BR112012002358A2 - método para fabricar uma composição ativa antiperspirante - Google Patents
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Abstract
MÉTODO PARA FABRICAR UMA COMPOSIÇÃO ATIVA ANTIPERSPIRANTE
Um método para fabricar composições ativas antiperspirantes 5 tendo cromatograma SEC apresentando alta intensidade de pico SEC 4, que são descritos no pcTms2007/087145 (publicado como WO2009/075678) e PCT/US2008/086556 (publicado como WO2009/076591). O método usa uma combinação de hidróxido de sódio com uma fonte de íons cálcio.
Description
“MÉTODO PARA FABRICAR UMA COMPOSIÇÃO ATIVA ANTIPERSPIRANTE” |
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO ' Sais antiperspirantes tais como o alumínio chlorohydrex : 5 — (também chamados de sais poliméricos de alumínio chlorohydrex e abreviado aqui como “ACH”) e sais de alumínio zircônio glicina (abreviado aqui como “ZAG”, complexos “ZAG” ou “AZG”), são conhecidos por conter uma variedade de espécies poliméricas e oligoméricas com pesos moleculares (PM) de 100 a 500.000. Tem sido demonstrado clinicamente que, em geral, —quantomenor a espécie, maior será a eficácia na redução do suor.
Em uma tentativa de aumentar a qualidade e a quantidade de espécies menores de alumínio e/ou de zircônio, uma série de esforços concentrara-se em: (1) como selecionar os componentes da ACH e ZAG que afetam o desempenho destes materiais como antiperspirantes; e (2) como manipular esses componentes para obter e/ou manter a presença de tipos menores desses componentes. Essas tentativas incluíram o desenvolvimento de técnicas analíticas para identificar os componentes. Cromatografia de exclusão por tamanho (“SEC”) ou cromatografia de permeação a gel (“CGC”) são métodos frequentemente utilizados para a obtenção de informações sobre distribuição de polímeros em soluções de sal antiperspirantes. Com colunas cromatográficas apropriadas, geralmente cinco grupos distintos de espécies de polímero podem ser detectados nos complexos comerciais ACH e ZAG aparecendo em um cromatograma como picos 1, 2, 3, 4 e um pico conhecido como “5,6”. Pico | é a espécie maior de Zr (superior a 60 Angstrons). Picos 2 e3 são espécies maiores de alumínio. Pico 4 é espécie menor de alumínio (oligômeros de alumínio, ou pequenas faixas de alumínio) e tem sido correlacionado com maior eficácia para ambos Al e sais de Al/Zr. Pico de 5,6 é a espécie menor de alumínio. Várias abordagens analíticas para a caracterização dos picos de ACH e vários tipos de ZAG ativos são encontrados em “Antiperspirant Actives-Enhanced Eficaccy Aluminum- Zirconium-Glycine (AZG) Salts”, por Dr. Allan H. Rosenberg (Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots, DC ed., Hartfordshire, GB: Aston Publishing ' Group, 1993, páginas 252, 254-256). : 5 Anteriormente, o inventor descreveu composições ativas antiperspirantes tendo cromatograma SEC exibindo alta intensidade 4 de pico SEC em PCT/US2007/087145 (Publicado como WO2009/075678) e PCT/US2008/086556 (Publicado como WO2009/076591), ambos das quais são aqui incorporados por referência. Aqui descrito é um método de fazer o —antiperspirante.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção proporciona um método de fabricar uma composição ativa antiperspirante que compreende 1) aquecimento de uma solução aquosa contendo um sal de alumínio tendo uma razão molar de cloreto para alumínio de cerca de 0,3:1 a cerca de 3:1, opcionalmente, com um agente tampão, a uma temperatura de cerca de 50ºC a cerca de 100ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de uma hora a cerca de seis horas para obter uma solução de sal de alumínio; II) adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio para obter uma solução de sal de alumínio tendo uma razão molar OH:A]1 de cerca de 2:1 a cerca de 2,6:1 para obter uma solução de sal de alumínio de pH ajustado tendo um pH de cerca de 2 a cerca de 5; III) fornecer um fon de cálcio e IV) opcionalmente, adição de uma solução aquosa contendo um composto de zircônio para a solução de sal de alumínio de pH ajustado para assim obter uma solução de sal de alumínio-zircônio tendo uma razão molar de alumínio para zircônio de cerca de 5:1 a cerca de 10:1.
Como usado por toda parte, intervalos são utilizados como um atalho para a descrição de cada e todo valor que está dentro do intervalo. Qualquer valor dentro do intervalo pode ser selecionado como o término do ' intervalo.
: 5 O método começa por aquecimento de uma solução aquosa de um sal contendo alumínio e cloreto tendo uma razão molar de cloreto para alumínio de cerca de 0,3:1 a cerca de 3:1 a uma temperatura de cerca de 50ºC a cerca de 100ºC. Em outras modalidades, a temperatura pode ser de cerca de 75ºC a cerca de 85ºC. Em outra modalidade, a temperatura é de cerca de — 95ºC. Em uma modalidade, a solução de cloreto de alumínio é cerca de 0,01 a cerca de 3M.
Opcionalmente, um tampão pode ser incluído na solução aquosa. Tampões que podem ser usados podem ser escolhidos de aminoácidos, glicina, e betaína. A razão molar do tampão para o alumínio em certas modalidades pode ser cerca de 0,1:1 a cerca de 3:1. Em outra modalidade, a razão molar do tampão para -o alumínio é cerca de 0,5:1 a cerca de 2:1. Em outra modalidade, a razão molar do tampão para o alumínio é cerca de 1:1 a cerca de 1,5:1. O método incluí a adição de hidróxido de sódio juntamente —comuma fonte de íons de cálcio. O íon cálcio pode ser fornecido a partir de uma base, tal como hidróxido de cálcio ou óxido de cálcio, ou de um sal de cálcio, tal como cloreto de cálcio ou carbonato de cálcio.
Quando a fonte de cálcio é uma base, ela pode ser adicionada em simultâneo com o hidróxido de sódio, em sequência antes do hidróxido de sódio ser adicionado, ou sequencialmente após o hidróxido de sódio ser adicionado. Para o sal de cálcio, ele pode ser incluído na solução de sal de alumínio ou pode ser adicionado após o hidróxido de sódio ser adicionado.
Em uma modalidade, quando a base de cálcio é usada, a relação em peso de gramas de NaOH /gramas de Ca (OH), pode ser maior que
O a cerca de 20. Em uma modalidade, a relação é de cerca de 1 a cerca de 8. Em outras modalidades, a relação é de cerca de 1,1, 3,2, 4,9, 5,6, 6,4, ou 7,6. Em uma modalidade, quando o sal de cálcio é usado, a relação . em peso de NaOH/Ca”* pode ser maior que O a cerca de 11. Em uma —modalidade,arelaçãoé1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,0u10,8.
As composições podem ser fabricadas em uma variedade de maneiras, envolvendo um procedimento gradual para neutralizar cloreto de alumínio em solução (opcionalmente tamponado), utilizando hidróxido de sódio e íons de cálcio. O procedimento geralmente inclui a etapa de aquecimento de uma solução aquosa contendo um composto de cloreto de alumínio (opcionalmente com um agente tampão), a uma temperatura de cerca de 50ºC a cerca de 100ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de uma hora a cerca de 5 horas. Em tal modalidade, uma solução aquosa contendo um composto de cloreto de alumínio é aquecida a uma temperatura —decercade75ºC a cerca de 85ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de 3 horas a cerca de 4 horas. Em outra tal modalidade, uma solução aquosa contendo um composto de cloreto de alumínio e um agente tampão é aquecida a uma temperatura de cerca de 75ºC a cerca de 85ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de 3 horas a cerca de 4 horas. Em uma modalidade, atemperatura é cerca de 95ºC.
Em algumas modalidades, a solução tem uma relação molar de alumínio para agente tampão de cerca de 0,1:1 a cerca de 3:1. Para ajustar o pH da solução de sal de alumínio, uma solução aquosa de hidróxido de sódio e um fon de cálcio é adicionado à solução aquecida para assim obter um pH — da solução de sal de alumínio ajustada tendo uma relação molar de alumínio para hidróxido de cerca de 1:1 a cerca de 4:1, e um pH de cerca de 2 a cerca de 5. Em uma modalidade, a relação molar do alumínio para o hidróxido é de cerca de 2:1 a cerca de 3:1. Em outra modalidade, relação molar do alumínio para o hidróxido é de cerca de 2,1:1 a cerca de 2,6:1.
Em algumas modalidades, um sal de zircônio pode ser adicionado à solução de sal de alumínio de pH ajustado. Em uma outra tal modalidade, a razão molar de Al: Zr é de aproximadamente 5:1 a cerca de ' 10:1. A composição ativa antiperspirante tem uma relação de intensidade SEC 5 depico4apico3 de pelomenos 7 e uma intensidade de pico 4 maior que i uma intensidade de pico 5 em solução aquosa.
Em uma modalidade, uma solução aquosa de sal de cloreto de alumínio é tamponado com monohidrato de betaína e mantida a cerca de 50ºC a cerca de 100ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de 1 a cerca de 6 horas. Para a solução aquecida, uma solução aquosa de hidróxido de sódio e de íons de cálcio é adicionada gota a gota durante um período de tempo de cerca de 1 a cerca de 3 horas, enquanto mantendo a solução de alumínio-betaína a cerca de 50ºC a cerca de 100ºC para o refluxo. Em uma tal modalidade, a solução tem uma razão molar de betaína para alumínio de cerca del,l. Em outra tal modalidade, a solução tem uma razão molar de betaína para alumínio de cerca de 1,25. Em uma modalidade, uma solução aquosa contendo um composto de cloreto de alumínio é tamponada com monohidrato de betaína e mantida a cerca de 75ºC a cerca de 100ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de 3 horas a cerca de 4 horas. Em outra tal modalidade, uma solução aquosa de hidróxido de sódio e de cálcio é adicionada gota a gota durante um período de tempo de cerca de 1 a cerca de 3 horas, enquanto mantendo a solução de alumínio-betaína a cerca de 75ºC a cerca de 100ºC para o refluxo. Em outra modalidade, uma solução aquosa de hidróxido de —sódioe de íons de cálcio é adicionada ao longo de um período de tempo em uma série de adições enquanto mantendo a solução de alumínio-betaína a cerca de 75ºC a cerca de 100ºC para o refluxo. Em uma tal modalidade, a base inorgânica é adicionada em pelo menos 3 adições. Em outra tal modalidade, o base inorgânica é adicionado em pelo menos 5 adições. Em outra modalidade, uma solução de ZrOCl; é adicionada a uma solução de alumínio-betaína de pH ajustado. Em uma tal modalidade, a razão molar de Al: Zr é de cerca de 8. Em outra tal modalidade, a razão molar de Al: Zr é de ' cerca de 7. Em uma outra tal modalidade, a razão molar de Al: Zr é de cerca S deo9 i Em uma outra modalidade, uma solução aquosa de cloreto de alumínio é tamponada com glicina e mantida a cerca de 50ºC a cerca de 100ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de 1 a cerca de 6 horas. Para a solução aquecida, uma solução aquosa de hidróxido de sódio e de ions de cálcio é adicionada gota a gota durante um período de tempo de cerca de 1 a cerca de 3 horas enquanto mantendo a solução de alumínio- glicina a cerca de 50ºC a cerca de 100ºC para o refluxo. Em uma tal modalidade, a solução tem uma razão molar de alumínio para glicina de cerca de 0,4. Em outra tal modalidade, a solução tem uma razão molar de alumínio —paraglicinade cerca de 0,8.
Em outra modalidade, uma solução aquosa contendo um composto de cloreto de alumínio é tamponada com glicina e mantida a cerca de 75ºC a cerca de 100ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de 3 horas a cerca de 4 horas. Em outra tal modalidade, uma solução aquosa de hidróxido de sódio e de íons de cálcio é adicionada gota a gota durante um período de tempo de cerca de 1 a cerca de 3 horas, enquanto mantendo a solução de alumínio-glicina a cerca de 75ºC a cerca de 100ºC para o refluxo. Em outra modalidade, uma solução aquosa de hidróxido de sódio e de íons de cálcio é adicionada durante um período de tempo em uma série de adições enquanto mantendo a solução de alumínio-glicina a cerca de 75ºC a cerca de 100ºC para o refluxo. Em uma tal modalidade, a base inorgânica é adicionada em pelo menos 3 adições. Em outra tal modalidade, a base inorgânica é adicionada em pelo menos 5 adições. Em uma modalidade, a base inorgânica é hidróxido de cálcio. Em uma tal modalidade, a adição de hidróxido de cálcio fornece uma solução aquosa tendo uma razão molar de Ca(OH),:glicina de cerca de 1,25:1 a cerca de 1:1. Em outra modalidade, uma solução de ZrOCl, é adicionada a “ solução de alumínio-glicina de pH ajustado. Em uma tal modalidade, a razão molarde Al: Zré de cerca de 8. Em outra tal modalidade, a razão molar de Al: Zr é de cerca de 7. Em uma outra tal modalidade, a razão molar de Al: Zr é de cerca de 9.
Para os métodos acima, o sal de cloreto de alumínio pode ser obtido de uma variedade de fontes. Em uma modalidade, o sal de cloreto de alumínio inclui tricloreto de alumínio, clorohexabidrato de alumínio e diclorohidrato de alumínio. Em uma tal modalidade, o sal de cloreto de alumínio é clorohexahidrato de alumínio.
O método pode ser usado para fabricar uma composição ativa antiperspirante tendo um alto pico SEC 4 em solução aquosa. Em algumas modalidades, as composições ativas antiperspirantes obtidas por esse procedimento escalonado incluem sais de alumínio tendo uma razão molar de alumínio para cloreto de cerca de 0,3:1 a cerca de 3:1, o sal de alumínio tem uma relação de intensidade de pico SEC 4 a pico 3 de pelo menos 7 e uma intensidade de pico 4 maior que uma intensidade de pico 5 em solução aquosa.
O método pode ser usado para fabricar composições ativas antiperspirantes de alumínio e/ou composições ativas antiperspirantes de alumínio-zircônio tendo altos níveis de espécies Al e Zr de baixo peso molecular. Os altos níveis de espécies Al e Zr de baixo peso molecular são —refletidosem um rastreamento SEC que tem um pico 4 intenso, baixos picos 1,2,3e 5. A polimerização dos ativos antiperspirantes em soluções aquosas e o processo de gelificação correspondente foram seguidos por monitoramento do perfil de peso molecular dos polioxohaletos no tempo por SEC. O tempo de retenção relativo (“Kd”) para cada um desses picos varia dependendo das condições experimentais, mas os picos permanecem em relação a cada outro. Dados para Tabelas nos exemplos foram obtidos usando um cromatograma SEC utilizando os seguintes parâmetros: bomba analítica e controlador * Waters& 600, injetor RheodyneB& 77251, coluna Protein-PakB& 125 (Waters), : S — detectordo índice de refração Waters 2414.
Fase móvel de ácido nítrico 5,56 mM móveis, vazão de 0,50ml/min, volume de injeção de 2,0 microlitro. Os dados foram analisados utilizando software Water8& Empower (Waters Corporation, Milford, Massachusetts). À concentração do antiperspirante em solução não afeta o tempo de retenção na máquina.
A concepção de sais AP moderna visa ativos com altos níveis de espécies de Al e Zr de baixo peso molecular, que é refletido em um rastreamento SEC que tem intendo pico 4 e baixos picos 1,2 e 3. Ao longo do presente estudo, os níveis das espécies correspondentes a esses picos são estimados com base nos seguintes índices (ou percentual): fes i=1,2,3,4,5; j=2,3,4,5 onde fr; é a fração de pico i, Pi ou Pj são a intensidade dos picos Pi ou Pj, respectivamente. A quantidade de espécies de Al de baixo peso molecular serão correlacionadas com a fração f.a, ou percentual, f.4 x100, do pico SEC 4. Em resumo, um sal antiperspirante preferido teria um fo1, fo2, Fp3, e/ouf, muito baixo, eum alto f.,.
Em certas modalidades, a relação de pico 4 para pico 3 é, pelo menos 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90, 100, ou qualquer número até o infinito.
Em uma modalidade, um sal de alumínio e/ou sal de alumínio- —zircônio, em solução aquosa, apresenta um perfil SEC em que a relação intensidade do pico SEC 4 para pico 3 é pelo menos, 7. Em tais modalidades, o percentual do pico SEC 4 de uma área total de picos 1, 2, 3,4, 5e 6 no cromatograma SEC é: pelo menos 50%, pelo menos 60%, pelo menos 70%; pelo menos 80%, pelo menos 90%, ou 95 a 100%. Em outra tal modalidade, a área do pico SEC 4 é de 100%. : Em outra modalidade, o sal de alumínio e/ou o sal de & 5 —alumínio-zircônio, em solução aquosa, apresenta um perfil SEC em que a relação de intensidade do pico SEC 4 para o pico 3 é pelo menos, 7 e apresenta baixo percentual de pico SEC 3. Em tais modalidades, a composição tem o percentual de área de pico SEC 3 de uma área total de picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no cromatograma SEC é: menos do que cerca de 10%, menos do que cerca de 5%; menos do que cerca de 2%, menos do que cerca de 1%, menos do que cerca de 0,9%, menos do que cerca de 0,8%, menos do que cerca de 0,7%, menos do que cerca de 0,6%; de menos de cerca de 0,5%, menos do que cerca de 0,4%, menos que cerca de 0,3%, menos do que cerca de 0,2%, ou menos de cerca de 0,1%. Em outra tal modalidade, a composição —nãotemáreade pico SEC 3. Em outra modalidade, o sal de alumínio e/ou o sal de alumínio-zircônio, em solução aquosa, apresenta um perfil SEC em que a relação de intensidade do pico SEC 4 para o pico 3 é pelo menos, 7 e apresenta baixos percentuais de pico SEC 5. Em tais modalidades, o — percentual da área do pico SEC 5 de uma área total de picos 1,2,3,4,5€e6 no cromatograma SEC é: menos do que cerca de 30%, menos do que cerca de 20%, menos do que cerca de 10%, menos do que cerca de 5%, ou menos de cerca de 1%. Em outra tal modalidade, a composição não tem pico SEC 5. Em outra modalidade, o sal de alumínio e/ou o sal de —alumínio-zircônio, em solução aquosa, apresenta um perfil SEC em que a relação do pico SEC 4 para o pico 3é de pelo menos, 7, e apresenta uma baixa percentagem de pico SEC 1 e uma baixa porcentagem de pico SEC 2. Na tal modalidade, o percentual da área de pico SEC de uma área total de picos 1,2, 3, 4,5 e 6 no cromatograma SEC é: menos do que cerca de 10%, uma área de pico SEC 1 menos de cerca de 5 %; menos de cerca de 2%, menos de cerca de 1%, menos de cerca de 0,9%, menos de cerca de 0,8%; de menos de cerca de 0,7%, menos de cerca de 0,6%, menos de cerca de 0,5%, menos de cerca de 7 0,4% ; menos de cerca de 0,3%, menos de cerca de 0,2%, ou menos de cerca " 5 de0O,1% Em outramodalidade, o complexo não tem uma área de pico SEC. Em outra modalidade, o percentual da área de pico SEC 2 de uma área total de picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no cromatograma SEC é: menos de cerca de 10%, menos de cerca de 5%, menos de cerca de 2%, menos de cerca de 1%, menos de cerca de 0,9%, menos de cerca de 0,8%, menos de cerca de 0,7%, menos 10 de cerca de 0,6%, menos de cerca de 0,5%, menos de cerca de 0,4%, menos de cerca de 0,3% ; menos de cerca de 0,2%, ou menos de cerca de 0,1%. Em outra modalidade, a composição não tem área de pico SEC 2.
As composições ativas antiperspirantes de alumínio e/ou composições ativas antiperspirantes de alumínio-zircônio podem ser usadas em uma variedade de produtos antiperspirantes. Se o produto é usado como um pó sólido, o tamanho das partículas do ativo antiperspirante da invenção pode ser de qualquer tamanho desejado, e pode incluir tamanhos convencionais, como na faixa de 2 a 100 mícrons, com graduações selecionadas tendo um tamanho médio de partícula de 30-40 microns; — graduações mais finas de tamanho tendo uma distribuição de tamanho médio de partícula de 2-10 mícrons com um tamanho médio de cerca de 7 microns como fabricado por um método adequado de secagem moagem, e graduações micronizadas tendo um tamanho médio de partícula de menos de cerca ou igual a 2 microns, ou menos do que cerca de ou igual a 1,5 mícrons.
As composições desta invenção podem ser usadas para formular antiperspirantes tendo maior eficácia. Tais antiperspirantes incluem sólidos tais como bastões e cremes (cremes, por vezes, sendo incluídos no termo “sólido suave”), géis, líquidos (tais como são adequados para produtos em rolo), e aerossóis. As formas desses produtos podem ser suspensões ou emulsões. Esses ativos antiperspirantes podem ser usados como o ativo antiperspirante em qualquer composição antiperspirante. Exemplos de formulações que podem ser fabricadas usando o ativo antiperspirante e usadas ] destas composições podem ser encontradas no PCT/US2007/087145 : 5 — (publicado como WO2009/075678) e PCT/US2008/086556 (publicado como WO2009/076591).
EXEMPLOS A invenção é também descrita nos exemplos a seguir. Os . exemplos são meramente ilustrativos e não de forma alguma limitam o escopo —dainvenção como descrita e reivindicada. EXEMPLO | AICI3.6H50 0,83M (83mmol) e glicina 1,02 M (102 mmol) é mantida a 95ºC em um reator de vidro e agitada vigorosamente a 800rpm usando uma barra de agitação de Teflon. A esta solução, NaAOH 2N —(204mmol) é adicionado gota a gota durante um período de 2 horas. À solução de reação é deixada aquecida e agitando por 1 hora adicional. A razão. molar de (OH) :(Al)”* de 2,46 é empregada. O pH após a reação é 4,09. EXEMPLO 2 AICI3.6H,0 0,83M (83mmol) e glicina 1,02 M (102 mmol) é mantida a 95ºC em um reator de vidro e agitado vigorosamente a 800rpm usando uma barra de agitação de Teflon. A esta solução, Ca(OH); 2N (102mmol) é adicionado gota a gota durante um período de 2 horas. À solução de reação é deixada aquecida e agitada por uma ladicional. A razão molar de (OH)':(Al)º* de 2,46 é empregada. O pH após a reação é 3,83. EXEMPLOS 3A a 3F Nesta série de reações, tentamos quantificar os efeitos inibitórios de Ca(OH), na formação do pico 3. Para este efeito, a fonte básica em cada reação individual é composta de uma mistura de Ca(OH), e NaOH. De um modo idêntico para as duas últimas sínteses, AICIz.6H;0 0,83M
(83mmol) e glicina 1,02 M (102 mmol) é mantida'a 95ºC em um reator de vidro e agitado vigorosamente a 800rpm usando uma barra de agitação de Teflon. A esta solução, uma solução de Ca(OH),/NaOH (mmol calculado para * dar (OH) :(Al)º* de 2,46) é adicionada gota a gota durante um período de 2 : S — horas. A solução de reação é deixada aquecida e agitada por 1hora adicional. A razão molar de (OH)':(Al)”* é 2,46. A razão (p/p) de NaOH/Ca OH), é mostrada abaixo.
EXEMPLO 4 Nos últimos três experimentos, a fonte básica de NaOH/Ca(OH), foi adicionada simultaneamente à uma solução de cloreto de alumínio. Aqui, as bases são adicionadas em sucessão. AICI;.6H,O0 0,83M (83mmol) e glicina 1,02 M (102 mmol) é mantida a 95ºC em um reator de vidro e agitada vigorosamente a 800rpm usando uma barra de agitação de Teflon. A esta solução, Ca(OH); 2N (16,46 mmol) é adicionado gota a gota durante um período de lhora. A solução de reação é deixada aquecida e agitada por 1 hora. NaOH 2N (170,86 mmol) é adicionado gota a gota para o frasco de reação durante um período de 2 horas. A solução de reação é deixada aquecida e sob agitação por 1 hora adicional. A razão molar final de (OE :(AlI)** é 2,46. O pH após a reação é 4,09. A razão NaOH (g):Ca(OH), (g)éde5S6. EXEMPLO 5 A fim de melhor compreender o papel do Ca” na reação, esta síntese é realizada tamponando o frasco de reação com ambos glicina e CaCl, . NaOH é utilizado como única fonte básica. AICI3.6H2O 0,83M (83mmol) é —tamponado com glicina 1,02 M (102mmol) e CaCl, 0.16M (16,46 mmol) e mantida a 95ºC em um reator de vidro enquanto sendo agitado vigorosamente a 800rpm usando uma barra de agitação Teflon. A esta solução, NAOH 2 N (203,75mmol) é adicionado gota a gota durante um período de 2 horas. À . solução de reação é deixada a aquecida e agitação por 1 hora. A razão molar 7 5 —finalde(OHD:(Al) é 2,46. O pH após a reação é 3,87.
Tabela 1: Comparação de distribuição de pico SEC Exemplo | Descrição LI | fonte de NaOH básico ag a 1o46 | e BD o [34 — | Nao Com el ag 7 |3B | Naow Catom aaa ga | DT o Do NO 3D | NaoB/ Cao = 56 ag uv o 306 |4 | Na0H/Ca(OFD,=5,6 (adição sucessiva) [34 fo 2 Jog 2 ag | [3E | Nom CcAom Da À ago o ag E 1235 | 3F —[nomwcÁom=76 Tas lo |5 T8& o T1m2 ]) As sínteses aqui descritas mostram que Ca(OH); pode ser parcialmente substituído por NaAOH com efeito mínimo sobre o perfil SEC. Olhando a Tabela 1, é evidente que a quantidade de Ca?” usado na síntese tem um efeito direto sobre a formação do pico 3. Como a concentração de Ca” é diminuída, as espécies do pico 3 são formadas em baixa concentração. Comparação de 3D e 5 mostra que a Ca(OH); pode ser substituído com sucesso por um tampão de CaCl, sem qualquer efeito sobre o perfil resultante. Comparação de 3D e 4 ilustra que a adição das fontes básicas em sucessão levaaumpico4 aumentado e pico 3 diminuído.
Ao fornecer uma quantidade suficiente de Ca” na forma de uma base ou um sal de tamponamento, é ainda possível a síntese de ativo antiperspirante de cloridrato de alumínio (ACH) de alta eficácia. Na minimização de Ca(OH), sobre a razão de reação de NaOH (3A) para fabricar um ACH dominante, a variação de sal de Ca no produto final, em que mantivemos o percentual de Al na EACH é equivalente a 12% do ACH ativado, pode ser reduzida em 1,88%.
Claims (19)
1. Método para fabricar uma composição ativa antiperspirante, caracterizado pelo fato de que compreende: . I) aquecimento de uma solução aquosa contendo um sal de —alumíniotendo uma razão molar de cloreto para alumínio de cerca de 0,3:1 a cerca de 3:1, opcionalmente, com um agente tampão, a uma temperatura de cerca de 50ºC a cerca de 100ºC em refluxo durante um período de tempo de cerca de lhora a cerca de 6 horas para obter uma solução de sal de alumínio; II) adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio para obter uma solução de sal de alumínio tendo uma razão molar OH:AI de cerca de 2:1 a cerca de 2,6:1 para obter uma solução de sal de alumínio de pH ajustado tendo um pH de cerca de 2 a cerca de 5; UI) fornecer um ion de cálcio e IV) opcionalmente, adição de uma solução aquosa contendo um composto de zircônio a solução de sal de alumínio de pH ajustado para assim obter uma solução de sal de alumínio-zircônio tendo uma razão molar de alumínio para zircônio de cerca de 5:1 a cerca de 10:1.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o hidróxido de cálcio fornecendo o fon cálcio é adicionado à — solução de sal de alumínio.
3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o hidróxido de cálcio fornecendo o íon cálcio é adicionado à solução de sal de alumínio simultaneamente com a solução de hidróxido de sódio.
4, Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o hidróxido de cálcio fornecendo o íon cálcio é adicionado à solução de sal de alumínio antes da adição do hidróxido de sódio.
5. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o hidróxido de cálcio fornecendo o ion cálcio é adicionado à solução de sal de alumínio depois da adição do hidróxido de sódio.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que sal de cálcio fornecendo o íon cálcio é incluído na solução de sal . de alumínio. : 5
7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o sal de cálcio é o cloreto de cálcio.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o tampão está presente em uma razão molar de tampão para alumínio de cerca de 0,1:1 a cerca de 3:1.
9, Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de cloreto de alumínio é escolhido de tricloreto de alumínio, clorohexahidrato de alumínio e diclorohidrato de alumínio.
10. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição ainda compreende o zircônio.
11. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição ativa antiperspirante apresenta um cromatograma SEC tendo uma relação de intensidade de pico SEC 4 para pico 3 de pelo menos 7 e uma intensidade de pico 4 superior que a intensidade de pico 5 em solução aquosa.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição ativa antiperspirante tem uma área de pico SEC 4 de pelo menos 50% de uma área total de picos 1, 2, 3, 4, 5e 6 no cromatograma SEC.
13. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fatode que a composição ativa antiperspirante tem uma área de pico SEC 4 de 95 a 100% da área total dos picos 1, 2, 3, 4, 5 e 6 no cromatograma SEC.
14. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição ativa antiperspirante tem uma área de pico
SEC 3 de menos de cerca de 10% da área total de picos 1, 2, 3, 4, 5e 6 no cromatograma SEC.
15. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado ú pelo fato de que a composição ativa antiperspirante não tem área de pico SEC voSs 3.
16. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que à composição ativa antiperspirante tem uma área de pico SEC 5 de menos de cerca de 30% da área total de picos 1,2,3,4,5€e6.
17. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado — pelo fato de que a composição ativa antiperspirante não tem área de pico SEC
8.
18. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição ativa antiperspirante ativa tem uma área de pico SEC 1 de menos de cerca de 10% e uma área de pico SEC 2 de menos de —cercade 10% da área total de picos 1, 2,3,4,5e6.
19. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição tem uma área de pico SEC 4 de 95 a 100%, nenhuma área de pico SEC 3, e nenhuma área de pico SEC 5 de uma área total de picos 1, 2,3,4,5 e 6 no cromatograma SEC.
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