RU2597401C2 - Способ получения композиции соли алюминия - Google Patents

Способ получения композиции соли алюминия Download PDF

Info

Publication number
RU2597401C2
RU2597401C2 RU2014145840/05A RU2014145840A RU2597401C2 RU 2597401 C2 RU2597401 C2 RU 2597401C2 RU 2014145840/05 A RU2014145840/05 A RU 2014145840/05A RU 2014145840 A RU2014145840 A RU 2014145840A RU 2597401 C2 RU2597401 C2 RU 2597401C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aluminum
sec
peak
area
intensity
Prior art date
Application number
RU2014145840/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014145840A (ru
Inventor
Шаотан ЮАНЬ
Лун ПАНЬ
Джон ВОН
Ираклис ПАППАС
Джеймс МАСТЕРС
Original Assignee
Колгейт-Палмолив Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=46026939&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2597401(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Колгейт-Палмолив Компани filed Critical Колгейт-Палмолив Компани
Publication of RU2014145840A publication Critical patent/RU2014145840A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2597401C2 publication Critical patent/RU2597401C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
    • C01F7/56—Chlorides
    • C01F7/57—Basic aluminium chlorides, e.g. polyaluminium chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G25/00—Compounds of zirconium
    • C01G25/006—Compounds containing, besides zirconium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к разработке антиперспирантных солей. Описан способ получения композиции соли алюминия с использованием сочетания основного органического буфера с источником ионов щелочноземельного металла, в молярном соотношении от 1:1 до 18:1. При этом антиперспирантная композиция содержит алюминийхлоридное соединение, имеющее молярное отношение алюминия к хлориду от 0,3:1 до 3:1, имеющую отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3, равное по меньшей мере 2, и основный органический буфер. Технических результатом изобретения является увеличение качества с помощью получения антиперспирантных солей, содержащих меньшие по размеру алюминий- и/или цирконийсодержащих частиц. 3 н. и 22 з.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.

Description

Уровень техники
Антиперспирантные соли, такие как хлоргидрекс алюминия (также называемый хлоргидрексными полимерными солями алюминия и сокращенно обозначенный здесь как ACH) и глициновые соли алюминия-циркония (сокращенно обозначенные здесь как ZAG, комплексы ZAG или AZG), содержат, как известно, разнообразные полимерные и олигомерные частицы с молекулярной массой (MW), равной 100-500000. Клиническими исследованиями было показано, что, в общем, чем меньше частицы, тем выше эффективность уменьшения потовыделения.
В стремлении увеличить качество и количество меньших по размеру алюминий- и/или цирконийсодержащих частиц ряд усилий был сфокусирован на: (1) том, как выбрать компоненты ACH и ZAG, которые влияют на действенность данных материалов как антиперспирантов; и (2) том, как работать с данными компонентами, чтобы получить и/или сохранить присутствие меньших типов данных компонентов. Данные попытки включали разработку аналитических методик идентификации компонентов. Эксклюзионная хроматография (SEC) или гельпроникающая хроматография (GPC) представляют собой методы, часто используемые для получения информации о распределении полимеров в растворах антиперспирантных солей. При использовании подходящих хроматографических колонок в коммерческих комплексах ACH и ZAG обычно может быть обнаружено пять различных групп полимерных частиц, проявляющихся на хроматограмме как пики 1, 2, 3, 4 и пик, известный как пик “5, 6”. Пик 1 относится к более крупным Zr-содержащим частицам (размером более примерно 60 ангстрем). Пики 2 и 3 относятся к более крупным алюминийсодержащим частицам. Пик 4 относится к меньшим алюминийсодержащим частицам (алюминийсодержащие олигомеры или малые алюминийсодержащие кластеры), и с ним связывают повышенную эффективность как Al-, так и Al/Zr-солей. Пик 5, 6 относится к наименьшим алюминийсодержащим частицам. Различные аналитические подходы для характеристики пиков действующих веществ ACH и различных типов ZAG приведены в работе “Antiperspirant Actives - Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine (AZG) Salts”, Dr. Allan H. Rosenberg (Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots, D. C. ed., Hartfordshire, UK: Aston Publishing Group, 1993, стр. 252, 254-256).
Ранее автор изобретения описал в WO 2009/075678 и WO 2009/076591 соли алюминия, имеющие SEC-хроматограмму, показывающую высокую интенсивность SEC-пика 4. В качестве побочного продукта получения данных композиций с использованием основания щелочноземельного металла образуется соль щелочноземельного металла. Когда соль представляет собой галогенид щелочноземельного металла, высушить материал затруднительно, поскольку соль гигроскопична. Было бы желательно, чтобы присутствовала менее гигроскопичная соль. Здесь описан способ получения соли алюминия, содержащей меньшее количество соли щелочноземельного металла в качестве побочного продукта.
Сущность изобретения
Описан способ получения композиции соли алюминия, включающий:
I) нагрев водного раствора алюминийхлоридного соединения, имеющего молярное отношение алюминия к хлориду от 0,3:1 до 3:1, до температуры от по меньшей мере 50°C до температуры кипения в течение периода времени по меньшей мере 1 час;
II) предоставление водного раствора, содержащего источник щелочноземельного металла, чтобы получить раствор соли алюминия с отрегулированным значением pH, имеющий pH от 2 до 5; и
где по меньшей мере один основный органический буфер совместно используют по меньшей мере с одним из растворов: I) водным раствором соли, содержащей алюминий и хлорид, и II) водным раствором, содержащим щелочноземельный металл, где раствор соли алюминия с отрегулированным значением pH содержит соль алюминия с молярным отношением OH:Al от 2:1 до 2,6:1, где молярное отношение основного органического буфера к иону щелочноземельного металла составляет от 0,22:1 до 18:1.
Описана композиция, полученная данным способом.
Описана композиция, содержащая алюминийхлоридное соединение, имеющее молярное отношение алюминия к хлориду от 0,3:1 до 3:1, показывающая хроматограмму, полученную методом эксклюзионной хроматография (SEC), имеющую отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3, равное по меньшей мере 2, и основный органический буфер.
Дополнительные области применимости настоящего изобретения будут ясны из подробного описания, представленного здесь ниже. Следует понимать, что подробное описание и конкретные примеры, хотя и указывают на предпочтительный вариант осуществления изобретения, служат лишь иллюстративным целям и не предназначены ограничивать объем изобретения.
Подробное описание изобретения
Нижеследующее описание предпочтительного(ых) варианта(ов) осуществления является по своей природе лишь иллюстративным и никоим образом не предназначено ограничивать изобретение, его применение или использование.
Осуществление способа начинают с нагрева водного раствора алюминийхлоридного соединения, имеющего молярное отношение алюминия к хлориду от 0,3:1 до 3:1, до температуры от по меньшей мере 50°C до температуры кипения в течение периода времени по меньшей мере 1 час. В других вариантах осуществления температура может составлять от 50°C до 120°C, от 50°C до 100°C, от 75°C до 100°C или от 90°C до 100°C. В другом варианте осуществления температура равна 95°C. В одном варианте осуществления раствор хлорида алюминия имеет концентрацию от 0,01 до 3 М, необязательно от 1 до 3 М, от 1,5 до 3 М или от 2 до 3 М. В других вариантах осуществления период времени равен от 1 до 6 часов, от 1 до 5 часов, от 1 до 4 часов, от 2 до 5 часов, от 2 до 4 часов или от 2 до 3 часов.
Водный раствор, содержащий источник иона щелочноземельного металла, такого как кальций, добавляют к раствору соли алюминия в течение времени реакции, чтобы получить раствор соли алюминия с отрегулированным значением pH, имеющий pH от 2 до 5.
Основный органический буфер изначально совместно используют с солью, содержащей алюминий и хлорид, и/или совместно используют с водным источником иона щелочноземельного металла.
Раствор соли алюминия с отрегулированным значением pH имеет молярное отношение OH:Al от 2:1 до 2,6:1.
Основный органический буфер может представлять собой любой органический буфер, который будет генерировать ион OH-, когда основный органический буфер находится в воде. Примеры основного органического буфера включают в себя следующие, но без ограничения ими: аргинин, лизин, гистидин, цистеин, тирозин и мочевину. В определенных вариантах осуществления основный органический буфер представляет собой аргинин.
Необязательно, может быть включен второй буфер, который не является основным органическим буфером. Примеры вторых буферов включают в себя следующие, но без ограничения ими: аминокислоты, которые не являются основным органическим буфером, глицин и триметилглицин.
Щелочноземельный металл может представлять собой любой щелочноземельный металл; необязательно, щелочноземельный металл выбирают из кальция, стронция и бария. В определенных вариантах осуществления щелочноземельный металл представляет собой кальций.
Ион щелочноземельного металла, такого как кальций, может обеспечиваться основанием, таким как гидроксид щелочноземельного металла, гидроксид кальция, оксид щелочноземельного металла, или оксид кальция, или солью щелочноземельного металла, такой как хлорид щелочноземельного металла, хлорид кальция, карбонат щелочноземельного металла, или карбонат кальция. В одном варианте осуществления гидроксид кальция представляет собой источник ионов щелочноземельного металла.
В определенных вариантах осуществления молярное отношение основного органического буфера к иону щелочноземельного металла составляет от 0,22:1 до 18:1. В других вариантах осуществления молярное отношение основного органического буфера к иону щелочноземельного металла составляет от 0,3:1 до 18:1, необязательно от 0,4:1 до 18:1, от 0,5:1 до 18:1, от 1:1 до 18:1, от 1,5:1 до 18:1, от 1,9:1 до 18:1, от 2:1 до 18:1, от 1:1 до 3:1, от 1,5:1 до 3:1, от 1,5:1 до 2,5:1, от 1,5:1 до 2:1, от 1,9:1 до 3:1, от 1,9:1 до 2,5:1 или от 1,9:1 до 2:1. В определенных вариантах осуществления основный органический буфер представляет собой аргинин и щелочноземельный металл представляет собой кальций.
В определенных вариантах осуществления количество соли щелочноземельного металла в конечном продукте может быть уменьшено по меньшей мере на 10%, необязательно по меньшей мере на 20%, по меньшей мере на 30%, по меньшей мере на 40%, по меньшей мере на 50%, по меньшей мере на 60%, по меньшей мере на 70%, по меньшей мере на 80%, по меньшей мере на 90% или по меньшей мере на 10-90% по сравнению со способами, в которых используются другие буферы, которые не являются основными органическими буферами.
В некоторых вариантах осуществления соль циркония также может быть добавлена к раствору соли алюминия с отрегулированным значением pH. В одном другом таком варианте осуществления молярное отношение Al:Zr составляет от 2:1 до 10:1, необязательно от 5:1 до 10:1. В одном варианте осуществления раствор ZrOCl2 добавляют к раствору соли алюминия с отрегулированным значением pH. В одном таком варианте осуществления молярное отношение Al:Zr равно 8. В другом таком варианте осуществления молярное отношение Al:Zr равно 7. В одном другом таком варианте осуществления молярное отношение Al:Zr равно 9.
Алюминийхлоридное соединение для использования в вышеупомянутых способах может быть получено из разнообразных источников. В определенных вариантах осуществления примеры алюминийхлоридного соединения включают в себя следующие, но без ограничения ими: трихлорид алюминия, хлоргидрат алюминия и дихлоргидрат алюминия. В одном таком варианте осуществления алюминийхлоридное соединение представляет собой трихлорид алюминия.
Способ может дополнительно включать в себя стадию сушки композиции.
Способ может быть использован для того, чтобы получить композицию соли алюминия, имеющую высокий SEC-пик 4 в водном растворе. В некоторых вариантах осуществления композиции соли алюминия, полученные данной ступенчатой методикой, включают в себя соли алюминия, имеющие молярное отношение алюминия к хлориду от 0,3:1 до 3:1; соль алюминия имеет отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3, равное по меньшей мере 7, и интенсивность пика 4 превышает интенсивность пика 5 в водном растворе.
Соль алюминия может представлять собой по меньшей мере одну соль алюминия, выбранную из хлоргидрата алюминия, сесквихлоргидрата алюминия и дихлоргидрата алюминия или соответствующей соли алюминия-циркония.
Способ может быть использован для того, чтобы получить соли алюминия и/или соли алюминия-циркония, имеющие высокие содержания низкомолекулярных Al- и Zr-содержащих частиц. Высокие содержания низкомолекулярных Al- и Zr-содержащих частиц отражаются на характере SEC-хроматограммы, которая имеет превалирующий пик 4 и малые пики 1, 2, 3 и 5. За полимеризацией активных антиперспирантных веществ в водных растворах и соответствующим процессом гелеобразования следили путем контроля профиля молекулярной массы полиалюминийоксогалогенидов во времени с помощью SEC. Относительное время удерживания (Kd) для каждого из данных пиков изменяется в зависимости от экспериментальных условий, но пики остаются соотносящимися относительно друг друга. Данные в таблицах в примерах были получены с помощью SEC-хроматограммы с использованием следующих параметров: аналитического насоса и контроллера Waters®600, инжектора Rheodyne® 7725I, колонки Protein-Pak® 125 (Waters), рефрактометрического детектора Waters 2414. Использовали азотную кислоту с концентрацией 5,56 мМ в качестве подвижной фазы, скорость потока составляла 0,50 мл/мин, объем впрыска 2,0 микролитра. Данные анализировали с использованием программного обеспечения Water® Empower (Waters Corporation, Милфорд, Массачусетс). Концентрация антиперспиранта в растворе не влияет на время удерживания.
Разработка современных антиперспирантных (AP) солей нацелена на активные вещества с высокими содержаниями низкомолекулярных Al- и Zr-содержащих частиц, что отражается на характере SEC-хроматограммы, которая имеет интенсивный пик 4 и низкие пики 1, 2 и 3. В настоящем исследовании содержания частиц, соответствующие данным пикам, оценивают на основе следующих отношений (или процентных долей):
f P i = P i Σ P j
Figure 00000001
 i=1, 2, 3, 4, 5; j=2, 3, 4, 5,
где fPi представляет собой долю пика i, а Pi или Pj представляют собой интенсивности пиков Pi или Pj, соответственно. Количество низкомолекулярных Al-содержащих частиц будет коррелировать с долей fP4 или процентной долей fP4×100 SEC-пика 4. Вкратце, предпочтительная антиперспирантная соль имела бы весьма низкие значения fP1, fP2, fP3 и/или fP5 и высокое значение fP4.
В определенных вариантах осуществления отношение пика 4 к пику 3 равно по меньшей мере 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90, 100 или любому числу вплоть до бесконечности.
В одном варианте осуществления соль алюминия и/или соль алюминия-циркония в водном растворе показывает SEC-профиль, в котором отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3 равно по меньшей мере 7. В таких вариантах осуществления процентная доля SEC-пика 4 в общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC-хроматограмме составляет: по меньшей мере 50%; по меньшей мере 60%; по меньшей мере 70%; по меньшей мере 80%; по меньшей мере 90% или от 95 до 100%. В другом таком варианте осуществления площадь SEC-пика 4 составляет 100%.
В другом варианте осуществления соль алюминия и/или соль алюминия-циркония в водном растворе показывает SEC-профиль, в котором отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3 равно по меньшей мере 7, и показывает малую процентную долю SEC-пика 3. В таких вариантах осуществления композиция имеет процентную долю площади SEC-пика 3 в общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC-хроматограмме, составляющую: менее 10%; менее 5%; менее 2%; менее 1%; менее 0,9%; менее 0,8%; менее 0,7%; менее 0,6%; менее 0,5%; менее 0,4%; менее 0,3%; менее 0,2% или менее 0,1%. В другом таком варианте осуществления композиция не имеет площади SEC-пика 3.
В другом варианте осуществления соль алюминия и/или соль алюминия-циркония в водном растворе показывает SEC-профиль, в котором отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3 равно по меньшей мере 7, и показывает малые процентные доли SEC-пика 5. В таких вариантах осуществления процентная доля площади SEC-пика 5 в общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC-хроматограмме составляет: менее 30%; менее 20%; менее 10%; менее 5% или менее 1%. В другом таком варианте осуществления композиция не имеет площади SEC-пика 5.
В другом варианте осуществления соль алюминия и/или соль алюминия-циркония в водном растворе показывает SEC-профиль, в котором отношение SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3 равно по меньшей мере 7, и показывает малую процентную долю SEC-пика 1 и малую процентную долю SEC-пика 2. В таком варианте осуществления процентная доля площади SEC-пика 1 в общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC-хроматограмме составляет: менее 10%; менее 5%; менее 2%; менее 1%; менее 0,9%; менее 0,8%; менее 0,7%; менее 0,6%; менее 0,5%; менее 0,4%; менее 0,3%; менее 0,2% или менее 0,1%. В другом варианте осуществления комплекс не имеет площади SEC-пика 1. В другом варианте осуществления процентная доля площади SEC-пика 2 в общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC-хроматограмме составляет: менее 10%; менее 5%; менее 2%; менее 1%; менее 0,9%; менее 0,8%; менее 0,7%; менее 0,6%; менее 0,5%; менее 0,4%; менее 0,3%; менее 0,2% или менее 0,1%. В другом варианте осуществления композиция не имеет площади SEC-пика 2.
Композиции соли алюминия и/или композиции соли алюминия-циркония могут быть использованы в разнообразных антиперспирантных продуктах. Если продукт применяют как твердый порошок, размер частиц активного антиперспирантного вещества по изобретению может представлять собой любой желаемый размер и может включать в себя общепринятые размеры, такие как в диапазоне от 2 до 100 микрон, причем избранные сорта имеют средний размер частиц 30-40 микрон; сорта более мелкой фракции имеют распределение среднего размера частиц 2-10 микрон со средним размером 7 микрон, получаемым с помощью подходящего способа сухого помола; и тонкоизмельченные сорта имеют средний размер частиц, меньший либо равный 2 микрон, или меньший либо равный 1,5 микрон.
Композиции данного изобретения могут быть использованы для составления рецептур антиперспирантов, имеющих улучшенную эффективность. Такие антиперспиранты включают в себя твердые продукты, такие как карандаши и кремы (причем кремы иногда включают в термин “мягкие твердые продукты”), гели, жидкости (такие как жидкости, подходящие для шариковых продуктов) и аэрозоли. Формы данных продуктов могут представлять собой суспензии или эмульсии. Данные активные антиперспирантные вещества могут быть использованы в качестве активного антиперспирантного вещества в любой антиперспирантной композиции. Примеры рецептур, которые могут быть получены с использованием активного антиперспирантного вещества, и применения данных композиций можно найти в публикациях PCT/US 2007/087145 (опубликована как WO 2009/075678) и PCT/US 2008/086556 (опубликована как WO 2009/076591).
Соли алюминия могут быть также использованы в водоподготовке, при обработке сточных вод и сшивке глин.
Примеры
Изобретение дополнительно описано в следующих примерах. Примеры являются лишь иллюстративными и никоим образом не ограничивают объем описанного и заявленного изобретения.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР
AlCl3·6H2O в количестве 18,81 ммоль забуферевают 23,136 ммоль глицина в 29 мл деионизированной воды, выдерживают при 95°C и интенсивно перемешивают. К данному раствору добавляют по каплям в течение периода 2 часов 9 мл суспензии Ca(OH)2 (23,14 ммоль). Используют молярное отношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,46. После реакции pH составляет 3,5. Конечная концентрация [Al] равна 0,495 M.
ПРИМЕР 1
AlCl3·6H2O в количестве 18,81 ммоль забуферевают 23,136 ммоль L-аргинина в 29 мл деионизированной воды, выдерживают при 95°C в стеклянном реакторе и интенсивно перемешивают. К данному раствору добавляют по каплям в течение периода 2 часов 9 мл суспензии Ca(OH)2 (12,08 ммоль). Реакционный раствор продолжают нагревать и перемешивать в течение дополнительного 1 ч. Используют молярное отношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,51. После реакции pH составляет 4,2. Конечная концентрация [Al] равна 0,495 M.
ПРИМЕР 2
AlCl3·6H2O в количестве 18,82 ммоль забуферевают 23,133 ммоль L-аргинина в 29 мл деионизированной воды, выдерживают при 95°C в стеклянном реакторе и интенсивно перемешивают. К данному раствору добавляют по каплям в течение периода 2 часов 9 мл суспензии Ca(OH)2 (11,58 ммоль). Реакционный раствор продолжают нагревать и перемешивать в течение дополнительного 1 ч. Используют молярное отношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,46. После реакции pH составляет 3,5. Конечная концентрация [Al] равна 0,495 M.
ПРИМЕР 3
AlCl3·6H2O в количестве 18,81 ммоль забуферевают 23,136 ммоль L-аргинина в 29 мл деионизированной воды, выдерживают при 95°C в стеклянном реакторе и интенсивно перемешивают. К данному раствору добавляют по каплям в течение периода 2 часов 9 мл суспензии Ca(OH)2 (11,92 ммоль). Реакционный раствор продолжают нагревать и перемешивать в течение дополнительного 1 ч. Используют молярное отношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,5. После реакции pH составляет 4. Конечная концентрация [Al] равна 0,495 M.
ПРИМЕР 4
Материал из примера 1 подвергают состариванию в течение четырех дней при комнатной температуре (23°C).
Пример 1 и сравнительный пример характеризуют эксклюзионной хроматографией. Они оба не имеют пика 1, пика 2 или пика 3 и оба имеют похожие интенсивности пика 4 и пика 5. Примеры с 2 по 5 также характеризуют эксклюзионной хроматографией. Ни один из данных примеров не имеет пика 1, пика 2 или пика 3. Данные сведены в таблице 1.
Таблица 1
Пример Молярное отношение Al3+:Arg:Ca2+ Ионы Ca2+ OH-/Al3+ Пик 4 Пик 5 % Уменьшения количества CaCl2
Сравнительный Не применимо 23,15 2,46 97,56% 2,44% Неприменимо
Пример 1 1:1,23:0,641 12,08 2,51 96,28% 3,72% 47,8
Пример 2 1:1,23:0,615 11,58 2,46 92,94% 7,06% 50
Пример 3 1:1,23:0,633 11,92 2,5 94,90% 5,10% 48,5
Пример 4 1:1,23:0,641 12,08 2,51 96,59% 3,41% 47,8
Из представленных выше данных можно видеть, что при использовании аргинина количество гидроксида кальция в реакции может быть уменьшено. При уменьшении количества гидроксида кальция для образования хлорида кальция будет иметься меньше доступного кальция. С уменьшением количества хлорида кальция сушка соли алюминия будет осуществляться легче, поскольку в композиции присутствует меньше гигроскопичного вещества (хлорида кальция).
ПРИМЕР 5
AlCl3·6H2O в количестве 18,82 ммоль в 29 мл деионизированной воды нагревают и выдерживают при 95°C в стеклянном реакторе и интенсивно перемешивают. К данному раствору добавляют по каплям в течение периода 2 часов 9 мл суспензии 12,08 ммоль Ca(OH)2 и 23,17 ммоль мочевины. Используют молярное отношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,51. После реакции pH составляет 2,8. Конечная концентрация [Al] равна 0,495 M. Интенсивность пика 4 равна 19,4%, интенсивность пика 3 равна 0,5%, а интенсивность пика 5 равна 80,1%.
ПРИМЕР 6
AlCl3·6H2O в количестве 18,81 ммоль растворяют в 9,83 мл деионизированной воды. Раствор выдерживают при 95°C в стеклянном реакторе и интенсивно перемешивают. К данному раствору добавляют по каплям в течение периода 2 часов 9 мл суспензии, содержащей 23,16 ммоль L-аргинина и 12,09 ммоль Ca(OH)2. Реакционный раствор продолжают нагревать и перемешивать в течение дополнительного 1 ч. Используют молярное отношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,51. После реакции pH составляет 3,3. Конечная концентрация [Al] равна 1 M. Молярное отношение Al3+:Arg:Ca2+ составляет 1:1,23:0,642. Интенсивность пика 4 равна 96,94%, интенсивность пика 5 равна 3,06%. Пик 3 отсутствует. Уменьшение в количестве хлорида кальция по сравнению со сравнительным примером составляет 47,8%.
ПРИМЕР 7
Уменьшение количества кальция на десять процентов. AlCl3·6H2O в количестве 18,81 ммоль растворяют в 29 мл деионизированной воды. Раствор выдерживают при 95°C в стеклянном реакторе и интенсивно перемешивают. К данному раствору добавляют по каплям в течение периода 2 часов 9 мл суспензии, содержащей 4,72 ммоль L-аргинина и 21,25 ммоль Ca(OH)2. Реакционный раствор продолжают нагревать и перемешивать в течение дополнительного 1 ч. Используют молярное отношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,51. После реакции pH составляет 3,5. Конечная концентрация [Al] равна 0,495 M. Молярное отношение Al3+:Arg:Ca2+ составляет 1:0,251:1,13. Интенсивность пика 4 равна 95,5%, интенсивность пика 5 равна 3,8% и интенсивность пика 3 равна 0,7%.
ПРИМЕР 8
Уменьшение количества кальция на 90%. AlCl3·6H2O в количестве 18,80 ммоль растворяют в 29 мл деионизированной воды. Раствор выдерживают при 95°C в стеклянном реакторе и интенсивно перемешивают. К данному раствору добавляют по каплям в течение периода 2 часов 9 мл суспензии, содержащей 42,47 ммоль L-аргинина и 2,36 ммоль Ca(OH)2. Реакционный раствор продолжают нагревать и перемешивать в течение дополнительного 1 ч. Используют молярное отношение (OH)-:(Al)3+, равное 2,51. После реакции pH составляет 3,8. Конечная концентрация [Al] равна 0,495 M. Молярное отношение Al3+:Arg:Ca2+ составляет 1:2,259:0,1254. Интенсивность пика 4 равна 93,2%, интенсивность пика 5 равна 2,9% и интенсивность пика 3 равна 3,9%.
Таблица 2
Пример Молярное отношение Al3+:Arg:
Ca2+ 		Ионы Ca2+ OH-/
Al3+ 		Пик 3 Пик 4 Пик 5 % Уменьшения количества CaCl2
Пример 5 Al3+:
мочевина:
Ca2+
1:1,23:
0,642		 12,08 2,51 0,5% 19,4% 80,1% 52,2%
Пример 6 1:1,23:
0,642		 12,09 2,51 0 96,94% 3,06% 52,2%
Пример 7 1:0,251:
1,13		 21,25 2,51 0,7% 95,5% 3,8% 10%
Пример 8 1:2,259:
0,1254		 2,36 2,51 3,9% 93,2% 2,9% 90%
В тексте описания диапазоны использованы в качестве сокращения для описания каждого без исключения значения, которое входит в диапазон. Любое значение в пределах диапазона может быть выбрано в качестве конечного значения диапазона. Кроме того, все процитированные здесь ссылки включены посредством ссылки во всей своей полноте. В случае разночтений в определении термина, использованном в настоящей заявке, и такового в цитированной ссылке, силу имеет настоящая заявка.
Если иное не указано, все процентные доли и количества, приведенные здесь и в ином месте описания, следует понимать как относящиеся к процентным долям по массе. Приведенные количества даны в расчете на активную массу материала.

Claims (25)

1. Способ получения композиции соли алюминия, включающий:
I) нагрев водного раствора алюминийхлоридного соединения, имеющего молярное отношение алюминия к хлориду от 0,3:1 до 3:1, до температуры от по меньшей мере 50°C до температуры кипения в течение периода времени по меньшей мере 1 час;
II) предоставление водного раствора, содержащего источник щелочноземельного металла, чтобы получить раствор соли алюминия с отрегулированным значением pH, имеющий pH от 2 до 5; и
где по меньшей мере один основный органический буфер совместно используют по меньшей мере с одним из растворов: I) водным раствором соли, содержащей алюминий и хлорид, и II) водным раствором, содержащим щелочноземельный металл, где раствор соли алюминия с отрегулированным значением pH содержит соль алюминия с молярным отношением OH:Al от 2:1 до 2,6:1, где молярное отношение основного органического буфера к иону щелочноземельного металла составляет от 0,22:1 до 18:1.
2. Способ по п. 1, дополнительно включающий добавление водного раствора, содержащего соединение циркония, к раствору соли алюминия с отрегулированным значением pH, чтобы тем самым получить раствор соли алюминия-циркония, имеющий молярное отношение алюминия к цирконию от 2:1 до 10:1, где соединение циркония необязательно представляет собой ZrOCl2.
3. Способ по п. 1 или 2, где температура составляет от 50°C до 120°C, необязательно от 50°C до 100°C, от 75°C до 100°C или от 90°C до 100°C.
4. Способ по п. 1 или 2, где период времени составляет от 1 до 6 часов, необязательно от 1 до 5 часов, от 1 до 4 часов, от 2 до 5 часов, от 2 до 4 часов или от 2 до 3 часов.
5. Способ по п. 1 или 2, где молярное отношение основного органического буфера к иону щелочноземельного металла составляет от 0,3:1 до 18:1, необязательно от 0,4:1 до 18:1, от 0,5:1 до 18:1, от 1:1 до 18:1, от 1,5:1 до 18:1, от 1,9:1 до 18:1, от 2:1 до 18:1, от 1:1 до 3:1, от 1,5:1 до 3:1, от 1,5:1 до 2,5:1, от 1,5:1 до 2:1, от 1,9:1 до 3:1, от 1,9:1 до 2,5:1 или от 1,9:1 до 2:1.
6. Способ по п. 1 или 2, где щелочноземельный металл выбирают из группы, состоящей из кальция, стронция и бария, где щелочноземельный металл необязательно представляет собой кальций.
7. Способ по п. 1 или 2, где предоставление иона щелочноземельного металла представляет собой добавление гидроксида кальция к раствору соли алюминия.
8. Способ по п. 1 или 2, где алюминийхлоридное соединение выбирают из трихлорида алюминия, хлоргидрата алюминия и дихлоргидрата алюминия, где алюминийхлоридное соединение необязательно представляет собой трихлорид алюминия.
9. Способ по п. 1 или 2, где основный органический буфер выбирают из группы, состоящей из аргинина, лизина, гистидина, цистеина, тирозина и мочевины, где основный органический буфер необязательно представляет собой аргинин.
10. Способ по п. 1 или 2, где хлорид алюминия представляет собой трихлорид алюминия, а источник иона щелочноземельного
металла представляет собой гидроксид кальция.
11. Способ по п. 1 или 2, где соль алюминия показывает хроматограмму, полученную эксклюзионной хроматографией (SEC), имеющую отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3, равное по меньшей мере 7, и интенсивность пика 4 превышает интенсивность пика 5 в водном растворе.
12. Способ по п. 11, где соль алюминия имеет площадь SEC-пика 4, равную по меньшей мере 50% общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC-хроматограмме.
13. Способ п. 11, где соль алюминия имеет площадь SEC-пика 4, равную от 95 до 100% общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC-хроматограмме.
14. Способ по п. 11, где соль алюминия имеет площадь SEC-пика 3, равную менее 10% общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на SEC-хроматограмме.
15. Способ по п. 11, где соль алюминия не имеет площади SEC-пика 3.
16. Способ по п. 11, где соль алюминия имеет площадь SEC-пика 5, равную менее 30% общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6.
17. Способ по п. 11, где соль алюминия не имеет площади SEC-пика 5.
18. Способ по п. 11, где соль алюминия имеет площадь SEC-пика 1, равную менее 10%, и площадь SEC-пика 2, равную менее 10% общей площади пиков 1, 2, 3, 4, 5 и 6.
19. Способ по п. 11, где композиция имеет площадь SEC-пика 4, равную от 95 до 100%, не имеет площади SEC-пика 3 и не имеет площади SEC-пика 5 относительно общей площади пиков 1, 2, 3, 4,
5 и 6 на SEC-хроматограмме.
20. Способ по п. 11, где отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3 равно по меньшей мере 16, необязательно по меньшей мере 17, по меньшей мере 18, по меньшей мере 19, по меньшей мере 20, по меньшей мере 30, по меньшей мере 40, по меньшей мере 50 или по меньшей мере 100.
21. Способ по п. 1 или 2, дополнительно включающий сушку композиции.
22. Композиция, содержащая композицию, полученную способом по любому предшествующему пункту.
23. Композиция, содержащая алюминийхлоридное соединение, имеющее молярное отношение алюминия к хлориду от 0,3:1 до 3:1, показывающая хроматограмму, полученную эксклюзионной хроматографией (SEC), имеющую отношение интенсивности SEC-пика 4 к интенсивности SEC-пика 3, равное по меньшей мере 2, и основный органический буфер.
24. Композиция по п. 23, где алюминийхлоридное соединение представляет собой по меньшей мере одно соединение из хлоргидрата алюминия, сесквихлоргидрата алюминия, дихлоргидрата алюминия и соли алюминия-циркония.
25. Композиция по п. 23 или 24, где основный органический буфер выбирают из группы, состоящей из аргинина, лизина, гистидина, цистеина, тирозина и мочевины, где основный органический буфер необязательно представляет собой аргинин.
RU2014145840/05A 2012-04-17 2012-04-17 Способ получения композиции соли алюминия RU2597401C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2012/033926 WO2013158077A1 (en) 2012-04-17 2012-04-17 Method of making an aluminum salt composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014145840A RU2014145840A (ru) 2016-06-10
RU2597401C2 true RU2597401C2 (ru) 2016-09-10

Family

ID=46026939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014145840/05A RU2597401C2 (ru) 2012-04-17 2012-04-17 Способ получения композиции соли алюминия

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20150132242A1 (ru)
EP (1) EP2838847B2 (ru)
AR (1) AR090642A1 (ru)
AU (1) AU2012377402A1 (ru)
BR (1) BR112014025664B1 (ru)
CA (1) CA2865908C (ru)
ES (1) ES2615806T3 (ru)
MX (1) MX349682B (ru)
RU (1) RU2597401C2 (ru)
WO (1) WO2013158077A1 (ru)
ZA (1) ZA201406547B (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2999453B1 (en) 2013-05-20 2017-12-13 Unilever PLC Method of manufacture of antiperspirant salts
CN106687098B (zh) 2014-09-26 2020-07-14 高露洁-棕榄公司 显示高sec峰1的水合氯化铝盐
ES2738399T3 (es) 2014-10-27 2020-01-22 Unilever Nv Composiciones antitranspirantes anhidras en aerosol
EP3212154B1 (en) 2014-10-27 2020-06-03 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 of Anhydrous antiperspirant compositions
US9867765B2 (en) 2014-11-19 2018-01-16 Conopco, Inc. Antiperspirant compositions
WO2016078991A1 (en) * 2014-11-19 2016-05-26 Unilever Plc Process of manufacture of an antiperspirant composition
CA2995743C (en) * 2015-09-18 2024-03-26 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant aluminum salt actives stable at elevated phs
MX367566B (es) 2015-11-06 2019-08-27 Unilever Nv Producto antitranspirante en aerosol.
ES2747499T3 (es) 2015-11-06 2020-03-10 Unilever Nv Composiciones antitranspirantes
WO2017076840A1 (en) 2015-11-06 2017-05-11 Unilever Plc Aerosol antiperspirant product
EP3724130A1 (en) 2017-12-14 2020-10-21 Colgate-Palmolive Company Zirconium-based cluster as a dentin tubule occlusion agent
EP3724129A1 (en) 2017-12-14 2020-10-21 Colgate-Palmolive Company Zirconium-based cluster as an antiperspirant and deodorant active

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2335278C2 (ru) * 2004-04-27 2008-10-10 Байерсдорф АГ Прозрачная косметическая или дерматологическая композиция
WO2009076591A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-18 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity
RU2008134891A (ru) * 2006-01-27 2010-03-10 Унилевер Нв (Nl) Композиции антиперспиранта
WO2011087702A2 (en) * 2009-12-23 2011-07-21 Colgate-Palmolive Company Aqueous antiperspirant/deodorant composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3981986A (en) 1973-11-23 1976-09-21 Armour Pharmaceutical Company Zirconium-aluminum-polyol buffered anti-perspirant complexes
US6042816A (en) 1998-08-19 2000-03-28 The Gillette Company Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts
US7014843B2 (en) 2004-03-24 2006-03-21 Reheis, Inc. Enhanced efficacy basic aluminum halides/metal cation salt, antiperspirants actives and compositions containing such materials and methods for making
US8257689B2 (en) * 2007-12-12 2012-09-04 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity
US8147810B2 (en) * 2009-08-06 2012-04-03 Colgate-Palmolive Company Method of making an antiperspirant active composition having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2335278C2 (ru) * 2004-04-27 2008-10-10 Байерсдорф АГ Прозрачная косметическая или дерматологическая композиция
RU2008134891A (ru) * 2006-01-27 2010-03-10 Унилевер Нв (Nl) Композиции антиперспиранта
WO2009076591A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-18 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant active compositions having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity
WO2011087702A2 (en) * 2009-12-23 2011-07-21 Colgate-Palmolive Company Aqueous antiperspirant/deodorant composition

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201406547B (en) 2017-09-27
ES2615806T3 (es) 2017-06-08
MX2014012598A (es) 2014-11-14
WO2013158077A1 (en) 2013-10-24
CA2865908A1 (en) 2013-10-24
MX349682B (es) 2017-08-09
EP2838847B2 (en) 2019-11-13
BR112014025664B1 (pt) 2021-09-28
EP2838847A1 (en) 2015-02-25
US20150132242A1 (en) 2015-05-14
AR090642A1 (es) 2014-11-26
EP2838847B1 (en) 2016-11-16
CA2865908C (en) 2020-06-02
RU2014145840A (ru) 2016-06-10
AU2012377402A1 (en) 2014-09-18
BR112014025664A2 (pt) 2017-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2597401C2 (ru) Способ получения композиции соли алюминия
RU2495657C1 (ru) Способ изготовления антиперспирантного активного состава, имеющего sec хроматограмму, показывающую высокую интенсивность sec пика 4
EP2635353B1 (en) Aluminum salt containing high percentage of AL30
US20070020211A1 (en) Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants
CA2834132C (en) Antiperspirant active compositions and manufacture thereof
WO2007082123A2 (en) Polymetal hydroxychloride processes and compositions: enhanced efficacy antiperspirant salt compositions
Pappas et al. Aluminum salt containing high percentage of Al 30