ES2298705T3 - Catalizadores de cianuros dobles metalicos (dmc) con esteres-corona, procedimiento para su obtencion y aplicaciones. - Google Patents

Catalizadores de cianuros dobles metalicos (dmc) con esteres-corona, procedimiento para su obtencion y aplicaciones. Download PDF

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ES2298705T3 ES04380044T ES04380044T ES2298705T3 ES 2298705 T3 ES2298705 T3 ES 2298705T3 ES 04380044 T ES04380044 T ES 04380044T ES 04380044 T ES04380044 T ES 04380044T ES 2298705 T3 ES2298705 T3 ES 2298705T3
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Abstract

Un catalizador de cianuro doble metálico (DMC) con una estructura parcialmente cristalina con parámetros aproximados de: a = 12, 17, b = 6, 78, c = 7, 85, a = 97, 1º, V = 643 A3 que comprende: (1) uno o más cianuros dobles metálicos; (2) uno o más ligandos orgánicos; (3) agua ocluida en la parte parcialmente cristalina del catalizador y (4) uno o más ligandos éteres-corona, con la condición de que el ligando orgánico (2) no es un ligando éter-corona (4).

Description

Catalizadores de cianuros dobles metálicos (DCM) con éteres-corona, procedimiento para su obtención y aplicaciones.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a nuevos catalizadores de cianuros dobles metálicos (DMC), a un procedimiento para su obtención y a sus aplicaciones, por ejemplo, en la obtención de polioléteres.
Antecedentes de la invención
Los catalizadores DMC son bastante conocidos en la polimerización de epóxidos. Estos catalizadores tienen una elevada actividad catalítica y son especialmente útiles en la producción de polioléteres con reducida insaturación, una distribución muy estrecha de pesos moleculares, y consecuentemente, una baja polidispersidad.
Los catalizadores DMC fueron descubiertos hace casi 40 años por investigadores de "General Tire and Rubber Co," (US 3.404.109 y US 3.941.849). La tecnología DMC ha sido revisada desde 1983 y mejorada por diferentes empresas como, por ejemplo, Shell (US 4.472.560 y US 4.477.589); Asahi Glass (JP 3002136 y EP 1288244) y ARCO (US 5.158.922; US 5.482.908; US 5.693.584). Los catalizadores DMC se obtienen usualmente mediante tratamiento de disoluciones acuosas de sales metálicas con disoluciones acuosas de sales de cianuros metálicos en presencia de ligandos orgánicos de bajo peso molecular, por ejemplo, éteres. En una preparación típica de estos catalizadores, una disolución acuosa de cloruro de zinc (en exceso) se mezcla con una disolución acuosa de hexacianocobaltato potásico y con dimetoxietano (diglime) para formar una suspensión. Después de la separación del catalizador sólido mediante filtrado y lavado del mismo con una disolución acuosa de diglime, se obtienen catalizadores activos de fórmula general Zn_{3}[Co(CN)_{6}]_{2}.xZnCl_{2}.yH_{2}O.zdiglime (EP 700949).
EP 700949, WO 97/40086 y WO 98/16310 describen catalizadores DMC mejorados que utilizan polioléteres o polímeros funcionalizados además del cianuro metálico doble y del ligando orgánico. Estos catalizadores DMC mejorados presentan una actividad catalítica elevada y permiten la producción de polioléteres con bajas concentraciones de restos catalíticos, del orden de 20-25 ppm (WO 98/16310, Tabla 1).
WO 99/19063 describe cianuros metálicos dobles cristalinos útiles como catalizadores de elevada actividad para producir polioléteres. La patente US 5.844.070 describe un procedimiento rápido de activación de los catalizadores DMC. La patente US 6.204.357 reivindica el uso de las ciclodextrinas como mejora de la actividad de los catalizadores.
Compendio de la invención
En la presente invención se describe una nueva familia de catalizadores DMC que comprenden un nuevo ligando (compuesto complejante) orgánico, concretamente, un éter-corona. Estos catalizadores DMC son sencillos de sintetizar y exhiben una elevada actividad en la síntesis de polioléteres.
Sorprendentemente, se ha encontrado que los catalizadores DMC que contienen uno o más éteres-corona como ligando(s) orgánico(s) adicional(es) manifiestan una elevada actividad catalítica en la producción de polioléteres mediante la adición de óxidos de alquileno a iniciadores con hidrógenos activos.
Por tanto, en un aspecto, la invención se relaciona con un catalizador DMC que comprende al menos, un ligando consistente en un éter-corona. Dichos catalizadores han sido analizados estructuralmente mediante difracción de rayos X (XRD) y su actividad catalítica ha sido ensayada observándose que son muy efectivos en la síntesis de polioléteres.
En otro aspecto, la invención se relaciona con un procedimiento para la obtención de dicho catalizador DMC proporcionado por esta invención.
En otro aspecto, la invención se relaciona con un procedimiento para la obtención de polioléteres que comprende la adición de un óxido de alquileno a un iniciador con hidrógenos activos en presencia de un catalizador DMC proporcionado por esta invención.
Breve descripción de las figuras
La Figura 1 es una gráfica en la que se representan las cantidades de óxido de propileno (OP) (gramos) consumido frente al tiempo (minutos) para el catalizador del Ejemplo 3 (invención) comparado con el catalizador de referencia (Ejemplo 6 comparativo).
Descripción detallada de la invención
Un aspecto de la presente invención se refiere a un catalizador de cianuro doble metálico (DMC) con una estructura parcialmente cristalina y con parámetros aproximados de a = 12,17, b = 6,78, c = 7,85, \beta = 97,1º, V = 643 A^{3} que comprende:
(1) uno o más cianuros dobles metálicos;
(2) uno o más ligandos orgánicos;
(3) agua ocluida en la parte parcialmente cristalina del catalizador; y
(4) uno o más ligandos éteres-corona,
con la condición de que el ligando orgánico (2) no es un ligando éter-corona (4).
Los cianuros dobles metálicos (1) contenidos en los catalizadores DMC de la presente invención comprenden el producto de reacción de sales metálicas solubles en agua y sales de cianuros metálicos solubles en agua.
Las sales metálicas solubles en agua corresponden a la fórmula general (I)
M(A)n
donde
M
representa un catión seleccionado del grupo formado por Zn(II), Ni(II), Mn(II),Fe(II), Co(II), Pb(II), Mo(IV), Al(III), V(IV), Sr(II) y Cu(II), preferentemente, seleccionado del grupo formado por Zn(II), Ni(II), Mn(II), Fe(II), Co(II);
A
representa un anión seleccionado del grupo formado por haluros, sulfatos, carbonatos, vanadatos, nitratos, hidróxidos y sus mezclas; y
n
es 1, 2 ó 3, y satisface el estado de valencia de M.
Las sales de cianuros metálicos solubles en agua corresponden a la fórmula (II)
Dx[Ey(CN)_{6}]
donde
D
representa un catión de un metal seleccionado del grupo formado por lo metales alcalinos y alcalinotérreos;
E
representa un catión seleccionado del grupo formado por Co(II), Co(III), Fe(II), Fe(III), Mn(II), Mn(III), Cr(II) y Cr(III), preferentemente, un catión seleccionado del grupo formado por Co(II), Fe(II), Ni(II), Co(III) y Fe(III); y
Los subíndices x e y corresponden a los valores que ajustan eléctricamente la sal de cianuro metálico.
Ejemplos ilustrativos de sales de cianuros metálicos solubles que responden a la fórmula general (II) incluyen, entre otros, hexacianocobaltato (III) de potasio, hexacianoferrato (III) de potasio, hexacianocobaltato (III) de calcio, etc.
El ligando (compuesto complejante) orgánico (2) contenido en los catalizadores DMC de la presente invención puede ser cualquiera de los habitualmente descritos en el estado de la técnica, ventajosamente solubles en agua. En una realización particular, dicho ligando orgánico (2) es un compuesto orgánico, preferentemente soluble en agua, seleccionado del grupo formado por un éter, un alcohol, un aldehído, un éster y sus mezclas. Ejemplos ilustrativos de dicho ligandos orgánicos incluyen éteres, tales como dietiléter, 1-etoxipentano, butiléter, etilpropiléter, metilpropiléter etc., alcoholes, tales como metano, etanol, propanol, isopropanol, butanol, octanol, etc., aldehídos, tales como formaldehído, acetaldehído, butiraldehido, benzaldehído, etc., ésteres, tales como formiato de amilo, formato de etilo, acetato de etilo, acetato de metilo, etc., y mezclas de dichos compuestos.
El agua (3) presente en el catalizador DCM de la invención suele estar ocluida en la estructura cristalina del catalizador DMC y si se eliminase por completo disminuiría sensiblemente la capacidad catalítica del mismo.
El catalizador DMC de la invención contiene, además, uno o más ligandos éteres-corona (4). Los éteres-corona son compuestos con anillos grandes que contienen varios átomos de oxígeno, habitualmente en una estructura regular. Dichos compuestos poseen la capacidad de formar complejos con iones positivos, generalmente iones metálicos, amoníaco e iones amonio sustituidos. El éter-corona realiza la función de anfitrión y el ión la de invitado. Además de su utilidad en la separación de mezclas de cationes, los éteres-corona han encontrado múltiples aplicaciones en síntesis orgánica; así, por ejemplo, una sal como el KCN se transforma por el diciclohexano 18-corona-6 en una nueva sal cuyo catión responde a la fórmula:
3
en donde el anión es el mismo (CN^{-}), pero cuyo catión es una especie mucho más voluminosa, con la carga positiva repartida en un gran volumen, y, por tanto, mucho menos concentrada. Este gran catión resulta mucho menos soluble en agua y es mucho más atraído por los disolventes orgánicos. De este modo, el KCN, insoluble en la mayoría de los disolventes orgánicos, en forma de criptato resulta soluble en la mayoría de ellos. Por otra parte, los éteres-corona también se emplean para acomplejar moléculas neutras, como aminas y fenoles e, incluso, aniones. Otras aplicaciones destacadas de los éteres-corona incluyen la purificación de nitrilos; la protección de fenoles para la síntesis de flaconas; la rotura selectiva de ésteres; la reducción de sales de diazonio; la síntesis de péptidos; la hidrólisis selectiva de ésteres; etc.
Ahora se ha encontrado que los éteres-corona incrementan la actividad catalítica de los catalizadores DMC de la invención.
Prácticamente cualquier éter-corona puede estar presente como ligando en los catalizadores DMC de la invención; no obstante, en una realización particular, dicho éter-corona (4) que puede estar presente como ligando en el catalizador DMC de la invención se selecciona del grupo formado por benzo-15-corona-5, benzo-18-corona-6, 4-terciobutilbenzo-15-corona-5, 4-terciobutilciclohexano-15-corona-5, 12-coron-4, 18-corona-6, ciclohexano-15-corona-5, dibenzo-18-corona-6, dibenzo-21-corona-7, dibenzo-24-corona-8, dibenzo-30-corona-10,4,4'(5')-diterciobutildiciclohexano-18-corona-6, 4,4',(5)-diterciobutildibenzo-24-corona-8, 4,4'(5)-diterciobutildiciclohexano-18-corna-6 2,3-nafto-15-corona-5 y sus mezclas.
Una característica de los catalizadores DMC de la invención radica en que los ligandos(2) (ligando orgánico) y (4) (ligando éter-corona) son distintos.
En una realización particular, el catalizador DMC de la invención está compuesto por un cianuro doble metálico (1), un ligando orgánico (2) y un ligando éter-corona (4), además de agua. En otra realización particular, el catalizador DMC de la invención comprende dos o más cianuros dobles metálicos (1) diferentes, o bien dos o más ligandos orgánicos (2) diferentes, o bien dos o más ligandos éteres-corona (4) diferentes, además de agua.
Los catalizadores DMC de la invención pueden ser analizados estructuralmente mediante difracción de Rayos X (XRD). En una realización particular, la invención proporciona un catalizador DMC cuyos picos más significativos en el perfil de XRD son (en espaciado d, en \ring{A}): 3,76; 4,98 y 6,06 aproximadamente.
En una realización particular, el catalizador DMC de la presente invención contiene entre 20% y 97% en peso de cianuro doble metálico (1), entre 1% y 35% en peso de ligando orgánico (2), entre 1% y 15% en peso de agua (3), y entre 1% y 30% en peso de ligando éter-corona (4). En otra realización particular, el catalizador DMC de la presente invención contiene entre 45% y 97% en peso de cianuro doble metálico (1), entre 1% y 25% en peso de ligando orgánico (2), entre 1% y 10% en peso de agua (3), y entre 1% y 20% en peso de ligando éter-corona (4).
En otro aspecto, la invención se relaciona con un procedimiento para la producción del catalizador DMC de la invención que comprende las siguientes fases:
a)
precalentar la mezcla formada por los componentes (1), (2) y (3) a temperatura por debajo de 30ºC.
b)
añadir una disolución del componente (4) a la mezcla a la misma temperatura por debajo de 30ºC.
Los catalizadores de la invención pueden ser utilizados para producir polioléteres, por ejemplo, polioléteres de baja instauración útiles en la industria de los poliuretanos. Por tanto, en otro aspecto, la invención se relaciona con un procedimiento para la producción de polioléteres que comprende la adición de un óxido de alquileno a un iniciador con hidrógenos activos en presencia de un catalizador DMC de la invención. Prácticamente cualquier óxido de alquileno y cualquier iniciador con hidrógenos activos puede ser utilizado para la producción de polioléteres en presencia de un catalizador DMC de la invención. A modo ilustrativo, dicho óxido de alquileno puede ser óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, óxido de octeto, etc., y dicho iniciador con hidrógenos activos puede ser dipropilenglicol, polipropilenglicol (PPG), por ejemplo, PPG de peso molecular 400, glicerina oxipropilenada, por ejemplo, glicerina oxipropilenada de peso molecular 700, etc.
Los siguientes ejemplos ilustran la naturaleza de la invención y no deben ser considerados limitativos del alcance de la misma. Los Ejemplos 1-5 ilustran la producción de catalizadores DMC de la invención, mientras que el Ejemplo 6 (comparativo) ilustra la producción de un catalizador DMC según el estado de la técnica. La caracterización estructural de dichos catalizadores se recoge en el Ejemplo 7. El Ejemplo 8 ilustra la actividad de dichos catalizadores en la síntesis de polioléteres.
Ejemplo 1
Se preparan tres disoluciones: una disolución de 75 g de cloruro de zinc disuelto en 275 ml de agua y 50 ml de alcohol terc-butílico (TBA); otra disolución de 7,5 g de hexacianocobaltato potásico en 100 ml de agua; y una tercera disolución con 2,5 g de un éter-corona (18-corona-6) disuelto en 50 ml de agua.
La primera disolución se calienta a una temperatura igual o inferior a 30ºC y durante 30 minutos se añade la disolución del hexacianocobaltato potásico agitando a 400 rpm (revoluciones por minuto). Después, se deja post-reaccionar otros 30 minutos a la misma temperatura, y, por último, se añade la tercera disolución y se deja agitando 5 minutos en las mismas condiciones. Esta disolución se filtra y se recoge el sólido.
Luego, se redisuelve la primera vez con 185 ml de una disolución de TBA/H_{2}O al 70%, durante 30 minutos a la misma temperatura de las etapas anteriores, y a continuación, se añade una disolución con 0,62 g de éter-corona disuelto en 10 ml de agua, se agita 5 minutos y se vuelve a filtrar.
El sólido recogido tras la filtración se vuelve a redisolver en 185 ml de TBA durante 30 minutos en igualdad de condiciones de temperatura. Por último, se filtra y el sólido resultante se seca en una estufa a vacío a 60ºC y 1.000 Pa (10 mbar).
Ejemplo 2
Se sigue el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, pero utilizando el doble de cantidad de éter-corona.
Ejemplo 3
Se sigue el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, pero utilizando el triple de cantidad de éter-corona.
Ejemplo 4
Se sigue el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, pero utilizando el cuádruple de cantidad de éter-corona.
Ejemplo 5
Se sigue el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, pero con utilizando 6 veces la cantidad de éter-corona.
Ejemplo 6
(Comparativo)
El Ejemplo 6 se llevó a cabo según el Ejemplo 4 de la patente US 5.627.120. Una disolución de 10 g de cloruro de zinc en 15 ml de agua destilada se añade a una disolución de 4 g de hexacianocobaltato de potasio en 75 ml de agua destilada con agitación vigorosa (24.000 rpm), originandose una suspensión. Inmediatamente después, una mezcla de 50 g de TBA y 50 g de agua destilada se añaden a la supensión producida y se agita vigorosamente (24.000 rpm) durante 10 minutos. El sólido formado se filtra y, luego, se agita a 10.000 rpm durante 10 minutos con 125 g de una mezcla de TBA y agua destilada, en una relación en peso 70/30, y se vuelve a filtrar. El producto se vuelve a tratar a 10.000 rpm durante 10 minutos con 125 g de TBA. Después de la filtración, el catalizador se seca hasta pesada constante a 50ºC a presión atmosférica.
Ejemplo 7 Caracterización de los catalizadores 7.1 Difracción de Rayos X (XRD)
Desde la síntesis de los primeros catalizadores DMC siempre se ha reconocido la dificultad en su caracterización estructural, debido a que en parte se componen de fases amorfas cuyos perfiles de difracción de rayos X no se podían indexar.
Para realizar este estudio de difracción de rayos X (XRD) de los catalizadores DMC de los ejemplos 1-6, se ha usado un difractómetro Philips X'Pert con radiación de CuK\alpha (\lambda = 1,54 \ring{A}) a 40 mV y 30 mA, y un monocromado PW3123/10 para radiación de Cu.
Los datos de XRD fueron tomados de 5º a 90º 2\theta con un tamaño de paso de 0,04º 2\theta y un tiempo de 2,35 segundos por paso.
Los difractogramas obtenidos han sido interpretados en base a una indexación de sus picos, con el objeto de identificar las fases cristalinas presentes.
En la Tabla 1 se representan los picos más intensos en los difractogramas de rayos X.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1
4
Los picos de los difractogramas de los catalizadores DMC de la invención sintetizados con éteres tiene una gran similitud. Están compuestos por una fase cristalina y por una fase amorfa. La fase cristalina permite ser indexada como fase única monoclínica con parámetros aproximados de:
a = 12,17, 
\hskip0.3cm
b = 6,78, 
\hskip0.3cm
c = 7,85, 
\hskip0.3cm
\beta = 97,1º, 
\hskip0.3cm
V = 643 \ring{A}^{3}
El catalizador DMC sintetizado sólo con TBA (sin éter-corona) tiene también mezcla de fases cristalinas pero no coinciden con la estructura monoclínica de los que contienen éteres-corona, sus picos más significativos en el difractograma se muestran en la Tabla 1.
En la bibliografía se describen unos catalizadores cuyos perfil de XRD es (espaciado d, en \ring{A}): 5,75, 4,82 y 3,76 y que no muestran señales correspondientes a la fase altamente cristalina del hexacianocobaltato de zinc a (espaciado d, en \ring{A}): 5,07; 3,59; 2,54 y 2,28.
Los catalizadores DMC sintetizados con TBA y éteres-corona como ligandos orgánicos no tienen el perfil de XRD que se reivindica en las patentes de la bibliografía, lo que indica que su estructura es diferente y ésta puede ser la explicación de su mayor reactividad.
7.2 Análisis termogravimétricos (TGA)
Se han realizado análisis termogravimétricos (TGA) de los catalizadores DMC de los Ejemplos 1-5 con un equipo TGA-HT de Perkin Elmer, en atmósfera de N_{2} a 30 ml/min y de 25ºC a 1.000ºC a 10ºC/min. Los análisis se han centrado en la zona de los ligandos, la pérdida de masa alrededor de los 350ºC es debida a los éteres-corona. Las pérdidas de masa de éter-corona en el termograma se recogen en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2
6
En dicha Tabla 2 se puede observar que la cantidad de ligando que se incorpora a la estructura del catalizador DMC tiene un límite superior en el 20%.
Ejemplo 8 Actividad catalítica en la síntesis de polioléteres
Los catalizadores obtenidos en los Ejemplos 1-6 se han probado en la reacción de polimerización de óxido de propileno (OP) para sintetizar un polioléter de peso molecular 2.000, según el procedimiento que se describe a continuación.
En un reactor Büchi semi-batch de 2 litros, se cargan 200 g de un prepolímero de peso molecular 400, se agita y se calienta a 120ºC en atmósfera inerte. Se hace vacío para eliminar la humedad del prepolímero durante 90 minutos. Luego se añaden 30 partes por millón (ppm) de catalizador DMC y se agita durante otros 30 minutos. A continuación, se añaden 60 g de OP para la activación del catalizador. Se espera a que la presión adquirida descienda bruscamente hasta el valor inicial (lo que será la señal de que el catalizador ya se ha activado) y entonces se procede a la carga continua del OP hasta alcanzar el peso molecular deseado. La alimentación del OP se lleva a cabo a 120ºC y sin que la presión exceda de 1,47.10^{5} Pa (1,5 kg/cm^{2}) aproximadamente. Una vez adicionado todo el OP, se deja post-reaccionar durante 1 hora. Finalmente, se eliminan los monómeros residuales a vacío.
El polioléter resultante se analiza para comprobar la influencia de los diferentes catalizadores DMC en la calidad del mismo. Como se puede apreciar en la Tabla 3, las características de los polioléteres obtenidos son muy homogéneas y muy similares a las del Ejemplo 6 comparativo, lo que indica que los catalizadores DMC proporcionados por la presente invención permiten obtener productos con características análogas a los obtenidos con procedimientos descritos en el estado de la técnica.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3
7 
\newpage
donde:
I_{OH}
es el índice de hidroxilo expresado en mg KOH/g;
Pm
es el peso molecular determinado a partir de la siguiente ecuación:
Pm = 56100 x f/I_{OH},
\quad
siendo f la funcionalidad del prepolímero de peso molecular 400, citado en los Ejemplos 1-6, donde f = 2;
GPC
es el Mn (peso molecular promedio en número) determinado por cromatografía de exclusión molecular;
Mw
es el peso molecular promedio en peso; y
Disp (dispersión) es el índice de homogeneidad y corresponde al cociente de Mw/Mn.
\vskip1.000000\baselineskip
La demostración de que la actividad catalítica aumenta al utilizar éteres-corona en la obtención de catalizadores DMC utilizados en la síntesis de polioléteres se puede ver claramente en la Figura 1, en la que se representan los valores de OP consumido frente al tiempo para el catalizador del Ejemplo 3, comparado con el ensayo de referencia correspondiente al Ejemplo 6.

Claims (7)

1. Un catalizador de cianuro doble metálico (DMC) con una estructura parcialmente cristalina con parámetros aproximados de: a = 12,17, b = 6,78, c = 7,85, \beta = 97,1º, V = 643 A^{3} que comprende:
(1) uno o más cianuros dobles metálicos;
(2) uno o más ligandos orgánicos;
(3) agua ocluida en la parte parcialmente cristalina del catalizador y
(4) uno o más ligandos éteres-corona,
con la condición de que el ligando orgánico (2) no es un ligando éter-corona (4).
2. Catalizador según la reivindicación 1, en el que dicho ligando éter-corona está presente en el catalizador DMC en una cantidad comprendida entre 1% y 30% en peso respecto al total del catalizador DMC.
3. Catalizador según la reivindicación 1, en el que dicho ligando éter-corona se selecciona del grupo formado por benzo-15-corona-5, benzo-18-corona-6, 4-terciobutilbenzo-15-corona-5, 4-terciobutilciclohexano-15-corona-5, 12-coron-4, 18-corona-6, ciclohexano-15-corona-5, dibenzo-18-corona-6, dibenzo-21-corona-7, dibenzo-24-corona-8, dibenzo-30-corona-10,4,4'(5')-diterciobutildibenzo-18-corona-6, 4,4',(5')-diterciobutildibenzo-24-corona-8, 4,4'(5')-diterciobutildiciclohexano-18-corona-6, 2,3-nafto-15-corona-5 y sus mezclas.
4. Catalizador según la reivindicación 1, en el que sus picos más significativos en el perfil de difracción de rayos X son (en espaciado d, en \ring{A}): 3,76; 4,98 y 6,06 aproximadamente.
5. Un procedimiento para la producción de un catalizador DMC según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende las siguientes fases:
a) precalentar la mezcla formada por los componentes (1), (2) y (3) a una temperatura por debajo de 30ºC
b) añadir una disolución del componente (4) a la mezcla a la misma temperatura por debajo de 30ºC.
6. Un procedimiento para la producción de polioléteres que comprende la adición de un óxido de alquileno a un iniciador que comprende hidrógenos activos en presencia de un catalizador DMC según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
7. Uso de un catalizador DMC según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la producción de polioléteres.
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