WO2015090883A1 - SCHWEIßHEMMENDE EMULSIONEN MIT VERBESSERTER ADSORPTION - Google Patents

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WO2015090883A1
WO2015090883A1 PCT/EP2014/075724 EP2014075724W WO2015090883A1 WO 2015090883 A1 WO2015090883 A1 WO 2015090883A1 EP 2014075724 W EP2014075724 W EP 2014075724W WO 2015090883 A1 WO2015090883 A1 WO 2015090883A1
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WO
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oil
aluminum
antiperspirant
water
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PCT/EP2014/075724
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Thomas Döring
Natascha Schevardo
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Definitions

  • the present application relates to hydrous antiperspirant compositions, also referred to as antiperspirant compositions, which are suitable for application to the skin with a roll applicator and improved adsorption or reduced transfer from the skin to textiles which are brought into contact with the skin, exhibit.
  • antiperspirant compositions there are numerous ways to apply antiperspirant compositions to the skin. Dimensionally stable pen masses are spread over the skin from a pen dispenser until an effective amount is applied. Gels and creams can also be applied with pen-like dispensers that are painted over the skin with a dispenser surface.
  • antiperspirant and / or deodorant compositions for the underarm area numerous different forms of application have been developed, in addition to those already mentioned, in particular the propellant-containing and propellant-free sprays and the roll-on compositions. In the latter, a slightly thickened liquid is applied from a reservoir via a rotatably mounted ball by rolling over the skin.
  • Antiperspirant roll-on compositions may be anhydrous and oil-based;
  • the oil-based Sud conventional antiperspirant sprays is also suitable for administration as a roll-on.
  • the antiperspirant active is present as a suspended powder in an oil thickened to prevent settling of the powder particles with a lipophilic gelling agent.
  • Conventional antiperspirant roll-on compositions are water-based, that is they contain about 50% by weight and more of their total weight of water.
  • the antiperspirant active usually an antiperspirant aluminum or aluminum-zirconium compound, is in dissolved form.
  • Antiperspirants for roll-on applications are often emulsion type. In these products, consumers often complain of a sticky skin sensation and too slow a rate of drying. Therefore, the textile worn on the skin usually comes in contact with the still moist product mass. Materials such as cotton in this contact absorb the product residue, so that less active ingredient is available on the skin. The effect as antiperspirant and deodorant is therefore reduced and it also comes to unwanted stains on the textile.
  • water-based antiperspirants for roll-on applications contain a relatively high proportion of ethanol to accelerate drying on the skin.
  • the subject of the present application is therefore an antiperspirant composition for roll-on application, comprising:
  • compositions according to the invention can be found in the subclaims.
  • compositions according to the invention preferably contain 40-90% by weight, more preferably 50-85% by weight, most preferably 60-80% by weight, even more preferably 65-75% by weight of water, each based on the total weight the composition.
  • water means "free water", ie water which is not contained in the antiperspirant composition in the form of water of crystallization, water of hydration or similar molecularly bound water.
  • the content of water of crystallization, water of hydration or similar molecularly bound water which is contained in the constituents used, in particular in the antiperspirant active ingredients, does not constitute free water in the context of the present application.
  • Free water is water which is used, for example, as a solvent or as Solvent component of other active ingredients in the composition of the invention is included.
  • normal conditions are a temperature of 20 ° C. (dimensional reference temperature) and a pressure of 1013 mbar. Melting point data also refer to a pressure of 1013 mbar.
  • antiperspirant actives are selected from aluminum chlorohydrate, aluminum chlorohydrate, in particular having the general formula [Al2 (OH) 5 Cl ⁇ 1 -6 H20] n, preferably [Al 2 (OH) 5 Cl ⁇ 2-3 ⁇ 2 ⁇ ] ⁇ , which in non-activated or may be in activated (depolymerized) form, as well as aluminum chlorohydrate having the general formula [Al2 (OH) 4Cl2 ⁇ 1 -6 H20] n, preferably ⁇ [Al2 (OH) 4Cl2 ⁇ ⁇ 2 ⁇ 2-3], which in non-activated or in activated (depolymerized) form.
  • aluminum sesquichlorohydrate aluminum dichlorohydrate, aluminum chlorohydrex-propylene glycol (PG) or aluminum chlorohydrex-polyethylene glycol (PEG), aluminum or aluminum zirconium glycol complexes, eg.
  • Antiperspirant active ingredients which are particularly preferred according to the invention are selected from what are known as “activated” aluminum and aluminum zirconium salts, which are also referred to as “enhanced activity” as antiperspirant active ingredients. Such agents are known in the art and are also commercially available. Their preparation is disclosed, for example, in GB 2048229, US 4775528 and US 6010688.
  • Activated aluminum and aluminum zirconium salts are typically produced by heat treating a relatively dilute solution of the salt (e.g., about 10% by weight salt) to increase its HPLC peak 4-to-peak 3 area ratio. The activated salt can then be dried to a powder, in particular spray-dried. In addition to the spray drying z. B. also suitable for drum drying.
  • Activated aluminum and aluminum zirconium salts typically have a 4-to-peak HPLC peak 3-area ratio of at least 0.4, preferably at least 0.7, more preferably at least 0.9, wherein at least 70% of the aluminum are assigned to these peaks.
  • Antiperspirant active agents which are likewise preferred according to the invention are nonaqueous solutions or solubilisates of an activated aluminum or aluminum zirconium antiperspirant salt, for example according to US Pat. No. 6,010,688, which is prepared by adding an effective amount of a polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl Groups, preferably propylene glycol, sorbitol and pentaerythritol, are stabilized against the loss of activation against the rapid degradation of the HPLC peak 4: peak 3 area ratio of the salt.
  • a polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl Groups preferably propylene glycol, sorbitol and pentaerythritol
  • compositions containing by weight 18-45% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt, 55-82% by weight of at least one anhydrous polyhydric alcohol of 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 Hydroxyl groups, preferably propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, sorbitol and pentaerythritol, more preferably propylene glycol.
  • complexes of activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salts with a polyhydric alcohol containing 20-50% by weight, more preferably 20-42% by weight, activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt and 2-16% by weight % molecularly bound water, the remainder to 100 wt .-% is at least one polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl groups.
  • a polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl groups.
  • Propylene glycol, propylene glycol / sorbitol mixtures and propylene glycol / pentaerythritol mixtures are preferred such alcohols.
  • Such inventively preferred complexes of an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt with a polyhydric alcohol are, for. As disclosed in US 5643558 and US 6245325.
  • antiperspirant active substances are basic calcium aluminum salts, as disclosed, for example, in US Pat. No. 2,571,030. These salts are prepared by reacting calcium carbonate with aluminum chlorhydroxide or aluminum chloride and aluminum powder or by adding calcium chloride dihydrate to aluminum chlorhydroxide.
  • antiperspirant actives are aluminum-zirconium complexes as disclosed, for example, in US Pat. No. 4,017,599, which are buffered with salts of amino acids, in particular with alkali metal and alkaline earth glycinates.
  • activated aluminum or aluminum zirconium salts such as disclosed in US 6,245,325 or US 6042816, containing 5-78% by weight (USP) of an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt, an amino acid or hydroxyalkanoic acid in such an amount as to provide an (amino acid or hydroxyalkanoic acid) to (Al + Zr) weight ratio of 2: 1-1: 20 and preferably 1: 1 to 1:10, and a water-soluble calcium salt in such an amount, by a Ca: (AI + Zr) weight ratio from 1: 1 to 1:28 and preferably 1: 2 to 1:25.
  • Particularly preferred solid activated antiperspirant salt compositions for example according to US 6245325 or US 6042816, contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt and 1-16% by weight. %, preferably 4-13% by weight molecularly bound water (water of hydration), furthermore sufficient water-soluble calcium salt, that the Ca: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1-1: 28, preferably 1: 2-1: 25, is and so much amino acid that the amino acid to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • USP 48-78% by weight
  • % preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt and 1-16% by weight.
  • % preferably 4-13% by weight molecularly bound water (water of hydration), furthermore sufficient water-soluble calcium salt, that the Ca: (Al + Zr) weight ratio is 1
  • solid antiperspirant activated salt compositions for example according to US 6245325 or US 6042816, contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt and 1-16% by weight. %, preferably 4-13% by weight molecularly bound water (water of hydration), furthermore so much water-soluble calcium salt, that the Ca: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1-1: 28, preferably 1: 2-1: 25 is, and so much glycine, that the glycine to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10 ,.
  • solid antiperspirant activated salt compositions for example according to US 6245325 or US 6042816, contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt and 1-16% by weight. %, preferably 4-13% by weight of molecularly bound water, furthermore sufficient water-soluble calcium salt, that the Ca: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1-1: 28, preferably 1: 2-1: 25, and so much hydroxyalkanoic acid that the hydroxyalkanoic acid to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • Preferred water-soluble calcium salts for the stabilization of the antiperspirant salts are selected from calcium chloride, calcium bromide, calcium nitrate, calcium citrate, calcium formate, calcium acetate, calcium gluconate, calcium ascorbate, calcium lactate, calcium glycinate, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium hydroxide, and mixtures thereof.
  • Preferred amino acids for the stabilization of the antiperspirant salts are selected from glycine, alanine, leucine, isoleucine, ⁇ -alanine, valine, cysteine, serine, tryptophan, phenylalanine, methionine, ⁇ -amino-n-butanoic acid and ⁇ -amino-n-butanoic acid and the salts thereof, each in the d-form, the I-form and the dl-form; Glycine is particularly preferred.
  • Preferred hydroxyalkanoic acids for the stabilization of the antiperspirant salts are selected from glycolic acid and lactic acid.
  • activated aluminum salts are those of the general formula Al 2 (OH) 6- a Xa, wherein X is Cl, Br, I or NO 3 and "a" is a value of 0.3 to 5, preferably of 0.8 to 2.5 and more preferably 1 to 2, such that the molar ratio of Al: X is 0.9: 1 to 2.1: 1, as disclosed, for example, in US 6074632.
  • These salts generally associate some hydration water, typically 1 to 6 moles of water per mole of salt.
  • Particularly preferred is aluminum chlorohydrate (ie X is Cl in the aforementioned formula) and especially 5/6 basic aluminum chlorohydrate, wherein "a” is 1, so that the molar ratio of aluminum to chlorine is 1, 9: 1 to 2.1: 1.
  • Zirconium-free aluminum sesquichlorohydrates which are particularly preferred according to the invention have a molar metal-to-chloride ratio of 1.5: 1-1.8: 1.
  • Preferred activated aluminum-zirconium salts are those which are mixtures or complexes of the aluminum salts described above with zirconium salts of the formula ZrO (OH) 2-P BYB, wherein Y is Cl, Br, I, NO3 or SO4, b is a rational number of 0, 8 to 2 and p is the valency of Y, as disclosed, for example, in US 6074632.
  • the zirconium salts also typically associate some hydration water associatively, typically 1 to 7 moles of water per mole of salt.
  • the zirconium salt is zirconyl hydroxychloride having the formula ZrO (OH) 2-bClb, wherein b is a rational number of from 0.8 to 2, preferably from 1.0 to 1.9.
  • Preferred aluminum-zirconium salts have an Al: Zr molar ratio of 2 to 10 and a metal: (X + Y) ratio of 0.73 to 2.1, preferably 0.9 to 1.5.
  • a particularly preferred salt is aluminum-zirconium chlorohydrate (ie, X and Y are Cl), which has an Al: Zr ratio of 2 to 10 and a molar MetalhCl ratio of 0.9 to 2.1.
  • the term aluminum-zirconium chlorohydrate includes the tri-, tetra-, penta- and octachlorohydrate forms.
  • the antiperspirant active ingredients are in dissolved form.
  • the antiperspirant active ingredients can be used as nonaqueous solutions or as glycolic solubilisates.
  • Preferred aluminum zirconium salts have a molar metal-to-chloride ratio of 0.9-1.3, preferably 0.9-1.1, more preferably 0.9-1.0.
  • water of hydration is associatively bound to these salts, typically 1-6 moles of water per mole of salt, corresponding to 1-16% by weight, preferably 4-13% by weight of water of hydration.
  • the preferred aluminum zirconium chlorohydrates are associated with an amino acid to prevent polymerization of the zirconium species during manufacture.
  • Preferred stabilizing amino acids are selected from glycine, alanine, leucine, isoleucine, ⁇ -alanine, cysteine, valine, serine, tryptophan, phenylalanine, methionine, ⁇ -amino-n-butanoic acid and ⁇ -amino-n-butanoic acid and the salts thereof, each in the d-form, the I-form and the dl-form; Glycine is particularly preferred.
  • the amino acid is contained in the salt in an amount of 1 to 3 moles, preferably 1 to 3 to 1.8 moles, per mole of zirconium.
  • aluminum zirconium chlorohydrate-glycine salts which are stabilized with betaine ((CH 3) 3 N + -CH 2 -COO - ).
  • Particularly preferred corresponding compounds have a total molar (betaine + glycine) / Zr ratio of (0.1-3.0): 1, preferably (0.7-1.5): 1, and a betaine molar ratio Glycine of at least 0.001: 1 on.
  • Corresponding compounds are disclosed, for example, in US Pat. No. 7,105,691.
  • the particularly effective antiperspirant salt comprises a so-called "activated" salt, in particular one with a high HPLC peak 5-aluminum content, in particular with a peak 5 surface of at least 33%, particularly preferred at least 45%, based on the total area under peaks 2-5, as measured by HPLC of a 10% by weight aqueous solution of the active substance under conditions in which the aluminum species are resolved into at least 4 consecutive peaks (with peaks 2 - 5).
  • Preferred aluminum zirconium salts having a high HPLC peak 5-aluminum content also referred to as "E 5 AZCH" are disclosed, for example, in US 6436381 and US 6649152.
  • antiperspirant active ingredients are those aluminum zirconium salts having a high HPLC peak 5-aluminum content, which are additionally stabilized with a water-soluble strontium salt and / or with a water-soluble calcium salt.
  • Corresponding salts are disclosed, for example, in US Pat. No. 6,923,952.
  • compositions according to the invention contain at least one antiperspirant aluminum or aluminum-zirconium compound in a total amount of 5 to 35% by weight, preferably 8 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight and most preferably 16 - 20 wt .-%, each based on the total weight of the crystal water and ligand-free active substance (USP) in the overall composition.
  • at least one antiperspirant aluminum or aluminum-zirconium compound in a total amount of 5 to 35% by weight, preferably 8 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight and most preferably 16 - 20 wt .-%, each based on the total weight of the crystal water and ligand-free active substance (USP) in the overall composition.
  • compositions according to the invention comprise at least one antiperspirant aluminum compound in a total amount of 5 to 35% by weight, preferably 8 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight and most preferably 16 to 20% by weight. -%, in each case based on the total weight of the crystal water and ligand-free active substance (USP) in the total composition.
  • compositions according to the invention comprise at least one antiperspirant aluminum-zirconium compound in a total amount of 5 to 35% by weight, preferably 8 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight and most preferably 16 to 20 % By weight, based in each case on the total weight of the water of crystallization and ligand-free active substance (USP) in the total composition.
  • compositions according to the invention comprise at least one oleogel consisting of i) at least one silicone elastomer,
  • compositions according to the invention are characterized in that the at least one silicone elastomer is selected from vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer, dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, dimethicone / phenyl vinyl dimethicone crosspolymer, stearyl vinyl / hydromethylsiloxane copolymer, polysilicone-11, Stearoxymethicone / dimethicone copolymer and mixtures thereof, more preferably selected from vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer.
  • the at least one silicone elastomer swells in oil and thickens this oil by forming an oleogel.
  • polymethylsilsesquioxane is a polymer formed by the hydrolysis and condensation of methyltrimethoxysilane. Preferably, it is a powder. Preferably, polymethylsilsesquioxane swells in oil and thickens this oil by forming an oleogel.
  • Another obligatory ingredient of the oleogel used in the present invention is a copolymer consisting of at least two monomers selected from the group consisting of ethylene, propylene, butene and styrene.
  • compositions according to the invention are characterized in that the at least one copolymer iii) is selected from ethylene / propylene copolymers, ethylene / propylene / styrene copolymers and butylene / ethylene / styrene copolymers and mixtures thereof, particularly preferably selected from ethylene / propylene copolymers.
  • the at least one copolymer iii) swells in oil and thickens this oil by forming an oleogel.
  • Another obligatory constituent of the oleogel used according to the invention is at least one hydrocarbon composed of only C and H, ie only hydrocarbon and hydrogen. material oil.
  • compositions according to the invention are characterized in that the at least one hydrocarbon oil iv) is selected from mineral oil, paraffin oil, polyisobutene, hydrogenated polyisobutene, polydecene, hydrogenated polydecene, C8-C20 isoparaffins, such as isononane, isodecane, iso-undecane, isododecane, isotridecane, Isotetradecane, isopentadecane, isohexadecane and isoeicosane, and C10 - C20 n alkanes, preferably C13 - C15 n alkanes, and mixtures thereof. Particularly preferred is hydrogenated polyisobutene.
  • Preferred oleogels used according to the invention contain the at least one hydrocarbon oil iv) in a total amount of 40-98% by weight, preferably 50-95% by weight, particularly preferably 65-90% by weight, based on the weight of the oleogel ,
  • oleogels used according to the invention comprise the at least one silicone elastomer in a total amount of 0.1-25% by weight, preferably 1-20% by weight, particularly preferably 5-15% by weight, based on the weight of the oleogel.
  • oleogels used according to the invention comprise vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer in an amount of 0.1-25% by weight, preferably 1-20% by weight, more preferably 5-15% by weight, based on the weight of the oleogel.
  • oleogels used according to the invention comprise at least one silicone elastomer selected from dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, dimethicone / phenyl vinyldimethicone crosspolymer, stearyl-vinyl / hydromethylsiloxane copolymer, polysilicone-11, stearoxymethicone / dimethicone copolymer and mixtures thereof, in one Total amount of 0.1 to 25% by weight, preferably 1 to 20% by weight, particularly preferably 5 to 15% by weight, based on the weight of the oleogel.
  • oleogels used according to the invention comprise polymethylsilsesquioxane in an amount of 0.1-25% by weight, preferably 1-20% by weight, particularly preferably 5-15% by weight, based on the weight of the oleogel.
  • oleogels used according to the invention comprise the at least one copolymer iii) selected from ethylene / propylene copolymers, ethylene / propylene / styrene copolymers and butylene / ethylene / styrene copolymers and mixtures thereof, in a total amount of 0.1- 10 wt .-%, preferably 0.5 to 7 wt .-%, particularly preferably 1-5 wt .-%, based on the weight of the oleogel.
  • oleogels used according to the invention comprise an ethylene / propylene copolymer in a total amount of 0.1-10% by weight, preferably 0.5-7% by weight, particularly preferably 1-5% by weight, based on the weight of the oleogel.
  • An oleogel which is particularly preferably used according to the invention consists of 5-15% by weight of vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer, 5-15% by weight of polymethylsilsesquioxane, 1-5% by weight of ethylene / propylene copolymer and 65-90% by weight. % hydrogenated polyisobutene, in each case on the weight of the oleogel.
  • compositions of the invention are characterized in that the oleogel described above in a total amount of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%, particularly preferably 1 to 3 wt .-%, based on the Weight of the antiperspirant composition is included.
  • compositions according to the invention comprise at least one oil-in-water emulsifier having an HLB value greater than 7 to 20, which is particularly preferably selected from nonionic oil-in-water emulsifiers having an HLB value of greater than 7 to 20.
  • HLB (100-L): 5 where L is the weight fraction of the lipophilic groups, that is the fatty alkyl or fatty acyl groups, in the ethylene oxide adducts, expressed in weight percent.
  • Surfactants and emulsifiers in the sense of the present application are amphiphilic (bifunctional) compounds which consist of at least one hydrophobic and at least one hydrophilic moiety.
  • the hydrophobic residue is preferably a hydrocarbon chain of 8-28 carbon atoms, which may be saturated or unsaturated, linear or branched. Most preferably, this C8-C28 alkyl chain is linear.
  • Basic properties of the surfactants and emulsifiers are the oriented absorption at interfaces and the aggregation to micelles and the formation of lyotropic phases.
  • Further preferred antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that at least one nonionic emulsifier having an HLB value in the range from 12 to 18 is contained.
  • Preferred antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that the nonionic oil-in-water emulsifiers having an HLB value of greater than 7 to 20 are selected from ethoxylated Cs-C24 alkanols having an average of 10 to 100 moles of ethylene oxide per mole, ethoxylated Cs-C24 carboxylic acids containing on average 10-100 moles of ethylene oxide per mole, with an average of 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C12-C30 carboxylic acids which may be hydroxylated, especially those of myristic acid, palmitic acid, Stearic acid or mixtures of these fatty acids, silicone copolyols with ethylene oxide units or with ethylene oxide and propylene oxide units, alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs,
  • the ethoxylated Cs-C24-alkanols have the formula R 0 (CH 2 CH 2 O) n H, where R is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the middle number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, Petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures. Adducts of 10 to 100 moles of ethylene oxide onto technical fatty alcohols containing 12 to 18
  • the ethoxylated Cs-C24 carboxylic acids have the formula R 0 (CH 2 CH 2 O) n H where R 0 is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide units per molecule Numbers of 10 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, cetylic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, arachyic acid, gadoleic acid , Behenic acid, erucic acid and brassidic acid and their technical mixtures.
  • Adducts of 10 to 100 moles of ethylene oxide with technical fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid, are also suitable. Particularly preferred are PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
  • C 12-18 -alkanols or the C 12-18 -carboxylic acids with in each case 10 to 30 units of ethylene oxide per molecule and also mixtures of these substances, in particular ceteth-10, ceteth-12, ceteth-20, ceteth-30, steareth- 10, steareth-12, steareth-20, steareth-21, steareth-30, ceteareth-10, ceteareth-12, ceteareth-20, ceteareth-30, laureth-12 and beheneth-20.
  • Preferred ones having on average 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 12 -C 20 carboxylic acids which may be hydroxylated are selected from Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 and Polysorbate-80.
  • Cs-C22-alkylmono- and -oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
  • the glycoside radical monoglycosides in which a cyclic sugar radical is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products. Products that are available under the trademark plantation care ®, containing a glucosidic bond C8-Ci6-alkyl group at a Oligogluco- sidrest whose average degree of oligomerization with 1-2, particularly 1, 2 - 1, 4 is located.
  • Particularly preferred Cs-C22 alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
  • the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
  • Ethoxylated sterols in particular ethoxylated soy sterols, are also suitable oil-in-water emulsifiers according to the invention.
  • the degree of ethoxylation must be greater than 5, preferably at least 10, in order to have an HLB value greater than 7.
  • Suitable commercial products are, for. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol and PEG-25 Soy Sterol.
  • partial esters of polyglycerols having 2 to 10 glycerol units and having 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated Cs-C ⁇ o-fatty acid radicals are preferably used if they have an HLB value of greater than 7 to 20.
  • Particularly preferred Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, diglycerol, tri- are glycerol monocaprylate, Triglycerinmonocaprat, triglycerol, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmono- caprate, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, monolaurate Hexaglycerin-, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, glycerol monocaprate deca-, decaglyceryl monolaurate , decaglyceryl monomyristate, Decaglycerinmonoisostea- rat, decagly
  • Particularly preferred antiperspirant compositions according to the invention comprise at least one oil-in-water emulsifier having an HLB value of greater than 7 to 20 in a total amount of 0.5-5% by weight, preferably 0.8-4% by weight. , more preferably 1, 2 - 3 wt .-%, and most preferably 1, 5 - 2 wt .-%, each based on the total composition.
  • compositions which are particularly preferred according to the invention comprise at least one nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB value in the range of 12-18 in a total amount of 0.5-5% by weight, preferably 0.8-4% by weight .-%, more preferably 1, 2 - 3 wt .-%, and most preferably 1, 5 - 2 wt .-%, each based on the total composition.
  • compositions which are particularly preferred according to the invention contain at least one nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB value in the range from 12 to 18, selected from linear saturated and unsaturated C 12 -C 24 -alkanols containing from 7 to 40 ethyl - are etherified lenoxid units per molecule, in a total amount of 0.5 to 5 wt .-%, preferably 0.8 to 4 wt .-%, particularly preferably 1, 2-3 wt .-%, and most preferably 1 , 5 - 2 wt .-%, each based on the total composition.
  • the aforementioned oil-in-water emulsifiers are particularly preferably selected from steareth, ceteth, myristeth, laureth, trideceth, ararissath and Beheneth containing in each case 7 to 40 ethylene oxide units per molecule, in particular steareth-10, steareth-20, steareth-21, steareth-30, steareth-40, ceteth-10, ceteth-20, ceteth-21, ceteth-30, ceteth -40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 and Trideceth-30, and mixtures thereof.
  • compositions of this invention contain at least one nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB in the range of 12-18 selected from steareth-10, steareth-20, steareth-21, steareth-30, steareth -40, ceteth-10, ceteth-20, ceteth-21, ceteth-30, ceteth-40, laureth-10, laureth-20, laureth-30, trideceth-10, trideceth-20 and trideceth-30 and mixtures thereof, in a total amount of 0.5-5% by weight, preferably 0.8-4% by weight, more preferably 1.2-3% by weight, and most preferably 1.5-2% by weight, in each case based on the total composition.
  • compositions preferred according to the invention comprise at least one cosmetic oil and at least one oil-in-water emulsifier having an HLB value of greater than 7 to 20 and are present as an oil-in-water emulsion.
  • compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion and comprise at least one oil-in-water emulsifier having an HLB value of greater than 7 to 20 in a total amount of 0.5-5% by weight, preferably 0.8 to 4 wt .-%, particularly preferably 1, 2 to 3 wt .-%, and most preferably 1, 5 to 2 wt .-%, each based on the total composition.
  • compositions which are particularly preferred according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion and comprise at least one nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB value in the range of 12-18 in a total amount of 0.5-5% by weight. %, preferably 0.8 to 4 wt .-%, particularly preferably 1, 2 to 3 wt .-%, and most preferably 1, 5 - 2 wt .-%, each based on the total composition.
  • compositions particularly preferred according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion and comprise at least one nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB value in the range from 12 to 18, selected from linear saturated and unsaturated C 12 -C 24 Alkanols which are etherified with 7 to 40 ethylene oxide units per molecule, in a total amount of 0.5 to 5 wt.%, Preferably 0.8 to 4 wt.%, Particularly preferably 1.2 to 3 wt. -%, and most preferably 1, 5 - 2 wt .-%, each based on the total composition.
  • the aforementioned oil-in-water emulsifiers are particularly preferably selected from steareth, ceteth, myristeth, laureth, trideceth, araffleth and beheneth, each having 7 to 40 ethylene oxide units per molecule, in particular steareth-10, steareth-20, steareth-21 , Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21, Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 and Trideceth -30, as well as mixtures thereof.
  • compositions according to the invention are as oil-in-water Emulsion and contain at least one nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB in the range of 12-18, selected from steareth-10, steareth-20, steareth-21, steareth-30, steareth-40, Ceteth-10, ceteth-20, ceteth-21, ceteth-30, ceteth-40, laureth-10, laureth-20, laureth-30, trideceth-10, trideceth-20 and trideceth-30 and mixtures thereof, in a total amount of from 0.5 to 5% by weight, preferably from 0.8 to 4% by weight, more preferably from 1.2 to 3% by weight, and most preferably from 1.5 to 2% by weight, each based on the total composition.
  • nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB in the range of 12-18, selected from steareth-10, steareth-20, steareth-21, steareth-30, steareth-40
  • compositions preferred according to the invention contain at least one water-in-oil emulsifier, preferably at least one nonionic water-in-oil emulsifier, each having an HLB value greater than 1.0 and less than or equal to 7.0, preferably in the range 3-6.
  • water-in-oil emulsifiers are listed, for example, in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology” 3rd Ed., 1979, Vol. 8, page 913.
  • the HLB value can also be calculated.
  • Preferred water-in-oil emulsifiers are:
  • Such esters or partial esters are, for.
  • Ci2-C3o fatty acid radicals which are preferred according to the invention are selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid and behenic acid radicals; particularly preferred is the stearic acid residue.
  • Nonionic water-in-oil emulsifiers particularly preferred according to the invention having an HLB value greater than 1.0, and less than or equal to 7.0 are selected from glyceryl monostearate, glyceryl distearate, glyceryl monopalmitate, glyceryl dipalmitate and mixtures thereof;
  • Sterols ie steroids which carry a hydroxyl group at the C3 atom of the steroid skeleton and both from animal tissue (zoosterols, eg cholesterol, lanosterol) as well as from plants (phytosterols, eg ergosterol, stigmasterol, sitosterol) and from fungi and yeasts (mycosterols) which may be low ethoxylated (1-5 EO);
  • Alkanols and carboxylic acids each having 8-24 C atoms, in particular having 16-22 C atoms, in the alkyl group and 1-4 ethylene oxide units per molecule which have an HLB value of greater than 1.0, and less than or equal to 7.0 exhibit,
  • Partial esters of polyglycerols with n 2 to 10 glycerol units and having 1 to 5 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated Cs-C3o-fatty acid residues, if they have an HLB value greater than 1, 0 to less than or equal to 7,
  • the at least one water-in-oil emulsifier having an HLB value greater than 1.0 and less than or equal to 7.0, preferably in the range from 3-6, selected from linear or branched, saturated or unsaturated C 12 -C 30 is particularly preferred Alkanols each etherified with 1 to 4 ethylene oxide units per molecule, which are highly preferred from steareth, ceteth, myristeth, laureth, trideceth, araffleth and beheneth each having 1-4 ethylene oxide units per molecule, especially steareth-2 , Steareth-3, steareth-4, ceteth-2, ceteth-3, ceteth-4, myristeth-2, myristeth-3, myristeth-4, laureth-2, laureth-3, laureth-4, trideceth-2, trideceth -3 and trideceth-4 and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention comprise mixtures, in particular technical mixtures, of at least two water-in-oil emulsifiers.
  • Antiperspirant compositions preferred according to the invention contain at least one water-in-oil emulsifier having an HLB value of greater than 1.0, and less than or equal to 7.0, preferably in the range of 3-6, in a total amount of 1.8-3 wt .-%, preferably 2 - 2.8 wt .-% and particularly preferably 2.4 - 2.6 wt .-%, each based on the total weight of the composition according to the invention.
  • compositions contain at least a nonionic water-in-oil emulsifier having an HLB in the range of 3-6 selected from steareth-2, steareth-3, steareth-4, ceteth-2, ceteth-3, ceteth-4, myristeth-2 , Myristeth-3, myristeth-4, laureth-2, laureth-3, laureth-4, trideceth-2, trideceth-3 and trideceth-4, and mixtures thereof, in a total amount of 1.8-3% by weight. %, preferably 2-8.8% by weight and particularly preferably 2.4-2.6% by weight, in each case based on the total weight of the composition according to the invention.
  • a nonionic water-in-oil emulsifier having an HLB in the range of 3-6 selected from steareth-2, steareth-3, steareth-4, ceteth-2, ceteth-3, ceteth-4, myristeth-2 , Myriste
  • compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion and contain at least one water-in-oil emulsifier having an HLB value of greater than 1.0, and less than or equal to 7.0, preferably in the range of 3. 6, in a total amount of 1, 8 - 3 wt .-%, preferably 2 - 2.8 wt .-% and particularly preferably 2.4 - 2.6 wt .-%, each based on the total weight of the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion and comprise at least one nonionic water-in-oil emulsifier having an HLB value in the range from 3 to 6, selected from steareth-2, steareth-3, Steareth-4, ceteth-2, ceteth-3, ceteth-4, myristeth-2, myristeth-3, myristeth-4, laureth-2, laureth-3, laureth-4, trideceth-2, trideceth-3 and trideceth- 4 and mixtures thereof, in a total amount of 1, 8 - 3 wt .-%, preferably 2 - 2.8 wt .-% and particularly preferably 2.4 - 2.6 wt .-%, each based on the total weight of composition according to the invention.
  • antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that ethanol in an amount of zero to 5 wt .-%, preferably zero to 3 wt .-%, particularly preferably zero to 1 wt .-%, each based on the weight of the composition , is included.
  • Antiperspirant compositions preferred according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion.
  • Antiperspirant compositions preferred according to the invention contain, in addition to the at least one oil c) iv), at least one further cosmetic oil, preferably in a total amount of 0.1-15% by weight, particularly preferably 0.3-10% by weight, extraordinarily preferably 0.5-6% by weight, in each case based on the total weight of all additional oils in the antiperspirant composition.
  • the additionally used oil (s) may be the same as the oil of the oleogel, but it may be different from it.
  • Non-volatile oils are understood as meaning oils having a vapor pressure of less than 2.66 Pa (0.02 mm Hg) at 20 ° C and an ambient pressure of 1013 hPa.
  • Volatile oils are understood as such Oils which at 20 ° C and an ambient pressure of 1013 hPa a vapor pressure of 2.66 Pa - 40,000 Pa (0.02 mm - 300 mm Hg), preferably 13 - 12000 Pa (0.1 - 90 mm Hg), especially preferably 15-3000 Pa, most preferably 30-500 Pa.
  • Non-volatile non-silicone oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the adducts of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units with monohydric or polyhydric C 3-22 alkanols, such as butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, e.g. PPG-13 butyl ether, PPG-14 butyl ether, PPG-9 butyl ether, PPG-10-butanediol, PPG-15 stearyl ether and mixtures thereof.
  • monohydric or polyhydric C 3-22 alkanols such as butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, e.g. PPG-13 butyl ether, PPG-14 butyl ether, PPG-9 butyl ether, PPG-10-butanediol, PPG-15 stearyl ether and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention comprise at least one cosmetic oil selected from PPG-13-butyl ether, PPG-14-butyl ether, PPG-9-butyl ether, PPG-10-butanediol, PPG-15 stearyl ether and mixtures thereof, in a total amount from 0.1 to 15% by weight, more preferably from 0.3 to 10% by weight, most preferably from 0.5 to 6% by weight, based on the weight of the total antiperspirant composition of the invention.
  • Extremely preferred compositions according to the invention contain from 0.1 to 15% by weight, more preferably from 0.3 to 10% by weight, most preferably from 0.5 to 6% by weight of PPG-15 stearyl ether, all by weight the entire antiperspirant composition of the invention.
  • non-volatile non-silicone oils which are particularly preferred according to the invention are esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms which may be hydroxylated. Preference is given to esters of linear or branched saturated fatty alcohols having 2 to 5 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 18 carbon atoms which may be hydroxylated.
  • Preferred examples thereof are isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl myristate, 2-hexyldecyl stearate, 2-hexyldecyl laurate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate and 2-ethylhexyl stearate.
  • benzoic acid-Ci2-Cis-alkyl esters z.
  • B. available as a commercial product Finsolv ® TN (Ci2-Ci5-alkyl benzoate), and isostearyl benzoate, z.
  • Finsolv ® SB 2-ethyl hexylbenzoate
  • Finsolv ® EB 2-ethyl hexylbenzoate
  • benzoic acid 2-octyldodecylester z.
  • Another particularly preferred ester oil is triethyl citrate.
  • non-volatile non-silicone oils which are preferred according to the invention are selected from branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms. These alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, as they are obtainable by the Guerbet reaction.
  • Preferred alcohol oils are 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol and 2-ethylhexyl alcohol. Also preferred is isostearyl alcohol.
  • Other preferred nonvolatile oils are selected from mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters, e.g. For example, 2-hexyldecanol and 2-hexyldecyl laurate.
  • triglyceride used hereinafter means “glycerol triester”.
  • Further preferred nonvolatile oils according to the invention are selected from the triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated Cs-3o-fatty acids, provided that they are liquid under normal conditions.
  • Particularly suitable may be the use of natural oils, for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, rapeseed oil, olive oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
  • triglyceride oils in particular Capric / Caprylic triglycerides, z.
  • Commercial products Myritol ® 318 or Myritol ® 331 (BASF) with unbranched fatty acid residues and glyceryl triisostearin and glyceryl tri (2-ethylhexanoate) with branched fatty acid residues.
  • Such triglyceride oils preferably account for less than 50% by weight of the total weight of all cosmetic oils in the composition of the invention.
  • non-volatile non-silicone oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 -alkanols, in particular diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diethyl / di-n- butyl / dioctyl sebacate, diisopropyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl maleate, dicaprylyl maleate, diisooctyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate and di (2-hexyldecyl) succinate.
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 -alkanols in particular diisopropyl adipate, di-n-buty
  • non-volatile non-silicone oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the adducts of 1 to 5 propylene oxide units with mono- or polyhydric Cs-22-alkanols such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, preferably PPG-2-myristyl ether and PPG -3 myristyl ether.
  • non-volatile non-silicone oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with C 6 -C 20 -alcohols, eg. Di-n-caprylyl carbonate or di- (2-ethylhexyl) carbonate.
  • Esters of carbonic acid with C 1 -C 8 -alcohols eg. As glycerol carbonate or propylene carbonate, however, are not suitable as a cosmetic oil compounds.
  • Further oils which may be preferred according to the invention are selected from the esters of dimers of unsaturated C 12-22 fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 6 alkanols or with polyfunctional linear or branched C 2 -C 6 alkanols.
  • the total weight of dimer fatty acid esters is particularly preferably 0.5-10% by weight, preferably 1-5% by weight, in each case based on the total composition.
  • Volatile cosmetic oils are usually selected from cyclic silicone oils having the INCI name Cyclomethicone.
  • Cyclotrisiloxane hexamethylcyclotrisiloxane
  • cyclotetrasiloxane octamethylcyclotetrasiloxane
  • cyclopentasiloxane decamethylcyclopentasiloxane
  • cyclohexasiloxane dodecamethylcyclohexasiloxane
  • These oils have a vapor pressure of about 13-15 Pa at 20 ° C.
  • Cyclomethicones are known in the art as well-suited oils for cosmetic products, in particular for antiperspirant and deodorant products. Due to their persistence in the environment, it may be preferred according to the invention to dispense with the use of cyclomethicones. In a particularly preferred embodiment, the compositions according to the invention contain from 0 to less than 1% by weight of cyclomethicones, based on the weight of the composition.
  • a preferred cyclomethicone substitute is a mixture of C13-C16 isoparaffins, C12-C14 isoparaffins and C13-C15 alkanes whose viscosity is in the range of 2 to 6 mPas at 25 ° C and which has a vapor pressure of 20 ° C in the range of 100 up to 150 Pa.
  • Such a mixture is z. B. under the name SiClone SR-5 from Presperse Inc. available.
  • volatile silicone oils are selected from volatile linear silicone oils, in particular volatile linear silicone oils having 2-10 siloxane units, such as hexamethyldisiloxane (L2), octamethyltrisiloxane (L3), decamethyltetrasiloxane (L4), as described, for example, in US Pat. B. in the commercial products DC 2-1184, Dow Corning ® 200 (0.65 cSt), and Dow Corning ® 200 (1, 5 cSt) from Dow Corning are contained, and low molecular weight phenyl trimethicone having a vapor pressure at 20 ° C of about 2000 Pa as available, for example, from GE Bayer Silicones / Momentive under the name Baysilone Fluid PD 5.
  • volatile linear silicone oils in particular volatile linear silicone oils having 2-10 siloxane units, such as hexamethyldisiloxane (L2), octamethyltrisiloxane (L3), decamethyltetrasiloxane (
  • volatile non-silicone oil can also be present.
  • Preferred volatile non-silicone oils are selected from C 8 -C 16 isoparaffins, in particular from isononane, isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, and isohexadecane, and mixtures thereof.
  • Preference is given to C 10 -C 13 -isoparaffin mixtures, in particular those having a vapor pressure at 20 ° C. of from 10 to 400 Pa, preferably from 13 to 100 Pa.
  • compositions according to the invention in the form of oil-in-water emulsions are characterized in that the at least one propylene glycol monoester of branched saturated C6-C30-alkanecarboxylic acids is selected from propylene glycol monoisosteate, propylene glycol monoisopalmitate, propylene glycol monoiso-ishenate, propylene glycol monoisoarachinate, propylene glycol monoisomyryrate, propylene glycol monoisocaprate, Propylene glycol monoisocaprinate and propylene glycol monoisocaprylate and mixtures thereof.
  • the at least one propylene glycol monoester of branched saturated C6-C30-alkanecarboxylic acids is selected from propylene glycol monoisosteate, propylene glycol monoisopalmitate, propylene glycol monoiso-ishenate, propylene glycol monoisoarachinate, propylene glycol monoisomyryrate, propy
  • compositions according to the invention in the form of oil-in-water emulsions are characterized in that the at least one branched saturated C 10 -C 30 -alkanol is selected from isostearyl alcohol, isocetyl alcohol, isomyristyl alcohol, isotridecyl alcohol, isoarachidyl alcohol, isobehenyl alcohol, Iso-caprylic alcohol, isocaprinyl alcohol, isocaprylyl alcohol, and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention in the form of oil-in-water emulsions are characterized in that at least one nonionic emulsifier having an HLB value in the range from 3 to 6 and at least one nonionic emulsifier having an HLB value in the Range of 12 - 18 are included.
  • compositions according to the invention in the form of oil-in-water emulsions are characterized in that at least one nonionic emulsifier having an HLB value in the range from 3 to 6 in a total amount of 1.8 to 3 wt at least one nonionic emulsifier having an HLB value in the range of 12 to 18 in a total amount of 1 to 2 wt .-%, wherein the amounts are in each case based on the total weight of the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention in the form of oil-in-water emulsions are characterized in that they have a nonionic emulsifier with an HLB value in the range from 3 to 6 steareth-2 and at the same time as a nonionic emulsifier with an HLB value in the range from 12 to 18 steareth-21 is included.
  • compositions according to the invention in the form of oil-in-water emulsions are characterized in that steareth-2, steareth-21 and PPG-15 stearyl ether are contained.
  • compositions of the invention may contain other additives and adjuvants, for example, improve their shelf life, such as preservatives, eg. Phenoxyethanol, methylparaben or propylparaben, antioxidants, e.g.
  • Eflornithine or glycyrrhizin and its derivatives, moisturizers and humectants such as 1,2-propylene glycol, glycerol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, Pentylene glycols such as 1, 2-pentanediol and 1, 5-pentanediol, hexanediols such as 1, 2-hexanediol and 1, 6-hexanediol, hexane triols such as 1, 2,6-hexanetriol, 1, 2-octanediol, 1, 8-octanediol , Dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglycerol, triglycerol, erythritol, sorbitol, cis-1,4-dimethylolcyclo
  • aloe vera extract natural fats and oils such as jojoba oil, evening primrose oil or linseed oil, saturated and unsaturated fatty acids such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid or gamma-linolenic acid, squalane, squalene, deodorant agents such as silver salts, colloidal silver , Zeolites, 2-benzylheptan-1-ol, anisalcohol, mixtures of 2-benzylheptan-1-ol and phenoxyethanol, 3- (2-ethylhexyloxy) -1,2-propanediol or tropolone, thickeners such as dehydroxanthan gum, celluloses, cellulose ethers and starch derivatives and mixtures of these substances.
  • natural fats and oils such as jojoba oil, evening primrose oil or linseed oil, saturated and unsaturated fatty acids such as stearic acid
  • compositions of the invention have a viscosity in the range of 1000 to 10,000 mPas, preferably 1500 to 3000 mPas, wherein the viscosity at 23 ° C with a rotary viscometer from Brookfield, device RVF, spindle 4, shear rate (revolution frequency) 20 min , without Helipath, is measured.
  • a further subject of the present application is the use of an oleogel consisting of:
  • an antiperspirant composition for roll-on application to the skin comprising water and at least one antiperspirant aluminum or aluminum-zirconium compound, from the skin to textiles that are brought into contact with the skin.

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Abstract

Schweißhemmende Zusammensetzungen, die zur Applikation mit einem Rollapplikator geeignet sind und Wasser, mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung und weiterhin ein spezifisches Oeogel enthalten, weisen einen verringerten Transfer von der Haut auf Textilien, die mit der Haut in Kontakt gebracht werden, auf.

Description

„Schweißhemmende Emulsionen mit verbesserter Adsorption"
Die vorliegende Anmeldung betrifft wasserhaltige schweißhemmende Zusammensetzungen, synonym auch als Antitranspirant-Zusammensetzungen bezeichnet, die zur Applikation auf die Haut mit einem Rollapplikator geeignet sind und eine verbesserte Adsorption respektive einen verringerten Transfer von der Haut auf Textilien, die mit der Haut in Kontakt gebracht werden, aufweisen.
Es gibt zahlreiche Möglichkeiten, schweißhemmende Zusammensetzungen auf die Haut aufzutragen. Formstabile Stiftmassen werden aus einem Stiftspender heraus über die Haut gestrichen, bis eine wirksame Menge aufgetragen ist. Auch Gele und Cremes können mit stiftähnlichen Dispensern, die mit einer Dispenseroberfläche über die Haut gestrichen werden, aufgetragen werden. Insbesondere für schweißhemmende und/oder deodorierende Zusammensetzungen für den Achselbereich wurden zahlreiche verschiedene Applikationsformen entwickelt, neben den bereits genannten vor allem die treibgashaltigen und treibgasfreien Sprays und die Roll-on-Zusammensetzungen. Bei letzteren wird eine leicht verdickte Flüssigkeit aus einem Vorratsbehälter über eine drehbar gelagerte Kugel durch Rollen über die Haut appliziert. Schweißhemmende Roll-on-Zusammensetzungen können wasserfrei und ölbasiert sein; beispielsweise ist der ölbasierte Sud üblicher Antitranspirant-Sprays auch zur Darreichung als Roll-on geeignet. Hierbei liegt der schweißhemmende Wirkstoff als suspendiertes Pulver in einem Öl vor, das zur Verhinderung des Absetzens der Pulverpartikel mit einem lipophilen Geliermittel verdickt ist. Derartige Roll-ons sind allerdings im Markt kaum vertreten. Übliche schweißhemmende Roll-on-Zusammensetzungen sind wasserbasiert, das heißt, sie enthalten ca. 50 Gew.-% und mehr ihres Gesamtgewichts an Wasser. Der Antitranspirant-Wirkstoff, üblicherweise eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung, liegt in gelöster Form vor.
Antitranspirantien für Roll-on Applikationen sind häufig vom Emulsionstyp. Bei diesen Produkten klagen Verbraucher häufig über ein klebriges Hautgefühl und eine zu langsame Trocknungsgeschwindigkeit. Daher gerät das auf der Haut getragene Textil meist in Kontakt mit der noch feuchten Produktmasse. Materialien wie Baumwolle saugen bei diesem Kontakt den Produktrückstand auf, so dass weniger Wirkstoff auf der Haut zur Verfügung steht. Die Wirkung als Antitranspirant und Deodorant ist daher vermindert und es kommt darüber hinaus zur unerwünschten Fleckenbildung auf dem Textil. Üblicherweise enthalten Wasser-basierte Antitranspirantien für Roll-on Applikationen einen relativ hohen Anteil an Ethanol, um das Antrocknen auf der Haut zu beschleunigen. Da die Hygieneroutine vieler Verbraucher das regelmäßige Rasieren der Achselhöhlen vor der Applikation eines Antitranspi- rants oder Deodorants vorsieht, führt die Applikation eines Ethanol-haltigen Mittels auf frisch rasierte Haut zu einem starken Brennen. Bei regelmäßiger Anwendung trocknen solche Mittel die Haut aus und machen sie so sensibel und reizbar.
Die Offenlegungsschrift DE 102006 020382 beschreibt den Einsatz von Aluminum Starch Octenyl- succinate zur Beschleunigung der Trocknungszeit von Roll on-Emulsionen. Der erzielte Effekt ist allerdings noch verbesserungswürdig.
Eine Aufgabe der vorliegenden Anmeldung war es daher, wasserbasierte Antitranspirant-Roll-ons mit verbesserter Adsorption und schnellerer Antrocknung bereitzustellen, die möglichst keine Haut reizenden Inhaltsstoffe, wie Ethanol, enthalten.
Überraschend wurde gefunden, dass die vorstehende Aufgabe gelöst wird durch den Zusatz eines Oleogels mit spezifischen Inhaltsstoffen.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine Antitranspirant-Zusammensetzung zur Roll- on-Applikation, enthaltend:
a) Wasser,
b) mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung, c) eine Ölphase, enthaltend ein Oleogel, das besteht aus
i) mindestens einem Siliconelastomer,
ii) Polymethylsilsesquioxan,
iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind den Unteransprüchen zu entnehmen.
Wassergehalt
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt 40 - 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 85 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 60 - 80 Gew.-%, weiter außerordentlich bevorzugt 65 - 75 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Mit„Wasser" ist im Sinne der vorliegenden Anmeldung„freies Wasser" gemeint, also Wasser, das nicht in Form von Kristallwasser, Hydratationswasser oder ähnlich molekular gebundenem Wasser in der Antitranspirant- Zusammensetzung enthalten ist. Der Gehalt an Kristallwasser, Hydratationswasser oder ähnlich molekular gebundenem Wasser, der in den eingesetzten Bestandteilen, insbesondere in den schweißhemmenden Wirkstoffen, enthalten ist, stellt im Sinne der vorliegenden Anmeldung kein freies Wasser dar. Freies Wasser ist solches Wasser, das beispielsweise als Lösemittel oder als Lösemittelbestandteil anderer Wirkstoffe in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten ist.
„Normalbedingungen" sind im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Temperatur von 20 °C (Maß- bezugstemperatur) und ein Druck von 1013 mbar. Schmelzpunktangaben beziehen sich ebenfalls auf einen Druck von 1013 mbar.
Schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung
Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus Aluminiumchlorhydrat, insbesondere Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [Al2(OH)5CI ■ 1 -6 H20]n, bevorzugt [Al2(OH)5CI ■ 2-3 Η2θ]η, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann, sowie Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [Al2(OH)4Cl2 ■ 1 -6 H20]n, bevorzugt [Al2(OH)4Cl2 ■ 2-3 Η2θ]η, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann.
Die Herstellung bevorzugter Antitranspirant-Wirkstoffe ist beispielsweise in US 3887692, US 3904741 , US 4359456, GB 2048229 und GB 1347950 offenbart.
Weiterhin bevorzugt sind Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrex- Propylenglykol (PG) oder Aluminiumchlorhydrex-Polyethylenglykol (PEG), Aluminium- oder Alumi- niumzirkonium-Glycol-Komplexe, z. B. Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Propylenglycol-Komplexe, Aluminiumsesquichlorhydrex-PG oder Aluminiumsesquichlorhydrex-PEG, Aluminium-PG-dichlorhy- drex oder Aluminium-PEG-dichlorhydrex, Aluminiumhydroxid , weiterhin ausgewählt aus den Alumi- niumzirconiumchlorhydraten, wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrat, Aluminiumzirconiumtetrachlor- hydrat, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrat, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zir- konium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexen wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrexglycin, Aluminiumzirco- niumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumoctachlor- hydrexglycin, Kaliumaluminiumsulfat (KAI(S04)2 ■ 12 H2O, Alaun), dehydratisiertem Alaun (KAI(S04)2 mit null bis 1 1 Mol Kristallwasser), Aluminiumundecylenoylcollagenaminosäure, Natriumaluminiumlac- tat + Aluminiumsulfat, Natriumaluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumbromhydrat, Aluminiumchlorid, den Aluminiumsalzen von Lipoaminosäuren, Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Aluminiumchlorhydro- xyallantoinat und Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat sowie Mischungen hiervon.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus so genannten „aktivierten" Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalzen, die auch als Antitranspirant-Wirkstoffe „mit erhöhter Wirksamkeit (englisch: enhanced activity)" bezeichnet werden. Derartige Wirkstoffe sind im Stand der Technik bekannt und auch kommerziell erhältlich. Ihre Herstellung ist beispielsweise in GB 2048229, US 4775528 und US 6010688 offenbart. Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze werden in der Regel durch Wärmebehandlung einer relativ verdünnten Lösung des Salzes erzeugt (z.B. etwa 10 Gew.-% Salz), um dessen HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis zu vergrößern. Das aktivierte Salz kann anschließend zu einem Pulver getrocknet, insbesondere sprühgetrocknet werden. Neben der Sprühtrocknung ist z. B. auch die Walzentrocknung geeignet.
Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze haben typischerweise ein HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, wobei mindestens 70% des Aluminiums diesen Peaks zuzuordnen sind.
Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze müssen nicht notwendigerweise als sprühgetrocknetes Pulver eingesetzt werden. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind nicht-wässrige Lösungen oder Solubilisate eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, beispielsweise gemäß US 6010688, die durch den Zusatz einer wirksamen Menge eines mehrwertigen Alkohols, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydro- xyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Sorbit und Pentaerythrit, aufweist, gegen den Verlust der Aktivierung gegen den raschen Abbau des HPLC-Peak 4: Peak 3-Flächenverhältnisses des Salzes stabilisiert sind. Beispielsweise bevorzugt sind Zusammensetzungen, die in Gewichtsprozent (USP) enthalten: 18 - 45 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, 55 - 82 Gew.-% mindestens eines wasserfreien mehrwertigen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Butylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Glyce- rin, Sorbit und Pentaerythrit, besonders bevorzugt Propylenglycol.
Besonders bevorzugt sind auch Komplexe aktivierter schweißhemmender Aluminium- oder Aluminium- Zirconiumsalze mit einem mehrwertigen Alkohol, die 20 - 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 42 Gew.-%, aktiviertes schweißhemmendes Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalz und 2 - 16 Gew.- % molekular gebundenes Wasser enthalten, wobei der Rest zu 100 Gew.-% mindestens ein mehrwertiger Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen ist. Propylenglycol, Propylen- glycol/Sorbit-Mischungen und Propylenglycol/Pentaerythrit-Mischungen sind bevorzugte derartige Alkohole. Derartige erfindungsgemäß bevorzugte Komplexe eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes mit einem mehrwertigen Alkohol sind z. B. offenbart in US 5643558 und US 6245325.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind basische Calcium-Aluminiumsalze, wie sie beispielsweise in US 2571030 offenbart sind. Diese Salze werden durch Umsetzen von Calciumcarbonat mit Aluminiumchlorhydroxid oder Aluminiumchlorid und Aluminiumpulver oder durch Zusetzen von Calciumchlorid-Dihydrat zu Aluminiumchlorhydroxid hergestellt.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind Aluminium-Zirconium-Komplexe, wie sie beispielsweise in US 4017599 offenbart sind, die mit Salzen von Aminosäuren, insbesondere mit Alkali- und Erdalkaliglycinaten, gepuffert sind.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalze, wie sie beispielsweise in US 6245325 oder US 6042816 offenbart sind, enthaltend 5 - 78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxy- alkansäure) zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis von 2:1 - 1 :20 und bevorzugt 1 :1 bis 1 :10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Calciumsalz in einer solchen Menge, um ein Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis von 1 :1 - 1 :28 und bevorzugt 1 :2 - 1 :25 bereitzustellen. Besonders bevorzugte feste aktivierte schweißhemmende Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium- Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt. Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Hydroxy- alkansäure, dass das Hydroxyalkansäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte wasserlösliche Calciumsalze sind ausgewählt aus Calciumchlorid, Calciumbromid, Calciumnitrat, Calciumcitrat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumgluconat, Calciumascorbat, Calciumlactat, Calciumglycinat, Calciumcarbonat, Calcium- sulfat, Calciumhydroxid, sowie Mischungen davon.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, ß-Alanin, Valin, Cystein, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, ß-Amino-n-butansäure und γ-Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Hydroxyalkansäuren sind ausgewählt aus Glycolsäure und Milchsäure.
Weitere bevorzugte aktivierte Aluminiumsalze sind solche der allgemeinen Formel Al2(OH)6-aXa, worin X Cl, Br, I oder NO3 ist und "a" ein Wert von 0,3 bis 5, bevorzugt von 0,8 bis 2,5 und besonders bevorzugt 1 bis 2 ist, so dass das Molverhältnis von AI:X 0,9:1 bis 2,1 :1 beträgt, wie sie beispielsweise in US 6074632 offenbart sind. Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 6 Mol Wasser pro Mol Salz. Besonders bevorzugt ist Aluminiumchlorhydrat (d.h. X ist Cl in der vorgenannten Formel) und speziell 5/6-basisches Aluminiumchlorhydrat, worin "a" 1 beträgt, so dass das Molverhältnis von Aluminium zu Chlor 1 ,9:1 bis 2,1 :1 beträgt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zirconium-freie Aluminiumsesquichlorohydrate weisen ein molares Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 1 ,5:1-1 ,8:1 auf.
Bevorzugte aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze sind solche, die Mischungen oder Komplexe der vorstehend beschriebenen Aluminiumsalze mit Zirconiumsalzen der Formel ZrO(OH)2-PbYb darstellen, worin Y Cl, Br, I, NO3 oder SO4 ist, b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2 und p die Wertigkeit von Y ist, wie sie beispielsweise in US 6074632 offenbart sind. Die Zirconiumsalze haben in der Regel ebenfalls etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 7 Mol Wasser pro Mol Salz. Vorzugsweise ist das Zirconiumsalz Zirconylhydroxychlorid mit der Formel ZrO(OH)2-bClb, worin b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2, bevorzugt 1 ,0 bis 1 ,9 ist. Bevorzugte Aluminium-Zirconiumsalze haben ein AI:Zr-Molverhältnis von 2 bis 10 und ein Metall :(X+Y)-Verhältnis von 0,73 bis 2,1 , bevorzugt 0,9 bis 1 ,5. Ein besonders bevorzugtes Salz ist Aluminium-Zirconiumchlorhydrat (d.h., X und Y sind Cl), das ein AI :Zr- Verhältnis von 2 bis 10 und ein molares MetalhCI-Verhältnis von 0,9 bis 2,1 hat. Der Begriff Aluminium-Zirconiumchlorhydrat umfasst die Tri-, Tetra-, Penta- und Octachlorhydratformen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zirconiumsalze haben die allgemeine Formel ZrO(OH)2-aCla ■ x H2O mit a = 1 .5 - 1.87; x = 1 - 7, wobei a und x rationale Zahlen sind. Diese Zirconiumsalze sind beispielsweise in der belgischen Schrift BE 825146 offenbart.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind in US 6663854 und US 20040009133 offenbart.
Die schweißhemmenden Wirkstoffe liegen in gelöster Form vor. Die Antitranspirant-Wirkstoffe können als nicht-wässrige Lösungen oder als glycolische Solubilisate eingesetzt werden.
Bevorzugte Aluminiumzirconiumsalze weisen ein molares Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9 - 1 ,3, bevorzugt 0,9 - 1 ,1 , besonders bevorzugt 0,9 - 1 ,0, auf.
Bevorzugte Aluminiumzirconiumchlorohydrate haben im allgemeinen die empirische Formel AlnZr(OH)[3n+4-m(n+i)](CI)[m(n+i )] mit n = 2,0 - 10,0, bevorzugt 3,0 - 8,0, m = 0,77 - 1 ,11 (entsprechend einem molaren Metall (AI+Zr)-zu-Chlorid-Verhältnis von 1 ,3 - 0,9), bevorzugt m = 0,91 - 1 ,11 (entsprechend M:CI = 1 ,1 - 0,9), und besonders bevorzugt m = 1 ,00 - 1 ,1 1 (entsprechend M:CI = 1 ,0 - 0,9), weiterhin sehr bevorzugt m = 1 ,02 - 1 ,1 1 (entsprechend M:CI = 0,98 - 0,9) sowie sehr bevorzugt m = 1 ,04 - 1 ,11 (entsprechend M:CI = 0,96 - 0,9).
Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 - 6 Mol Wasser pro Mol Salz, entsprechend 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% Hydratationswasser.
Üblicherweise sind die bevorzugten Aluminiumzirconiumchlorohydrate mit einer Aminosäure assoziiert, um die Polymerisation der Zirconiumspecies während der Herstellung zu verhindern. Bevorzugte stabilisierende Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, ß-Alanin, Cystein, Valin, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, ß-Amino-n-butansäure und γ-Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt. Die Aminosäure ist in einer Menge von 1 - 3 Mol, bevorzugt 1 ,3 - 1 ,8 Mol, jeweils pro Mol Zirconium in dem Salz enthalten.
Bevorzugte schweißhemmende Salze sind Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrat (AI:Zr = 2-6; M:CI = 0.9-1.3), insbesondere Salze mit einem molaren Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9 - 1 ,1 , bevorzugt 0,9 - 1 ,0.
Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind Aluminiumzirconiumchlorohydrat-Glycin-Salze, die mit Betain ((CH3)3N+-CH2-COO~) stabilisiert sind . Besonders bevorzugte entsprechende Verbindungen weisen ein molares Gesamt-(Betain + Glycin)/Zr-Verhältnis von (0,1 - 3,0) : 1 , bevorzugt (0,7 - 1 ,5) : 1 und ein molares Verhältnis von Betain zu Glycin von mindestens 0,001 : 1 auf. Entsprechende Verbindungen sind beispielsweise offenbart in US 7105691 .
In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist als besonders wirksames Antitranspirant-Salz ein so genanntes„aktiviertes" Salz enthalten, insbesondere eines mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, insbesondere mit einer Peak 5-Fläche von mindestens 33 %, besonders bevorzugt mindestens 45 %, bezogen auf die gesamte Fläche unter den Peaks 2 - 5, gemessen mit HPLC einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung des Wirkstoffs unter Bedingungen, bei denen die Aluminiumspecies in mindestens 4 aufeinander folgende Peaks aufgelöst werden (mit Peaks 2 - 5 bezeichnet). Bevorzugte Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt (auch als "E5AZCH" bezeichnet) sind beispielsweise offenbart in US 6436381 und US 6649152.
Weiterhin sind solche aktivierten "E5AZCH"-Salze bevorzugt, deren HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächen- verhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind solche Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, die zusätzlich mit einem wasserlöslichen Strontiumsalz und/oder mit einem wasserlöslichen Calciumsalz stabilisiert sind. Entsprechende Salze sind beispielsweise in US 6923952 offenbart.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung in einer Gesamtmenge von 5 - 35 Gew.-%, bevorzugt 8 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 25 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 16 - 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine schweißhemmende Aluminium-Verbindung in einer Gesamtmenge von 5 - 35 Gew.-%, bevorzugt 8 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 25 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 16 - 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung. Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine schweißhemmende Aluminium-Zirconium-Verbindung in einer Gesamtmenge von 5 - 35 Gew.-%, bevorzugt 8 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 25 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 16 - 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasser- und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Oleogel, bestehend aus i) mindestens einem Siliconelastomer,
ii) Polymethylsilsesquioxan,
iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie
iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl.
Überraschend wurde festgestellt, dass der Zusatz dieses Oleogels das Antrocknen einer wässrigen Roll-on-Zusammensetzung auf einer mit der Zusammensetzung behandelten Oberfläche deutlich verbessert (siehe Beispielteil).
Bevorzugte erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Siliconelastomer ausgewählt ist aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Cross- polymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Cross- polymer, Stearyl-Vinyl/hydromethylsiloxane Copolymer, Polysilicone-11 , Stearoxymethicone/Dimethi- cone Copolymer sowie Mischungen hiervon, besonders bevorzugt ausgewählt aus Vinyl Dimethicone/ Methicone Silsesquioxane Crosspolymer.
Bevorzugt quillt das mindestens eine Siliconelastomer in Öl auf und verdickt dieses Öl durch Bildung eines Oleogels.
Ein weiterer obligatorischer Bestandteil des erfindungsgemäß verwendeten Oleogels ist Polymethylsilsesquioxan. Polymethylsilsesquioxan ist ein Polymer, das durch Hydrolyse und Kondensation von Methyltrimethoxysilan gebildet wird. Bevorzugt stellt es ein Pulver dar. Bevorzugt quillt Polymethylsilsesquioxan in Öl auf und verdickt dieses Öl durch Bildung eines Oleogels.
Ein weiterer obligatorischer Bestandteil des erfindungsgemäß verwendeten Oleogels ist ein Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren.
Bevorzugte erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Copolymer iii) ausgewählt ist aus Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Styren- Copolymeren und Butylen/Ethylen/Styren-Copolymeren sowie Mischungen hiervon, besonders bevorzugt ausgewählt aus Ethylen/Propylen-Copolymeren. Bevorzugt quillt das mindestens eine Copolymer iii) in Öl auf und verdickt dieses Öl durch Bildung eines Oleogels.
Ein weiterer obligatorischer Bestandteil des erfindungsgemäß verwendeten Oleogels ist mindestens ein nur aus C und H, also nur aus Kohlenwasserstoff und Wasserstoff bestehendes Kohlenwasser- stofföl.
Bevorzugte erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Kohlenwasserstofföl iv) ausgewählt ist aus Mineralöl, Paraffinöl, Polyisobuten, hydriertem Polyisobuten, Polydecen, hydriertem Polydecen, C8-C20-Isoparaffinen, wie Isononan, Isodecan, Iso- undecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, sowie C10 - C20-n-Alkanen, bevorzugt C13 - C15-n-Alkanen, sowie Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt ist hydriertes Polyisobuten.
Bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten das mindestens eine Kohlenwasserstoff- Öl iv) in einer Gesamtmenge von 40 - 98 Gew.-%, bevorzugt 50 - 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten das mindestens eine Siliconelastomer in einer Gesamtmenge von 0,1 - 25 Gew.-%, bevorzugt 1 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer in einer Menge von 0,1 - 25 Gew.-%, bevorzugt 1 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten mindestens ein Siliconelastomer, ausgewählt aus Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dime- thicone Crosspolymer, Stearyl-Vinyl/hydromethylsiloxane Copolymer, Polysilicone-11 , Stearoxymethi- cone/Dimethicone Copolymer sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 25 Gew.- %, bevorzugt 1 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten Polymethylsilsesquioxan in einer Menge von 0,1 - 25 Gew.-%, bevorzugt 1 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten das mindestens eine Copolymer iii), das ausgewählt ist aus Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Styren-Copolymeren und Butylen/Ethylen/Styren-Copolymeren sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Oleogele enthalten ein Ethylen/Propylen-Copolymer in einer Gesamtmenge 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.- %, bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendetes Oleogel besteht aus 5 - 15 Gew.-% Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, 5 - 15 Gew.-% Polymethylsilsesquioxan, 1 - 5 Gew.-% Ethylen/Propylen-Copolymer und 65 - 90 Gew.-% hydriertem Polyisobuten, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oleogels.
Bevorzugte erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das vorstehend beschriebene Oleogel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusam- mensetzung, enthalten ist.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emul- gator mit einem HLB-Wert größer 7 bis 20, der besonders bevorzugt aus nichtionischen Öl-in-Wasser- Emulgatoren mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 ausgewählt ist.
Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seiten 913 - 916, aufgelistet sind. Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 - L) : 5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylenoxidaddukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist.
Tenside und Emulgatoren im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffkette mit 8-28 Kohlenstoff- Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese C8-C28-Alkylkette linear. Basiseigenschaften der Tenside und Emulgatoren sind die orientierte Absorption an Grenzflächen sowie die Aggregation zu Mizellen und die Ausbildung von lyotrophen Phasen. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18 enthalten ist. Bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 ausgewählt sind aus ethoxylierten Cs-C24-Alkanolen mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylen- oxid pro Mol, ethoxylierten Cs-C24-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C3o-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylier- ten C& - Cßo-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von größer 7 bis 20 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten Cs-C24-Alkanole haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere An- zahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkernoder Talgfettalkohol, sind geeignet.
Die ethoxylierten Cs-C24-Carbonsauren haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R 0 steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecan- säure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidin- säure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG- 100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100-monolaurat.
Besonders bevorzugt eingesetzt werden die Ci2-Cis-Alkanole oder die Ci2-Ci8-Carbonsäuren mit jeweils 10 - 30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-21 , Stea- reth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-30, Laureth-12 und Beheneth-20.
Bevorzugte mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - Cßo-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80.
Weiterhin werden vorzugsweise Cs - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. Cs -C22-Alkyl- mono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monogly- coside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1 - 2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Planta- care® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-Ci6-Alkylgruppe an einem Oligogluco- sidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2, insbesondere 1 ,2 - 1 ,4, liegt. Besonders bevorzugte Cs - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behenyl- glucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet.
Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete ÖI-in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol.
Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs - Cßo-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von größer 7 bis 20 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmonolaurat, Tri- glycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmono- caprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerin- monolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Deca- glycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Decaglycerinmonoisostea- rat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerinmonohydroxystearat, Decaglyce- rindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decaglycerindimyristat, Decaglycerindiiso- stearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglycerindihydroxystearat, Decaglycerintri- caprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglycerintrilaurat, Decaglycerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglycerintrioleat und Decaglycerintrihydroxystearat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 in einer Gesamtmenge von 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18 in einer Gesamtmenge von 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18, der ausgewählt ist aus linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C24-Alkanolen, die mit 7 - 40 Ethy- lenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, in einer Gesamtmenge von 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Besonders bevorzugt sind die vorgenannten ÖI-in- Wasser-Emulgatoren ausgewählt aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 7 - 40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21 , Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21 , Ceteth-30, Ceteth-40, Lau- reth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30, sowie Mischungen hiervon.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18, der ausgewählt ist aus Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21 , Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21 , Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens ein kosmetisches Öl und mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 enthält und liegen als ÖI-in-Wasser-Emulsion vor.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-inWasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20 in einer Gesamtmenge von 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-inWasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18 in einer Gesamtmenge von 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-inWasser-Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18, der ausgewählt ist aus linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C24-Alkanolen, die mit 7 - 40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, in einer Gesamtmenge von 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Besonders bevorzugt sind die vorgenannten ÖI-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 7 - 40 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21 , Steareth-30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21 , Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Laureth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30, sowie Mischungen hiervon.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser- Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB- Wert im Bereich von 12 - 18, der ausgewählt ist aus Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21 , Steareth- 30, Steareth-40, Ceteth-10, Ceteth-20, Ceteth-21 , Ceteth-30, Ceteth-40, Laureth-10, Laureth-20, Lau- reth-30, Trideceth-10, Trideceth-20 und Trideceth-30 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 3 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Wasser-in-ÖI-Emulgatoren
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Wasser-in-ÖI-Emulgator, bevorzugt mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator, jeweils mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3 - 6. Einige dieser Wasser-in-ÖI-Emulgatoren sind beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913, aufgelistet. Für ethoxylierte Addukte lässt sich der HLB-Wert, wie bereits erwähnt, auch berechnen.
Als Wasser-in-ÖI-Emulgator bevorzugt sind:
lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C12 - C3o-Alkanole, die jeweils mit 1 - 4 Ethy- lenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, welche außerordentlich bevorzugt sind aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 1 - 4 Ethylenoxid-Ein- heiten pro Molekül, insbesondere Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon;
lineare gesättigte Alkanole mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind;
Ester und insbesondere Partialester aus einem Polyol mit 2 - 6 C-Atomen und linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können. Solche Ester oder Partialester sind z. B. die Mono- und Diester von Glycerin oder Ethylen- glycol oder die Monoester von Propylenglycol mit linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C30- Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen mit Palmitin- und Stearinsäure, die Sorbitanmono-, -di- oder -triester von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C30- Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, die Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraester und die Methylglucosemono- und -diester von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - Cßo-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, wovon besonders bevorzugt sind die Mono-, Di-, Tri- und Tetraester von Pentaerythrit mit linearen gesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Mono- und Diester. Erfindungsgemäß bevorzugte Ci2-C3o-Fettsäurereste sind ausgewählt aus Laurinsäure-, Myristinsäure-, Palmitinsäure-, Stearinsäure-, Arachinsäure- und Behensäure-Resten; besonders bevorzugt ist der Stearinsäurerest. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren mit einem HLB- Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 sind ausgewählt aus Glycerylmonostearat, Glyceryldistearat, Glycerylmonopalmitat, Glyceryldipalmitat und Mischungen hiervon;
Sterine, also Steroide, die am C3-Atom des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine, z. B. Cholesterin, Lanosterin) wie auch aus Pflanzen (Phytosterine, z. B. Ergosterin, Stigmasterin, Sitosterin) und aus Pilzen und Hefen (Mykosterine) isoliert werden und die niedrig ethoxyliert (1 - 5 EO) sein können;
Alkanole und Carbonsäuren mit jeweils 8 - 24 C-Atomen, insbesondere mit 16 - 22 C-Atomen, in der Alkylgruppe und 1 - 4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, die einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen,
Glycerinmonoether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen,
Partialester von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs - C3o-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert größer 1 ,0 bis kleiner/gleich als 7 aufweisen,
sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugt ist der mindestens eine Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3 - 6, ausgewählt aus linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C12 - C3o-Alkanole, die jeweils mit 1 - 4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül verethert sind, welche außerordentlich bevorzugt sind aus Steareth, Ceteth, Myristeth, Laureth, Trideceth, Arachideth und Beheneth mit jeweils 1 - 4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, insbesondere Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-ÖI-Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-ÖI-Emulgatoren. Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3 - 6, in einer Gesamtmenge von 1 ,8 - 3 Gew.-%, bevorzugt 2 - 2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4 - 2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3 - 6, ausgewählt aus Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myris- teth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth-3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 1 ,8 - 3 Gew.-%, bevorzugt 2 - 2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4 - 2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser- Emulsion vor und enthalten mindestens einen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3 - 6, in einer Gesamtmenge von 1 ,8 - 3 Gew.-%, bevorzugt 2 - 2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4 - 2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen als Öl-in-Wasser- Emulsion vor und enthalten mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB- Wert im Bereich von 3 - 6, ausgewählt aus Steareth-2, Steareth-3, Steareth-4, Ceteth-2, Ceteth-3, Ceteth-4, Myristeth-2, Myristeth-3, Myristeth-4, Laureth-2, Laureth-3, Laureth-4, Trideceth-2, Trideceth- 3 und Trideceth-4 sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 1 ,8 - 3 Gew.-%, bevorzugt 2 - 2,8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,4 - 2,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Ethanol
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol in einer Menge von null bis 5 Gew.-%, bevorzugt null bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt null bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen liegen in Form einer Öl-in-Wasser- Emulsion vor.
Öle
Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten zusätzlich zu dem mindestens einen Öl c) iv) mindestens ein weiteres kosmetisches Öl, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 - 6 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht aller zusätzlichen Öle in der Antitranspirant-Zusammenset- zung.
Das/die zusätzlich eingesetzte/n Öl/e kann/können dabei dasselbe sein wie das Öl des Oleogels, es/sie kann/können aber auch von diesem verschieden sein.
Bei den kosmetischen Ölen unterscheidet man flüchtige und nicht-flüchtige Öle. Unter nicht-flüchtigen Ölen versteht man solche Öle, die bei 20 °C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von weniger als 2,66 Pa (0,02 mm Hg) aufweisen. Unter flüchtigen Ölen versteht man solche Öle, die bei 20 °C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von 2,66 Pa - 40000 Pa (0,02 mm - 300 mm Hg), bevorzugt 13 - 12000 Pa (0,1 - 90 mm Hg), besonders bevorzugt 15 - 3000 Pa, außerordentlich bevorzugt 30 - 500 Pa, aufweisen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3-22-Alkanole wie Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-13- Butylether, PPG-14-Butylether, PPG-9-Butylether, PPG-10-Butandiol, PPG-15-Stearylether sowie Mischungen hiervon.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens ein kosmetisches Öl, ausgewählt aus PPG-13-Butylether, PPG-14-Butylether, PPG-9-Butylether, PPG-10-Butan- diol, PPG-15-Stearylether sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzung. Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 - 6 Gew.-%, PPG-15-Stearylether, jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten erfindungsgemäßen Antitranspirant-Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind Ester der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxy- liert sein können. Bevorzugt sind Ester der linearen oder verzweigten gesättigten Fettalkohole mit 2 - 5 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 10 - 18 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Bevorzugte Beispiele hierfür sind Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylmyristat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Hexyldecyllaurat, Isononylisononanoat, 2- Ethylhexylpalmitat und 2-Ethylhexylstearat. Ebenfalls bevorzugt sind Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Ci2-Ci5-Alkyllactat und Di-Ci2-Ci3-Alkylmalat sowie die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten Cs-22-Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure-Ci2-Cis-Alkylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® TN (Ci2-Ci5-Alkylbenzoat), sowie Benzoesäureisostearylester, z. B. erhältlich als Finsolv® SB, 2-Ethyl- hexylbenzoat, z. B. erhältlich als Finsolv® EB, und Benzoesäure-2-octyldodecylester, z. B. erhältlich als Finsolv® BOD. Ein weiteres besonders bevorzugtes Esteröl ist Triethylcitrat.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol und 2-Ethylhexylalkohol. Ebenfalls bevorzugt ist Isostearylalkohol. Weitere bevorzugte nichtflüchtige Öle sind ausgewählt aus Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z. B. 2-Hexyldecanol und 2-Hexyldecyllaurat.
Der im Folgenden gebrauchte Ausdruck„Triglycerid" meint„Glycerintriester". Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs-3o-Fettsäuren, sofern diese unter Normalbedingungen flüssig sind. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Rapsöl, Olivenöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Besonders bevorzugt sind synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol® 318 oder Myritol® 331 (BASF) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und Glyceryltri(2-ethylhexanoat) mit verzweigten Fettsäureresten. Derartige Triglyceridöle machen bevorzugt einen Anteil von weniger als 50 Gew.-% am Gesamtgewicht aller kosmetischen Öle in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung aus.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen, insbesondere Diisopropyl- adipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diiso- propylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexyl- succinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige Cs-22-Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, bevorzugt aus PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C6-C2o-Alkoholen, z. B. Di-n-caprylylcarbonat oder Di-(2-ethylhexyl)carbonat. Ester der Kohlensäure mit Ci-Cs-Alkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Propylencarbonat, sind hingegen keine als kosmetisches Öl geeigneten Verbindungen.
Weitere Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Cis-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen. Besonders bevorzugt beträgt das Gesamtgewicht an Dimerfettsäureestern 0,5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Flüchtige kosmetische Öle sind üblicherweise unter cyclischen Siliconölen mit der INCI-Bezeichnung Cyclomethicone ausgewählt. Unter der INCI-Bezeichnung Cyclomethicone werden insbesondere Cyclotrisiloxan (Hexamethylcyclotrisiloxan), Cyclotetrasiloxan (Octamethylcyclotetrasiloxan), Cyclo- pentasiloxan (Decamethylcyclopentasiloxan) und Cyclohexasiloxan (Dodecamethylcyclohexasiloxan) verstanden. Diese Öle weisen bei 20°C einen Dampfdruck von ca. 13 - 15 Pa auf.
Cyclomethicone sind im Stand der Technik als gut geeignete Öle für kosmetische Produkte, insbesondere für schweißhemmende und deodorierende Produkte, bekannt. Aufgrund ihrer Persistenz in der Umwelt kann es aber erfindungsgemäß bevorzugt sein, auf den Einsatz von Cyclomethiconen zu verzichten. In einer speziell bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0 bis weniger als 1 Gew.-% Cyclomethicone, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.
Ein bevorzugter Cyclomethicone-Ersatzstoff ist eine Mischung aus C13-C16 Isoparaffinen, C12 - C14 Isoparaffinen und C13 - C15 Alkanen, deren Viskosität bei 25°C im Bereich von 2 bis 6 mPas liegt und die einen Dampfdruck bei 20°C im Bereich von 100 bis 150 Pa aufweist. Eine solche Mischung ist z. B. unter der Bezeichnung SiClone SR-5 von der Firma Presperse Inc. erhältlich.
Weitere bevorzugte flüchtige Siliconöle sind ausgewählt aus flüchtigen linearen Siliconölen, insbesondere flüchtigen linearen Siliconölen mit 2 - 10 Siloxaneinheiten, wie Hexamethyldisiloxan (L2), Octa- methyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4), wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 2-1184, Dow Corning® 200 (0,65 cSt) und Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind, und niedermolekulares Phenyl Trimethicone mit einem Dampfdruck bei 20°C von etwa 2000 Pa, wie es beispielsweise von GE Bayer Silicones/Momentive unter dem Namen Baysilone Fluid PD 5 erhältlich ist.
Weiterhin kann auch mindestens ein flüchtiges Nichtsiliconöl enthalten sein. Bevorzugte flüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus C8-Ci6-lsoparaffinen, insbesondere aus Isononan, Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, und Isohexadecan, sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind Cio-Ci3-Isoparaffin-Mischungen, insbesondere solche mit einem Dampfdruck bei 20°C von 10 - 400 Pa, bevorzugt 13 - 100 Pa.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser- Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Propylenglycolmonoester von verzweigten gesättigten C6 - C3o-Alkancarbonsäuren ausgewählt ist aus Propylenglycolmonoisostea- rat, Propylenglycolmonoisopalmitat, Propylenglycolmonoisobehenat, Propylenglycolmonoisoarachinat, Propylenglycolmonoisomyristat, Propylenglycolmonoisocaprat, Propylenglycolmonoisocaprinat und Propylenglycolmonoisocaprylat sowie Mischungen hiervon. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Anti- transpirant-Zusammensetzungen in Form von ÖI-in-Wasser-Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine verzweigte gesättigte C10 - C3o-Alkanol ausgewählt ist aus Isostearylalko- hol, Isocetylalkohol, Isomyristylalkohol, Isotridecylalkohol, Isoarachidylalkohol, Isobehenylalkohol, Iso- caprylalkohol, Isocaprinylalkohol, Isocaprylylalkohol, sowie Mischungen hiervon.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von ÖI-in-Wasser- Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3 - 6 und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18 enthalten sind.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser- Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3 - 6 in einer Gesamtmenge von 1 ,8 - 3 Gew.-% und mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18 in einer Gesamtmenge von 1 - 2 Gew.-%, enthalten sind, wobei die Mengenangaben jeweils auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bezogen sind.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser- Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 3 - 6 Steareth-2 und gleichzeitig als nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 12 - 18 Steareth-21 enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form von Öl-in-Wasser- Emulsionen sind dadurch gekennzeichnet, dass Steareth-2, Steareth-21 und PPG-15-Stearylether enthalten sind.
Zusatzstoffe
Zusätzlich zu den vorgenannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten, die beispielsweise ihre Haltbarkeit verbessern, wie Konservierungsmittel, z. B. Phenoxyethanol, Methylparaben oder Propylparaben, Antioxidantien, z. B. Tetradi- butyl Pentaerythrityl Hydroxyhydrocinnamate, Lipochroman-6, Tocopherol, Tocopherylacetat oder Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine und deren Derivate, wie Tocopherol, Tocopherylacetat, Ascorbinsäure, Panthenol oder Pantolacton, Parfüms, etherische Öle, Menthol und Mentholderivate, die eine hautkühlende Wirkung zeigen, Pflegestoffe mit Haut beruhigender Wirkung, wie Bisabolol und Allantoin, Wirkstoffe, die das Haarwachstum verzögern, z. B. Eflornithin oder Glycyrrhizin und dessen Derivate, Moisturizer und Feuchthaltemittel, wie 1 ,2-Propylenglycol, Glycerin, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol, 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycole wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiole wie 1 ,2-Hexandiol und 1 ,6-Hexandiol, Hexantriole, wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit, cis-1 ,4-Dimethylolcyclohexan, trans-1 ,4-Dimethylolcyclohexan, beliebige Isomeren-Gemische von eis- und trans-1 ,4-Dimethylolcyclohexan, Harnstoff, N,N'-Bis-(2-Hydroxyethyl)harnstoff, Natrium- pyrrolidoncarboxylat, Pflanzenextrakte, z. B. Aloe vera-Extrakt, natürliche Fette und Öle, wie Jojobaöl, Nachtkerzenöl oder Leinöl, gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, wie Stearinsäure, Ölsäure, Linol- säure, Linolensäure oder gamma-Linolensäure, Squalan, Squalen, Deodorantwirkstoffe, wie Silbersalze, kolloidales Silber, Zeolithe, 2-Benzylheptan-1-ol, Anisalkohol, Mischungen von 2-Benzylheptan- 1-ol und Phenoxyethanol, 3-(2-Ethylhexyloxy)-1 ,2-propandiol oder Tropolon, Verdickungsmittel, wie Dehydroxanthan Gum, Cellulosen, Celluloseether und Stärkederivate sowie Mischungen dieser Stoffe. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen weisen eine Viskosität im Bereich von 1000 bis 10000 mPas, bevorzugt 1500 bis 3000 mPas, auf, wobei die Viskosität bei 23°C mit einem Rotations- viskosimeter der Firma Brookfield, Gerät RVF, Spindel 4, Scherrate (Umdrehungsfrequenz) 20 min , ohne Helipath, gemessen wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung eines Oleogels, bestehend aus:
i) mindestens einem Siliconelastomer,
ii) Polymethylsilsesquioxan,
iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie
iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstoffe)! ,
zur Reduzierung des Transfers einer Antitranspirant-Zusammensetzung zur Roll-on-Applikation auf die Haut, enthaltend Wasser und mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium- Zirconium-Verbindung, von der Haut auf Textilien, die mit der Haut in Kontakt gebracht werden.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung verdeutlichen, ohne ihn hierauf zu beschränken.
Experimentelle Bestimmung der Trocknungsverbesserung
Folgende Roll on-Emulsionen vom Typ Öl-in-Wasser für wurden hergestellt:
Figure imgf000022_0001
* Bestandteile des Oleogels
Jeweils 1g der Formulierungen E1 oder V wurden auf eine Kartonoberfläche aufgetragen und auf eine Fläche von 30 cm2 gleichmäßig ausgestrichen. Nach einer Trocknungszeit von 4 min bei 20°C Raumtemperatur wurde Baumwolltextil doppellagig aufgelegt und mit einem Gewicht von 2kg für 30 sec angepresst. Die auf das Textil übertragene Produktmenge wurde gravimetrisch ermittelt. Es wurde der Mittelwert aus 6 Messungen gebildet und die Standardabweichung berechnet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Übersicht dargestellt.
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
* Bestandteile des Oleogels

Claims

Patentansprüche
1. Antitranspirant-Zusammensetzung zur Roll-on-Applikation, enthaltend:
a) Wasser,
b) mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Aluminium-Zirconium-Verbindung, c) eine Ölphase, enthaltend ein Oleogel, das besteht aus:
i) mindestens einem Siliconelastomer,
ii) Polymethylsilsesquioxan,
iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Siliconelastomer ausgewählt ist aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Stearyl-Vinyl/hydromethylsiloxane Copolymer, Polysilicone-11 , Stearoxymethicone/Dimethi- cone Copolymer sowie Mischungen hiervon, bevorzugt ausgewählt aus Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Copolymer iii) ausgewählt ist aus Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Styren-Copoly- meren und Butylen/Ethylen/Styren-Copolymeren sowie Mischungen hiervon, bevorzugt ausgewählt aus Ethylen/Propylen-Copolymeren.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Kohlenwasserstofföl iv) ausgewählt ist aus Mineralöl, Paraffinöl, Polyisobuten, hydriertem Polyisobuten, Polydecen, hydriertem Polydecen, C8-C20-Isoparaffinen, wie Isononan, Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, sowie C10 - C20-n-Alkanen, bevorzugt C13 - C15-n-Alkanen, sowie Mischungen hiervon.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Oleogel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20, bevorzugt mindestens ein nichtionischer ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von größer 7 bis 20, und gegebenenfalls mindestens ein Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, bevorzugt im Bereich von 3 - 6, enthalten ist.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol in einer Menge von null bis 5 Gew.-%, bevorzugt null bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt null bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich zu dem mindestens einen Öl c) iv) mindestens ein weiteres kosmetisches Öl, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 10 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 - 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht aller zusätzlichen Öle in der Antitranspirant-Zusammensetzung, enthalten ist.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Wasser in einer Gesamtmenge von 40 - 90 Gew.-%, bevorzugt 50 - 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 - 80 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 65 - 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
10. Verwendung eines Oleogels, bestehend aus:
i) mindestens einem Siliconelastomer,
ii) Polymethylsilsesquioxan,
iii) mindestens einem Copolymer, bestehend aus mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylen, Propylen, Buten und Styren, sowie iv) mindestens einem nur aus C und H bestehenden Kohlenwasserstofföl,
zur Reduzierung des Transfers einer Antitranspirant-Zusammensetzung zur Roll-on-Applikation auf die Haut, enthaltend Wasser und mindestens eine schweißhemmende Aluminium- oder Alumi- nium-Zirconium-Verbindung, von der Haut auf Textilien, die mit der Haut in Kontakt gebracht werden.
11 . Verwendung nach Anspruch 10 oder Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Siliconelastomer, das bevorzugt ausgewählt ist aus Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Stearyl-Vinyl/hydromethylsiloxane Copolymer, Polysilicone-11 , Stearoxymethi- cone/Dimethicone Copolymer sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 25 Gew.-%, bevorzugt 1 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels, enthalten ist.
12. Verwendung nach Anspruch 10 oder 11 oder Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass Polymethylsilsesquioxan in einer Menge von 0,1 - 25 Gew.-%, bevorzugt 1 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels, enthalten ist.
13. Verwendung nach einem der Ansprüche 10 bis 12 oder Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Copolymer iii), das ausgewählt ist aus Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Styren-Copolymeren und Butylen/Ethylen/Styren-Copolymeren sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels, enthalten ist.
14. Verwendung nach einem der Ansprüche 10 bis 13 oder Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Kohlenwasserstofföl iv) in einer Gesamtmenge von 40 - 98 Gew.-%, bevorzugt 50 - 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 65 - 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oleogels, enthalten ist.
15. Verwendung nach einem der Ansprüche 10 bis 14 oder Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Oleogel aus 5 - 15 Gew.-% Vinyl Dimethi- cone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, 5 - 15 Gew.-% Polymethylsilsesquioxan, 1 - 5 Gew.-% Ethylen/Propylen-Copolymer und 65 - 90 Gew.-% hydriertem Polyisobuten, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oleogels, besteht.
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