ES2233443T3 - Procedimiento para la obtencion de polioles espumados blandos en bloques. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de polioles espumados blandos en bloques.Info
- Publication number
- ES2233443T3 ES2233443T3 ES00964106T ES00964106T ES2233443T3 ES 2233443 T3 ES2233443 T3 ES 2233443T3 ES 00964106 T ES00964106 T ES 00964106T ES 00964106 T ES00964106 T ES 00964106T ES 2233443 T3 ES2233443 T3 ES 2233443T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- oxide
- ethylene oxide
- mixture
- carbon atoms
- molecule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title description 10
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 74
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 73
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 52
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 15
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 15
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- -1 cyanide compound Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XDMBIDYMRMMSQN-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxepane Chemical compound CC1CCCCOC1 XDMBIDYMRMMSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 208000011117 substance-related disease Diseases 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Alcoholes de poliéter obtenibles mediante polimerización con apertura de anillo de óxido de etileno y al menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula a substancias iniciadoras H- funcionales, caracterizados porque se adiciona a la substancia iniciadora óxido de etileno, o una mezcla de óxido de etileno y al menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula, con un contenido en óxido de etileno de al menos un 98 % en peso, referido a la mezcla, respectivamente en una cantidad de un máximo de un 40 % en peso, referido al peso de alcohol de poliéter, y después se adiciona al menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula, o una mezcla de óxido de etileno y al menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula, con un contenido de un máximo de un 20 % en peso de óxido de etileno, referido a la mezcla, y se emplea como catalizador al menos un compuesto de cianuro multimetálico.
Description
Procedimiento para la obtención de polioles
espumados blandos en bloques.
La invención se refiere a un procedimiento para
la obtención de alcoholes de poliéter, a los alcoholes de poliéter
obtenidos según este procedimiento, así como a su empleo para la
obtención de poliuretanos.
Los alcoholes de poliéter se emplean en grandes
cantidades para la obtención de poliuretanos. En la mayor parte de
los casos, su obtención se efectúa mediante adición catalítica de
óxidos de alquileno inferiores, en especial óxido de etileno y óxido
de propileno, a substancias iniciadoras
H-funcionales. En la mayor parte de los casos se
emplean como catalizadores hidróxidos metálicos básicos o sales,
teniendo hidróxido potásico el mayor significado práctico.
La adición de óxidos de alquileno se efectúa
habitualmente como bloque o como mezcla estadística. En el caso de
adición en bloques se adiciona ahora simultáneamente un óxido de
alquileno, en el caso de mezcla estadística se encuentra una mezcla
de óxidos de alquileno en la mezcla de reacción.
En la técnica se emplean casi siempre óxido de
etileno y óxido de propileno como óxidos de alquileno, ya que éstos
se encuentran convenientemente disponibles, y son económicos. En
este caso, la reactividad de óxido de etileno es más elevada que la
de óxido de propileno, de modo que la adición de óxido de etileno se
desarrolla con una velocidad de reacción más elevada. Por lo tanto,
para el aumento del rendimiento espacio-tiempo en la
obtención de alcoholes de poliéter sería deseable que la fracción de
óxido de etileno en el alcohol de poliéter fuera lo más elevada
posible. Es conocido y habitual dotar los alcoholes de poliéter, que
son determinados para a la aplicación en materiales celulares
blandos, de bloques de óxido de etileno terminales. Mediante el
aumento, vinculado a ello, del número de grupos hidroxilo primarios
de los alcoholes de poliéter aumenta su reactividad en la reacción
con los poliisocianatos. No obstante, con el aumento de la fracción
de óxido de etileno en el alcohol de poliéter aumenta también la
hidrofilia del alcohol de poliéter, lo que puede conducir, entre
otras cosas, a una formación de gel indeseable de los alcoholes de
poliéter.
Además, en la síntesis de alcoholes de poliéter
con cadenas largas, como se emplean para la obtención de espumas
blandas de poliuretano, en el caso de crecimiento de cadenas
progresivo se llega a reacciones secundarias, que conducen a
interferencias en la estructura de cadenas. Estos productos
secundarios se clasifican como componentes insaturados, y conducen a
una reducción de las propiedades de los poliuretanos resultantes.
Por lo tanto, en el pasado no han faltado intentos de poner a
disposición alcoholes de poliéter con un contenido reducido en
componentes insaturados. A tal efecto se modifican selectivamente en
especial los catalizadores de alcoxilado empleados. De este modo, en
la EP-A-268 922 se propone emplear
hidróxido de cesio. Con ello se puede reducir ciertamente el
contenido en fracciones insaturadas, pero el hidróxido de cesio es
costoso y problemático para eliminar.
Además, es conocido el empleo de compuestos
complejos de cianuro multimetálico, en la mayor parte de los casos
hexacianometalatos de cinc, también denominados catalizadores DMC
para la obtención de alcoholes de poliéter con contenidos reducidos
en componentes insaturados. Existe un gran número de documentos en
los que se describe la obtención de tales compuestos. De este modo,
en la DD-A-203 735 y
DD-A-203 734 se describe la
obtención de polieteroles bajo empleo de hexacianocobaltato de
cinc.
También es conocida la obtención de
hexacianometalatos de cinc. Habitualmente, la obtención de estos
catalizadores se efectúa haciéndose reaccionar disoluciones de sales
metálicas, como cloruro de cinc, con disoluciones de cianometalatos
metálicos alcalinos o alcalinotérreos, como hexacianocobaltato
potásico. Por regla general, a la suspensión de precipitación
producida se añade, inmediatamente tras el proceso de precipitación,
un componente miscible con agua, que contiene heteroátomos. Este
componente puede estar presente ya en una o ambas disoluciones de
eductos. Este componente miscible con agua, que contiene
heteroátomos, puede ser, a modo de ejemplo, un éter, poliéter,
alcohol, cetona, o una mezcla de los mismos. Se describen tales
procedimientos, a modo de ejemplo, en la US 3 278,457, la US
3,278,458, la US 3,278,459, la US 3,427,256, la US 3,427,334 y la US
3,404,109.
Por regla general, los alcoholes de poliéter que
se emplean para la obtención de espumas blandas en bloques poseen,
directamente en la substancia iniciadora, un bloque interno de óxido
de propileno completo, que puede ascender hasta un 40% en peso del
poliol total, y sobre este bloque interno de óxido de propileno
bloques mixtos constituidos por óxido de propileno y óxido de
etileno, que ascienden al menos a un 60% en peso del poliol total, y
contienen al menos un 2% en peso de óxido de etileno. Estos polioles
se obtienen generalmente por medio de catálisis básica. La
WO-A-97/27,236 describe la obtención
de un poliol espumado blando en bloques, adicionándose al menos el
bloque interno de óxido de propileno bajo empleo de cianuros
multimetálicos como catalizador. No obstante, en este procedimiento
es posible un aumento adicional del contenido en óxido de etileno en
el alcohol de poliéter, sin los inconvenientes expuestos
anteriormente.
La tarea de la invención era desarrollar
alcoholes de poliéter que presentaran un contenido elevado en óxido
de etileno, sin llegar a un aumento significativo de la hidrofilia
de los productos.
Sorprendentemente, se pudo solucionar este
problema mediante un alcohol de poliéter, obtenible mediante
polimerización con apertura de anillo de óxido de etileno y óxidos
de alquileno con al menos 3 átomos de carbono, que contiene un
bloque interno constituido por óxido de etileno, o una mezcla de
óxido de etileno y óxidos de alquileno con al menos 3 átomos de
carbono, y después al menos un óxido de alquileno con al menos 3
átomos de carbono, o una mezcla de óxido de etileno y óxidos de
alquileno con al menos 3 átomos de carbono, preferentemente óxido de
propileno, conteniendo los bloques mixtos preferentemente al menos
un 2% en peso, y un máximo de un 20% en peso en óxido de etileno,
referido a la mezcla.
Por consiguiente, son objeto de la invención
alcoholes de poliéter, obtenibles mediante polimerización con
apertura de anillo de óxido de etileno y óxido de propileno en
substancias iniciadoras H-funcionales, caracterizado
porque a la substancia iniciadora se adiciona un máximo de un 40% en
peso, referido al peso del alcohol de poliéter, de óxido de etileno,
o una mezcla de óxido de etileno y óxidos de alquileno con al menos
3 átomos de carbono, con un contenido en óxido de etileno de al
menos un 98% en peso, referido a la mezcla, y después al menos un
óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono, o una mezcla de
óxido de etileno y al menos un óxido de alquileno con al menos 3
átomos de carbono, con un contenido de un máximo de un 20% en peso
de óxido de etileno, referido a la mezcla, y se emplea como
catalizador al menos un compuesto de cianuro multimetálico.
Si se adiciona una mezcla de óxido de etileno y
al menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono, el
contenido en óxido de etileno ascenderá al menos a un 0,5% en peso,
referido a la mezcla.
Como óxidos de alquileno con al menos 3 átomos de
carbono en la molécula se emplean preferentemente óxido de
propileno, óxido de butileno y óxido de
iso-butileno, así como cualquier mezcla de al menos
dos de los citados óxidos de alquileno, de modo especialmente
preferente óxido de propileno.
En una forma preferente de ejecución de la
presente invención se puede adicionar aún óxido de etileno al
alcohol de poliéter en el extremo de cadena, es decir, tras la
adición de óxido de etileno con al menos 3 átomos de carbono, o bien
de la mezcla de óxido de etileno y óxidos de alquileno con al menos
3 átomos de carbono. Preferentemente, la cantidad de este óxido de
etileno adicionado en el extremo de la cadena asciende como máximo a
un 15% en peso, referido al peso del alcohol de poliéter. Tales
alcoholes de poliéter se emplean preferentemente para la obtención
de espumas moldeadas en frío de poliuretano. Los alcoholes de
poliéter según la invención, sin este bloque terminal de óxido de
etileno, se emplean preferentemente para la obtención de espumas
blandas de poliuretano, en especial espumas blandas en bloques.
Sorprendentemente, se ha mostrado que la
hidrofilia de los alcoholes de poliéter según la invención, con la
misma cantidad de óxido de etileno en la cadena de poliéter, es
claramente más reducida que la de alcoholes de poliéter
convencionales con otra distribución de óxidos de alquileno en la
cadena.
Además es objeto de la invención un procedimiento
para la obtención de alcoholes de poliéter descritos anteriormente.
La obtención de alcoholes de poliéter según la invención se efectúa
mediante polimerización con apertura de anillo del óxido de
alquileno óxido de etileno, y de óxidos de alquileno con al menos 3
átomos de carbono en substancias iniciadoras
H-funcionales, en presencia de catalizadores, como
se describe en la reivindicación 6.
En la forma de ejecución del procedimiento según
la invención se emplean cianuros multimetálicos, frecuentemente
denominados catalizadores DMC, como catalizador para la adición de
óxidos de alquileno. Las ventajas en el caso de empleo de estos
catalizadores consisten, por una parte, en la velocidad de reacción
más elevada en la adición de óxidos de alquileno, por otra parte,
los alcoholes de poliéter obtenidos de este modo se distinguen por
un contenido más reducido en componentes insaturados. No obstante,
en esta forma de ejecución es desfavorable que, en el caso de empleo
de catalizadores de DMC se puede llegar a un comienzo retardado de
la reacción en el inicio de reacción.
En otras formas preferentes de ejecución del
procedimiento según la invención se adicionan las diferentes
secciones de la cadena de poliéter bajo empleo de diversos
catalizadores, como se describen en las reivindicaciones 7 y 8. De
este modo es ventajoso adicionar el bloque de óxido de etileno en el
inicio de la cadena con catalizadores básicos, y adicionar el bloque
siguiente, constituido completa o predominantemente por óxidos de
alquileno con al menos 3 átomos de carbono, con catalizadores de
DMC. El bloque de óxido de etileno, que se encuentra igualmente en
el extremo de la cadena, se puede adicionar igualmente por medio de
catalizadores de DMC, pero preferentemente por medio de
catalizadores básicos. Ese control de procedimiento tiene la ventaja
de que, en el caso de empleo de catalizadores de cianuro
multimetálico, se evitan retrasos que se presentan frecuentemente en
el inicio de la reacción. A esto se opone un gasto elevado debido al
paso de purificación adicional.
En el caso de empleo de diversos catalizadores
puede ser necesario purificar el alcohol de poliéter de catalizador
antes del cambio de los catalizadores. En especial en el caso de
cambio de catalizadores básicos a catalizadores de DMC, en la mayor
parte de los casos se lleva a cabo una purificación minuciosa, ya
que las trazas de catalizador básico, en especial en el caso de
empleo habitual de hidróxidos metálicos alcalinos, pueden envenenar
el catalizador de DMC.
Además son objeto de la invención poliuretanos,
obtenibles mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con
al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato,
caracterizados porque se emplean los alcoholes de poliéter según la
invención como compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno
reactivos con grupos isocianato. Los alcoholes de poliéter según la
invención se emplean preferentemente para la obtención de materiales
celulares blandos de poliuretano, empleándose los alcoholes de
poliéter sin bloque de óxido de etileno terminal, en especial, para
la obtención de materiales celulares en bloques y materiales
celulares moldeados en caliente, y empleándose los alcoholes de
poliéter con bloque de óxido de etileno terminal, en especial, para
la obtención de materiales celulares moldeados en frío.
Como substancias iniciadoras para la obtención de
polieteroles según la invención se emplean los alcoholes
multifuncionales con 2 a 8 grupos hidroxilo, conocidos a tal efecto.
Para la obtención de alcoholes de poliéter, como se emplean
habitualmente para la obtención de materiales celulares blandos de
poliuretano, se emplean especialmente alcoholes bi- y/o
trifuncionales, a modo de ejemplo etilenglicol, propilenglicol,
glicerina, trimetilolpropano.
Los alcoholes de poliéter según la invención
tienen preferentemente un peso molecular en el intervalo de 1.000 a
100.000.
Como ya se ha indicado, como óxidos de alquileno
entran en consideración óxido de etileno y óxidos de alquileno con
al menos 3 átomos de carbono, en las proporciones cuantitativas ya
citadas.
Los cianuros multimetálicos empleados como
catalizadores para el procedimiento según la invención tienen, en la
mayor parte de los casos, la fórmula general (I)
(I),M^{1}{}_{a}[M^{2}(CN)_{b}(A)_{c}]_{d}
\cdot fM^{1}gX_{n} \cdot h(H_{2}O) \cdot eL
significando
- M^{1}
- un ión metálico seleccionado a partir del grupo que contiene Zn^{2+}, Fe^{2+}, Co^{3+}, Ni^{2+}, Mn^{2+}, Co^{2+}, Sn^{2+}, Pb^{2+}, Mo^{4+}, Mo^{6+}, Al^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, Sr^{2+}, W^{4+}, W^{6+}, Cr^{2+}, Cr^{3+}, Cd^{2+},
- M^{2}
- un ión metálico seleccionado a partir del grupo que contiene Fe^{2+}, Fe^{3+}, Co^{2+}, Co^{3+}, Mn^{2+}, Mn^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, Cr^{2+}, Cr^{3+}, Rh^{3+}, Ru^{2+}, Ir^{3+},
y siendo M^{1} y M^{2} iguales
o diferentes,
significando
- A
- un anión seleccionado a partir del grupo que contiene halogenuro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato o nitrato,
- X
- un anión seleccionado a partir del grupo que contiene halogenuro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato o nitrato,
- L
- un ligando miscible con agua, seleccionado a partir del grupo que contiene alcoholes, aldehídos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, ureas, amidas, nitrilos y sulfuros,
y siendo
seleccionados
a, b, c, d, g y
n
de modo que se garantice la
electroneutralidad del compuesto, y
significando
- e
- el índice de coordinación de ligando,
- f
- un número fraccionario o entero mayor o igual que 0,
- h
- un número fraccionario o entero mayor o igual que 0.
La obtención de estos compuestos se efectúa según
procedimientos conocidos generalmente, reuniéndose la disolución
acuosa de una sal metálica hidrosoluble con la disolución acuosa de
un compuesto de hexacianometalato, en especial de una sal de un
ácido, y añadiéndose un ligando hidrosoluble durante o tras la
reunión.
Debido a su elevada actividad, los compuestos de
cianuro multimetálicos son extraordinariamente apropiados para la
síntesis de alcoholes de poliéter según la invención. Las
concentraciones de catalizador empleadas son menores que un 1% en
peso, preferentemente menores que un 0,5% en peso, de modo
especialmente preferente menores que 1.000 ppm, en especial menores
que 500 ppm, de modo especialmente preferente menores que 100 ppm,
referido a la masa total de poliéterpoliol obtenido. La obtención de
alcoholes de poliéter por medio de compuestos de cianuro
multimetálicos se puede efectuar de manera tanto continua, como
también discontinua. La síntesis se puede efectuar en régimen de
suspensión, lecho fijo, lecho fluidizado o lecho flotante.
En las condiciones de reacción presión y
temperatura no existe ninguna diferencia en principio entre la
catálisis por medio de compuestos básicos y por medio de compuestos
de cianuro multimetálico. La adición de óxidos de alquileno se lleva
a cabo a temperaturas entre 50 y 200ºC, siendo preferentes
temperaturas entre 90ºC y 50ºC, y presiones en el intervalo de 0,001
bar y 100 bar, en el caso de adición de óxidos de alquileno con al
menos 3 átomos de carbono en la molécula preferentemente entre 0,001
bar y 20 bar, en el caso de adición de óxido de etileno
preferentemente entre 1 y 40 bar. Antes de la dosificación de óxidos
de alquileno se inertiza el recipiente de reacción habitualmente
mediante barrido con un gas inerte, a modo de ejemplo nitrógeno.
A la adición de óxidos de alquileno sigue
habitualmente una fase de reacción subsiguiente, para ocasionar una
conversión completa de óxidos de alquileno.
Tras la reacción se elabora el alcohol de
poliéter producido como habitualmente, eliminándose en primer lugar
óxido de alquileno no transformado, y otros componentes fácilmente
volátiles, mediante arrastre por vapor o destilación, así como, en
caso necesario, substancias flotantes y/o impurezas mecánicas por
medio de filtración a partir del alcohol de poliéter crudo.
Si el último paso de procedimiento estaba
catalizado por bases, el catalizador se debe eliminar del alcohol de
poliéter como es habitual. A tal efecto se neutraliza el catalizador
básico habitualmente con un ácido, y se eliminan del alcohol de
poliéter las sales producidas por medio de filtración.
Si el último paso de procedimiento se catalizó
con compuestos de cianuro multimetálicos, el catalizador puede
permanecer en el alcohol de poliéter en principio, si es necesario,
también se puede eliminar el mismo, modo de ejemplo por medio de
filtración.
Los alcoholes de poliéter según la invención son
extraordinariamente apropiados para la obtención de poliuretanos, en
especial materiales celulares blandos de poliuretano. Estos son muy
compatibles con los demás componentes de las recetas de poliuretano
y, a pesar de su contenido relativamente elevado en unidades de
óxido de alquileno en la cadena de poliéter, son menos hidrófilos.
Debido a la velocidad de reacción de polimerización de óxido de
etileno, más elevada en comparación con óxido de propileno, el
rendimiento espacio - tiempo en la obtención de alcoholes de
poliéter según la invención es más elevado que en el caso de
alcoholes de poliéter convencionales para los mismos campos de
empleo. Se puede conseguir un aumento adicional del rendimiento
espacio - tiempo si al menos una parte de óxidos de alquileno se
adiciona por medio de compuestos de cianuro multimetálicos como
catalizador.
La invención se explicará más detalladamente en
los siguientes ejemplos:
Ejemplos 1 y
2
En un reactor de 10 litros se dispusieron 1.115 g
de glicerina y 32,5 g de una disolución acuosa de hidróxido potásico
al 47%. Se eliminó el agua a 95 hasta 100ºC en vacío de una columna
de mercurio reducida de 1 mm, en un tiempo de 1,5 horas. A 110ºC y a
una presión previa de nitrógeno de 3,5 bar abs. se añadieron con
dosificación 3.980 g de óxido de etileno en el intervalo de 6 horas.
Una vez efectuada la reacción final se aplicó un vacío de chorro de
agua, y a continuación se añadieron 250 g de silicato de magnesio
Ambosol® en 50 g de agua para la eliminación del catalizador, y a
continuación se filtró el alcohol de poliéter y se deshidrató
mediante destilación.
El alcohol de poliéter producido presentaba los
siguientes valores característicos:
índice de hidroxilo: 394 mgKOH/g,
viscosidad a 25ºC: 240
mPa*s,
contenido en potasio: 5
ppm.
Se procedió como en el ejemplo 1, pero se
hicieron reaccionar 612 g de glicerina, 31,7 g de una disolución
acuosa de hidróxido potásico al 47%, y 4.356 g de óxido de
etileno.
El alcohol de poliéter producido presentaba los
siguientes valores característicos:
índice de hidroxilo: 219 mgKOH/g,
viscosidad a 25ºC: 222
mPa*s,
contenido en potasio: 3
ppm.
Ejemplos 3 y
4
La síntesis se ejecutaron en un reactor de
agitación de 10 litros. A 50ºC se cargaron los productos de reacción
de los ejemplos 1 y 2. Mediante evacuación triple y subsiguiente
carga con nitrógeno se inertizó el contenido del reactor. El
desgasificado se efectuó mediante evacuación de 1,5 horas a 105ºC, y
a una presión menor que 1 mbar abs. Después se añadió un catalizador
de cianuro metálico doble de la reacción de acetato de cinc con
ácido hexaciánico de cobalto y terc-butanol. De
nuevo se evacuó tres veces y se cargó con nitrógeno. Después siguió
una evacuación de aproximadamente media hora mediante aumento de
temperatura a 125ºC, con una evacuación a una presión menor que 1
mbar abs. A esta temperatura se añadió una mezcla de óxido de
propileno y óxido de etileno. Después de otros 30 min a 125ºC se
liberó el alcohol de poliéter producido de componentes fácilmente
volátiles en vacío. Para a separación del catalizador se filtró a
través de una capa doble de un filtro de lecho profundo Seitz (K
900).
Las cantidades de empleo de substancias de
partida y los índices característicos de los alcoholes de poliéter
obtenidos se pueden extraer de la tabla 1.
Todos los alcoholes de poliéter presentan un
bloque interno de glicerina y óxido de etileno. En el ejemplo 3 se
une al mismo un bloque mixto de óxido de etileno y óxido de
propileno, en el ejemplo 4 sigue un bloque de óxido de
propileno.
Se obtuvieron alcoholes de poliéter que
presentaban solo una fracción reducida en componente insaturados.
Conforme al procedimiento según la invención son accesibles
productos con índice de hidroxilo muy reducido. Las distribuciones
de peso molecular de los alcoholes de poliéter son muy limitadas en
todos los casos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplo 5 (ejemplo comparativo) y
6
Los componentes de poliol e isocianato
representados en la tabla 2 se hicieron reaccionar para dar
materiales celulares blandos de poliuretano en el ejemplo
comparativo 5 y en el ejemplo 6. Se mezclaron intensivamente los
integrantes del componente de poliol. Después se añadió el
isocianato bajo agitación, y se vertió la mezcla de reacción en un
molde abierto, donde se espumó para dar el material celular de
poliuretano.
Las propiedades de producto del material celular
de poliuretano según la invención se reúnen igualmente en la tabla
2. Las normas de ensayo empleadas se agrupan en la tabla 3.
Poliol A: Alcohol de poliéter iniciado con
glicerina, con un bloque interno constituido por 30 partes en peso
de óxido de propileno, y una mezcla, que sigue al mismo, de 57
partes en peso de óxido de propileno y 10 partes en peso de óxido de
etileno.
Claims (9)
1. Alcoholes de poliéter obtenibles mediante
polimerización con apertura de anillo de óxido de etileno y al menos
un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la
molécula a substancias iniciadoras H-funcionales,
caracterizados porque se adiciona a la substancia iniciadora
óxido de etileno, o una mezcla de óxido de etileno y al menos un
óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula,
con un contenido en óxido de etileno de al menos un 98% en peso,
referido a la mezcla, respectivamente en una cantidad de un máximo
de un 40% en peso, referido al peso de alcohol de poliéter, y
después se adiciona al menos un óxido de alquileno con al menos 3
átomos de carbono en la molécula, o una mezcla de óxido de etileno y
al menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en
la molécula, con un contenido de un máximo de un 20% en peso de
óxido de etileno, referido a la mezcla, y se emplea como catalizador
al menos un compuesto de cianuro multimetálico.
2. Alcoholes de poliéter según la reivindicación
1, caracterizados porque se emplea como óxidos de alquileno
con al menos 3 átomos de carbono en la molécula óxido de propileno,
óxido de butileno, óxido de iso-butileno, o
cualquier mezcla de al menos dos de los citados óxidos de
alquileno.
3. Alcoholes de poliéter según la reivindicación
1, caracterizados porque se emplea óxido de propileno como
óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la
molécula.
4. Alcoholes de poliéter según la reivindicación
1, caracterizados porque se adiciona óxido de etileno en el
extremo de la cadena.
5. Alcoholes de poliéter según la reivindicación
4, caracterizados porque se adiciona un máximo de un 15% en
peso de óxido de etileno, referido al peso de alcohol de poliéter,
en el extremo de la cadena.
6. Procedimiento para la obtención de alcoholes
de poliéter mediante polimerización con apertura de anillo de óxido
de etileno y al menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de
carbono en la molécula a substancias iniciadoras
H-funcionales, caracterizados porque se
adiciona a la substancia iniciadora óxido de etileno, o una mezcla
de óxido de etileno y al menos un óxido de alquileno con al menos 3
átomos de carbono en la molécula, con un contenido en óxido de
etileno de al menos un 98% en peso, referido a la mezcla,
respectivamente en una cantidad de un máximo de un 40% en peso,
referido al peso de alcohol de poliéter, y después se adiciona al
menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la
molécula, o una mezcla de óxido de etileno y al menos un óxido de
alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula, con un
contenido de un máximo de un 20% en peso de óxido de etileno,
referido a la mezcla, y se emplea como catalizador al menos un
compuesto de cianuro multimetálico.
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque se emplea un compuesto básico como
catalizador para la adición de óxido de etileno o de la mezcla de
óxido de etileno y al menos un óxido de alquileno con al menos 3
átomos de carbono en la molécula, con un contenido en óxido de
etileno de al menos un 98% en peso, referido a la mezcla, en la
substancia iniciadora, y al menos un compuesto de cianuro
multimetálico como catalizador para la adición de al menos un óxido
de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula, o de
la mezcla de óxido de etileno y al menos un óxido de alquileno con
al menos 3 átomos de carbono en la molécula, con un contenido de un
máximo de un 20% en peso de óxido de etileno, referido a la
mezcla.
8. Procedimiento para la obtención de alcoholes
de poliéter según la reivindicación 4, caracterizado porque
se emplea un compuesto básico como catalizador para la adición de
óxido de etileno o de la mezcla de óxido de etileno y al menos un
óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula,
con un contenido en óxido de etileno de al menos un 98% en peso,
referido a la mezcla, en la substancia iniciadora, y al menos un
compuesto de cianuro multimetálico como catalizador para la adición
de al menos un óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono
en la molécula, o de la mezcla de óxido de etileno y al menos un
óxido de alquileno con al menos 3 átomos de carbono en la molécula,
con un contenido de un máximo de un 20% en peso de óxido de etileno,
referido a la mezcla, y al menos un compuesto básico como
catalizador para la adición de óxido de etileno en el extremo de la
cadena.
9. Poliuretanos obtenibles mediante reacción de
poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno
reactivos con grupos isocianato, caracterizados porque se
emplean alcoholes de poliéter según una de las reivindicaciones 1 a
5, como compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos
con grupos isocianato.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944762A DE19944762A1 (de) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | Verfahren zur Herstellung von Blockweichschaumpolyolen |
| DE19944762 | 1999-09-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2233443T3 true ES2233443T3 (es) | 2005-06-16 |
Family
ID=7922469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00964106T Expired - Lifetime ES2233443T3 (es) | 1999-09-17 | 2000-09-05 | Procedimiento para la obtencion de polioles espumados blandos en bloques. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1230289B1 (es) |
| JP (1) | JP2003510384A (es) |
| CN (1) | CN1180003C (es) |
| AR (1) | AR025579A1 (es) |
| AT (1) | ATE284427T1 (es) |
| AU (1) | AU7514400A (es) |
| BR (1) | BR0014055A (es) |
| CA (1) | CA2385085A1 (es) |
| CZ (1) | CZ2002838A3 (es) |
| DE (2) | DE19944762A1 (es) |
| ES (1) | ES2233443T3 (es) |
| HU (1) | HUP0202600A3 (es) |
| MX (1) | MXPA02002471A (es) |
| PL (1) | PL203194B1 (es) |
| PT (1) | PT1230289E (es) |
| RU (1) | RU2257394C2 (es) |
| WO (1) | WO2001021682A1 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101115276B1 (ko) | 2003-09-19 | 2012-03-05 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 연질 폴리우레탄 폼 및 그 제조 방법 |
| US9284401B2 (en) | 2006-11-13 | 2016-03-15 | Bayer Materialscience Llc | Process for the preparation of polyether-ester polyols |
| ZA200709673B (en) * | 2006-11-13 | 2009-09-30 | Bayer Materialscience Ag | Process for the preparation of polyether-ester polyols |
| RU2448125C2 (ru) * | 2007-12-19 | 2012-04-20 | Басф Се | Способ получения простых полиэфирспиртов |
| WO2012027113A1 (en) | 2010-08-24 | 2012-03-01 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene oxide/propylene oxide polyether polyols and polyurethanes made therefrom |
| ES2809675T3 (es) * | 2015-07-02 | 2021-03-05 | Shell Int Research | Mejoras relacionadas con los poliuretanos |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4008189A (en) * | 1974-06-03 | 1977-02-15 | Olin Corporation | Hydrophilic polyurethane foam |
| DD210404A3 (de) * | 1982-03-15 | 1984-06-06 | Schwarzheide Synthesewerk Veb | Verfahren zur herstellung von polyetheralkoholen mit hohen aequivalentgewichten |
| US4487854A (en) * | 1983-12-27 | 1984-12-11 | Basf Wyandotte Corporation | Polyoxyalkylene polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom |
| DE3531212A1 (de) * | 1985-08-31 | 1987-03-05 | Henkel Kgaa | Als entschaeumer verwendbare alkylenoxid-blockpolymere |
| US5122548A (en) * | 1990-03-23 | 1992-06-16 | The Dow Chemical Company | Elastomeric polyisocyanate-based polymers from polyoxyalkylene polyols containing internal polyoxyethylene blocks |
| JPH07128793A (ja) * | 1993-11-05 | 1995-05-19 | Konica Corp | 染料の固体微粒子分散物および該分散物を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5563221A (en) * | 1995-06-21 | 1996-10-08 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making ethylene oxide-capped polyols from double metal cyanide-catalyzed polyols |
| US5605939A (en) * | 1996-01-26 | 1997-02-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith |
-
1999
- 1999-09-17 DE DE19944762A patent/DE19944762A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-09-05 CN CNB008129800A patent/CN1180003C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-05 ES ES00964106T patent/ES2233443T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-05 AT AT00964106T patent/ATE284427T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-09-05 BR BR0014055-4A patent/BR0014055A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-09-05 MX MXPA02002471A patent/MXPA02002471A/es active IP Right Grant
- 2000-09-05 PL PL354042A patent/PL203194B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-09-05 WO PCT/EP2000/008640 patent/WO2001021682A1/de not_active Ceased
- 2000-09-05 CA CA002385085A patent/CA2385085A1/en not_active Abandoned
- 2000-09-05 JP JP2001525253A patent/JP2003510384A/ja not_active Withdrawn
- 2000-09-05 HU HU0202600A patent/HUP0202600A3/hu unknown
- 2000-09-05 CZ CZ2002838A patent/CZ2002838A3/cs unknown
- 2000-09-05 EP EP00964106A patent/EP1230289B1/de not_active Revoked
- 2000-09-05 PT PT00964106T patent/PT1230289E/pt unknown
- 2000-09-05 AU AU75144/00A patent/AU7514400A/en not_active Abandoned
- 2000-09-05 DE DE2000508921 patent/DE50008921D1/de not_active Revoked
- 2000-09-05 RU RU2002110293/04A patent/RU2257394C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-09-07 AR ARP000104663A patent/AR025579A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1230289A1 (de) | 2002-08-14 |
| HUP0202600A2 (hu) | 2002-12-28 |
| CN1374977A (zh) | 2002-10-16 |
| PT1230289E (pt) | 2005-04-29 |
| BR0014055A (pt) | 2002-05-21 |
| CA2385085A1 (en) | 2001-03-29 |
| ATE284427T1 (de) | 2004-12-15 |
| DE50008921D1 (de) | 2005-01-13 |
| RU2257394C2 (ru) | 2005-07-27 |
| HUP0202600A3 (en) | 2004-05-28 |
| CN1180003C (zh) | 2004-12-15 |
| JP2003510384A (ja) | 2003-03-18 |
| PL203194B1 (pl) | 2009-09-30 |
| PL354042A1 (en) | 2003-12-15 |
| MXPA02002471A (es) | 2002-07-30 |
| AU7514400A (en) | 2001-04-24 |
| EP1230289B1 (de) | 2004-12-08 |
| DE19944762A1 (de) | 2001-03-22 |
| CZ2002838A3 (cs) | 2002-08-14 |
| WO2001021682A1 (de) | 2001-03-29 |
| AR025579A1 (es) | 2002-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2198130T3 (es) | Catalizadores de cianuros metalicos dobles mejorados para fabricar polieter-poioles. | |
| ES2201537T3 (es) | Catalizadores cristalinos de cianuros metalicos dobles para la fabricacion de polioles polieter. | |
| ES2200939T3 (es) | Copolimeros en bloques de poliester-polieter. | |
| KR100355336B1 (ko) | 고활성이중금속시안나이드촉매 | |
| ES2525753T3 (es) | Procedimiento para la preparación de polioletercarbonatos con grupos terminales hidroxilo primarios y polímeros de poliuretano preparados a partir de los mismos | |
| ES2297714T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de polieter polioles reactivos que presentan un bloque terminal de oxido de etileno. | |
| ES2199712T3 (es) | Nuevos catalizadores de cianuro bimetalico para la fabricacion de polioleteres. | |
| ES2230882T3 (es) | Catalizadores de cianuro bimetalico para la preparacion de polioleteres. | |
| US6596842B2 (en) | Polymerizing alkylene oxide with sound or radiation treated DMC | |
| EP1663928B1 (en) | Preparation of an alkoxylate composition | |
| ES2298705T3 (es) | Catalizadores de cianuros dobles metalicos (dmc) con esteres-corona, procedimiento para su obtencion y aplicaciones. | |
| HUP0203763A2 (en) | Method for production of polyether alcohols | |
| ES2233443T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de polioles espumados blandos en bloques. | |
| ES2368320T3 (es) | Polieteralcoholes. | |
| JP4574964B2 (ja) | 活性化出発混合物およびその関連方法 | |
| KR100589580B1 (ko) | 폴리에테르 폴리올의 제조에 사용되는 이중 금속시아나이드 촉매 | |
| ES2219309T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de polieterpolioles. | |
| ES2233372T3 (es) | Catalizadores de cianuro bimetalico para la fabricacion de polieterpolioles. | |
| KR100586352B1 (ko) | 폴리우레탄의 제조 방법 | |
| ES2242872T3 (es) | Catalizadores de cianuro bimetalico para la preparacion de polioleteres. | |
| JP2003190808A (ja) | 複合金属シアン化物錯体触媒およびその製造方法 | |
| MXPA01001115A (es) | Catalizadores de cianuro bimetalico para la preparacion de polioleteres | |
| JP2003093888A (ja) | 複合金属シアン化物錯体触媒およびその製造方法 | |
| MXPA01001116A (es) | Catalizadores de cianuro bimetalico para la preparacion de polioleteres |