KR20140007852A - 폴리에테르 폴리올의 제조를 위한 방법 및 반응기 시스템 - Google Patents

폴리에테르 폴리올의 제조를 위한 방법 및 반응기 시스템 Download PDF

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미힐 바렌드 엘레벨트
바우터 쿤 하르테벨트
코르넬리스 히아신더스 마리아 반 데 헐스트
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쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이.
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Abstract

본 발명은 폴리에테르 폴리올의 제조 방법을 제공하며 상기 방법은 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제 화합물의 존재 하에 하나 이상의 알킬렌 산화물을 중합하는 것을 포함하고, 내용물 교반 수단이 장착된 반응기 용기에서 수행되며, 하나 이상의 알킬렌 산화물이 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제를 포함하는 교반 혼합물에 공급물 유입 장치를 통해 공급되고, 상기 공급물 유입 장치가 살포기를 포함한다.
본 발명은 또한 폴리올 제조를 위한 반응기 시스템을 제공하며, 상기 반응기 시스템은
(a) 반응기 용기;
(b) 반응기 용기의 내용물 교반 수단;
(c) 반응기 시스템에 개시제 및 촉매를 공급하기에 적절한 유입 튜브;
(d) 반응기 시스템으로부터 물질을 제거하기 위한 배출 튜브; 및
(e) 반응기 용기로 알킬렌 산화물을 첨가하기 위한, 살포기를 포함하는 공급물 유입 장치를 포함한다.

Description

폴리에테르 폴리올의 제조를 위한 방법 및 반응기 시스템{PROCESS AND REACTOR SYSTEM FOR THE PREPARATION OF POLYETHER POLYOLS}
본 발명은 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제 화합물의 존재 하에 알킬렌 산화물을 중합하는 것을 포함하는 폴리에테르 폴리올의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리에테르 폴리올은 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 폴리우레탄을 만드는 데 사용될 수 있다. 폴리우레탄이 생성되는 동안, 이것은 이산화탄소와 같은 기체에 의해 특정 셀 구조를 가지는 폴리우레탄 폼(foam)으로 포밍(foaming), 발포 또는 팽창될 수 있다. 물이 발포제로 사용되는 경우, 물과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 이산화탄소가 생산된다. 다르게는, 이산화탄소가 반응 혼합물 안으로 주입될 수 있다. 액체 이산화탄소가 주입되는 곳에서, 이산화탄소의 기화를 통해 팽창이 일어난다.
다금속 시안화물 착물 촉매의 존재 하에 개시제 화합물과 하나 이상의 알킬렌 산화물과의 반응에 의해 폴리에테르 폴리올을 제조하는 것이 알려져 있다. 이러한 촉매는 이러한 방법에 의한 폴리에테르 폴리올의 제조에서 매우 활성이며 회분식 또는 연속식 방법에서 사용될 수 있다. 이러한 방법에서, 하나 이상의 알킬렌 산화물이 일반적으로 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제의 혼합물에 첨가된다.
촉매의 활성 때문에 하나 이상의 알킬렌 산화물이 적절하게 개시제 및 촉매의 혼합물과 혼합되는 것을 보장하기 위해, 또한, 폴리올 생성물의 비교적 좁은 분자량 분포를 얻기 위해서는 주의를 기울여야 한다.
문헌[European Chemical News, 22-28 May 2000, no. 10]에 공개된 'Bayer makes an Impact'라는 제목의 논문은 시아노코발트산아연 촉매 존재 하에 출발물질, 산화에틸렌 (EO) 및 산화프로필렌 (PO)로부터 폴리에티르 폴리올을 생산하는 방법을 개시한다. 상기 논문은 방법에 대한 흐름도를 포함하는데, 이에 따르면 EO 및 PO (및 출발물질 및 촉매)는 바로 반응기 자체로가 아니라, 외부 순환 튜브 (루프)를 통해 첨가된다. 반응 혼합물이 연속적으로 반응기 및 루프를 통해 순환된다.
상기 논문에 포함된 흐름도에 따르면 EO 및 PO (및 출발물질 및 촉매)는 루프 안에 배열되고, 반응기 밖에서 위쪽 방향인 반응 혼합물의 순환 흐름의 방향에서 나타나듯이 열 교환기 뒤에 위치한 지점에서 첨가된다. 또한, 펌프는 반응 혼합물의 순환 흐름의 방향에서 나타나듯이 열 교환기 앞의 한 위치에서 루프 안에 배열된다.
유사한 방법이 문헌[Research Disclosure 525054 (January 2008)]에 개시되며 이는 폴리에테르 폴리올의 제조 방법을 기술하고, 상기 방법은 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제 화합물의 존재 하에서 알킬렌 산화물 (예를 들어, EO 및/또는 PO)을 중합하는 것을 포함하며 여기서 이 방법은 외부 순환 튜브가 제공되는 반응기인 루프 반응기에서 수행되고, 적어도 일부의, 바람직하게는 모든 알킬렌 산화물이 열 교환기와 펌프의 사이 지점에서 외부 순환 튜브를 통해 첨가되고 이 펌프는 반응 혼합물의 순환 흐름의 방향에서 나타나듯이 열 교환기 앞 위치에서 루프 안에 배열된다.
미국 특허 제5,723,094호는 화학 반응기, 및 쉘 안의 다수의 유동 튜브가 반응에 사용되고 각각의 유동 튜브 내 및 이를 따라 다수의 구멍을 함유하는 모세관이 유동 튜브 내에 존재하는 제1 반응 물질로 제2 반응 물질을 도입하기 위해 사용되는, 화학 생성물을 생산하는 방법을 기술한다. 반응기 및 방법은 이중 금속 시안화물 촉매를 사용하여 폴리옥시알킬렌 폴리에테르의 제조에 사용하기에 적합한 것으로 알려져 있다.
본 발명자는 알킬렌 산화물과 개시제 및 촉매의 혼합이 단순하고 견고한 방식으로 이루어져서 비교적 좁은 분자량 분포 및 낮은 최종 생성물 점도의 폴리올 생성물을 생산하게 하는, 폴리에테르 폴리올의 제조 방법 및 반응기 시스템을 제공하기 위해 노력해 왔다.
따라서, 본 발명은 폴리에테르 폴리올의 제조 방법을 제공하며 상기 방법은 하나 이상의 알킬렌 산화물을 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제 화합물의 존재 하에 중합하는 것을 포함하고, 내용물 교반 수단이 장착된 반응기 용기에서 수행되며, 하나 이상의 알킬렌 산화물은 공급물 유입 장치를 통해 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제를 포함하는 교반된 혼합물로 공급되며, 상기 공급물 유입 장치는 살포기(sparger)를 포함한다.
본 발명은 또한 폴리올의 제조를 위한 반응기 시스템을 제공하며, 상기 반응기 시스템은
(a) 반응기 용기;
(b) 반응기 용기의 내용물 교반 수단;
(c) 개시제 및 촉매를 반응기 시스템에 제공하기에 적절한 유입 튜브;
(d) 반응기 시스템으로부터 물질을 제거하기 위한 배출 튜브; 및
(e) 살포기를 포함하는, 알킬렌 산화물을 반응기 용기에 첨가하기 위한 공급물 유입 장치
를 포함한다.
도 1은 본 발명에 따른 반응기 시스템을 묘사한다.
본 발명은 살포기를 이용하여 하나 이상의 알킬렌 산화물이 개시제 및 촉매의 혼합물에 첨가되는, 다금속 시안화물 착물 촉매의 존재 하에 하나 이상의 알킬렌 산화물 및 개시제로부터 폴리에테르 폴리올을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 이러한 방법에 사용하기에 적절한 반응기 시스템을 제공한다.
바람직하게는, 하나 이상의 알킬렌 산화물(들)이 산화에틸렌, 산화프로필렌, 산화부틸렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 방법에 사용하기에 적절한 개시제 화합물은 2 내지 6 개의 활성 수소 원자를 가지는 화합물일 수 있다. 활성 수소 원자는 통상적으로 히드록실기의 형태로 존재하나 예를 들어, 아민기와 같은 형태로 존재할 수도 있다. 적절한 개시제 화합물은 분자당 알킬렌 산화물과의 반응에 이용가능한 두 개 이상의 활성 수소 원자를 함유하는 알코올 및 물을 포함한다. 적절한 지방족 개시제 화합물은 분자당 2 내지 6 범위의 히드록실기를 함유하는 다가 알코올을 포함한다. 적절한 방향족 화합물은 분자당 알킬렌 산화물과의 반응에 이용가능한 두 개 이상의 활성 수소 원자를 함유하는 방향족 알코올을 포함한다. 이러한 개시제 화합물의 예는 물, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세롤, 디- 및 폴리글리세롤 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 트리에탄올아민, 소르비톨, 만니톨, 2,2'-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2'-비스(4-히드록실페닐)부탄 (비스페놀 B) 및 2,2'-비스(4-히드록실페닐)메탄 (비스페놀 F)이다. 바람직한 것은 분자당 히드록실기의 형태로 2 이상, 더욱 바람직하게는 3 이상의 활성 수소기를 함유하는 지방족 알코올이다. 바람직하게는 지방족 알코올이 분자당 5 이하, 더욱 바람직하게는 4 이하, 그리고 가장 바람직하게는 3 이하의 히드록실기를 함유한다.
본 방법에서 사용되는 다금속 시안화물 착물 촉매는 이중 금속 시안화물 (DMC) 착물을 적절히 포함한다. DMC 착물을 포함하는 촉매는 일반적으로 이것을 알킬렌 산화물과 접촉하는 것에 의한 활성화를 필요로 하며, 활성화시에 이것은 해당 방법에 대한 촉매로서 활성이다. 이러한 활성화는 해당 방법의 초기 착수 단계에 앞서 또는 그 단계에서 이루어질 수 있다.
촉매가 일단 활성화되면 알킬렌 산화물의 중합반응을 촉매하는 데 있어서 충분히 활성이라는 전제 하에 폴리에테르 폴리올의 제조에 유용한 임의의 이중 금속 시안화물 착물 촉매가 본 방법에서 사용될 수 있다. 본 발명에 사용되기 위한 이중 금속 시안화물 착물 촉매가 제조될 수 있는 방법이 예를 들어, JP-A-4-145,123에서와 같이, 당해 분야에서 기술되어 왔다.
일반적으로, 본 방법에 유용한 이중 금속 시안화물 착물 촉매는 유기 리간드로 배위되는 이금속 시안화물 착물을 포함한다. 이러한 이금속 시안화물 착물은 대개 수용액, 또는, 물과 금속염, 바람직하게는 Zn(II) 또는 Fe(II)의 염 및 바람직하게는 Fe(III) 또는 Co(III)를 함유하는 폴리시아노금속 착물의 유기 용매 내 용액과 함께 혼합하고, 예를 들어, 3차 부탄올과 같은 유기 리간드를 이에 따라 수득된 이금속 시안화물 착물과 접촉하게 하고 잔여 용매 리간드를 제거함으로써 제조된다. 이중 금속 시안화물 착물 촉매는 이후 분말로 건조될 수 있고, 이는 안정적인 저장을 가능하게 한다.
바람직하게는, 입증된 높은 활성 및 단순한 조작 때문에 촉매가 WO-A-01/72418에 따라 저분자량 폴리올 텔로머 및 촉매의 조합물에서 분산체로서 제조된다.
사용되는 촉매의 양은 대체로 개시제의 기능성 및 폴리에테르 폴리올의 목적하는 기능성 및 분자량에 의존한다.
일반적으로, 사용되는 촉매의 양은 수득된 생성물의 중량에 대해 계산했을 때 2 ppmw 내지 250 ppmw, 바람직하게는 5 ppmw 내지 150 ppmw의 범위이며 더욱 바람직하게는 7 내지 95 ppmw 범위이고 가장 바람직하게는 8 내지 40 ppmw 범위이다.
촉매는 고정된 촉매 또는 현탁된 (또는 분산된) 촉매일 수 있는 것으로 고안된다. 현탁된 촉매의 경우에, 촉매는 비활성 촉매 지지체에 적용될 수 있다.
본 발명의 방법은 임의의 적절한 온도, 예를 들어, 60 내지 180 ℃의 범위에서, 바람직하게는 80 ℃ 이상의 온도에서, 더욱 바람직하게는 95 ℃ 이상의 온도에서, 그리고 가장 바람직하게는 100 ℃ 이상의 온도에서 수행될 수 있다. 온도는 바람직하게 150 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 140 ℃ 이하, 그리고 가장 바람직하게는 130 ℃ 이하이다.
본 발명의 방법은 통상적으로 대기압에서 수행된다. 더 높은 압력이 적용될 수도 있으나, 압력은 대개 2000 kPa를 초과하지 않을 것이며 바람직하게는 100 내지 500 kPa이다.
본 방법은 회분식, 반연속식 (또는 반회분식) 또는 연속식 모드로 작동될 수 있다.
반연속식 (또는 반회분식) 모드에서, 우선 촉매 및 개시제 화합물이 반응기에 첨가된다. 이후 알킬렌 산화물의 첨가가 시작된다. 알킬렌 산화물의 첨가 완료 후에 후반응 시간이 있다.
연속식 모드에서 개시제 화합물, 알킬렌 산화물 및 촉매가 반응기 용기로 연속적으로 공급되고 수득된 폴리에테르 폴리올이 반응기 용기로부터 연속적으로 제거된다.
반응기 용기는 당해 분야에 알려진 임의의 적절한 용기일 수 있다. 통상적으로 그것은 탱크형 반응기를 포함할 것이다.
반응기 용기는 통상적으로 반응기의 상부를 향해 유입 튜브가 적절히 장착될 것이다. 상기 유입 튜브는 반응기 용기로의 개시제 및 촉매의 첨가에 적절할 것이다. 반응기 용기는 또한 반응기 시스템으로부터 물질을 제거하기 위한 배출 튜브가 장착될 것이다. 상기 배출 튜브는 통상적으로 반응기 용기의 바닥을 향해 위치할 것이다.
바람직한 실시태양에서, 반응기 시스템은 또한 재순환 루프를 포함할 것이고, 그 안에서 물질이 반응기로부터, 바람직하게는 그 바닥으로부터 제거될 것이고, 경우에 따라 가열 또는 냉각을 거치며, 바람직하게는 반응기 용기의 상부 근처에 위치한 제2 유입 장치를 통해 반응기 용기로 되돌아갈 것이다. 스트림은 그 안의 물질의 추가 방법 및/또는 정제를 위해 반응기 루프로부터 분리될 수 있다. 만일 재순환 루프가 존재한다면 배출 튜브가 일부를 형성하거나 재순환 루프로부터 분리될 수 있다.
반응기 용기는 그 내용물 교반 수단이 장착되어 있다. 어떠한 적절한 교반 수단이든 적합하다. 교반 수단은 반응기 내용물에 혼합 에너지를 부여할 구동 수단을 포함할 수 있다. 본 발명의 한 바람직한 실시태양에서, 교반 수단은 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상의 임펠러(impeller)를 포함한다. 바람직하게는, 둘 이상의 임펠러가 반응기 용기 내에서 수직으로 배열된다. 그러한 임펠러는 바람직하게는 반응기 용기의 중앙에 단일 축 주위를 회전할 것이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시태양에서, 교반 수단은 반응 혼합물의 고속으로 움직이는 스트림 또는 제트(jet)를 포함한다. 바람직하게는 상기 제트가 재순환 루프의 제2 유입 장치를 포함하는 주입기 노즐에 의해 형성될 것이고 반응기로 되돌아오는 물질이 주입기 노즐을 통해 통과될 것이며 이에 따라 높은 속도로 제트로서 반응기 용기로 되돌아올 것이다. 이 실시태양에서, 제2 유입 장치 또는 주입기 노즐은 바람직하게는 반응기 용기의 상부에 배치되며 바로 아래쪽을 가리키는 제트를 제공하도록 정렬된다.
추가로 반응 혼합물의 흐름을 끝내고 그 혼합을 개선하기 위해 임의의 적절한 교반 수단과 함께 배플(baffle), 브레이킹 플레이트(breaking plate) 및 다른 관련 장치가 반응기 용기의 내부에 존재할 수 있다. 바람직하게는, 제트가 교반 수단으로서 사용될 때, 브레이커 플레이트(breaker plate)가 바로 제트로부터의 흐름의 통로의 용기 내 한 지점에 존재한다. 적절하게는 상기 브레이커 플레이트가 반응기의 바닥에 있다.
본 발명에서, 하나 이상의 알킬렌 산화물이 살포기를 포함하는 공급물 유입 장치를 통해 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제 화합물을 포함하는 혼합물로 공급된다. 적절하게는, 살포기는 그 표면을 따라 위치한, 실질적으로 동일하게 간격을 둔 배출 개구부 또는 구멍을 포함하는 장치이다.
살포기는 반응기 내의 한 지점에서 하나 이상의 알킬렌 산화물을 살포기에 공급하는 유입 도관 또는 파이프가 장착되어 있다.
살포기는 임의의 형상 또는 구성일 수 있고 형상 또는 구성의 선택은 그것이 위치해 있는 반응기 용기의 형상 또는 구성에 의존할 것이다. 통상적으로, 실질적으로 원형의 단면을 가지는 반응기 용기의 경우, 살포기 역시 실질적으로 원형일 것이다. 바람직하게는, 살포기는 링(ring)의 형태일 것이다. 더욱 바람직하게는, 살포기는 다수의 동심의 링 통로를 포함할 것이다.
살포기는 바람직하게는 상당히 난류의 반응기 내용물 중 한 지점에서 반응기 용기 내에 배치된다. 예를 들어, 살포기의 하나 이상의 (바람직하게는 모든) 구멍으로부터의 유입 흐름이 교반 수단에 의해 생성되는 반응기 흐름과 교차하거나 만나도록 살포기가 유리하게 배치될 수 있다. 교반 수단 (예를 들어, 하나 이상의 임펠러 및/또는 제트)에 의해 생성되는 반응기 흐름과 유입 흐름 사이의 이러한 교차는 증가된 전단으로 인한 증강된 혼합에 이른다. 흐름이 임의의 적절한 각도로 교차할 수 있고; 바람직하게는 흐름이 실질적으로 직각으로 교차할 수 있다.
교반 수단이 하나 이상의 임펠러인 실시태양에서, 살포기는 적절하게 임펠러 바로 위에 위치한다. 바람직하게는, 살포기는 둘 이상의 임펠러 바닥 바로 위에 위치한다. 이 실시태양에서 살포기의 구멍이 모두 살포기의 아래를 향하는 면에 있고 구멍으로부터의 흐름이 살포기가 그 위에 위치한 임펠러를 향하는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 실시태양에서, 구멍은 살포기의 임의의 면에 존재할 수 있다. 교반 수단이 제트일 때, 살포기의 바닥 및 면을 따라 구멍이 균일하게 분포되는 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시태양에서, 살포기의 구멍은 원형이며 1.5 mm 이상, 바람직하게는 2.0 mm 이상의 범위의 지름을 가진다. 바람직하게는, 구멍의 지름이 5.0 mm 이하, 더욱 바람직하게는, 구멍의 지름이 4.0 mm 이하, 훨씬 더 바람직하게는 3.0 mm 이하이다.
살포기에 존재하는 구멍의 수는 반응기의 크기 및 알킬렌 산화물의 공급 압력에 의존할 것이다. 통상적인 (예를 들어, 25 내지 75 톤 범위의 반응기 내용물) 반응기에 대하여 살포기 안에 30 내지 200 범위, 더욱 바람직하게는 50 이상, 가장 바람직하게는 65 이상, 더욱 바람직하게는 150 이하, 가장 바람직하게는 125 이하의 구멍이 있는 것이 적절하다.
구멍을 가로지르는 압력 강하는 높은 속도의 살포기를 빠져나가는 물질을 제공하고 개시제 화합물 및 촉매를 포함하는 혼합물과 적당한 혼합을 보장할 정도로 충분히 높아야 한다.
도면의 자세한 설명
도 1은 본 발명에 적절한 반응기 시스템의 한 실시태양을 묘사한다.
반응기 용기 (1)에는 둘 이상의 임펠러 (2)가 장착되어 있다. 개시제 및 촉매가 유입 튜브 (3)를 통해 반응기 용기로 첨가된다. 반응 물질은 배출 튜브 (4)를 통해 반응기 용기로부터 제거된다. 스트림 (5)이 추가 가공 및/또는 정제를 위해 이 물질로부터 분리된다. 제거된 물질의 나머지는 재순환 루프 (6)를 통해 재순환되고 제2 유입 장치 (7)를 통해 반응기 용기로 되돌아간다. 알킬렌 산화물(들) (8)이 하부 임펠러의 바로 위에 배치된 살포기 (10)에 연결된 유입 도관 (9)을 통해 반응기 용기에 공급된다.
실시예
상이한 알킬렌 산화물 주입 방법에 대해 라그랑지안(Lagrangian) 혼합 시간을 모델링하기 위해 이론적 산출을 수행하였다.
비교예로써, 단일 또는 세 개의 노즐을 이용하여 (3 바(bar) 차압으로) 주로 폴리올을 포함하는 반응 혼합물로의 산화프로필렌 혼합에 대한 라그랑지안 시간을 산출하였다. 95 % 혼합에 대하여 산출된 필요 시간은 0.12 초 (3 노즐, 8.9 mm) 및 0.2 초 (1 노즐, 15 mm)였다.
본 발명의 실시예로써, 살포기를 사용하여 동일한 산출을 수행하였다 (100 개의 2.5 mm 구멍, 0.4 바 또는 그 미만의 차압). 이 실시예에서 95 % 혼합에 필요한 산출 시간은 0.03 초였다.
살포기를 사용할 때, 필요한 혼합 시간이 감소한 것은 더 빠르고 더 완전한 혼합도를 생성할 것이다. 이러한 개선된 혼합이 더 좁은 분자량 분포를 가지는 물질, 및 이에 따른 더 낮은 점도를 야기할 것이다.

Claims (11)

  1. 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제 화합물의 존재 하에 하나 이상의 알킬렌 산화물을 중합하는 것을 포함하고, 내용물 교반 수단이 장착된 반응기 용기에서 수행되며, 살포기를 포함하는 공급물 유입 장치를 통해 다금속 시안화물 착물 촉매 및 개시제를 포함하는 교반된 혼합물로 하나 이상의 알킬렌 산화물을 공급하는, 폴리에테르 폴리올의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 하나 이상의 알킬렌 산화물이 산화에틸렌, 산화프로필렌, 산화부틸렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  3. 제1 또는 2항에 있어서, 개시제 화합물이 2 내지 6 개의 활성 수소 원자를 가지는 화합물인 것인 방법.
  4. (a) 반응기 용기;
    (b) 반응기 용기의 내용물 교반 수단;
    (c) 개시제 및 촉매를 반응기 시스템에 공급하기에 적절한 유입 튜브;
    (d) 반응기 시스템으로부터 물질을 제거하기 위한 배출 튜브; 및
    (e) 살포기를 포함하는, 반응기 용기에 알킬렌 산화물을 첨가하기 위한 공급물 유입 장치
    를 포함하는, 폴리올 제조를 위한 반응기 시스템.
  5. 제1 내지 3항 중 어느 한 항 또는 제4항에 있어서, 교반 수단이 하나 이상의 임펠러를 포함하는 것인 방법 또는 반응기 시스템.
  6. 제1 내지 3항 중 어느 한 항 또는 제4항에 있어서, 교반 수단이 반응 혼합물의 제트를 포함하는 것인 방법 또는 반응기 시스템.
  7. 제1 내지 6항 중 어느 한 항에 있어서, 살포기가 링의 형태인 것인 방법 또는 반응기 시스템.
  8. 제7항에 있어서, 살포기가 다수의 동심의 링 통로를 포함하는 것인 방법 또는 반응기 시스템.
  9. 제1 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 교반 수단이 반응기 내용물에 혼합 에너지를 부여하는 구동을 포함하는 것인 방법 또는 반응기 시스템.
  10. 제1 내지 9항 중 어느 한 항에 있어서, 살포기의 하나 이상의 구멍으로부터의 유입 흐름이 교반 수단에 의해 생산되는 반응기 흐름과 교차하거나 만나도록 살포기가 배치되는 것인 방법 또는 반응기 시스템.
  11. 제5항에 있어서, 살포기가 하나 이상의 임펠러 중 최저의 것 바로 위에 배치되는 것인 방법 또는 반응기 시스템.
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