JP2003523970A

JP2003523970A - 効果が増強されたアルミニウム−ジルコニウム制汗剤

Info

Publication number: JP2003523970A
Application number: JP2001556231A
Authority: JP
Inventors: リジジュン; ジャワハルチュニラルパレック
Original assignee: リヘイスインコーポレイテッド
Priority date: 2000-02-01
Filing date: 2000-12-06
Publication date: 2003-08-12
Also published as: US6451296B1; EP1251825A4; EP1251825A1; AU1952001A; WO2001056539A1; AU2001219520B2; CA2398056A1

Abstract

(57)【要約】増強された効果を有し安定な、多価アルコール溶液中のアルミニウム−ジルコニウム制汗剤は、可溶性アルミニウム塩の溶液、ジルコニウム化合物、多価アルコール、アルミニウム金属及び適宜アミノ酸緩衝液を直接反応させる工程、前記溶液を１００〜１４０℃に維持して無水物基準で濃度２０〜４５質量％のアルミニウム−ジルコニウム複合体を形成する工程により製造される。固体製品は、前記製品溶液を噴霧乾燥することにより得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、多価アルコール中で、増強された効果を有するアルミニウム−ジル
コニウム制汗剤を製造する方法及び得られた製品に関する。発明の属する技術分野アルミニウムハライド制汗剤化合物は周知である。ジルコニウム化合物のアル
ミニウム複合体への添加は、一般的に制汗剤の効果を増強する。なぜなら、ジル
コニウムの存在下でアルミニウム種が脱重合するからである。ジルコニウムの濃
度が高くなる程、より多くの単量体性（monomeric）及び重合体性（polymeric）
アルミニウムカチオンが形成し、更に重合体構造における変化が観察される。こ
の事実は、アルミニウム制汗剤の単独使用に対するアルミニウム−ジルコニウム
制汗剤の改良点の原因となる。アルコール可溶性のアルミニウム複合体は、米国特許第３，５０７，８９６号
明細書（Jones等）に開示されており、これは、アルミニウム金属とアルミニウ
ムクロライド又は塩酸とを、多価アルコール及び水の存在下、７５〜１１０℃で
反応させることにより製造することができる。現在における、アルミニウム−ジルコニウム（以下、Ａｌ及びＺｒという）制
汗剤の製造方法は、水溶液中でＡｌ及びＺｒ塩を別々に製造する工程、前記水溶
液を組み合わせる工程、前記溶液を組み合わせる前又は後のいずれかにおいて多
価アルコールを添加する工程、及び、過剰の水を蒸発させる工程を含んでいる。
前記の方法は、希釈溶液からの多量の水の蒸発を必要とするため経済的ではない
。活性化Ａｌ−Ｚｒ制汗剤を製造するために、組み合わせた溶液を高温で長時間
維持する。前記の水溶液中における加熱は、Ｚｒ種の高分子量重合体を形成する
。前記の重合体の存在は、制汗剤組成物の効果を低下させる。アルミニウム又はアルミニウム−ジルコニウム制汗剤中のアルミニウム種には
、一般的に３つのタイプ：（ａ）単量体から構成される高速反応性Ａｌ³⁺イオン
（Ａｌ^aと称する）、（ｂ）低速反応性ポリ加水分解性（polyhydrolysis）種（
Ａｌ^bと称する）及び（ｃ）超低速反応性高分子量ポリマー及び無定形固体（Ａ
ｌ^cと称する）が存在する。ＡｌＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏは９６％の単量体性Ａｌ^a種から構成され、５０質量％の
アルミニウムクロルヒドロキシ溶液はは９５％をこえる高分子量Ａｌ^c重合体性
種を含んでいる。

【０００２】先行技術は、Ａｌ複合体の重合度を決定する幾つかの方法を教示している。それらの方法の１つは、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）として知ら
れている。最大の分子量を有するＡｌ種が最初に溶離する（バンドＩとして知ら
れる）。バンドII及びIIIは中間の分子量を有するＡｌ複合体を表す。バンドIV
は、単量体及びおそらくは二量体を含んでいる最小の分子量を有するＡｌ複合体
を表す。バンドＶは、Ａｌを含まない小分子を表す。１以上のピークの相対面積
を決定し、形成したＡｌ複合体中の重合体性種の分布を特徴付ける。全ピーク面積の百分率としての相対ピーク面積又はピーク領域は、特定のピー
ク又は領域の積分曲線面積を、全ての共鳴ピークの積分曲線面積の合計で除算す
ることにより得られる。望ましいＡｌ−Ｚｒ制汗剤組成物は、６０％をこえるバ
ンドIII及びIVのアルミニウム種及び０〜５％のバンドＩの種を示す。アルミニウム複合体の重合度を決定する別の方法には、フェロン（Ferron）分
析が含まれる。これは、Ａｌ複合体とフェロン試薬とを反応させ、３つの種の型
：低分子量Ａｌ³⁺モノマー（以下、Ａｌ^aとする）、二量体からＡｌ₁₃までの中
間の分子量を有する複合体（以下、Ａｌ^bとする）及び高分子量水酸化アルミニ
ウム複合体（以下、Ａｌ^cとする。フェロン試薬との反応に最も時間を要する）
を基礎として複合体を特徴付けるものである。本発明の目的は、増加した量の脱
重合アルミニウム種を有する、すなわち、少なくとも２５％、好ましくは４０％
をこえるアルミニウム種が単量体性である、効果が増強されたアルミニウム−ジ
ルコニウム制汗剤を提供することである。使用される更に別の方法は、Ａｌ−Ｚｒ制汗剤中のアルミニウム構造を決定す
るための²⁷Ａｌ核磁気共鳴分析法（ＮＭＲ）である。本出願では、約＋１６０〜
−１６０ｐｐｍからデータを収集した。効果が増強された制汗剤の既知の製造方法のほとんどは、希釈された基本アル
ミニウムクロルヒドロキシド溶液を加熱する工程を含んでいる。塩のＨＰＬＣク
ロマトグラムは、少なくとも０．５のバンドIII対バンドIIのピーク領域比を有
している。しかしながら、溶液は不安定であり、時間が経つとバンドIII対バン
ドII領域が０．３以下に低下する。しかしながら、Ａｌ³⁺単量体を含むバンドIV
は、先行技術に記載されていない。バンドIVが高くなる程、制汗剤の効果も増強
するだろう。バンドIIIに加えて少なくとも６０％、好ましくは約８０〜９０％のバンドIV
を有する本発明のＡｌ−Ｚｒ複合体を、アルミニウムハライド及びジルコニウム
オキシハライド（oxyhalide）から、多価アルコールを共に用いて、製造する方
法は、制汗剤としての効果を増強させ、それゆえに非常に望ましいだろう。濃度
が２０〜４５質量％のＡｌ−Ｚｒ組成物の安定溶液を得ることも望ましい。

【０００３】発明の要約本発明の方法は、可溶性アルミニウム塩の水溶液、ジルコニウム化合物、アミノ酸緩衝液、少な
くとも２つのヒドロキシル基が結合した炭素原子を少なくとも２つ有する多価ア
ルコール及びアルミニウム金属の反応混合物を形成する工程、及び、前記反応混合物を約１００〜１４０℃で維持して、無水固形物ベースで約２０
〜４５質量％のＡｌ−Ｚｒ複合体を多価アルコール中に提供する工程、を含んでいる。得られた製品は、少なくとも６０％のＨＰＬＣ相対面積を有する
高いバンドIII及びバンドIV含量並びにバンドＩの短い保持時間の溶離における
０〜５％の総クロマトグラムピーク領域により特徴付けられる。この組成物は、
少なくとも２５％、好ましくは４０％をこえる単量体性Ａｌ^a種を含み、少なく
とも２０質量％、好ましくは３０〜３５％の濃度において溶液中で安定である。発明の詳細な説明本発明は、特定の多価アルコール、金属性アルミニウム及び最少量の水の存在
下、可溶性のアルミニウム塩及びジルコニウム化合物から、Ａｌ及びＺｒの多価
アルコール制汗剤溶液を直接製造する、直接的な製造方法を提供する。アミノ酸
緩衝液を添加することもできる。使用する水の量が最小のとき、存在するＡｌ及
びＺｒ種の重合化は、多量の水を使用したときよりも非常に少ない。特定の多価
アルコール中での加熱工程は、水溶液中で観察されるように、更なる重合化から
Ｚｒ重合体を安定化させると考えられる。更に本発明の方法は、２つの希釈溶液
から大量の水を蒸発させる必要性を除去する。本発明における可溶性アルミニウム塩は、アルミニウム塩から直接形成するこ
とができ、又は、粉末アルミニウム及び適切な酸から原位置で形成することがで
きる。適切な酸は、式：ＨｙＸ（式中、Ｘはハライド、ナイトレート、サルフェ
ート、カーボネート及びパークロレートからなる群より選ばれるメンバーであり
、ｙはＸの原子価である）で示される。適切なジルコニウム化合物は、式：ＺｒＯ（ＯＨ）_2-ab（Ｘ）_b（式中、ｂは
０．５〜２に変化してもよく、ａはＸの原子価であり、（２−ａｂ）は０以上で
あり、Ｘは前記と同一である）で示される。

【０００４】適切な多価アルコールは、少なくとも２、好ましくは２〜１２の炭素原子を有
しており、前記炭素原子に少なくとも２つのヒドロキシル基が結合している多価
アルコール及びこれらの混合物である。液状のポリ脂肪族又はポリヒドロキシ化
合物も適している。適切な例には、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール
等が含まれる。使用する多価アルコールの量は、最終の制汗剤溶液の２０〜７０
質量％である。３５〜６０質量％の濃度が好ましい。使用する多価アルコールは
、室温下で液状でなければならない。アミノ酸は、製品溶液中の適切なｐＨを維持するための緩衝液として適宜使用
する。本発明に有用なアミノ酸は、その分子内にカルボキシル基と同数のアミノ
基を有しているもの、例えばグリシンである。その他の適切なアミノ酸化合物に
は、アルカリ性、アルカリ土類金属性又は金属性のグリシネート（glycinate）
等、アルミニウムヒドロキシグリシネート（hydroxyglycinate）及びマグネシウ
ムヒドロキシグリシネート等が含まれる。ＤＬ−バリン、アラニン、アルギニン
、Ｌ−プロリン及びこれらの混合物も使用することができる。緩衝液は、少なく
とも２．５のｐＨを溶液に与えるものでなければならない。更に本発明は、Ａｌの高分子量重合体を最少量で有するＡｌ−Ｚｒ複合体を製
造し、効果が増強されたＡｌ−Ｚｒ制汗剤組成物を提供する。アルミニウム−ジルコニウム活性型は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）によりモニターし、重合体性アルミニウム種を大きさで分離する。したがっ
て、大きいかつ高分子量の分子はバンドＩ中に溶離し、バンドIIからバンドIVに
は、漸進的に小さい種を有している。望ましくは、０〜５％の製品が、バンドI
の保持時間に溶離する。アルミニウム種の少なくとも６０％がバンドIII及びIV
に対応する。製品中のアルミニウム種の少なくとも２５％がＡｌ^a種であること
が好ましく、この百分率は３５〜４５％まで高くなる。前記の溶液は、高分子量
Ａｌ重合体性種が存在するときよりも非常に効果的である。フェノミネックス（Phenominex）カラムを使用して、ＨＰＬＣクロマトグラム
を得た。Ａｌの２質量％溶液サンプルを、４５μｍフィルターを通してろ過し、
移動相として０．０１Ｎ硝酸溶液を使用して５分以内にクロマトグラムに付し
た。本発明の制汗剤組成物は、６０％をこえる、好ましくは７０〜８５％、最大で
９０％までのバンドIII及びIVに対応するＡｌ種及び０〜５％のバンドＩに対応
する種を含んでいる。重合体性Ａｌ種の分布を測定する別の方法は、慣習的なフェロン分析によるも
のである。

【０００５】ＮＭＲ技術は、アルミニウム種及び金属と多価アルコール分子との間の相互作
用の特徴付けに使用することもできる。反応混合物は、Ａｌ粉末、アルミニウムハライド溶液又はアルミニウムナイト
レート溶液、ジルコニウムオキシクロライド、アミノ酸及び多価アルコールから
製造される。標準的なアルミニウムハライド溶液は、約２８％の濃度で利用可能
であるが、その他の濃度で使用してもよい。反応は、Ａｌ：Ｚｒ比が２〜１０になるまで、約１００〜１４０℃の温度下で
続けられ、グリシン及び多価アルコールを含まない、固体濃度が約２０〜４５質
量％の溶液が得られる。好ましいＡｌ：Ｚｒ比は３．３〜３．６であり、好まし
い固体濃度は３３〜３５質量％である。所望の製品は、６０％をこえるバンドII
I及びIVに対応するＨＰＬＣクロマトグラフィーピーク領域及び０〜５％のバン
ドＩに対応するピーク領域を有している。乾燥した製品を形成することを望む場合、製品溶液を噴霧乾燥することができ
る。本発明は、後述の実施例において更に記載される。しかし、本発明が明細書に
詳細に記載されるものに限定されることを意味するものではない。実施例におい
て、全ての部及び百分率は質量基準である。アルミニウムクロライドは、ボーメ
度３２°における２８質量％として使用した。ジルコニウムオキシクロライドは
、商業的に入手可能なものを固体として使用した。アルミニウム粉末は９９％ｍ
ｉｎ．純度であり、アルミニウム粒子の７５％が３２５メッシュのスクリーンを
通過した。しかしながら、ペレット、ワイヤー等を含むその他の形態のアルミニ
ウムを使用することができる。粉末以外の形態のアルミニウムの使用は、反応時
間を延ばすだろう。

【０００６】実施例１本実施例において、Ａｌ：Ｚｒの原子比は３．４であった。１２５部のアルミ
ニウムクロライド、２３０部のジルコニウムオキシクロライド及び７８部のグリ
シンを、４００部のプロピレングリコール（ＰＧ）中に溶解した。この溶液を、
還流冷却器を備える三角フラスコ中に置き、反応混合物を１１５℃に加熱した。
５８部のアルミニウム粉末を約１時間かけて添加した。４時間後、反応混合物を
ろ過し、透明な溶液を集めた。この溶液の化学分析によると、％Ａｌ６．１１、％Ｚｒ６．２５、％グリシ
ン７．０６、％Ｃｌ７．８５、％ＰＧ３９．１４であった。Ａｌ：Ｚｒ比は
３．４であった。グリシン：Ｚｒの比は１．４であった。フェロン分析：３４．６％Ａｌ^a、８．５％Ａｌ^b及び５６．９％Ａｌ^c
。ＨＰＬＣ結果：２．６％バンドＩ、４．８％バンドII、４４．１％バン
ドIII及び４８．５％バンドIV。実施例２本実施例において、ＰＧの量及びグリシン対ジルコニウムの比は、実施例１と
同様に維持したが、Ａｌ：Ｚｒの原子比は５．３であり、これは実施例１よりも
大きかった。２００部のアルミニウムクロライド、１７０部のジルコニウムオキシクロライ
ド及び４５部のグリシンを、４００部のＰＧ中に溶解した。６２部のアルミニウ
ム粉末を１．２５時間かけて添加するとき、溶液を１１５℃に維持した。反応は
７５分間で完了した。溶液をろ過した。化学分析結果は、％Ａｌ７．３８、％Ｚｒ４．７７、％グリシン４．５０
、％Ｃｌ８．５６、％ＰＧ３７．３４であった。Ａｌ：Ｚｒ比は５．３であっ
た。グリシン：Ｚｒの比は１．２であった。フェロン分析：２７．４％Ａｌ^a、８．８％Ａｌ^b及び６３．７％Ａｌ^c
。ＨＰＬＣ結果：０．８％バンドＩ、２４．６％バンドII、３４．０％バ
ンドIII及び４０．６％バンドIV。溶液の²⁷ＡｌＮＭＲスペクトルは、Tecmag Libra System SDS 360-1を使用
して集めた。−１６０〜＋１６０ｐｐｍのデータを集めた。結果を図１に示す。実施例１の結果との比較は、多量のＺｒが低分子量Ａｌ複合体を生成すること
を示している。

【０００７】実施例３２５２部のアルミニウムクロライド及び１０４部のジルコニウムオキシクロラ
イドを、４６０部のＰＧと共に混合した。６３部のＡｌ粉末を、約１１５℃下、
５０分間かけて透明溶液へ添加した。反応は７０分間で完了した。溶液をろ過し
た。化学分析結果は、％Ａｌ７．４０、％Ｚｒ２．７０、％Ｃｌ７．７０、％
ＰＧ４５．００であった。Ａｌ：Ｚｒ比は９．４であった。フェロン分析：３２．９％Ａｌ^a、５．２％Ａｌ^b及び６１．９％Ａｌ^c
。ＨＰＬＣ結果：０．７％バンドＩ、３１．４％バンドII、４３．５％バ
ンドIII及び２４．４％バンドIV。実施例４２７０部のアルミニウムクロライド、１１０部のジルコニウムオキシクロライ
ド及び２５部のグリシンを、４４０部のＰＧと共に混合した。６８部のアルミニ
ウム粉末を４５分間かけて添加するとき、混合物を１１５℃に維持した。透明溶
液が、１１７℃下、３時間で形成した。化学分析結果は、％Ａｌ８．２、％Ｚｒ３．０１、％Ｃｌ８．７、％グリ
シン２．５２、％ＰＧ４０．８５であった。Ａｌ：Ｚｒ比は９．４であった。
グリシン：Ｚｒの比は１．０であった。フェロン分析：３７．９％Ａｌ^a、７．３％Ａｌ^b及び５４．８％Ａｌ^c
。ＨＰＬＣ結果：０％バンドＩ、３９．２％バンドII、２９．０％バンド
III及び３１．８％バンドIV。実施例３の結果との比較は、グリシンの存在が低分子量Ａｌ複合体を生成する
ことを示している。実施例５５０部のアルミニウムクロライド、３３３部のジルコニウムオキシクロライド
及び１０９部のグリシンを、４００部のＰＧ中に溶解した。４９部のアルミニウ
ム粉末、１１５℃下、溶液へ添加した。反応混合物をろ過し、透明溶液を噴霧乾
燥して、白色粉末を得た。化学分析結果は、％Ａｌ７．９０、％Ｚｒ１５．５９、％Ｃｌ１３．８７
、％グリシン２３．８０、％ＰＧ１７．００であった。Ａｌ：Ｚｒ比は１．７
であった。グリシン：Ｚｒの比は１．４であった。フェロン分析：４７．７％Ａｌ^a、１３．４％Ａｌ^b及び３８．９％Ａｌ ^c 。ＨＰＬＣ結果：０．８％バンドＩ、５．４％バンドII、３９．３％バン
ドIII及び５４．５％バンドIV。

【０００８】実施例６１２５部のアルミニウムクロライド、２３０部のジルコニウムオキシクロライ
ド及び７８部のグリシンを、６００部のＰＧと共に混合した。反応混合物を１１
８℃に加熱し、５８部のアルミニウム粉末を５分間かけて添加した。反応は、約
１２５℃下、７時間で完了した。反応混合物をろ過した。化学分析結果は、％Ａｌ３．７２、％Ｚｒ５．９１、％Ｃｌ７．５９、％
グリシン６．６４、％ＰＧ５５．３６であった。Ａｌ：Ｚｒ比は２．２であっ
た。グリシン：Ｚｒの比は１．４であった。フェロン分析：４８．５％Ａｌ^a、１８．５％Ａｌ^b及び３３．０％Ａｌ ^c 。ＨＰＬＣ結果：０％バンドＩ、３．２％バンドII、２７．１％バンドII
I及び６９．７％バンドIV。前記の結果及び実施例５の結果とその他の実施例の結果との比較によると、低
いＡｌ：Ｚｒ原子比において、より脱重合したＡｌ種が生成した。実施例７１２５部のアルミニウムクロライド、２３０部のジルコニウムオキシクロライ
ド及び５５部のグリシンを、６００部のＰＧと共に混合した。５８部のアルミニ
ウム粉末を、１１５℃下、１０分間かけて溶液に添加した。反応は４時間後に停
止した。反応混合物をろ過し、分析した。化学分析結果は、％Ａｌ５．７４、％Ｚｒ５．７１、％Ｃｌ７．４９、％
グリシン５．３１、％ＰＧ５２．１０であった。Ａｌ：Ｚｒ比は３．５であっ
た。グリシン：Ｚｒの比は１．１であった。フェロン分析：３０．７％Ａｌ^a、９．８％Ａｌ^b及び５９．５％Ａｌ^c
。ＨＰＬＣ結果：０．３％バンドＩ、４．９％バンドII、５４．３％バン
ドIII及び４０．５％バンドIV。

【０００９】実施例８１２５部のアルミニウムクロライド、２３０部のジルコニウムオキシクロライ
ド及び７８部のグリシンを、６００部のＰＧと共に混合した。５８部のアルミニ
ウム粉末を２分間以内に添加するとき、反応混合物を約１１７℃に加熱した。反
応は１１８℃下で６．５時間続け、次いでろ過した。化学分析結果は、％Ａｌ４．９０、％Ｚｒ４．９４、％Ｃｌ６．４５、％
グリシン６．１７、％ＰＧ５２．４８であった。Ａｌ：Ｚｒ比は３．４であっ
た。グリシン：Ｚｒの比は１．５であった。フェロン分析：３７．６％Ａｌ^a、８．５％Ａｌ^b及び５３．９％Ａｌ^c
。ＨＰＬＣ結果：０％バンドＩ、２．２％バンドII、５３．０％バンドII
I及び４４．９％バンドIV。前記の結果と実施例１の結果との比較によると、多量のＰＧは、多量の低分子
量Ａｌ種を生成する。更に、前記の結果と、実施例７（Ａｌ：Ｚｒ比は同一であり、ＰＧの量も同一
であり、グリシンの量が変化している）の結果との比較によると、多量のグリシ
ンは、より多くの低分子量Ａｌ種を生成する。実施例９１２５部のアルミニウムクロライド、２３０部のジルコニウムオキシクロライ
ド及び７８部のグリシンを、４００部のＰＧと共に混合した。５８部のアルミニ
ウム粉末を４０分間かけて添加するとき、溶液を１１５℃に加熱した。反応混合
物をろ過したとき、反応は４．５時間続いた。溶液を噴霧乾燥し、白色粉末を得
、これを分析した。分析結果は、％Ａｌ１０．５０、％Ｚｒ１１．００、％Ｃｌ１４．０３、
％グリシン１３．２２、％ＰＧ３２．６０であった。Ａｌ：Ｚｒ比は３．３で
あった。グリシン：Ｚｒの比は１．５であった。フェロン分析：３４．７％Ａｌ^a、５．７％Ａｌ^b及び５９．６％Ａｌ^c
。ＨＰＬＣ結果：１．３％バンドＩ、９．２％バンドII、４１．７％バン
ドIII及び４７．８％バンドIV。

【００１０】実施例１０９６部の塩酸（ＨＣｌの３３質量％）、２３０部のジルコニウムオキシクロラ
イド及び３８部のグリシンを、４００部のＰＧと共に混合した。溶液を約１１５
℃に加熱し、６５部のアルミニウム粉末を３５分間かけて添加した。反応を３．
５時間続け、反応混合物をろ過した。透明な、明るい黄色の溶液を得た。分析結
果は以下の通りであった。化学分析結果は、％Ａｌ６．２４、％Ｚｒ６．４１、％Ｃｌ８．５６、％
グリシン３．５３、％ＰＧ４１．０２であった。Ａｌ：Ｚｒ比は３．４であっ
た。グリシン：Ｚｒの比は０．７であった。フェロン分析：３６．４％Ａｌ^a、１１．９％Ａｌ^b及び５１．７％Ａｌ ^c 。ＨＰＬＣ結果：１．４％バンドＩ、２０．７％バンドII、４３．３％バ
ンドIII及び３４．６％バンドIV。したがって、グリシン濃度が低いとき、ＨＰＬＣにより測定した低分子量アル
ミニウム種の量は減少した。実施例１１実施例のうちの幾つかの溶液の²⁷ＡｌＮＭＲスペクトルデータを、実施例２
と同様にして集めた。結果を以下の表に示す。表したがって、＋１６０〜−１６０ｐｐｍのスペクトル下の総面積の３０〜５０
％が−１０〜＋１０ｐｐｍにおける共鳴線に含まれており、総面積の本質的に０
％が６２．５〜６３．５ｐｐｍにおける共鳴線に含まれている。直接法により製造されるアルミニウム−ジルコニウム複合体の多価アルコール
溶液は、効果が増強された制汗剤にとって非常に好ましく、かつ透明なゲル製品
の製造に適している。本発明は、特定の態様の面から記載されるが、本発明はそれに限定されるもの
ではない。本発明の利益を享受しながら、使用する組成物へ種々の改変を行うこ
とができる。したがって、本発明は、特許請求の範囲によってのみ制限されるも
のである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の製品の²⁷Ａｌ核磁気共鳴分析のグラフを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB211 AB212 AB221 AB222 AC111 AC122 AC581 AC582 CC17 DD01 DD17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】効果が増強されたアルミニウム−ジルコニウム制汗剤の安定
な多価アルコール溶液を製造する方法であって、アルミニウム塩の水溶液と、式：ＺｒＯ（ＯＨ）_2-ab（Ｘ）_b（式中、ｂは０．５〜２に変化してもよく、
ａはＸの原子価であり、（２−ａｂ）は０以上であり、Ｘはハライド、ナイトレ
ート、パークロレート、カーボネート及びサルフェートイオンからなる群より選
ばれるメンバーである）で示されるジルコニウム化合物とを、少なくとも２つの炭素原子を有しており、かつ該炭素原子に少なくとも２つの
ヒドロキシル基が結合している多価アルコール及びこれらの混合物、並びに、ア
ルミニウム金属の存在下、約１００〜１４０℃で加熱して、該多価アルコール中に、無水物基準で約２０〜４５質量％のアルミニウム−ジ
ルコニウム複合体を得る工程、を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】前記アルミニウム塩が、アルミニウムのハライド、ナイトレ
ート、サルフェート、カーボネート及びパークロレートである、請求項１に記載
の方法。
【請求項３】前記アルミニウム塩が、対応の無機酸から原位置で形成され
る、請求項２に記載の方法。
【請求項４】前記ジルコニウム化合物がジルコニウムオキシクロライドで
ある、請求項１に記載の方法。
【請求項５】前記アルミニウム−ジルコニウム溶液が、その分子内に同数
のアミノ基及びヒドロキシル基を有しているアミノ酸又は該アミノ酸のアルカリ
塩若しくは金属塩及びこれらの混合物からなる群より選ばれる有機緩衝液を更に
含んでいる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】前記溶液のｐＨが少なくとも２．５である、請求項５に記載
の方法。
【請求項７】前記アルミニウム塩がハライド又はナイトレートである、請
求項２に記載の方法。
【請求項８】アルミニウム：ジルコニウムの原子比が１０：１〜１：１０
である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】前記反応を、前記アミノ酸：ジルコニウムの分子比が０：１
〜２：１になるように行う、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】前記アミノ酸がグリシンである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】アルミニウム及びジルコニウム：アニオンのモル比が０．
９〜２．１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】前記単量体性アルミニウム種が２５〜５５％、中間分子量
のアルミニウム種が０〜２０％及び高分子量アルミニウム種が３０〜７５％であ
る、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】前記溶液が、²⁷Ａｌ核磁気共鳴スペクトルにおいて、＋１
６０〜−１６０ｐｐｍのスペクトル下の総面積の３０〜５０％が−１０〜＋１０
ｐｐｍにおける共鳴線に含まれており、総面積の０〜５％が６２．５〜６３．５
ｐｐｍにおける共鳴線に含まれている、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】製品の溶液を噴霧乾燥して、固体製品を形成する、請求項
１に記載の方法。
【請求項１５】前記反応を、アルミニウム：ジルコニウムの分子量比が３
．４〜３．６になるように行う、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】前記反応を、グリシン：ジルコニウムの分子量比が１．４
〜１．６になるように行う、請求項１０に記載の方法。
【請求項１７】前記反応を、多価アルコール：アルミニウムの分子量比が
２．０〜２．５になるように行う、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】少なくとも６０％のバンドIII及びバンドIVの相対面積値
を有する、アルミニウム−ジルコニウム製品。
【請求項１９】０〜５％のバンドIの相対面積値を有する、請求項１８に
記載のアルミニウム−ジルコニウム製品。
【請求項２０】少なくとも７５％のバンドIII及びバンドIVの相対面積値
を有する、請求項１８に記載のアルミニウム−ジルコニウム製品。
【請求項２１】少なくとも９０％のバンドIII及びバンドIVの相対面積値
を有する、請求項１６に記載のアルミニウム−ジルコニウム製品。
【請求項２２】アルミニウム単量体（Ａｌ^a）の分布が２５〜５５％であ
り、アルミニウムオリゴマー（Ａｌ^b）の含量が０〜２０％であり、アルミニウ
ムポリマー（Ａｌ^c）の含量が３０〜７５％であり、Ａｌ^a〜Ａｌ^c種の合計が少
なくとも７０％である、請求項１８に記載のアルミニウム−ジルコニウム製品。
【請求項２３】前記アルコール溶液中の濃度が、無水物ベースで２０〜４
５質量％である、請求項１８に記載のアルミニウム−ジルコニウム製品。
【請求項２４】請求項１８に記載の無水アルミニウム−ジルコニウム製品
。
【請求項２５】発汗を抑える方法であって、請求項１記載のアルミニウム
−ジルコニウム製品を腋窩に適用する工程を含むことを特徴とする方法。