MX2014012598A

MX2014012598A - Metodo para elaborar una composicion con sales de aluminio.

Info

Publication number: MX2014012598A
Application number: MX2014012598A
Authority: MX
Inventors: John Vaughn; Iraklis Pappas; Long Pan; James Masters; Shaotang Yuan
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 2012-04-17
Filing date: 2012-04-17
Publication date: 2014-11-14
Also published as: ZA201406547B; ES2615806T3; WO2013158077A1; RU2597401C2; CA2865908A1; MX349682B; EP2838847B2; BR112014025664B1; EP2838847A1; US20150132242A1; AR090642A1; EP2838847B1; CA2865908C; RU2014145840A; AU2012377402A1; BR112014025664A2

Abstract

Se describe un método para elaborar las composiciones de sal de aluminio que se describen en WO2009/075678 y WO2009/076591. En el método se utiliza una combinación de un amortiguador de pH orgánico básico con una fuente de iones de metal alcalinotérreo. Esta selección del amortiguador de pH orgánico básico permite obtener un menor contenido de sal de metal alcalinotérreo en la composición que se elabora por dicho método.

Description

MÉTODO PARA ELABORAR UNA COMPOSICIÓN CON SALES DE ALUMINIO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe que las sales antitranspirantes, como por ejemplo el clorohidrex de aluminio (también llamado sal polimérica de clorohidrex de aluminio, que aquí se abrevia "ACH") y sales de aluminio, circonio y glicina (que aquí se abrevia "ZAG", "complejos ZAG" o "AZG") , contienen una variedad de especies poliméricas y oligoméricas con pesos moleculares (M ) de 100-500,000. Se ha demostrado clínicamente que, en general, cuanto más pequeñas sean las especies, mayor será la eficacia para reducir la transpiración.

En un intento por aumentar la calidad y cantidad de las especies más pequeñas de aluminio y/o circonio, se han enfocado diversos esfuerzos en: (1) cómo seleccionar los componentes de ACH y ZAG que afectan el rendimiento de dichos materiales como antitranspirantes; y (2) cómo manipular dichos componentes para obtener y/o conservar la presencia de los tipos más pequeños de dichos componentes. Dichos intentos han incluido el desarrollo de técnicas analíticas para identificar los componentes. La cromatografía de exclusión por tamaño ("SEC") o la cromatografía de permeación en gel ("GPC") son métodos que se utilizan frecuentemente para obtener información sobre la distribución del polímero en las soluciones de sales antitranspirantes . Con las columnas cromatográficas apropiadas, generalmente se pueden detectar cinco grupos característicos de especies poliméricas en los complejos ACH y ZAG comerciales que se ven en un cromatograma como los picos 1, 2, 3, 4 y un pico conocido como "5,6". El pico 1 es el de las especies de Zr más grandes (mayores de 60 Angstroms) . Los picos 2 y 3 son de las especies de aluminio de mayor tamaño. El pico 4 corresponde a las especies de aluminio más pequeñas (oligómeros de aluminio, o pequeños grupos de aluminio) y se han correlacionado con mayor eficacia para las sales tanto de Al como de Al/Zr. El pico 5,6 corresponde a las especies de aluminio más pequeñas. Se pueden ver diversos enfoques analíticos para caracterizar los picos de ACH y diversos tipos de ZAG activos en "Antiperspirant Actives - Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine (AZG) Salts" del Dr. Alian H. Rosenberg (Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots, D. C. ed., Hartfordshire, R.U.: Aston Publishing Group, 1993, páginas 252, 254-256) .

Anteriormente, el inventor ha descrito sales de aluminio con un cromatograma de SEC que muestra un pico 4 de la SEC de gran intensidad en O2009/075678 y O2009/076591. Como subproducto de la producción de dichas composiciones usando una base de metal alcalinotérreo, se genera una sal de metal alcalinotérreo . Cuando la sal es un haluro de metal alcalinotérreo, es difícil secar el material porque la sal es higroscópica. Sería deseable la presencia de una sal menos higroscópica.. Aquí se describe un método para elaborar la sal de aluminio con una menor cantidad del subproducto que es una sal de metal alcalinotérreo.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Un método para elaborar una composición con sales de aluminio que comprende: I) calentar una solución acuosa de un compuesto con cloruro y aluminio, con una proporción molar de aluminio a cloruro de entre 0.3:1 y 3:1 hasta una temperatura de por lo menos 50°C a la temperatura de reflujo durante un período de tiempo mayor o igual a 1 hora; II) proveer una solución acuosa que contiene una fuente de un metal alcalinotérreo para obtener una solución de sal de aluminio con el pH ajustado, cuyo pH es de entre 2 y 5; y donde se incluye por lo menos un amortiguador de pH orgánico básico que tiene por lo menos uno de: I) la solución acuosa de la sal que contiene aluminio y cloruro, y II) la solución acuosa que contiene el metal alcalinotérreo, donde la solución de sal de aluminio con el pH ajustado tiene una sal de aluminio con una proporción molar OH:Al de entre 2:1 y 2.6:1, donde la proporción molar entre el amortiguador de pH orgánico básico y el ion de metal alcalinotérreo es de entre 0.22:1 y 18:1.

Una composición que se hace por dicho método.

Una composición que comprende un compuesto con cloruro y aluminio, con una proporción molar de aluminio a cloruro de entre 0.3:1 y 3:1 que muestra un cromatograma de la cromatografía de exclusión por tamaño (SEC) con un proporción entre las intensidades del pico 4 y el pico 3 de la SEC de por lo menos 2 y un amortiguador de pH orgánico básico.

Otras áreas adicionales de aplicabilidad de la presente invención se harán evidentes al ver la descripción detallada que se provee de aquí en adelante. Se debería comprender que la descripción detallada y los ejemplos específicos, que indican la modalidad preferida de la invención, se dan solo con propósitos de ilustración y no con la intención de limitar el alcance de la invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La naturaleza de la siguiente descripción de las modalidades preferidas solo indicativa y no pretende limitar de ninguna manera la invención, su aplicación, ni sus usos.

El método se inicia calentando una solución acuosa de un compuesto con cloruro y aluminio, con una proporción molar de aluminio a cloruro de entre 0.3:1 y 3:1 hasta una temperatura de entre por lo menos 50°C y la temperatura de reflujo durante un periodo de tiempo mayor o igual a 1 hora. En otras modalidades, la temperatura puede ser de entre 50°C y 120°C, entre 50°C y 100°C, entre 75°C y 100°C o entre 90°C y 100°C. En otra modalidad, la temperatura es de 95 °C. En una modalidad, la solución de cloruro de aluminio es entre 0.01 y 3M, opcionalmente entre 1 y 3M, entre 1.5 y 3 M, o entre 2 y 3M. En otras modalidades, el periodo de tiempo es de entre 1 y 6 horas, entre 1 y 5 horas, entre 1 y 4 horas, entre 2 y 5 horas, entre 2 y 4 horas, o entre 2 y 3 horas.

Durante el tiempo de reacción, a la solución de sal de aluminio se le agrega una solución acuosa que contiene una fuente de un ion de metal alcalinotérreo, como por ejemplo calcio, para obtener una solución de sal de aluminio con el pH ajustado, cuyo pH es de entre 2 y 5.

Inicialmente se incluye un amortiguador de pH orgánico básico con la sal que contiene aluminio y cloruro y/o se lo incluye con la fuente acuosa de ion de metal alcalinotérreo.

La solución de sal de aluminio con el pH ajustado tiene una proporción molar 0H:A1 de entre 2:1 y 2.6:1.

El amortiguador de pH orgánico básico puede ser cualquier amortiguador de pH orgánico gue genere un ion OH" cuando el amortiguador de pH orgánico básico se disuelve en agua. Los ejemplos de amortiguadores de pH orgánicos básicos incluyen, pero no se limitan, a: arginina, lisina, histidina, cisteina, tirosina, y urea. En ciertas modalidades, el amortiguador de pH orgánico básico es arginina.

Opcionalmente, se puede incluir un segundo amortiguador de pH, que no es un amortiguador de pH orgánico básico. Los ejemplos de segundos amortiguadores de pH incluyen, pero de manera no taxativa, a los aminoácidos que no son amortiguadores de pH orgánicos básicos, ni glicina, ni trimetilglicina .

El metal alcalinotérreo puede ser cualquier metal alcalinotérreo, opcionalmente, el metal alcalinotérreo se selecciona entre calcio, estroncio, y bario. En ciertas modalidades, el metal alcalinotérreo es calcio.

El ion de metal alcalinotérreo, como por ejemplo calcio, se puede proveer a partir de una base, como por ejemplo un hidróxido de metal alcalinotérreo, hidróxido de calcio, óxido del metal alcalinotérreo, u óxido de calcio, o de sales de metales alcalinotérreos, como por ejemplo un cloruro de metal alcalinotérreo, cloruro de calcio, carbonato de metal alcalinotérreo, o carbonato de calcio. En una modalidad, la fuente de iones de metal alcalinotérreo es hidróxido de calcio .

En ciertas modalidades, la proporción molar entre el amortiguador de pH orgánico básico y el ion de metal alcalinotérreo es de entre 0.22:1 y 18:1. En otras modalidades, la proporción molar entre el amortiguador de pH orgánico básico y el ion de metal alcalinotérreo es de entre 0.3:1 y 18:1, opcionalmente, entre 0.4:1 y 18:1, entre 0.5:1 y 18:1, entre 1:1 y 18:1, entre 1.5:1 y 18:1, entre 1.9:1 y 18:1, entre 2:1 y 18:1, entre 1:1 y 3:1, entre 1.5:1 y 3:1, entre 1.5:1 y 2.5:1, entre 1.5:1 y 2:1, entre 1.9:1 y 3:1, entre 1.9:1 y 2.5:1, o entre 1.9:1 y 2:1. En ciertas modalidades, el amortiguador de pH orgánico básico es arginina, y el metal alcalinotérreo es calcio.

En ciertas modalidades, la cantidad de sal de metal alcalinotérreo en el producto final se puede reducir en por lo menos 10%, opcionalmente, por lo menos 20, por lo menos 30, por lo menos 40, por lo menos 50%, por lo menos 60%, por lo menos 70%, por lo menos 80%, por lo menos 90%, o entre 10 y 90% en comparación con los métodos en los que se utilizan otros amortiguadores de pH que no son amortiguadores de pH orgánicos básicos.

En algunas modalidades, a la solución de sal de aluminio con el pH ajustado también se le puede agregar una sal de circonio. En otra de dichas modalidades, la proporción molar de Al:Zr es de entre 2:1 y 10:1, opcionalmente entre 5:1 y 10:1. En una modalidad, se agrega una solución de ZrOCl2 a la solución de sal de aluminio con el pH ajustado. En una de dichas modalidades, la proporción molar de Al:Zr es 8. ¦ En otra de dichas modalidades, la proporción molar de Al:Zr es 7. En otra de dichas modalidades, la proporción molar de Al:Zr es 9.

Para los métodos anteriores, el compuesto con cloruro de aluminio se puede obtener de una variedad de fuentes. En ciertas modalidades, los ejemplos de compuestos con cloruro de aluminio incluyen, pero no se limitan a, tricloruro de aluminio, pentahidroxicloruro de dialuminio e hidroxicloruro de aluminio. En una de dichas modalidades, el compuesto con cloruro de aluminio es tricloruro de aluminio.

El método también puede incluir una etapa de secado de la composición .

El método se puede utilizar para elaborar una composición con sales de aluminio con un pico 4 de la SEC de gran intensidad en solución acuosa. En algunas modalidades, las composiciones de sal de aluminio que se obtienen por este procedimiento paso a paso incluyen sales de aluminio con una proporción molar de aluminio a cloruro de entre 0.3:1 y 3:1, la sal de aluminio tiene un proporción entre las intensidades del pico 4 y el pico 3 de la SEC de por lo menos 7 y una intensidad del pico 4 mayor que la intensidad del pico 5 en solución acuosa.

La sal de aluminio puede ser por lo menos una sal de aluminio que se selecciona entre pentahidroxiclor.uro de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio, e hidroxicloruro de aluminio, o la correspondiente sal de aluminio-circonio.

El método se puede utilizar para elaborar sales de aluminio y/o sales de aluminio-circonio con altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular. Los altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular se reflejan en una gráfica de SEC que tiene un intenso Pico 4 y Picos 1, 2, 3 y 5 poco intensos. La polimerización de los principios activos antitranspirantes en soluciones acuosas y el correspondiente proceso de gelatinización fueron seguidos del monitoreo del perfil de pesos moleculares de los oxohaluros de polialuminio con el transcurso del tiempo, por SEC. El tiempo de retención relativo ("Kd") para cada uno de dichos picos varia, dependiendo de las condiciones experimentales, pero la relación de los picos entre si se conserva. Los datos para las tablas de los ejemplos se obtuvieron usando un cromatograma de SEC con los siguientes parámetros: bomba analítica y controlador Waters®600, inyector Rheodyne® 77251, columna Protein-Pak® 125 (Waters), Detector por índice de refracción Waters 2414. Se utilizaron: fase móvil: ácido nítrico 5.56mM, caudal de 0.50ml/min, volumen de inyección de 2.0 microlitros. Los datos se analizaron usando el software Water® Empower (Waters Corporation, Milford, Mass.)- La concentración del antitranspirante en la solución no afecta al tiempo de retención.

El diseño de las modernas sales AP se enfoca en obtener principios activos con altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular, que se reflejan en una gráfica de SEC que tiene un Pico 4 intenso y Picos 1, 2, y 3 de baja intensidad. Durante todo el presente estudio, los niveles de las especies correspondientes a dichos picos se estiman basándose en las siguientes proporciones (o porcentajes): Pi fp¡ = Tp i = 1,2,3, 4, 5; j = 2, 3, 4, 5 donde fPi es la fracción del pico i, y Pi o Pj son la intensidad de los picos Pi o Pj , respectivamente. La cantidad de especies de Al de bajo peso molecular estará correlacionada con la fracción, fP4, o el porcentaje, fp4 xlOO, de Pico 4 de SEC. En resumen, una sal antitranspirante preferida tendría una muy baja fP1, fP2, fP3, y/o fP5, y una alta fp4.

En ciertas modalidades, la proporción entre el Pico 4 y el Pico 3 es de por lo menos 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90, 100, o cualquier número hasta el infinito.

En una modalidad, una sal de aluminio y/o una sal de aluminio-circonio muestra en solución acuosa un perfil de SEC donde la proporción entre las intensidades del pico 4 y el pico 3 de la SEC es de por lo menos 7. En dichas modalidades, el área del pico 4 de la SEC tomado como porcentaje del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC es de por lo menos 50%; por lo menos 60%; por lo menos 70%; por lo menos 80%; por lo menos 90%, o entre 95 y 100%. En otra de dichas modalidades, el área del pico 4 de la SEC es del 100%.

En otra modalidad, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-circonio, muestran en solución acuosa un perfil de SEC donde la proporción entre las intensidades del pico 4 y el pico 3 de la SEC es de por lo menos 7 y muestran un Pico 3 de la SEC con un bajo porcentaje. En dichas modalidades, la composición tiene una proporción entre el porcentaje del área del Pico 3 de la SEC y el área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC que es: menor de 10 %; menor de 5 %; menor de 2 %; menor de 1 %; menor de 0.9 %; menor de 0.8 %; menor de 0.7 %; menor de 0.6 %; de menor de 0.5 %; menor de 0.4 %; menor de 0.3 %; menor de 0.2 %; o menor de 0.1 %. En otra de dichas modalidades, la composición tiene un Pico 3 de la SEC de área 0.

En otra modalidad, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-circonio, muestran en solución acuosa un perfil de SEC donde la proporción entre las intensidades del pico 4 y el pico 3 de la SEC es de por lo menos 7 y muestran bajos porcentajes del Pico 5 de la SEC. En dichas modalidades, el área del Pico 5 de la SEC tomada como un porcentaje del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC es: menor de 30 %; menor de 20 %; menor de 10 %; menor de 5 %; o menor de 1 %. En otra de dichas modalidades, la composición tiene un Pico 5 de la SEC de área 0.

En otra modalidad, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-circonio, muestran en solución acuosa un perfil de SEC donde la proporción entre el Pico 4 de la SEC y el Pico 3 es de por lo menos 7, y muestran un bajo porcentaje del Pico 1 de la SEC y un bajo porcentaje del Pico 2 de la SEC. En una modalidad con dichas características, el área del Pico 1 de la SEC tomada como un porcentaje del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC es: menor de 10 %; un área del Pico 1 de la SEC menor al 5 %; menor al 2 %; menor al 1 %; menor al 0.9 %; menor al 0.8 %; de menor al 0.7 %; menor al 0.6 %; menor al 0.5 %; menor al 0.4 %; menor al 0.3 %; menor al 0.2 %; o menor al 0.1 %. En otra modalidad, el complejo tiene un Pico 1 de la SEC de área 0. En otra modalidad, el área del Pico 2 de la SEC tomada como porcentaje del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC es: menor al 10 %; menor al 5 %; menor al 2 %; menor al 1 %; menor al 0.9 %; menor al 0.8 % ; menor al 0.7 %; menor al 0.6 % ; menor al 0.5 %; menor al 0.4 %; menor al 0.3 %; menor al 0.2 %; o menor al 0.1 %. En otra modalidad, la composición no tiene un Pico 2 de la SEC de área .

Las composiciones de sal de aluminio y/o las composiciones de sal de aluminio-circonio se pueden utilizar en una variedad de productos antitranspirantes . Si el producto se utiliza como un polvo sólido, el tamaño de las partículas del principio activo antitranspirante de la invención pueden tener cualquier tamaño que se desee, y pueden incluir tamaños convencionales, por ejemplo dentro del rango entre 2 y 100 micrones, con grados seleccionados con un tamaño promedio de partícula de 30-40 micrones; grados de tamaños más finos con una distribución de tamaños promedio de partícula de 2-10 micrones con un tamaño promedio de 7 micrones como los que se elaboran por un método apropiado de molienda en seco; y grados micronizados con un tamaño promedio de partícula menor o igual a 2 micrones, o menor o igual a 1.5 micrones.

Las composiciones de la presente invención se pueden utilizar para formular antitranspirantes con mejor eficacia. Dichos antitranspirantes incluyen formas sólidas por ejemplo barras y cremas (donde las cremas a veces se incluyen en el término "sólido blando"), en gel, líquidas (por ejemplo las apropiadas para productos de tipo roll-on) , y en aerosol. Las formas de dichos productos pueden ser suspensiones o emulsiones. Dichos principios activos antitranspirantes se pueden utilizar como el principio activo antitranspirante en cualquier composición antitranspirante. Los ejemplos de formulaciones que se pueden elaborar usando el principio activo antitranspirante y se pueden utilizar en dichas composiciones se pueden ver en PCT/US2007/087145 (Publicado como WO2009/075678) y PCT/US2008/086556 (Publicado como WO2009/076591) .

Las sales de aluminio también se pueden utilizar en el tratamiento de aguas, tratamiento de aguas residuales, y pilarización de arcilla.

EJEMPLOS La invención se describe adicionalmente en los siguientes ejemplos. Los ejemplos son solo ilustrativos y no limitan de ninguna manera el alcance de la invención tal como se la describe y reivindica.

EJEMPLO COMPARATIVO Se amortigua el pH de 18.81 mmol de A1C13-6H20 con 23.136 mmol de glicina en 29 mi de agua desionizada, se mantiene a 95°C, y se agita vigorosamente. A esta solución, se le agrega gota a gota una suspensión de 9 mi de Ca(OH)2 (23.14 mmol) durante un periodo de 2 horas. Se emplea una proporción molar de (OH)-: (Al)3 + de 2.46. Luego de la reacción, el pH es 3.5. La [Al] final es 0.495M.

EJEMPLO 1 Se amortigua el pH de 18.81 mmol de A1C13-6H20 con 23.136 mmol de L-arginina en 29 mi de agua desionizada, se mantiene a 95°C en un reactor de vidrio y se agita vigorosamente. A esta solución, se le agregan gota a gota 9 mi de una suspensión de Ca(OH)2 (12.08 mmol) durante un periodo de 2 horas. La solución de reacción se deja calentar y se agita durante 1 hora más. Se emplea una proporción molar de (OH) ~ : (A1)3 + de 2.51. El pH luego de la reacción es 4.2. La [Al] final es 0.495M.

EJEMPLO 2 Se amortigua el pH de 18.82 mmol de A1C13-6H20 con 23.133 mmol de L-arginina en 29 mi de agua desionizada, se mantiene a 95°C en un reactor de vidrio y se agita vigorosamente. A esta solución, se le agregan gota a gota 9 mi de una suspensión de Ca(OH)2 (11.58 mmol) durante un periodo de 2 horas. La solución de reacción se deja calentar y se agita durante 1 hora más. Se emplea una proporción molar de (OH)": (Al)3 + de 2.46. El pH luego de la reacción es 3.5. La [Al] final es 0.495 .

EJEMPLO 3 Se amortigua el pH de 18.81 mmol de A1C13-6H20 con 23.136 mmol de L-arginina en 29 mi de agua desionizada, se mantiene a 95°C en un reactor de vidrio y se agita vigorosamente. A esta solución, se le agregan gota a gota 9 mi de una suspensión de Ca(OH) 2 (11.92 mmol) durante un periodo de 2 horas. La solución de reacción se deja calentar y se agita durante 1 hora más. Se emplea una proporción molar de (OH)" : (A1)3 + de 2.5. El pH luego de la reacción es 4. La [Al] final es 0.495M.

EJEMPLO 4 El material proveniente del Ejemplo 1 se deja estacionar cuatro días a la temperatura ambiente (23°C).

El Ejemplo 1 y el Ejemplo Comparativo se caracterizan usando cromatografía de exclusión por tamaño. Ninguno de ellos tiene Pico 1, Pico 2, ni Pico 3, y ambos tienen Picos 4 y Picos 5 de intensidades similares. Los Ejemplos 2 a 5 también se caracterizan usando cromatografía de exclusión por tamaño. Ninguno de dichos Ejemplos tiene Pico 1, Pico 2, ni Pico 3. En la siguiente tabla se da un resumen.

De lo anterior, se puede ver que al usar arginina, se puede reducir la cantidad de hidróxido de calcio presente en la reacción. Al reducir la cantidad de hidróxido de calcio, habrá menos calcio disponible para formar cloruro de calcio. Con la reducción de la cantidad de cloruro de calcio, se facilitará el secado de la sal de aluminio porque hay menos sustancia higroscópica (cloruro de calcio) en la composición.

EJEMPLO 5 Se calientan 18.82 mmol de A1C13-6H20 en 29 mi de agua desionizada y se mantiene a 95°C en un reactor de vidrio y se agita vigorosamente. A esta solución, se le agregan gota a gota 9 mi de una suspensión de 12.08 mmol de Ca(OH)2 y 23.17 mmol de urea durante un periodo de 2 horas. Se emplea una proporción molar de (OH)": (Al)3 + de 2.51. El pH luego de la reacción es 2.8. La [Al] final es 0.495M. La intensidad del Pico 4 es 19.4%, la intensidad del Pico 3 es 0.5%, y la intensidad del Pico 5 es 80.1%.

EJEMPLO 6 Se disuelven 18.81 mmol de A1C13'6H20 en 9.83 mi de agua desionizada. La solución se mantiene a 95°C en un reactor de vidrio y se agita vigorosamente. A esta solución, se agregan gota a gota 9 mi de una suspensión que contiene 23.16 mmol de L-arginina y 12.09 mmol de Ca(0H)2 durante un periodo de 2 horas. La solución de reacción se deja calentar y se agita durante 1 hora más. Se emplea una proporción molar de (OH)": (Al)3 + de 2.51. El pH luego de la reacción es 3.3. La [Al] final es 1M. La proporción molar Al3+: Arg: Ca2+ es 1:1.23:0.642. La intensidad del Pico 4 es 96.94% y la intensidad del Pico 5 es 3.06%. No hay Pico 3. La reducción de la cantidad de cloruro de calcio en comparación con el Ejemplo Comparativo es del 47.8%.

EJEMPLO 7 Reducción de la cantidad de calcio del 10 %. Se disuelven 18.81 mmol de A1C13-6H20 en 29 mi de agua desionizada. La solución se mantiene a 95°C en un reactor de vidrio y se agita vigorosamente. A esta solución, se le agregan gota a gota 9 mi de una suspensión que contiene 4.72 mmol de L- arginina y 21.25 mmol de Ca(OH)2 durante un período de 2 horas. La solución de reacción se deja calentar y se agita durante 1 hora más. Se emplea una proporción molar de (0H)~: (Al)3 + de 2.51. El pH luego de la reacción es 3.5. La [Al] final es 0.495M. La proporción molar Al3+ :Arg : Ca2+ es 1:0.251:1.13. La intensidad del Pico 4 es 95.5%, la intensidad del Pico 5 es 3.8%, y la intensidad del Pico 3 es 0.7%.

EJEMPLO 8 Reducción del 90 % de la cantidad de calcio. Se disuelven 18.80 mmol de A1C13-6H20 en 29 mi de agua desionizada. La solución se mantiene a 95°C en un reactor de vidrio y se agita vigorosamente. A esta solución, se le agregan gota a gota 9 mi de una suspensión que contiene 42.47 mmol de L-arginina y 2.36 mmol de Ca(OH) 2 durante un período de 2 horas. La solución de reacción se deja calentar y se agita durante 1 hora más. Se emplea una proporción molar de (OH)": (Al)3 + de 2.51. El pH luego de la reacción es 3.8. La [Al] final es 0.495M. La proporción molar Al3+ : Arg : Ca2+ es 1:2.259:0.1254. La intensidad del Pico 4 es del 93.2%, la intensidad del Pico 5 es del 2.9%, y la intensidad del Pico 3 es del 3.9%.

Como se utiliza durante todo el presente documento, los rangos se utilizan como abreviaturas para describir a cada uno de los valores que se encuentran dentro del rango y a todos ellos. Cualquier valor dentro del rango se puede seleccionar como el valor extremo del rango. Además, todas las referencias que se citan aquí se incorporan como referencia en su totalidad. En la eventualidad de que surja un conflicto entre una definición de la presente divulgación y la de una referencia citada, predominará la de la presente divulgación .

A no ser que se diga otra cosa, se debería entender que todos los porcentajes y cantidades que se expresan aquí y en toda la memoria descriptiva se refieren a porcentajes en peso. Las cantidades dadas se basan en el peso activo del material .

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Un método para elaborar una composición con sales de aluminio caracterizado porque comprende: I) calentar una solución acuosa de un compuesto con cloruro y aluminio, con una proporción molar de aluminio a cloruro de entre 0.3:1 y 3:1 hasta una temperatura de entre por lo menos 50°C y la temperatura de reflujo durante un periodo de tiempo mayor o igual a 1 hora; II) proveer una solución acuosa que contiene una fuente de un metal alcalinotérreo para obtener una solución de sal de aluminio con el pH ajustado, cuyo pH es de entre 2 y 5; y donde se incluye por lo menos un amortiguador de pH orgánico básico que tiene por lo menos uno de I) la solución acuosa de la sal que contiene aluminio y cloruro, y II) la solución acuosa que contiene el metal alcalinotérreo, donde la solución de sal de aluminio con el pH ajustado tiene una sal de aluminio con una proporción molar OH: Al de entre 2:1 y 2.6:1, donde la proporción molar entre el amortiguador de pH orgánico básico y el ion de metal alcalinotérreo es de entre 0.22:1 y 18:1.

2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque comprende agregar una solución acuosa que contiene un compuesto de circonio a la solución de sal de aluminio con el pH ajustado para obtener de esa manera una solución de sal de aluminio-circonio con una proporción molar de aluminio a circonio de entre 2:1 y 10:1, donde opcionalmente el compuesto de circonio es ZrOCl2.

3. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la temperatura es de entre 50°C y 120°C, opcionalmente entre 50°C y 100°C, entre 75°C y 100°C o entre 90°C y 100°C.

4. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el periodo de tiempo es de entre 1 y 6 horas, opcionalmente entre 1 y 5 horas, entre 1 y 4 horas, entre 2 y 5 horas, entre 2 y 4 horas, o entre 2 y 3 horas.

5. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la proporción molar entre el amortiguador de pH orgánico básico y el ion de metal alcalinotérreo es de entre 0.3:1 y 18:1, opcionalmente, entre 0.4:1 y 18:1, entre 0.5:1 y 18:1, entre 1:1 y 18:1, entre 1.5:1 y 18:1, entre 1.9:1 y 18:1, entre 2:1 y 18:1, entre 1:1 y 3:1, entre 1.5:1 y 3:1, entre 1.5:1 y 2.5:1, entre 1.5:1 y 2:1, entre 1.9:1 y 3:1, entre 1.9:1 y 2.5:1, o entre 1.9:1 y 2:1.

6. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el metal alcalinotérreo se selecciona entre el grupo que consiste en: calcio, estroncio, y bario, opcionalmente, el metal alcalinotérreo es calcio.

7. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el ion de metal alcalinotérreo se provee agregando hidróxido de calcio a la solución de sal de aluminio.

8. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto con cloruro de aluminio se selecciona entre tricloruro de aluminio, pentahidroxicloruro de aluminio, e hidroxicloruro de aluminio, opcionalmente el compuesto con cloruro de aluminio es tricloruro de aluminio.

9. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el amortiguador de pH orgánico básico se selecciona entre el grupo que consiste en arginina, lisina, histidina, cisteina, tirosina, y urea, opcionalmente, el amortiguador de pH orgánico básico es arginina.

10. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el cloruro de aluminio es tricloruro de aluminio y la fuente de ion de metal alcalinotérreo es hidróxido de calcio.

11. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la sal de aluminio muestra un cromatograma de exclusión por tamaño (SEC) con una proporción entre las intensidades del pico 4 y el pico 3 de la SEC de por lo menos 7 y una intensidad del pico 4 mayor que la intensidad del pico 5 en solución acuosa.

12. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la sal de aluminio tiene un área del pico 4 de la SEC que es de por lo menos 50% del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC.

13. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 12, caracterizado porque la sal de aluminio tiene un área del pico 4 de la SEC de entre 95 y 100% del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC.

14. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 12, caracterizado porque la sal de aluminio tiene un área del Pico 3 de la SEC que es menor al 10 % del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC.

15. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque la sal de aluminio no tiene un Pico 3 de la SEC de área.

16. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 12, caracterizado porque la sal de aluminio tiene un Pico 5 de la SEC con un área menor al 30 % del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6.

17. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque la sal de aluminio tiene un Pico 5 de la SEC de área 0.

18. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 12, caracterizado porque la sal de aluminio tiene un área del Pico 1 de la SEC menor al 10 % y un área del Pico 2 de la SEC menor al 10 % del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6.

19. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 18, caracterizado porque la composición tiene un área del pico 4 de la SEC de entre 95 y 100% del área total de los picos 1, 2, 3, 4, 5, y 6 del cromatograma de SEC, un Pico 3 de la SEC de área 0, y un Pico 5 de la SEC de área 0.

20. El método de cualquiera de reivindicación 11 a 12, caracterizado porque la proporción entre las intensidades del pico 4 y el pico 3 de la SEC es de por lo menos 16, opcionalmente por lo menos 17, por lo menos 18, por lo menos 19, por lo menos 20, por lo menos 30, por lo menos 40, por lo menos 50, o por lo menos 100.

21. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizado además porque comprende secar la composición.

22. Una composición, caracterizada porque comprende una composición que se elabora por cualquiera de los métodos precedentes .

23. Una composición que comprende un compuesto con cloruro y aluminio, caracterizada porque tiene una proporción molar de aluminio a cloruro de entre 0.3:1 y 3:1, que muestra un cromatograma de la cromatografía de exclusión por tamaño (SEC) con un proporción entre las intensidades del pico 4 y el pico 3 de la SEC de por lo menos 2 y un amortiguador de pH orgánico básico.

24. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el compuesto con cloruro de aluminio es por lo menos uno de: pentahidroxicloruro de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio, hidroxicloruro de aluminio, y una sal de aluminio-circonio.

25. La composición de conformidad con la reivindicación 23 o 24, caracterizada porque el amortiguador de pH orgánico básico se selecciona entre el grupo que consiste en: arginina, lisina, histidina, cisteína, tirosina, y urea, opcionalmente, el amortiguador de pH orgánico básico es arginina .