RU2495657C1 - Способ изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего sec хроматограмму, показывающую высокую интенсивность sec пика 4 - Google Patents

Способ изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего sec хроматограмму, показывающую высокую интенсивность sec пика 4 Download PDF

Info

Publication number
RU2495657C1
RU2495657C1 RU2012108425/04A RU2012108425A RU2495657C1 RU 2495657 C1 RU2495657 C1 RU 2495657C1 RU 2012108425/04 A RU2012108425/04 A RU 2012108425/04A RU 2012108425 A RU2012108425 A RU 2012108425A RU 2495657 C1 RU2495657 C1 RU 2495657C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aluminum
calcium
sec
peak
solution
Prior art date
Application number
RU2012108425/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012108425A (ru
Inventor
Лун ПАНЬ
ЛаТония КИЛПАТРИК-ЛИВЕРМАН
Original Assignee
Колгейт-Палмолив Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Колгейт-Палмолив Компани filed Critical Колгейт-Палмолив Компани
Publication of RU2012108425A publication Critical patent/RU2012108425A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2495657C1 publication Critical patent/RU2495657C1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
    • C01F7/56—Chlorides
    • C01F7/57—Basic aluminium chlorides, e.g. polyaluminium chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G25/00—Compounds of zirconium
    • C01G25/006—Compounds containing, besides zirconium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/87—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by chromatography data, e.g. HPLC, gas chromatography

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новому способу изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего SEC хроматограмму, показывающую высокую интенсивность SEC пика 4. Способ включает нагревание водного раствора, содержащего соль алюминия, имеющую молярное соотношение алюминия к хлору от 0,3:1 до 3:1, необязательно с буферным веществом, при температуре от 50°C до 100°C в сосуде с обратным холодильником в течение от 1 часа до 6 часов для получения раствора соли алюминия, последующее добавление водного раствора гидроксида натрия для получения раствора соли алюминия, имеющего молярное соотношение OH:Al от 2:1 до 2,6:1 для того, чтобы получить раствор соли алюминия с отрегулированной величиной pH, имеющий pH от 2 до 5, обеспечение ионами кальция и необязательное добавление водного раствора, содержащего соединение циркония, к раствору соли алюминия с отрегулированной величиной pH, чтобы, таким образом, получить раствор соли алюминия и циркония, имеющий молярное соотношение алюминия к цирконию от 5:1 до 10:1. При этом, когда используется кальциевое основание, весовое соотношение гидроксида натрия к кальциевому основанию находится в пределах от более 0 до 20, или, когда источником ионов кальция является соль, весовое соотношение гидроксида натрия к ионам кальция находится в пределах от более 0 до 11. Способ позволяет упростить стадию очистки полученного антиперспирантного продукта. 21 з.п. ф-лы, 5 пр.

Description

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Антиперспирантные соли, такие как хлоргидрекс алюминия (также называемый "полимерными солями хлоргидрекса алюминия" и сокращаемый здесь как "ACH") и соли алюминия и циркония с глицином (сокращаемые здесь как "ZAG", "комплексы ZAG" или "AZG"), как известно, содержат множество полимерных и олигомерных соединений с молекулярными массами (MW) 100-500000. Клинически было показано что, как правило, чем меньше соединение по размеру, тем выше эффективность снижения потоотделения.
В попытке повысить качество и количество меньших по размеру соединений алюминия и/или циркония, много усилий сосредоточилось на вопросах: (1) как выбрать компоненты ACH и ZAG, влияющие на эффективность этих материалов как антиперспирантов; и (2) как работать с этими компонентами, чтобы получить и/или сохранить присутствие меньших по размеру типов этих компонентов. Эти попытки включали в себя разработку аналитических методов идентификации компонентов. Эксклюзионная хроматография размеров ("SEC") или гель-проникающая хроматография ("GPC") являются способами, часто используемыми для получения информации о распределении полимера в растворах антиперспирантных солей. При использовании соответствующих хроматографических колонок, в коммерческих ACH и комплексах ZAG могут быть обычно обнаружены пять характерных групп полимерных соединений, появляющихся на хроматограмме как пики 1, 2, 3, 4 и пик, известный как "5, 6". Пик 1 представляет большие по размеру соединения циркония (больше чем 60 ангстрем). Пики 2 и 3 представляют большие по размеру соединения алюминия. Пик 4 представляет меньшие по размеру соединения алюминия (алюминиевые олигомеры или маленькие алюминиевые кластеры) и коррелирует с повышенной эффективностью и для солей Al и для солей Al/Zr. Пик 5, 6 представляет самые мелкие по размеру соединения алюминия. Различные аналитические подходы для характеристики пиков ACH и различных типов активных веществ ZAG есть в "Antiperspirant Actives-Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine (AZG) Salts" by Dr. Allan H. Rosenberg (Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots, D. C. ed., Hartfordshire, UK: Aston Publishing Group, 1993, pages 252, 254-256).
Автор изобретения ранее описал антиперспирантные активные составы, имеющие SEC хроматограмму, показывающую высокую интенсивность SEC пика 4, в PCT/US2007/087145 (опубликован как WO2009/075678) и PCT/US2008/086556 (опубликован как WO2009/076591), и тот и другой включены в настоящую заявку посредством ссылки. В настоящем документе описан способ изготовления антиперспиранта.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Данное изобретение обеспечивает способ изготовления антиперспирантого активного состава, включающего стадии, на которых:
I) нагревают водный раствор, содержащий соль алюминия, имеющую молярное соотношение алюминия к хлору от приблизительно 0,3:1 до приблизительно 3:1, необязательно с буферным веществом, при температуре от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником в течение от приблизительно 1 часа до приблизительно 6 часов для получения раствора соли алюминия;
II) добавляют водный раствор гидроксида натрия для получения раствора соли алюминия, имеющего молярное соотношение OH:Al от приблизительно 2:1 до приблизительно 2,6:1 для того, чтобы получить раствор соли алюминия с отрегулированной величиной pH, имеющий pH от приблизительно 2 до приблизительно 5;
III) обеспечивают ионами кальция; и
IV) необязательно добавляют водный раствор, содержащий соединение циркония, к раствору соли алюминия с отрегулированной величиной pH, чтобы, таким образом, получить раствор соли алюминия и циркония, имеющий молярное соотношение алюминия к цирконию от приблизительно 5:1 до приблизительно 10:1.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В данном контексте диапазоны используются в качестве условного обозначения для описания всех без исключения величин, которые находятся в пределах диапазона. Любая величина в пределах диапазона может быть выбрана как граница диапазона.
Способ начинается нагреванием водного раствора соли, содержащей алюминий и хлор, имеющей молярное соотношение алюминия к хлору от приблизительно 0,3:1 до приблизительно 3:1 до температуры от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C. В других вариантах воплощения температура может быть от приблизительно 75°C до приблизительно 85°C. В другом варианте воплощения температура составляет приблизительно 95°C. В одном варианте воплощения раствор хлорида алюминия имеет концентрацию от приблизительно 0,01 до приблизительно 3М.
В состав водного раствора необязательно может входить буфер. Буферы, которые могут использоваться, могут быть выбраны из аминокислот, глицина и бетаина. Молярное соотношение буфера к алюминию в некоторых вариантах воплощения может быть от приблизительно 0,1:1 до приблизительно 3:1. В другом варианте воплощения молярное соотношение буфера к алюминию составляет от приблизительно 0,5:1 до приблизительно 2:1. В другом варианте воплощения молярное соотношение буфера к алюминию составляет от приблизительно 1:1 до приблизительно 1,5:1.
Способ включает в себя добавление гидроксида натрия наряду с источником ионов кальция. Ионы кальция могут быть получены из основания, такого как гидроксид кальция или оксид кальция, или из соли кальция, такой как хлорид кальция или карбонат кальция.
Когда источником кальция является основание, оно может быть добавлено совместно с гидроксидом натрия, последовательно перед добавлением гидроксида натрия или последовательно после добавления гидроксида натрия. В случае соли кальция, она может входить в раствор соли алюминия или она может быть добавлена после того, как добавлен гидроксид натрия.
В одном варианте воплощения, когда используется кальциевое основание, весовое соотношение граммов NaOH к граммам Ca(OH)2 может быть от 0 до приблизительно 20. В одном варианте воплощения это соотношение составляет от приблизительно 1 до приблизительно 8. В других вариантах воплощения это соотношение составляет приблизительно 1,1, 3,2, 4,9, 5,6, 6,4 или 7,6.
В одном варианте воплощения, когда используется соль кальция, весовое соотношение NaOH/Ca2+ может быть от 0 до приблизительно 11. В одном варианте воплощения это соотношение составляет 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 или 10,8.
Составы могут быть приготовлены различными методами, включающими в себя поэтапную процедуру нейтрализации хлорида алюминия в растворе (необязательно буферизованном), используя гидроксид натрия и ионы кальция. Эта процедура обычно включает в себя этап нагревания водного раствора, содержащего соединение хлорида алюминия (необязательно с буферным веществом) при температуре от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником в течение от приблизительно 1 часа до приблизительно 5 часов. В одном таком варианте воплощения водный раствор, содержащий соединение хлорида алюминия, нагревается при температуре от приблизительно 75°C до приблизительно 85°C в сосуде с обратным холодильником в течение от приблизительно 3 часов до приблизительно 4 часов. В другом таком варианте воплощения водный раствор, содержащий соединение хлорида алюминия и буферное вещество, нагревается при температуре от приблизительно 75°C до приблизительно 85°C в сосуде с обратным холодильником в течение от приблизительно 3 часов до приблизительно 4 часов. В одном варианте воплощения температура составляет приблизительно 95°C.
В некоторых вариантах воплощения раствор имеет молярное соотношение буферного вещества к алюминию от приблизительно 0,1:1 до приблизительно 3:1. Для регулирования pH раствора соли алюминия водный раствор гидроксида натрия и ионов кальция добавляется к нагретому раствору чтобы, таким образом, получить раствор соли алюминия с отрегулированной величиной pH, имеющий молярное соотношение гидроксида к алюминию от приблизительно 1:1 до приблизительно 4:1 и pH от приблизительно 2 до приблизительно 5. В одном таком варианте воплощения молярное соотношение гидроксида к алюминию составляет от приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1. В другом таком варианте воплощения молярное соотношение гидроксида к алюминию составляет от приблизительно 2,1:1 до приблизительно 2,6:1.
В некоторых вариантах воплощения соль циркония может также быть добавлена к раствору соли алюминия с отрегулированной величиной pH. В одном другом таком варианте воплощения молярное соотношение Al:Zr составляет от приблизительно 5:1 до приблизительно 10:1. Антиперспирантный активный состав имеет отношение интенсивностей SEC пика 4 к пику 3, равное по меньшей мере 7, и интенсивность пика 4 больше интенсивности пика 5 в водном растворе.
В одном варианте воплощения водный раствор соли хлорида алюминия буферизован моногидратом бетаина и выдерживается при температуре от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником в течение от приблизительно 1 до приблизительно 6 часов. К этому нагретому раствору в течение времени от приблизительно 1 до приблизительно 3 часов добавляется по каплям водный раствор гидроксида натрия и ионов кальция, при этом алюминий-бетаиновый раствор поддерживается при температуре от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником. В одном таком варианте воплощения раствор имеет молярное соотношение бетаина к алюминию приблизительно 1,1. В другом таком варианте воплощения раствор имеет молярное соотношение бетаина к алюминию приблизительно 1,25.
В одном варианте воплощения водный раствор, содержащий соединение хлорида алюминия, буферизован моногидратом бетаина и выдерживается при температуре от приблизительно 75°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником в течение от приблизительно 3 часов до приблизительно 4 часов. В другом таком варианте воплощения водный раствор гидроксида натрия и кальция добавляется по каплям в течение времени от приблизительно 1 до приблизительно 3 часов, при этом алюминий-бетаиновый раствор поддерживается при температуре от приблизительно 75°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником. В другом варианте воплощения водный раствор гидроксида натрия и ионов кальция добавляется порциями в течение некоторого времени, при этом алюминий-бетаиновый раствор поддерживается при температуре от приблизительно 75°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником. В одном таком варианте воплощения неорганическое основание добавляется по меньшей мере 3 порциями. В другом таком варианте воплощения неорганическое основание добавляется по меньшей мере 5 порциями. В другом варианте воплощения раствор ZrOCl2 добавляется к алюминий-бетаиновому раствору с отрегулированной величиной pH. В одном таком варианте воплощения молярное соотношение Al:Zr составляет приблизительно 8. В другом таком варианте воплощения молярное соотношение Al:Zr составляет приблизительно 7. В одном другом таком варианте воплощения молярное соотношение Al:Zr составляет приблизительно 9.
В другом варианте воплощения водный раствор хлорида алюминия буферизован глицином и выдерживается при температуре от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником в течение от приблизительно 1 до приблизительно 6 часов. К этому нагретому раствору в течение времени от приблизительно 1 до приблизительно 3 часов добавляется по каплям водный раствор гидроксида натрия и ионов кальция, при этом алюминий-глициновый раствор поддерживается при температуре от приблизительно 50°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником. В одном таком варианте воплощения раствор имеет молярное соотношение алюминия к глицину приблизительно 0,4. В другом таком варианте воплощения раствор имеет молярное соотношение алюминия к глицину приблизительно 0,8.
В другом варианте воплощения водный раствор, содержащий соединение хлорида алюминия, буферизован глицином и выдерживается при температуре от приблизительно 75°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником в течение от приблизительно 3 часов до приблизительно 4 часов. В другом таком варианте воплощения водный раствор гидроксида натрия и ионов кальция добавляется по каплям в течение времени от приблизительно 1 до приблизительно 3 часов, при этом алюминий-глициновый раствор поддерживается при температуре от приблизительно 75°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником. В другом варианте воплощения водный раствор гидроксида натрия и ионов кальция добавляется порциями в течение некоторого времени, при этом алюминий-глициновый раствор поддерживается при температуре от приблизительно 75°C до приблизительно 100°C в сосуде с обратным холодильником. В одном таком варианте воплощения неорганическое основание добавляется по меньшей мере 3 порциями. В другом таком варианте воплощения неорганическое основание добавляется по меньшей мере 5 порциями. В одном варианте воплощения неорганическое основание является гидроксидом кальция. В одном таком варианте воплощения добавление гидроксида кальция обеспечивает молярное соотношение Ca(OH)2 к глицину в водном растворе от приблизительно 1,25:1 до приблизительно 1:1.
В другом варианте воплощения раствор ZrOCl2 добавляется к алюминий-глициновому раствору с отрегулированной величиной pH. В одном таком варианте воплощения молярное соотношение Al:Zr составляет приблизительно 8. В другом таком варианте воплощения молярное соотношение Al:Zr составляет приблизительно 7. В одном другом таком варианте воплощения молярное соотношение Al:Zr составляет приблизительно 9.
Для вышеупомянутых способов соль хлорида алюминия может быть получена из множества источников. В одном варианте воплощения соль хлорида алюминия включает в себя трихлорид алюминия, хлоргексагидрат алюминия и дихлоргидрат алюминия. В одном таком варианте воплощения соль хлорида алюминия является хлоргексагидратом алюминия.
Способ может быть использован для изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего в водном растворе интенсивный SEC пик 4. В некоторых вариантах воплощения антиперспирантные активные составы, полученные этой поэтапной процедурой, включают в себя соли алюминия, имеющие молярное соотношение алюминия к хлору от приблизительно 0,3:1 до приблизительно 3:1, соль алюминия имеет отношение интенсивностей SEC пика 4 к пику 3 равное по меньшей мере 7, и интенсивность пика 4 больше интенсивности пика 5 в водном растворе.
Способ может быть использован для изготовления антиперспирантных активных составов с алюминием и/или антиперспирантных активных составов с алюминием и цирконием, имеющих высокие уровни содержания низкомолекулярных соединений Al и Zr. Высокие уровни содержания низкомолекулярных соединений Al и Zr отражены на SEC хроматограмме, которая имеет интенсивный пик 4, низкие пики 1, 2, 3 и 5. Полимеризация антиперспирантных активных веществ в водных растворах и соответствующий процесс гелеобразования сопровождались контролем во времени профилей молекулярных весов полиоксогалогенидов посредством SEC. Относительное время удерживания ("Kd") для каждого из этих пиков изменяется в зависимости от экспериментальных условий, но пики остаются на прежнем месте друг относительно друга. Данные для Таблиц в примерах были получены с использованием SEC хроматограммы при следующих параметрах: аналитический насос и контроллер Waters® 600, дозатор Rheodyne® 77251, колонка Protein-Pak® 125 (производства Waters), рефрактометрический детектор Waters 2414. 5,56 мМ азотная кислота в качестве подвижной фазы, расход 0,50 мл/мин, вводимый объем 2,0 мкл. Данные были проанализированы с использованием программного пакета Water® Empower, (Waters Corporation, Milford, Mass.). Концентрация антиперспиранта в растворе не влияет на время удерживания в аппарате.
Проектирование современных антиперспирантных солей имеет своей целью активные вещества с высокими уровнями содержания низкомолекулярных соединений Al и Zr, которые отражены на SEC хроматограмме, которая имеет интенсивный пик 4 и низкие пики 1, 2 и 3. Везде в данном исследовании уровни содержания соединений, соответствующих этим пикам, оценены на основе следующих отношений (или процентных долей):
f Pi = Pi ∑ Pj   i = 1 ,   2 ,   3 ,   4 ,   5;   j = 2 ,   3 ,   4 ,   5
Figure 00000001
где fpi - доля пика i и Pi или Pj - интенсивности пиков Pi или Pj, соответственно. Количество низкомолекулярных соединений Al будет коррелировано с долей, fp4, или процентной долей, fp4×100, SEC пика 4. Вкратце, предпочтительная антиперспирантная соль, вероятно, имеет очень низкие fP1, fP2, fP3 и/или fP5 и высокий fP4.
В некоторых вариантах воплощения отношение пика 4 к пику 3 равно по меньшей мере 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90, 100 или любому числу до бесконечности.
В одном варианте воплощения соль алюминия и/или соль алюминия и циркония в водном растворе показывает SEC профиль, в котором отношение интенсивностей SEC пика 4 к пику 3 составляет по меньшей мере 7. В таких вариантах воплощения процентная доля SEC пика 4 от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC хроматограмме составляет: по меньшей мере 50%; по меньшей мере 60%; по меньшей мере 70%; по меньшей мере 80%; по меньшей мере 90% или от 95 до 100%. В другом таком варианте воплощения площадь SEC пика 4 составляет 100%.
В другом варианте воплощения соль алюминия и/или соль алюминия и циркония в водном растворе показывает SEC профиль, в котором отношение интенсивностей SEC пика 4 к пику 3 составляет по меньшей мере 7 и показывает низкую процентную долю SEC пика 3. В таких вариантах воплощения состав имеет процентную долю площади SEC пика 3 от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC хроматограмме: меньше чем приблизительно 10%; меньше чем приблизительно 5%; меньше чем приблизительно 2%; меньше чем приблизительно 1%; меньше чем приблизительно 0,9%; меньше чем приблизительно 0,8%; меньше чем приблизительно 0,7%; меньше чем приблизительно 0,6%; меньше чем приблизительно 0,5%; меньше чем приблизительно 0,4%; меньше чем приблизительно 0,3%; меньше чем приблизительно 0,2%; или меньше чем приблизительно 0,1%. В другом таком варианте воплощения состав не имеет никакого SEC пика 3.
В другом варианте воплощения соль алюминия и/или соль алюминия и циркония в водном растворе показывает SEC профиль, в котором отношение интенсивностей SEC пика 4 к пику 3 составляет по меньшей мере 7 и показывает низкую процентную долю SEC пика 5. В таких вариантах воплощения процентная доля SEC пика 5 от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC хроматограмме составляет: меньше чем приблизительно 30%; меньше чем приблизительно 20%; меньше чем приблизительно 10%; меньше чем приблизительно 5%; или меньше чем приблизительно 1%. В другом таком варианте воплощения состав не имеет никакого SEC пика 5.
В другом варианте воплощения соль алюминия и/или соль алюминия и циркония в водном растворе показывает SEC профиль, в котором отношение интенсивностей SEC пика 4 к пику 3 составляет по меньшей мере 7 и показывает низкую процентную долю SEC пика 1 и низкую процентную долю SEC пика 2. В таком варианте воплощения процентная доля площади SEC пика 1 от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC хроматограмме составляет: меньше чем приблизительно 10%; площадь SEC пика 1 меньше чем приблизительно 5%; меньше чем приблизительно 2%; меньше чем приблизительно 1%; меньше чем приблизительно 0,9%; меньше чем приблизительно 0,8 %; меньше чем приблизительно 0,7%; меньше чем приблизительно 0,6%; меньше чем приблизительно 0,5%; меньше чем приблизительно 0,4%; меньше чем приблизительно 0,3%; меньше чем приблизительно 0,2%; или меньше чем приблизительно 0,1%. В другом варианте воплощения комплекс не имеет никакого SEC пика 1. В другом варианте воплощения процентная доля площади SEC пика 2 от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC хроматограмме составляет: меньше чем приблизительно 10 %; меньше чем приблизительно 5%; меньше чем приблизительно 2%; меньше чем приблизительно 1%; меньше чем приблизительно 0,9%; меньше чем приблизительно 0,8%; меньше чем приблизительно 0,7%; меньше чем приблизительно 0,6%; меньше чем приблизительно 0,5%; меньше чем приблизительно 0,4%; меньше чем приблизительно 0,3%; меньше чем приблизительно 0,2%; или меньше чем приблизительно 0,1%. В другом варианте воплощения состав не имеет никакого SEC пика 2.
Антиперспирантные активные составы с алюминием и/или антиперспирантные активные составы с алюминием и цирконием могут быть использованы во многих антиперспирантных продуктах. Если продукт используется в качестве твердого порошка, то размер частиц антиперспирантного активного вещества из изобретения может быть любого требуемого размера и может включать в себя традиционные размеры, такие как в диапазоне 2-100 микрон, с выбранными фракциями, имеющими средний размер частицы 30-40 микрон; более тонкие фракции, имеющие распределение среднего размера частиц 2-10 микрон со средним размером приблизительно 7 микрон, как делается подходящим методом сухого измельчения; и тонкоизмельченные фракции, имеющие средний размер частицы меньше, чем приблизительно или равный 2 микрона, или меньше, чем приблизительно или равный 1,5 микрона.
Составы из этого изобретения могут быть использованы, чтобы разработать рецептуру антиперспирантов, имеющих улучшенную эффективность. Такие антиперспиранты включают в себя твердые, такие как карандаши и кремы (кремы иногда охватываются термином "твердый с мягкой консистенцией"), гели, жидкости (как например, те, которые подходят для продуктов с шариковым аппликатором) и аэрозоли. Формы этих продуктов могут быть суспензиями или эмульсиями. Эти антиперспирантные активные вещества могут быть использованы в качестве антиперспирантного активного вещества в любом антиперспирантном составе. Примеры рецептур, которые могут быть изготовлены, используя антиперспирантное активное вещество и такие составы могут быть найдены в PCT/US2007/087145 (опубликован как WO 2009/075678) и PCT/US2008/086556 (опубликован как WO 2009/076591).
ПРИМЕРЫ
Изобретение далее описано в следующих примерах. Примеры носят чисто иллюстративный характер и не ограничивают заявленный объем охраны изобретения.
ПРИМЕР 1
0,83М AlCl3·6H2O (83 ммоль) и 1,02М глицина (102 ммоль) выдерживаются при 95°C в стеклянном реакционном аппарате и энергично перемешиваются тефлоновым магнитным размешивателем при 800 об/мин. К этому раствору в течение 2 часов по каплям добавляется 2 н NaOH (204 ммоль). Реакционный раствор оставляют нагретым и перемешиваемым в течение еще 1 часа. Использовалось молярное соотношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,46. После реакции pH составляет 4,09.
ПРИМЕР 2
0,83М AlCl3·6H2O (83 ммоль) и 1,02М глицина (102 ммоль) выдерживаются при 95°C в стеклянном реакционном аппарате и энергично перемешиваются тефлоновым магнитным размешивателем при 800 об/мин. К этому раствору в течение 2 часов по каплям добавляется 2 н Ca(OH)2 (102 ммоль). Реакционный раствор оставляют нагретым и перемешиваемым в течение еще 1 часа. Использовалось молярное соотношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,46. После реакции pH составляет 3,83.
ПРИМЕРЫ от 3A до 3F
В этой серии реакций пытаются определить ингибирующие эффекты Ca(OH)2 на формирование пика 3. С этой целью источник основания в каждой отдельной реакции составлен из смеси Ca(OH)2 и NaOH. Идентично предыдущим двум синтезам, 0,83М AlCl3·6H2O (83 ммоль) и 1,02М глицина (102 ммоль) выдерживаются при 95°C в стеклянном реакционном аппарате и энергично перемешиваются тефлоновым магнитным размешивателем при 800 об/мин. К этому раствору в течение 2 часов по каплям добавляется 2 н Ca(OH)2/NaOH (ммоли определяются, чтобы соотношение (OH)-:(Al)3+ составляло 2,46). Реакционный раствор оставляют нагретым и перемешиваемым в течение еще 1 часа. Молярное соотношение (OH)-:(Al)3+ составляет 2,46. Весовое соотношение NaOH/Ca(OH)2 показано ниже.
Пример Соотношение N a O H   ( g ) C a ( O H ) 2   ( g )
Figure 00000002
3A 1,1
3B 3,2
3C 4,9
3D 5,6
3E 6,4
3F 7,6
ПРИМЕР 4
В трех предыдущих экспериментах источник основания NaOH/Ca(OH)2 был совместно добавлен к раствору хлорида алюминия. В данном же случае основания были добавлены по очереди. 0,83М AlCl3·6H2O (83 ммоль) и 1,02М глицина (102 ммоль) выдерживаются при 95°C в стеклянном реакционном аппарате и энергично перемешиваются тефлоновым магнитным размешивателем при 800 об/мин. К этому раствору в течение 1 часа по каплям добавляется 2 н Ca(OH)2 (16,46 ммоль). Реакционный раствор оставляют нагретым и перемешиваемым в течение еще 1 часа. В реакционную колбу в течение 2 часов по каплям добавляется 2 н NaOH (170,86 ммоль). Реакционный раствор оставляют нагретым и перемешиваемым в течение еще 1 часа. Окончательное молярное соотношение (OH)-:(Al)3+ составляет 2,46. После реакции pH составляет 4,09. Соотношение NaOH (г): Ca(OH)2 (г) составляет 5,6.
ПРИМЕР 5
Чтобы лучше понять роль Ca2+ в реакции, этот синтез выполнялся с буферизацией реакционной колбы и глицином и CaCl2. NaOH используется в качестве единственного источника основания. 0,83М AlCl3·6H2O (83 ммоль) буферизован 1,02М глицина (102 ммоль) и 0,16М CaCl2 (16,46 ммоль) и выдерживаются при 95°C в стеклянном реакционном аппарате будучи энергично перемешиваемым тефлоновым магнитным размешивателем при 800 об/мин. К этому раствору в течение 2 часов по каплям добавляется 2 н NaOH (203,75 ммоль). Реакционный раствор оставляют нагретым и перемешиваемым в течение еще 1 часа. Окончательное молярное соотношение (OH)-:(Al)3+ составляет 2,46. После реакции pH составляет 3,87.
Таблица 1
Сравнение распределения SEC пиков
Пример Описание Al3+/Ca2+ Относительное распределение пиков после реакции (%)
Пик2 Пик3 Пик4 Пик5 Пик 4/
Пик 3
1 Источник основания NaOH --- 0 61 28 11 0,46
2 Источник основания Ca(OH)2 0,55 0 0 93 7 ∞
3A NaOH/Ca(OH)2=1,1 1,1 1 0 92 7 ∞
3B NaOH/Ca(OH)2=3,2 2,2 0 1 92 7 92
3C NaOH/Ca(OH)2=4,9 3,0 0 2 93 5 46,5
3D NaOH/Ca(OH)2=5,6 3,4 0 3 92 5 30,6
5 источник основания NaOH, буффер CaCl2 3,4 0 3 92 5 30,6
4 NaOH/Ca(OH)2=5,6 (последовательное добавление) 3,4 0 2 96 2 48
3E NaOH/Ca(OH)2=6,4 3,8 0 4 90 6 22,5
3F NaOH/Ca(OH)2=7,6 4,4 0 5 86 9 17,2
Описанные здесь синтезы показывают, что Ca(OH)2 может быть частично замещен NaOH с минимальным влиянием на профиль SEC. Глядя на Таблицу 1 очевидно, что количество Ca2+, используемое в синтезе, имеет прямое влияние на формирование пика 3. По мере уменьшения концентрации Ca2+ соединения с пиком 3 образуются при более низких концентрациях. Сравнение 3D и 5 показывает, что Ca(OH)2 может быть успешно заменен буфером CaCl2 без какого-либо влияния на получающийся профиль. Сравнение 3D и 4 иллюстрирует, что последовательное добавление источников основания приводит к увеличенному пику 4 и уменьшенному пику 3.
Обеспечивая достаточное количество Ca2+ в виде основания или буферной соли, все еще остается возможность синтезировать высокоэффективное антиперспирантное активное вещество хлоргидрат алюминия (ACH). В реакции (3A) с минимизированным для получения преобладающего ACH отношением Ca(OH)2 к NaOH, диапазон соли Ca в конечном продукте, в котором поддерживают процентную долю Al в EACH эквивалентной 12% от активированного ACH, может быть уменьшен на 1,88%.

Claims (22)

1. Способ изготовления антиперспирантного активного состава, включающий стадии, на которых:
I) нагревают водный раствор, содержащий соль алюминия, имеющую молярное соотношение алюминия к хлору от 0,3:1 до 3:1, необязательно с буферным веществом, при температуре от 50°C до 100°C в сосуде с обратным холодильником в течение от 1 ч до 6 ч для получения раствора соли алюминия;
II) добавляют водный раствор гидроксида натрия для получения раствора соли алюминия, имеющего молярное соотношение OH:Al от 2:1 до 2,6:1 для того, чтобы получить раствор соли алюминия с отрегулированной величиной pH, имеющий pH от 2 до 5;
III) обеспечивают ионами кальция; и
IV) необязательно добавляют водный раствор, содержащий соединение циркония, к раствору соли алюминия с отрегулированной величиной pH, чтобы, таким образом, получить раствор соли алюминия и циркония, имеющий молярное соотношение алюминия к цирконию от 5:1 до 10:1,
причем, когда используется кальциевое основание, весовое соотношение гидроксида натрия к кальциевому основанию находится в пределах от более 0 до 20, или, когда источником ионов кальция является соль, весовое соотношение гидроксида натрия к ионам кальция находится в пределах от более 0 до 11.
2. Способ по п.1, в котором обеспечение ионами кальция представляет собой добавление гидроксида кальция к раствору соли алюминия.
3. Способ по п.2, в котором обеспечение ионами кальция представляет собой добавление гидроксида кальция к раствору соли алюминия совместно с раствором гидроксида натрия.
4. Способ по п.2, в котором обеспечение ионами кальция представляет собой добавление гидроксида кальция к раствору соли алюминия перед добавлением гидроксида натрия.
5. Способ по п.2, в котором обеспечение ионами кальция представляет собой добавление гидроксида кальция к раствору соли алюминия после добавления гидроксида натрия.
6. Способ по п.1, в котором обеспечение ионами кальция представляет собой включение соли кальция в состав раствора соли алюминия.
7. Способ по п.6, в котором соль кальция является хлоридом кальция.
8. Способ по п.1, в котором присутствует буфер в молярном соотношении буфера к алюминию от 0,1:1 до 3:1.
9. Способ по п.1, в котором соединение хлорида алюминия выбрано из трихлорида алюминия, хлоргексагидрата алюминия и дихлоргидрата алюминия.
10. Способ по п.1, в котором состав дополнительно содержит цирконий.
11. Способ по п.1, в котором антиперспирантный активный состав показывает SEC хроматограмму, в которой отношение интенсивностей SEC пика 4 к пику 3 составляет по меньшей мере 7 и интенсивность пика 4 больше интенсивности пика 5 в водном растворе.
12. Способ по п.11, в котором антиперспирантный активный состав имеет площадь SEC пика 4, составляющую по меньшей мере 50% от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC хроматограмме.
13. Способ по п.11, в котором антиперспирантный активный состав имеет площадь SEC пика 4, составляющую от 95 до 100% от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC хроматограмме.
14. Способ по п.11, в котором антиперспирантный активный состав имеет площадь SEC пика 3 меньше, чем 10% от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC хроматограмме.
15. Способ по п.11, в котором антиперспирантный активный состав не имеет никакого SEC пика 3.
16. Способ по п.11, в котором антиперспирантный активный состав имеет площадь SEC пика 5 меньше, чем 30% от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6.
17. Способ по п.11, в котором антиперспирантный активный состав не имеет никакого SEC пика 5.
18. Способ по п.11, в котором антиперспирантный активный состав имеет площадь SEC пика 1 меньше, чем 10% и площадь SEC пика 2 меньше, чем 10% от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6.
19. Способ по п.11, в котором состав имеет площадь SEC пика 4, составляющую от 95 до 100% от общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6, не имеет SEC пика 3 и не имеет SEC пика 5 на SEC хроматограмме.
20. Способ по п.1, где источником ионов кальция является кальциевое основание, и весовое соотношение гидроксида натрия к кальциевому основанию находится в пределах от 1 до 8.
21. Способ по п.1, где источником ионов кальция является кальциевое основание, и весовое соотношение гидроксида натрия к кальциевому основанию принимает одно из следующих значений: 1,1, 3,2, 4,9, 5,6, 6,4 или 7,6.
22. Способ по п.1, где источником ионов кальция является соль кальция, и весовое соотношение гидроксида натрия к ионам кальция принимает одно из следующих значений: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 или 10,8.
RU2012108425/04A 2009-08-06 2009-08-06 Способ изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего sec хроматограмму, показывающую высокую интенсивность sec пика 4 RU2495657C1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2009/052906 WO2011016807A1 (en) 2009-08-06 2009-08-06 Method of making an antiperspirant active composition having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012108425A RU2012108425A (ru) 2013-09-20
RU2495657C1 true RU2495657C1 (ru) 2013-10-20

Family

ID=42101949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012108425/04A RU2495657C1 (ru) 2009-08-06 2009-08-06 Способ изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего sec хроматограмму, показывающую высокую интенсивность sec пика 4

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8147810B2 (ru)
EP (1) EP2462061B1 (ru)
AR (1) AR077798A1 (ru)
AU (1) AU2009350958B2 (ru)
BR (1) BR112012002358B1 (ru)
CA (1) CA2769023C (ru)
MX (1) MX2012001239A (ru)
RU (1) RU2495657C1 (ru)
WO (1) WO2011016807A1 (ru)
ZA (1) ZA201200642B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8961523B2 (en) * 2007-07-13 2015-02-24 K2M, Inc. Rod reduction device and method of use
US20150132242A1 (en) * 2012-04-17 2015-05-14 Colgate-Palmolive Company Method of Making an Aluminum Salt Composition
WO2014143019A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Colgate-Palmolive Company Oral care compositions
EP2999453B1 (en) 2013-05-20 2017-12-13 Unilever PLC Method of manufacture of antiperspirant salts
US20160113850A1 (en) 2013-05-20 2016-04-28 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Aniperspirant compositions
ES2738399T3 (es) 2014-10-27 2020-01-22 Unilever Nv Composiciones antitranspirantes anhidras en aerosol
EP3212154B1 (en) 2014-10-27 2020-06-03 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 of Anhydrous antiperspirant compositions
US9867765B2 (en) 2014-11-19 2018-01-16 Conopco, Inc. Antiperspirant compositions
WO2016078991A1 (en) 2014-11-19 2016-05-26 Unilever Plc Process of manufacture of an antiperspirant composition
MX367566B (es) 2015-11-06 2019-08-27 Unilever Nv Producto antitranspirante en aerosol.
ES2747499T3 (es) 2015-11-06 2020-03-10 Unilever Nv Composiciones antitranspirantes

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1104282B1 (en) * 1998-08-19 2005-10-19 The Gillette Company Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts
WO2005117822A2 (en) * 2004-05-28 2005-12-15 Reheis, Inc. High ph antiperspirant compositions of enhanced efficacy
WO2007098400A2 (en) * 2006-02-17 2007-08-30 Reheis, Inc. Stable bufered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium
RU2007134576A (ru) * 2005-02-18 2009-03-27 Колгейт-Палмолив Компани (US) Обладающие повышенной эффективностью композиции, антиперспирантной соли алюминия или алюминия-циркония, содержащие соль (соли) кальция и бетаин
WO2009076591A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-18 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3991176A (en) * 1973-11-23 1976-11-09 Armour Pharmaceutical Company Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with hydroxy carboxylic compounds
US3979510A (en) * 1973-11-23 1976-09-07 Armour Pharmaceutical Company Aluminum-zirconium anti-perspirant systems with complex aluminum buffers
US4900531A (en) * 1982-06-22 1990-02-13 Harry Levin Converting a carbon preform object to a silicon carbide object
GB2144992A (en) 1983-08-16 1985-03-20 Gillette Co Antiperspirants
US5358694A (en) * 1986-01-08 1994-10-25 Westwood Chemical Corporation Method for preparing basic aluminum halides and product produced therefrom
US4871525A (en) * 1986-10-24 1989-10-03 Westwood Chemical Corporation Antiperspirant composition and method of preparation
GB8619553D0 (en) 1986-08-11 1986-09-24 Unilever Plc Antiperspirants
US5330751A (en) * 1988-04-14 1994-07-19 The Gilette Company Antiperspirant and method of making same
US5348720A (en) * 1988-08-17 1994-09-20 The Mennen Company Basic aluminum antiperspirant active material having enhanced activity, antiperspirant active composition containing such material, and methods for preparation of such material and composition
US5643558A (en) * 1994-11-02 1997-07-01 The Gillette Company Method of making polyhydric alcohol solutions of enhanced efficacy antiperspirant actives
US5725846A (en) * 1995-03-02 1998-03-10 The Gillette Company Clear antiperspirant stick containing dibenzylidene alditol and hydroxyalkyl cellulose
US6010688A (en) * 1997-06-25 2000-01-04 The Gillette Company Polyhydric alcohol stabilized antiperspirant salt solutions
US5997850C1 (en) * 1997-10-29 2001-11-27 Colgate Palmolive Co Antiperspirant actives and formulations made therefrom
US6136302A (en) * 1999-02-18 2000-10-24 The Procter & Gamble Company Process of making zirconium-aluminum antiperspirant active
US6149897A (en) * 1999-08-24 2000-11-21 The Procter & Gamble Company Process for making anhydrous compositions containing solubilized, enhanced antiperspirant active
US6375937B1 (en) * 2000-10-20 2002-04-23 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant salts for enhanced cosmetic products
US6436381B1 (en) * 2000-10-25 2002-08-20 The Gillette Company Aluminum-zirconium antiperspirant salts with high peak 5 al content
GB0100549D0 (en) * 2001-01-09 2001-02-21 Unilever Plc Antiperspirant or deodorant compositions
US6342210B1 (en) * 2001-04-20 2002-01-29 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant actives from a glass form and products made therewith
EP1463926A4 (en) * 2002-01-10 2010-09-08 Chemimage Corp METHOD FOR DETECTING PATHOGENIC MICROORGANISMS
US6726901B2 (en) * 2002-05-09 2004-04-27 The Gillette Company Stabilized antiperspirant compositions containing aluminum-zirconium salts with low M:Cl ratio
US6835373B2 (en) * 2002-07-12 2004-12-28 The Procter & Gamble Company Non-irritating antiperspirant compositions containing acidic antiperspirant active
CA2489354C (en) * 2002-08-02 2013-09-03 The Gillette Company Clear personal care compositions containing visible capsules
US6936242B2 (en) * 2002-11-15 2005-08-30 The Gillette Company Multi-portion antiperspirant composition
US20040198998A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-07 Marian Holerca Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
US7105691B2 (en) * 2003-06-26 2006-09-12 Colgate-Palmolive Company Aluminum / zirconium / glycine antiperspirant actives stabilized with Betaine
US6942850B2 (en) * 2003-08-15 2005-09-13 The Gillette Company Aqueous alcoholic antiperspirant composition containing calcium enhanced antiperspirant salt
US6902724B1 (en) * 2004-03-24 2005-06-07 Reheis, Inc. Enhanced efficacy basic aluminum halides, antiperspirant active compositions and methods for making
US8883129B2 (en) * 2005-01-13 2014-11-11 The Procter & Gamble Company Enhanced efficacy antiperspirant active
WO2006103092A1 (en) 2005-03-31 2006-10-05 Unilever Plc Process of preparing aluminium species
US20060292098A1 (en) * 2005-05-19 2006-12-28 Scavone Timothy A Consumer noticeable improvement in wetness protection
US20070003499A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 The Gillette Company Particulate enhanced efficacy antiperspirant salt with raised pH
US20070020211A1 (en) * 2005-07-22 2007-01-25 Reheis, Inc. Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants
CL2006003116A1 (es) * 2005-11-16 2008-02-29 Colgate Palmolive Co Composicion antitranspirante que comprende al menos una sal elegida de aluminio, aluminio zirconio, una sal compleja de aluminio o una sal compleja de aluminio-zirconio, un hidroxiacido y un compuesto acido de amonio cuaternario; proceso para prepara
US8801909B2 (en) * 2006-01-06 2014-08-12 Nextchem, Llc Polymetal hydroxychloride processes and compositions: enhanced efficacy antiperspirant salt compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1104282B1 (en) * 1998-08-19 2005-10-19 The Gillette Company Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts
WO2005117822A2 (en) * 2004-05-28 2005-12-15 Reheis, Inc. High ph antiperspirant compositions of enhanced efficacy
RU2007134576A (ru) * 2005-02-18 2009-03-27 Колгейт-Палмолив Компани (US) Обладающие повышенной эффективностью композиции, антиперспирантной соли алюминия или алюминия-циркония, содержащие соль (соли) кальция и бетаин
WO2007098400A2 (en) * 2006-02-17 2007-08-30 Reheis, Inc. Stable bufered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium
WO2009076591A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-18 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity

Also Published As

Publication number Publication date
CA2769023A1 (en) 2011-02-10
AU2009350958B2 (en) 2013-04-04
EP2462061B1 (en) 2017-05-31
MX2012001239A (es) 2012-03-16
AR077798A1 (es) 2011-09-21
WO2011016807A1 (en) 2011-02-10
AU2009350958A1 (en) 2012-02-23
US8147810B2 (en) 2012-04-03
EP2462061A1 (en) 2012-06-13
ZA201200642B (en) 2014-07-30
RU2012108425A (ru) 2013-09-20
US20110182841A1 (en) 2011-07-28
BR112012002358B1 (pt) 2021-05-25
CA2769023C (en) 2014-01-21
BR112012002358A2 (pt) 2020-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2495657C1 (ru) Способ изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего sec хроматограмму, показывающую высокую интенсивность sec пика 4
RU2597401C2 (ru) Способ получения композиции соли алюминия
US10118832B2 (en) Aluminum salt containing high percentage of Al30
EP2229136B1 (en) Antiperspirant active compositions having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity
US20070020211A1 (en) Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants
WO2005018596A1 (en) Enhanced efficacy antiperspirant compositions containing strontium or calcium
CA2636294C (en) Polymetal hydroxychloride processes and compositions: enhanced efficacy antiperspirant salt compositions
CA2568302A1 (en) High ph antiperspirant compositions of enhanced efficacy
RU2567941C2 (ru) Антиперспирантные активные композиции и их изготовление
JP2004161772A (ja) ストロンチウムを含有する増強された効力の制汗剤組成物
JP2003523970A (ja) 効果が増強されたアルミニウム−ジルコニウム制汗剤