweißhemmende Wirkstoff als suspendiertes Pulver in einem Öl vor, das zur Verhinderung des Absetzens der Pulverpartikel mit einem lipophilen Geliermittel verdickt ist. Derartige Roll-ons sind allerdings im Markt kaum vertreten. Übliche schweißhemmende Roll-on-Zusammensetzungen sind wasserbasiert, das heißt, sie enthalten ca. 50 Gew.-% und mehr ihres Gesamtgewichts an Wasser. Der Antitranspirant-Wirkstoff, üblicherweise eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung, liegt in gelöster Form vor. Antitranspirantien für Roll-on Applikationen sind häufig vom Emulsionstyp. Bei diesen Produkten klagen Verbraucher häufig über ein klebriges Hautgefühl und eine zu langsame Trocknungsgeschwindigkeit. Daher gerät das auf der Haut getragene Textil meist in Kontakt mit der noch feuchten Produktmasse. Materialien wie Baumwolle saugen bei diesem Kontakt den Produktrückstand auf, so dass weniger Wirkstoff auf der Haut zur Verfügung steht. Die Wirkung als Antitranspirant und Deodorant ist daher vermindert und es kommt darüber hinaus zur unerwünschten Fleckenbildung auf dem Textil. Üblicherweise enthalten Wasser-basierte Antitranspirantien für Roll-on Applikationen einen relativ hohen Anteil an Ethanol, um das Antrocknen auf der Haut zu beschleunigen. Da die Hygieneroutine vieler Verbraucher das regelmäßige Rasieren der Achselhöhlen vor der Applikation eines Antitranspirants oder Deodorants vorsieht, führt die Applikation eines Ethanol-haltigen Mittels auf frisch rasierte Haut zu einem starken Brennen. Bei regelmäßiger Anwendung trocknen solche Mittel die Haut aus und machen sie so sensibel und reizbar. Die Offenlegungsschrift DE 102006 020382 beschreibt den Einsatz von Aluminum Starch Octenylsuccinate zur Beschleunigung der Trocknungszeit von Roll on-Emulsionen. Der erzielte Effekt ist allerdings noch verbesserungswürdig. Eine Aufgabe der vorliegenden Anmeldung war es daher, wasserbasierte Antitranspirant-Roll-ons mit verbesserter Adsorption und schnellerer Antrocknung bereitzustellen, die möglichst keine Haut reizenden Inhaltsstoffe, wie Ethanol, enthalten. Überraschend wurde gefunden, dass die vorstehende Aufgabe gelöst wird durch den Zusatz eines Oleogels mit spezifischen Inhaltsstoffen. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine Antitranspirant-Zusammensetzung zur Roll-on-Applikation, enthaltend:
• a) Wasser,
• b) mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung,
• c) eine Ölphase, enthaltend ein Oleogel, das besteht aus
• i) mindestens einem Siliconelastomer,
• ii) Polymethylsilsesquioxan,
• iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie
• iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl.
• Weitere bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind den Unteransprüchen zu entnehmen.
• Wassergehalt
• Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt 40–90 Gew.-%, besonders bevorzugt 50–85 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 60–80 Gew.-%, weiter außerordentlich bevorzugt 65–75 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Mit „Wasser” ist im Sinne der vorliegenden Anmeldung „freies Wasser” gemeint, also Wasser, das nicht in Form von Kristallwasser, Hydratationswasser oder ähnlich molekular gebundenem Wasser in der Antitranspirant-Zusammensetzung enthalten ist. Der Gehalt an Kristallwasser, Hydratationswasser oder ähnlich molekular gebundenem Wasser, der in den eingesetzten Bestandteilen, insbesondere in den schweißhemmenden Wirkstoffen, enthalten ist, stellt im Sinne der vorliegenden Anmeldung kein freies Wasser dar. Freies Wasser ist solches Wasser, das beispielsweise als Lösemittel oder als Lösemittelbestandteil anderer Wirkstoffe in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten ist. „Normalbedingungen” sind im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Temperatur von 20°C (Maßbezugstemperatur) und ein Druck von 1013 mbar. Schmelzpunktangaben beziehen sich ebenfalls auf einen Druck von 1013 mbar.
• Schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung
• Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus Aluminiumchlorhydrat, insbesondere Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [Al₂(OH)₅Cl·1-6 H₂O]_n, bevorzugt [Al₂(OH)₅Cl·2-3 H₂O]_n, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann, sowie Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [Al₂(OH)₄Cl₂·1-6 H₂O]_n, bevorzugt [Al₂(OH)₄Cl₂·2-3 H₂O]_n, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann. Die Herstellung bevorzugter Antitranspirant-Wirkstoffe ist beispielsweise in US 38 876 92 , US 39 047 41 , US 43 594 56 , GB 20 482 29 und GB 13 479 50 offenbart. Weiterhin bevorzugt sind Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrex-Propylenglykol (PG) oder Aluminiumchlorhydrex–Polyethylenglykol (PEG), Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Glycol-Komplexe, z. B. Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Propylenglycol-Komplexe, Aluminiumsesquichlorhydrex-PG oder Aluminiumsesquichlorhydrex-PEG, Aluminium-PG-dichlorhydrex oder Aluminium-PEG-dichlorhydrex, Aluminiumhydroxid, weiterhin ausgewählt aus den Aluminiumzirconiumchlorhydraten, wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrat, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrat, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexen wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrexglycin, Kaliumaluminiumsulfat (KAI(SO₄)₂·12 H₂O, Alaun), dehydratisiertem Alaun (KAI(SO₄)₂ mit null bis 11 Mol Kristallwasser), Aluminiumundecylenoylcollagenaminosäure, Natriumaluminiumlactat + Aluminiumsulfat, Natriumaluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumbromhydrat, Aluminiumchlorid, den Aluminiumsalzen von Lipoaminosäuren, Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat und Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus so genannten „aktivierten” Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalzen, die auch als Antitranspirant-Wirkstoffe „mit erhöhter Wirksamkeit (englisch: enhanced activity)” bezeichnet werden. Derartige Wirkstoffe sind im Stand der Technik bekannt und auch kommerziell erhältlich. Ihre Herstellung ist beispielsweise in GB 20 482 29 , US 47 755 28 und US 60 106 88 offenbart. Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze werden in der Regel durch Wärmebehandlung einer relativ verdünnten Lösung des Salzes erzeugt (z. B. etwa 10 Gew.-% Salz), um dessen HPLC-Peak 4–zu-Peak 3-Flächenverhältnis zu vergrößern. Das aktivierte Salz kann anschließend zu einem Pulver getrocknet, insbesondere sprühgetrocknet werden. Neben der Sprühtrocknung ist z. B. auch die Walzentrocknung geeignet. Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze haben typischerweise ein HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, wobei mindestens 70% des Aluminiums diesen Peaks zuzuordnen sind. Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze müssen nicht notwendigerweise als sprühgetrocknetes Pulver eingesetzt werden. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind nicht-wässrige Lösungen oder Solubilisate eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, beispielsweise gemäß US 60 106 88 , die durch den Zusatz einer wirksamen Menge eines mehrwertigen Alkohols, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Sorbit und Pentaerythrit, aufweist, gegen den Verlust der Aktivierung gegen den raschen Abbau des HPLC-Peak 4:Peak 3-Flächenverhältnisses des Salzes stabilisiert sind. Beispielsweise bevorzugt sind Zusammensetzungen, die in Gewichtsprozent (USP) enthalten: 18–45 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, 55–82 Gew.-% mindestens eines wasserfreien mehrwertigen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Butylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Sorbit und Pentaerythrit, besonders bevorzugt Propylenglycol. Besonders bevorzugt sind auch Komplexe aktivierter schweißhemmender Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalze mit einem mehrwertigen Alkohol, die 20–50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20–42 Gew.-%, aktiviertes schweißhemmendes Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalz und 2–16 Gew.-% molekular gebundenes Wasser enthalten, wobei der Rest zu 100 Gew.-% mindestens ein mehrwertiger Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen ist. Propylenglycol, Propylenglycol/Sorbit-Mischungen und Propylenglycol/Pentaerythrit-Mischungen sind bevorzugte derartige Alkohole. Derartige erfindungsgemäß bevorzugte Komplexe eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes mit einem mehrwertigen Alkohol sind z. B. offenbart in US 56 435 58 und US 62 453 25 . Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind basische Calcium-Aluminiumsalze, wie sie beispielsweise in US 25 710 30 offenbart sind. Diese Salze werden durch Umsetzen von Calciumcarbonat mit Aluminiumchlorhydroxid oder Aluminiumchlorid und Aluminiumpulver oder durch Zusetzen von Calciumchlorid-Dihydrat zu Aluminiumchlorhydroxid hergestellt. Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind Aluminium-Zirconium-Komplexe, wie sie beispielsweise in US 40 175 99 offenbart sind, die mit Salzen von Aminosäuren, insbesondere mit Alkali- und Erdalkaliglycinaten, gepuffert sind. Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalze, wie sie beispielsweise in US 62 453 25 oder US 60 428 16 offenbart sind, enthaltend 5–78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxyalkansäure) zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis von 2:1–1:20 und bevorzugt 1:1 bis 1:10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Calciumsalz in einer solchen Menge, um ein Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis von 1:1–1:28 und bevorzugt 1:2–1:25 bereitzustellen. Besonders bevorzugte feste aktivierte schweißhemmende Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 62 453 25 oder US 60 428 16 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt. Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 62 453 25 oder US 60 428 16 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt. Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 62 453 25 oder US 60 428 16 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Hydroxyalkansäure, dass das Hydroxyalkansäure zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt. Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte wasserlösliche Calciumsalze sind ausgewählt aus Calciumchlorid, Calciumbromid, Calciumnitrat, Calciumcitrat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumgluconat, Calciumascorbat, Calciumlactat, Calciumglycinat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Calciumhydroxid, sowie Mischungen davon. Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, β-Alanin, Valin, Cystein, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, β-Amino-n-butansäure und γ-Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt. Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Hydroxyalkansäuren sind ausgewählt aus Glycolsäure und Milchsäure. Weitere bevorzugte aktivierte Aluminiumsalze sind solche der allgemeinen Formel Al₂(OH)_6-aXa, worin X Cl, Br, I oder NO₃ ist und ”a” ein Wert von 0,3 bis 5, bevorzugt von 0,8 bis 2,5 und besonders bevorzugt 1 bis 2 ist, so dass das Molverhältnis von Al:X 0,9:1 bis 2,1:1 beträgt, wie sie beispielsweise in US 60 746 32 offenbart sind. Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 6 Mol Wasser pro Mol Salz. Besonders bevorzugt ist Aluminiumchlorhydrat (d. h. X ist Cl in der vorgenannten Formel) und speziell 5/6-basisches Aluminiumchlorhydrat, worin ”a” 1 beträgt, so dass das Molverhältnis von Aluminium zu Chlor 1,9:1 bis 2,1:1 beträgt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zirconium-freie Aluminiumsesquichlorohydrate weisen ein molares Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 1,5:1–1,8:1 auf. Bevorzugte aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze sind solche, die Mischungen oder Komplexe der vorstehend beschriebenen Aluminiumsalze mit Zirconiumsalzen der Formel ZrO(OH)_2-pbY_b darstellen, worin Y Cl, Br, I, NO₃ oder SO₄ ist, b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2 und p die Wertigkeit von Y ist, wie sie beispielsweise in US 60 746 32 offenbart sind. Die Zirconiumsalze haben in der Regel ebenfalls etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 7 Mol Wasser pro Mol Salz. Vorzugsweise ist das Zirconiumsalz Zirconylhydroxychlorid mit der Formel ZrO(OH)_2-bCl_b, worin b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2, bevorzugt 1,0 bis 1,9 ist. Bevorzugte Aluminium-Zirconiumsalze haben ein Al:Zr-Molverhältnis von 2 bis 10 und ein Metall:(X + Y)-Verhältnis von 0,73 bis 2,1, bevorzugt 0,9 bis 1,5. Ein besonders bevorzugtes Salz ist Aluminium-Zirconiumchlorhydrat (d. h., X und Y sind Cl), das ein Al:Zr-Verhältnis von 2 bis 10 und ein molares Metall:Cl-Verhältnis von 0,9 bis 2,1 hat. Der Begriff Aluminium-Zirconiumchlorhydrat umfasst die Tri-, Tetra-, Penta- und Octachlorhydratformen. Erfindungsgemäß bevorzugte Zirconiumsalze haben die allgemeine Formel ZrO(OH)_2-aCl_a·x H₂O mit a = 1.5–1.87; x = 1–7, wobei a und x rationale Zahlen sind. Diese Zirconiumsalze sind beispielsweise in der belgischen Schrift BE 825146 offenbart. Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind in US 66 638 54 und US 2004 00 091 33 offenbart. Die schweißhemmenden Wirkstoffe liegen in gelöster Form vor. Die Antitranspirant-Wirkstoffe können als nicht-wässrige Lösungen oder als glycolische Solubilisate eingesetzt werden. Bevorzugte Aluminiumzirconiumsalze weisen ein molares Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9–1,3, bevorzugt 0,9–1,1, besonders bevorzugt 0,9–1,0, auf. Bevorzugte Aluminiumzirconiumchlorohydrate haben im allgemeinen die empirische Formel AlnZr(OH)_{[3n+4-m(n+1)]}(Cl)_[m(n+1)] mit n = 2,0–10,0, bevorzugt 3,0–8,0, m = 0,77–1,11 (entsprechend einem molaren Metall(Al + Zr)-zu-Chlorid-Verhältnis von 1,3–0,9), bevorzugt m = 0,91–1,11 (entsprechend M:Cl = 1,1–0,9), und besonders bevorzugt m = 1,00–1,11 (entsprechend M:Cl = 1,0–0,9), weiterhin sehr bevorzugt m = 1,02–1,11 (entsprechend M:Cl = 0,98–0,9) sowie sehr bevorzugt m = 1,04–1,11 (entsprechend M:Cl = 0,96–0,9). Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1–6 Mol Wasser pro Mol Salz, entsprechend 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% Hydratationswasser.
• Üblicherweise sind die bevorzugten Aluminiumzirconiumchlorohydrate mit einer Aminosäure assoziiert, um die Polymerisation der Zirconiumspecies während der Herstellung zu verhindern. Bevorzugte stabilisierende Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, β-Alanin, Cystein, Valin, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, β-Amino-n-butansäure und γ-Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt. Die Aminosäure ist in einer Menge von 1–3 Mol, bevorzugt 1,3–1,8 Mol, jeweils pro Mol Zirconium in dem Salz enthalten. Bevorzugte schweißhemmende Salze sind Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrat (Al:Zr = 2–6; M:Cl = 0.9–1.3), insbesondere Salze mit einem molaren Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9–1,1, bevorzugt 09–1,0. Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind Aluminiumzirconiumchlorohydrat-Glycin-Salze, die mit Betain ((CH₃)₃N⁺-CH₂-COO^-) stabilisiert sind. Besonders bevorzugte entsprechende Verbindungen weisen ein molares Gesamt-(Betain + Glycin)/Zr-Verhältnis von (0,1–3,0):1, bevorzugt (0,7–1,5):1 und ein molares Verhältnis von Betain zu Glycin von mindestens 0,001:1 auf. Entsprechende Verbindungen sind beispielsweise offenbart in US 71 056 91 . In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist als besonders wirksames Antitranspirant-Salz ein so genanntes „aktiviertes” Salz enthalten, insbesondere eines mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, insbesondere mit einer Peak 5-Fläche von mindestens 33%, besonders bevorzugt mindestens 45%, bezogen auf die gesamte Fläche unter den Peaks 2–5, gemessen mit HPLC einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung des Wirkstoffs unter Bedingungen, bei denen die Aluminiumspecies in mindestens 4 aufeinander folgende Peaks aufgelöst werden (mit Peaks 2–5 bezeichnet). Bevorzugte Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt (auch als ”E⁵AZCH” bezeichnet) sind beispielsweise offenbart in US 64 363 81 und US 66 491 52 . Weiterhin sind solche aktivierten ”E⁵AZCH”-Salze bevorzugt, deren HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, beträgt. Weitere besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind solche Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, die zusätzlich mit einem wasserlöslichen Strontiumsalz und/oder mit einem wasserlöslichen Calciumsalz stabilisiert sind. Entsprechende Salze sind beispielsweise in US 69 239 52 offenbart. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung in einer Gesamtmenge von 5–35 Gew.-%, bevorzugt 8–30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10–25 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 16–20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung.
• Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine schweißhemmende Aluminium-Verbindung in einer Gesamtmenge von 5–35 Gew.-%, bevorzugt 8–30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10–25 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 16–20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung. Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine schweißhemmende Aluminium-Zirconium-Verbindung in einer Gesamtmenge von 5–35 Gew.-%, bevorzugt 8–30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10–25 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 16–20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung.
• Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Oleogel, bestehend aus
• i) mindestens einem Siliconelastomer,
• ii) Polymethylsilsesquioxan,
• iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie
• iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl.
• Überraschend wurde festgestellt, dass der Zusatz dieses Oleogels das Antrocknen einer wässrigen Roll-on-Zusammensetzung auf einer mit der Zusammensetzung behandelten Oberfläche deutlich verbessert (siehe Beispielteil). Bevorzugte erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Siliconelastomer ausgewählt ist aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Stearyl-Vinyl/hydromethylsiloxane Copolymer, Polysilicone-11, Stearoxymethicone/Dimethicone Copolymer sowie Mischungen hiervon, besonders bevorzugt ausgewählt aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer. Bevorzugt quillt das mindestens eine Siliconelastomer in Öl auf und verdickt dieses Öl durch Bildung eines Oleogels. Ein weiterer obligatorischer Bestandteil des erfindungsgemäß verwendeten Oleogels ist Polymethylsilsesquioxan. Polymethylsilsesquioxan ist ein Polymer, das durch Hydrolyse und Kondensation von Methyltrimethoxysilan gebildet wird. Bevorzugt stellt es ein Pulver dar. Bevorzugt quillt Polymethylsilsesquioxan in Öl auf und verdickt dieses Öl durch Bildung eines Oleogels. Ein weiterer obligatorischer Bestandteil des erfindungsgemäß verwendeten Oleogels ist ein Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren. Bevorzugte erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Copolymer iii) ausgewählt ist aus Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Styren-Copolymeren und Butylen/Ethylen/Styren-Copolymeren sowie Mischungen hiervon, besonders bevorzugt ausgewählt aus Ethylen/Propylen-Copolymeren. Bevorzugt quillt das mindestens eine Copolymer iii) in Öl auf und verdickt dieses Öl durch Bildung eines Oleogels. Ein weiterer obligatorischer Bestandteil des erfindungsgemäß verwendeten Oleogels ist mindestens ein nur aus C und H bestehendes Kohlenwasserstofföl. Bevorzugte erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Kohlenwasserstofföl iv) ausgewählt ist aus Mineralöl, Paraffinöl, Polyisobuten, hydriertem Polyisobuten, Polydecen, hydriertem Polydecen, C8-C20-Isoparaffinen, wie Isononan, Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, sowie C10-C20-n-Alkanen, bevorzugt C13-C15-n-Alkanen, sowie Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt ist hydriertes Polyisobuten. Bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten das mindestens eine Kohlenwasserstofföl iv) in einer Gesamtmenge von 40–98 Gew.-%, bevorzugt 50–95 Gew.-%, besonders bevorzugt 65–90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels. Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten das mindestens eine Siliconelastomer in einer Gesamtmenge von 0,1–25 Gew.-%, bevorzugt 1–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5–15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels. Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer in einer Menge von 0,1–25 Gew.-%, bevorzugt 1–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5–15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels. Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten mindestens ein Siliconelastomer, ausgewählt aus Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Stearyl-Vinyl/hydromethylsiloxane Copolymer, Polysilicone-11, Stearoxymethicone/Dimethicone Copolymer sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1–25 Gew.-%, bevorzugt 1–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5–15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels. Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten Polymethylsilsesquioxan in einer Menge von 0,1–25 Gew.-%, bevorzugt 1–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5–15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels. Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten das mindestens eine Copolymer iii), das ausgewählt ist aus Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Styren-Copolymeren und Butylen/Ethylen/Styren-Copolymeren sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1–10 Gew.-%, bevorzugt 0,5–7 Gew.-%, besonders bevorzugt 1–5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
• Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten ein Ethylen/Propylen-Copolymer in einer Gesamtmenge 0,1–10 Gew.-%, bevorzugt 0,5–7 Gew.-%, besonders bevorzugt 1–5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendetes Oleogel besteht aus 65–90 Gew.-% hydriertem Polyisobuten, 5–15 Gew.-% Polymethylsilsesquioxan, 5–15 Gew.-% Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer und 1–5 Gew.-% Ethylen/Propylen-Copolymer, bezogen auf das Gewicht des Oleogels. Bevorzugte erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das vorstehend beschriebene Oleogel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 7 bis 20, der besonders bevorzugt aus nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 ausgewählt ist. Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seiten 913–916, aufgelistet sind. Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 – L):5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylenoxidaddukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist. Tenside und Emulgatoren im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffkette mit 8-28 Kohlenstoff-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese C₈-C₂₈-Alkylkette linear. Basiseigenschaften der Tenside und Emulgatoren sind die orientierte Absorption an Grenzflächen sowie die Aggregation zu Mizellen und die Ausbildung von lyotrophen Phasen. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 enthalten ist. Bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 ausgewählt sind aus ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanolen mit durchschnittlich 10–100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10–100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit durchschnittlich 20–100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von größer 7 bis 20 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Die ethoxylierten C₈-C₂₄-Alkanole haben die Formel R¹O(CH₂CH₂O)_nH, wobei R¹ steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8-24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10–100, vorzugsweise 10–30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10–100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 – 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, sind geeignet. Die ethoxylierten C₈-C₂₄-Carbonsäuren haben die Formel R¹O(CH₂CH₂O)_nH, wobei R¹O steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8–24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10–100, vorzugsweise 10–30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10–100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12-18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100-monolaurat. Besonders bevorzugt eingesetzt werden die C₁₂-C₁₈-Alkanole oder die C₁₂-C₁₈-Carbonsäuren mit jeweils 10-30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-30, Laureth-12 und Beheneth-20. Bevorzugte mit durchschnittlich 20–100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80. Weiterhin werden vorzugsweise C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8-22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1–2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare^® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C₈-C₁₆-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1–2, insbesondere 1,2–1,4, liegt. Besonders bevorzugte C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische Öl-in-Wasser-Emulgatoren geeignet. Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete Öl-in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol. Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von größer 7 bis 20 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmonolaurat, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmonocaprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Decaglycerinmonoisostearat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerinmonohydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decaglycerindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglycerindihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglycerintrilaurat, Decaglycerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglycerintrioleat und Decaglycerintrihydroxystearat. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
• Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18, der ausgewählt ist aus linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₂₄-Alkanolen, die mit 7-40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Besonders bevorzugt sind die vorgenannten Öl-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 7-40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30, sowie Mischungen hiervon. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18, der ausgewählt ist aus Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens ein kosmetisches Öl und mindestens einen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 enthält und liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18, der ausgewählt ist aus linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₂₄-Alkanolen, die mit 7–40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Besonders bevorzugt sind die vorgenannten Öl-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 7-40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30, sowie Mischungen hiervon. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18, der ausgewählt ist aus Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,5–5 Gew.-%, bevorzugt 0,8–4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,2–3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
• Wasser-in-Öl-Emulgatoren
• Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Wasser-in-Öl-Emulgator, bevorzugt mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator, jeweils mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6. Einige dieser Wasser-in-Öl-Emulgatoren sind beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913, aufgelistet. Für ethoxylierte Addukte lässt sich der HLB-Wert, wie bereits erwähnt, auch berechnen.
• Als Wasser-in-Öl-Emulgator bevorzugt sind:
• – lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C₁₂-C₃₀-Alkanole, die jeweils mit 1-4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, welche außerordentlich bevorzugt sind aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 1-4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon;
• – lineare gesättigte Alkanole mit 12-30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16-22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind;
• – Ester und insbesondere Partialester aus einem Polyol mit 2-6 C-Atomen und linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12-30, insbesondere 14-22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können. Solche Ester oder Partialester sind z. B. die Mono- und Diester von Glycerin oder Ethylenglycol oder die Monoester von Propylenglycol mit linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen mit Palmitin- und Stearinsäure, die Sorbitanmono-, -di- oder -triester von linearen gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, die Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraester und die Methylglucosemono- und -diester von linearen, gesättigten und ungesättigten C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, wovon besonders bevorzugt sind die Mono-, Di-, Tri- und Tetraester von Pentaerythrit mit linearen gesättigten Fettsäuren mit 12-30, insbesondere 14-22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Mono- und Diester. Erfindungsgemäß bevorzugte C₁₂-C₃₀-Fettsäurereste sind ausgewählt aus Laurinsäure-, Myristinsäure-, Palmitinsäure-, Stearinsäure-, Arachinsäure- und Behensäure-Resten; besonders bevorzugt ist der Stearinsäurerest. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in-Öl-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0 sind ausgewählt aus Glycerylmonostearat, Glyceryldistearat, Glycerylmonopalmitat, Glyceryldipalmitat und Mischungen hiervon;
• – Sterine, also Steroide, die am C3-Atom des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine, z. B. Cholesterin, Lanosterin) wie auch aus Pflanzen (Phytosterine, z. B. Ergosterin, Stigmasterin, Sitosterin) und aus Pilzen und Hefen (Mykosterine) isoliert werden und die niedrig ethoxyliert (1–5 EO) sein können;
• – Alkanole und Carbonsäuren mit jeweils 8-24 C-Atomen, insbesondere mit 16-22 C-Atomen, in der Alkylgruppe und 1-4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, die einen HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen,
• – Glycerinmonoether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-30, insbesondere 12-18 Kohlenstoffatomen,
• – Partialester von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₈-C₃₀-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert größer 1,0 bis kleiner/gleich als 7 aufweisen,
• – sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
• Besonders bevorzugt ist der mindestens eine Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C₁₂-C₃₀-Alkanole, die jeweils mit 1–4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, welche außerordentlich bevorzugt sind aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 1–4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-Öl-Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-Öl-Emulgatoren. Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6, in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-%, bevorzugt 2–2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4–2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6, ausgewählt aus Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-%, bevorzugt 2–2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4–2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6, in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-%, bevorzugt 2–2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4–2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6, ausgewählt aus Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-%, bevorzugt 2–2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4–2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
• Ethanol
• Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol in einer Menge von null bis 5 Gew.-%, bevorzugt null bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt null bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vor. Öle Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten zusätzlich zu dem mindestens einen Öl c) iv) mindestens ein weiteres kosmetisches Öl, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht aller zusätzlichen Öle in der Antitranspirant-Zusammensetzung. Das/die zusätzlich eingesetzte/n Öl/e kann/können dabei dasselbe sein wie das Öl des Oleogels, es/sie kann/können aber auch von diesem verschieden sein. Bei den kosmetischen Ölen unterscheidet man flüchtige und nicht-flüchtige Öle. Unter nicht-flüchtigen Ölen versteht man solche Öle, die bei 20°C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von weniger als 2,66 Pa (0,02 mm Hg) aufweisen. Unter flüchtigen Ölen versteht man solche Öle, die bei 20°C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von 2,66 Pa–40000 Pa (0,02 mm–300 mm Hg), bevorzugt 13–12000 Pa (0,1–90 mm Hg), besonders bevorzugt 15–3000 Pa, außerordentlich bevorzugt 30–500 Pa, aufweisen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole wie Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-13-Butylether, PPG-14-Butylether, PPG-9-Butylether, PPG-10-Butandiol, PPG-15-Stearylether sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens ein kosmetisches Öl, ausgewählt aus PPG-13-Butylether, PPG-14-Butylether, PPG-9-Butylether, PPG-10-Butandiol, PPG-15-Stearylether sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzung. Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, PPG-15-Stearylether, jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind Ester der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2-30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2-30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Bevorzugt sind Ester der linearen oder verzweigten gesättigten Fettalkohole mit 2-5 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 10-18 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Bevorzugte Beispiele hierfür sind Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylmyristat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Hexyldecyllaurat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat und 2-Ethylhexylstearat. Ebenfalls bevorzugt sind Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, C₁₂-C₁₅-Alkyllactat und Di-C₁₂-C₁₃-Alkylmalat sowie die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten C_8-22-Alkanolen.
• Besonders bevorzugt sind Benzoesäure-C₁₂-C₁₅-Alkylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® TN (C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat), sowie Benzoesäureisostearylester, z. B. erhältlich als Finsolv^® SB, 2-Ethylhexylbenzoat, z. B. erhältlich als Finsolv^® EB, und Benzoesäure-2-octyldodecylester, z. B. erhältlich als Finsolv^® BOD. Ein weiteres besonders bevorzugtes Esteröl ist Triethylcitrat. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6–30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol und 2-Ethylhexylalkohol. Ebenfalls bevorzugt ist Isostearylalkohol. Weitere bevorzugte nichtflüchtige Öle sind ausgewählt aus Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z. B. 2-Hexyldecanol und 2-Hexyldecyllaurat. Der im Folgenden gebrauchte Ausdruck „Triglycerid” meint „Glycerintriester”. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren, sofern diese unter Normalbedingungen flüssig sind. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z. B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Rapsöl, Olivenöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Besonders bevorzugt sind synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol^® 318 oder Myritol^® 331 (BASF) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und Glyceryltri(2-ethylhexanoat) mit verzweigten Fettsäureresten. Derartige Triglyceridöle machen bevorzugt einen Anteil von weniger als 50 Gew.-% am Gesamtgewicht aller kosmetischen Öle in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung aus. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyladipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, bevorzugt aus PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C₆-C₂₀-Alkoholen, z. B. Di-n-caprylylcarbonat oder Di-(2-ethylhexyl)carbonat. Ester der Kohlensäure mit C₁-C₅-Alkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Propylencarbonat, sind hingegen keine als kosmetisches Öl geeigneten Verbindungen.
• Weitere Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen. Besonders bevorzugt beträgt das Gesamtgewicht an Dimerfettsäureestern 0,5–10 Gew.-%, bevorzugt 1–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Flüchtige kosmetische Öle sind üblicherweise unter cyclischen Siliconölen mit der INCI-Bezeichnung Cyclomethicone ausgewählt. Unter der INCI-Bezeichnung Cyclomethicone werden insbesondere Cyclotrisiloxan (Hexamethylcyclotrisiloxan), Cyclotetrasiloxan (Octamethylcyclotetrasiloxan), Cyclopentasiloxan (Decamethylcyclopentasiloxan) und Cyclohexasiloxan (Dodecamethylcyclohexasiloxan) verstanden. Diese Öle weisen bei 20°C einen Dampfdruck von ca. 13–15 Pa auf. Cyclomethicone sind im Stand der Technik als gut geeignete Öle für kosmetische Produkte, insbesondere für schweißhemmende und deodorierende Produkte, bekannt. Aufgrund ihrer Persistenz in der Umwelt kann es aber erfindungsgemäß bevorzugt sein, auf den Einsatz von Cyclomethiconen zu verzichten. In einer speziell bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0 bis weniger als 1 Gew.-% Cyclomethicone, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Ein bevorzugter Cyclomethicone-Ersatzstoff ist eine Mischung aus C13-C16 Isoparaffinen, C12-C14 Isoparaffinen und C13-C15 Alkanen, deren Viskosität bei 25°C im Bereich von 2 bis 6 mPas liegt und die einen Dampfdruck bei 20°C im Bereich von 100 bis 150 Pa aufweist. Eine solche Mischung ist z. B. unter der Bezeichnung SiClone SR-5 von der Firma Presperse Inc. erhältlich. Weitere bevorzugte flüchtige Siliconöle sind ausgewählt aus flüchtigen linearen Siliconölen, insbesondere flüchtigen linearen Siliconölen mit 2–10 Siloxaneinheiten, wie Hexamethyldisiloxan (L₂), Octamethyltrisiloxan (L₃), Decamethyltetrasiloxan (L₄), wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 2-1184, Dow Corning^® 200 (0,65 cSt) und Dow Corning^® 200 (1,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind, und niedermolekulares Phenyl Trimethicone mit einem Dampfdruck bei 20°C von etwa 2000 Pa, wie es beispielsweise von GE Bayer Silicones/Momentive unter dem Namen Baysilone Fluid PD 5 erhältlich ist. Weiterhin kann auch mindestens ein flüchtiges Nichtsiliconöl enthalten sein. Bevorzugte flüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus C₈-C₁₆-Isoparaffinen, insbesondere aus Isononan, Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, und Isohexadecan, sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₃-Isoparaffin-Mischungen, insbesondere solche mit einem Dampfdruck bei 20°C von 10–400 Pa, bevorzugt 13–100 Pa. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Propylenglycolmonoester von verzweigten gesättigten C₆-C₃₀-Alkancarbonsäuren ausgewählt ist aus Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonoisopalmitat, Propylenglycolmonoisobehenat, Propylenglycolmonoisoarachinat, Propylenglycolmonoisomyristat, Propylenglycolmonoisocaprat, Propylenglycolmonoisocaprinat und Propylenglycolmonoisocaprylat sowie Mischungen hiervon. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine verzweigte gesättigte C₁₀-C₃₀-Alkanol ausgewählt ist aus Isostearylalkohol, Isocetylalkohol, Isomyristylalkohol, Isotridecylalkohol, Isoarachidylalkohol, Isobehenylalkohol, Isocaprylalkohol, Isocaprinylalkohol, Isocaprylylalkohol, sowie Mischungen hiervon. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 enthalten sind. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 in einer Gesamtmenge von 1,8–3 Gew.-% und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 in einer Gesamtmenge von 1–2 Gew.-%, enthalten sind, wobei die Mengenangaben jeweils auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bezogen sind. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3–6 Steareth-2 und gleichzeitig als nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12–18 Steareth-21 enthalten ist. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass Steareth-2, Steareth-21 und PPG-15-Stearylether enthalten sind.
• Zusatzstoffe
• Zusätzlich zu den vorgenannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten, die beispielsweise ihre Haltbarkeit verbessern, wie Konservierungsmittel, z. B. Phenoxyethanol, Methylparaben oder Propylparaben, Antioxidantien, z. B. Tetradibutyl Pentaerythrityl Hydroxyhydrocinnamate, Lipochroman-6, Tocopherol, Tocopherylacetat oder Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine und deren Derivate, wie Tocopherol, Tocopherylacetat, Ascorbinsäure, Panthenol oder Pantolacton, Parfüms, etherische Öle, Menthol und Mentholderivate, die eine hautkühlende Wirkung zeigen, Pflegestoffe mit Haut beruhigender Wirkung, wie Bisabolol und Allantoin, Wirkstoffe, die das Haarwachstum verzögern, z. B. Eflornithin oder Glycyrrhizin und dessen Derivate, Moisturizer und Feuchthaltemittel, wie 1,2-Propylenglycol, Glycerin, 2-Methyl-1,3-propandiol, 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol, 1,4-Butylenglycol, Pentylenglycole wie 1,2-Pentandiol und 1,5-Pentandiol, Hexandiole wie 1,2-Hexandiol und 1,6-Hexandiol, Hexantriole, wie 1,2,6-Hexantriol, 1,2-Octandiol, 1,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit, cis-1,4-Dimethylolcyclohexan, trans-1,4-Dimethylolcyclohexan, beliebige Isomeren-Gemische von cis- und trans-1,4-Dimethylolcyclohexan, Harnstoff, N,N'-Bis-(2-Hydroxyethyl)harnstoff, Natriumpyrrolidoncarboxylat, Pflanzenextrakte, z. B. Aloe vera-Extrakt, natürliche Fette und Öle, wie Jojobaöl, Nachtkerzenöl oder Leinöl, gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure oder gamma-Linolensäure, Squalan, Squalen, Deodorantwirkstoffe, wie Silbersalze, kolloidales Silber, Zeolithe, 2-Benzylheptan-1-ol, Anisalkohol, Mischungen von 2-Benzylheptan-1-ol und Phenoxyethanol, 3-(2-Ethylhexyloxy)-1,2-propandiol oder Tropolon, Verdickungsmittel, wie Dehydroxanthan Gum, Cellulosen, Celluloseether und Stärkederivate sowie Mischungen dieser Stoffe.
• Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen weisen eine Viskosität im Bereich von 1000 bis 10000 mPas, bevorzugt 1500 bis 3000 mPas, auf, wobei die Viskosität bei 23°C mit einem Rotationsviskosimeter der Firma Brookfield, Gerät RVF, Spindel 4, Scherrate (Umdrehungsfrequenz) 20 min^–1, ohne Helipath, gemessen wird.
• Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung eines Oleogels, bestehend aus:
• i) mindestens einem Siliconelastomer,
• ii) Polymethylsilsesquioxan,
• iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie
• iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl,
zur Reduzierung des Transfers einer Antitranspirant-Zusammensetzung zur Roll-on-Applikation auf die Haut, enthaltend Wasser und mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung, von der Haut auf Textilien, die mit der Haut in Kontakt gebracht werden.
• Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
• Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung verdeutlichen, ohne ihn hierauf zu beschränken.
• Experimentelle Bestimmung der Trocknungsverbesserung
• Folgende Roll on-Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser für wurden hergestellt:

  	erfindungsgemäß	Vergleich
  	Gew.-%	Gew.-%
  PPG-15 Stearyl Ether	0,5	0,5
  Steareth-2	2,4	2,4
  Steareth-21	1,5	1,5
  Aluminum Chlorohydrate	15,0	15,0
  Hydrogenated Polyisobutene*	0,8	-
  Polymethylsilsesquioxane*	0,1	-
  Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer*	0,1	-
  Ethylene/Propylene Copolymer*	0,03	-
  EDETA BX Powder	0,1	0,1
  Wasser	79,47	80,5

  * Bestandteile des Oleogels
• Jeweils 1 g der Formulierungen E1 oder V wurden auf eine Kartonoberfläche aufgetragen und auf eine Fläche von 30 cm² gleichmäßig ausgestrichen. Nach einer Trocknungszeit von 4 min bei 20°C Raumtemperatur wurde Baumwolltextil doppellagig aufgelegt und mit einem Gewicht von 2 kg für 30 sec angepresst. Die auf das Textil übertragene Produktmenge wurde gravimetrisch ermittelt. Es wurde der Mittelwert aus 6 Messungen gebildet und die Standardabweichung berechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Übersicht dargestellt.

  	Erfindungsgemäß E1	Vergleich V
  Transfer [Gramm]	0,23 +/– 0,08	0,31 +/– 0,07

  Aluminiumchlorohydrat	7,5
  Potassium Alum	0,1
  Aluminum Starch Octenylsuccinate	0,1
  Steareth-2	2,4
  Steareth-21	1,5
  PPG-15 Stearyl Ether	0,5
  Hydrogenated Polyisobutene*	0,8
  Polymethylsilsesquioxane*	0,1
  Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer*	0,1
  Ethylene/Propylene Copolymer*	0,03
  Menthyl Acetate	0,1
  Parfum (Fragrance)	1,0
  Tetrasodium EDTA	0,1
  Wasser	ad 100,00

  * Bestandteile des Oleogels
• ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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• Zitierte Patentliteratur
• DE 102006020382 A [0001]
• US 3887692 [0004]
• US 3904741 [0004]
• US 4359456 [0004]
• GB 2048229 [0004, 0004]
• GB 1347950 [0004]
• US 4775528 [0004]
• US 6010688 [0004, 0004]
• US 5643558 [0004]
• US 6245325 [0004, 0004, 0004, 0004, 0004]
• US 2571030 [0004]
• US 4017599 [0004]
• US 6042816 [0004, 0004, 0004, 0004]
• US 6074632 [0004, 0004]
• BE 825146 [0004]
• US 6663854 [0004]
• US 20040009133 [0004]
• US 7105691 [0005]
• US 6436381 [0005]
• US 6649152 [0005]
• US 6923952 [0005]
• Zitierte Nicht-Patentliteratur
• Kirk-Othmer, ”Encyclopedia of Chemical Technology”, 3. Aufl., 1979, Band 8, Seiten 913–916 [0009]
• Kirk-Othmer, ”Encyclopedia of Chemical Technology”, 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913 [0011]

Claims (10)

1. Antitranspirant-Zusammensetzung zur Roll-on-Applikation, enthaltend: a) Wasser, b) mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung, c) eine Ölphase, enthaltend ein Oleogel, das besteht aus: i) mindestens einem Siliconelastomer, ii) Polymethylsilsesquioxan, iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Siliconelastomer ausgewählt ist aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Stearyl-Vinyl/hydromethylsiloxane Copolymer, Polysilicone-11, Stearoxymethicone/Dimethicone Copolymer sowie Mischungen hiervon, bevorzugt ausgewählt aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Copolymer iii) ausgewählt ist aus Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Styren-Copolymeren und Butylen/Ethylen/Styren-Copolymeren sowie Mischungen hiervon, bevorzugt ausgewählt aus Ethylen/Propylen-Copolymeren.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Kohlenwasserstofföl iv) ausgewählt ist aus Mineralöl, Paraffinöl, Polyisobuten, hydriertem Polyisobuten, Polydecen, hydriertem Polydecen, C8-C20-Isoparaffinen, wie Isononan, Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, sowie C10-C20-n-Alkanen, bevorzugt C13-C15-n-Alkanen, sowie Mischungen hiervon.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Oleogel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20, bevorzugt mindestens ein nichtionischer Öl-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20, und gegebenenfalls mindestens ein Wasser-in-Öl-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3–6, enthalten ist.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol in einer Menge von null bis 5 Gew.-%, bevorzugt null bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt null bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich zu dem mindestens einen Öl c) iv) mindestens ein weiteres kosmetisches Öl, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1–15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5–6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht aller zusätzlichen Öle in der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Wasser in einer Gesamtmenge von 40–90 Gew.-%, bevorzugt 50–85 Gew.-%, besonders bevorzugt 60–80 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 65–75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
10. Verwendung eines Oleogels, bestehend aus: i) mindestens einem Siliconelastomer, ii) Polymethylsilsesquioxan, iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl, zur Reduzierung des Transfers einer Antitranspirant-Zusammensetzung zur Roll-on-Applikation auf die Haut, enthaltend Wasser und mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung, von der Haut auf Textilien, die mit der Haut in Kontakt gebracht werden.