MXPA02002471A

MXPA02002471A - Procedimiento para la obtencion de polioles de bloques de espuma plastificada.

Info

Publication number: MXPA02002471A
Application number: MXPA02002471A
Authority: MX
Inventors: Heinrich Grosch Georg
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1999-09-17
Filing date: 2000-09-05
Publication date: 2002-07-30
Also published as: CN1180003C; EP1230289A1; PL203194B1; CZ2002838A3; CA2385085A1; ATE284427T1; RU2257394C2; ES2233443T3; DE50008921D1; WO2001021682A1; PL354042A1; AU7514400A; HUP0202600A2; JP2003510384A; CN1374977A; EP1230289B1; PT1230289E; AR025579A1; HUP0202600A3; BR0014055A

Abstract

Polieteralcoholes preparados por polimerizacion desciclizante de oxido de etileno y por lo menos un oxido de alquileno que tiene por lo menos tres atomos de carbono en la molecula a sustancias iniciadoras H-funcionales, en donde se adiciona oxido de etileno o una mezcla de oxido de etileno y por lo menos un oxido de alquileno que tiene por lo menos tres atomos de carbono en la molecula, donde la mezcla tiene un contenido de oxido de etileno de por lo menos 98% en peso, con respecto a la mezcla, cada vez en una cantidad de no mas de 40% en peso, con respecto al peso del polieteralcohol, y luego se adiciona la sustancia iniciadora y subsecuentemente por lo menos un oxido de alquileno que tiene por lo menos tres atomos de carbono en la molecula o una mezcla de oxido de etileno y por lo menos un oxido de alquileno que tiene por lo menos tres atomos de carbono en la molecula, donde la mezcla tiene un contenido maximo de oxido de etileno de 20% en peso, con respecto a la mezcla.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE POLIOLES DE BLOQUES DE ESPUMA PLASTIFICADA D E S C R I P C I Ó N El presente invento se refiere a un procedimiento para la obtención de poliéteralcoholes, a poliéteralcoholes obtenidos según este procedimiento, así como al uso de los mismos para la obtención de poliuretanos. Poliéteralcoholes se usan en gran escala para la obtención de poliuretanos. Se suelen obtener por adición catalítica de óxidos de alquileno inferiores, especialmente, óxido de etileno, a sustancias iniciadoras H- funcionales . Como catalizadores se usan, generalmente, hidróxidos de metal básicos o sus sales, teniendo la mayor importancia práctica el hidróxido de potasio. Generalmente, se realiza la adición de los óxidos de alquileno en forma de bloques o como mezcla estadística.

En la adición por bloques se adiciona únicamente un óxido de alquileno a la vez, en la mezcla estadística se encuentra una mezcla de óxidos de alquileno en la mezcla de reacción. En la industria se suelen usar óxido de etileno y óxido de propileno como óxidos de alquileno, ya que estos son bien disponibles y tienen un precio favorable. La reactividad del óxido de etileno es más alta que la del óxido de ___.;_-_.._.-., propileno, de modo que la adición del óxido de etileno tiene lugar con una mavor velocidad de reacción. Para aumentar el rendimiento de espacio/tiempo en la obtención de poliéteralcoholes sería, por tanto, deseable que la proporción de óxido de etileno en el poliéteralcohol sea lo más alta posible. Es conocido y usual proveer los poliéteralcoholes destinados para la aplicación en espumas plastificadas con bloques de óxido de etileno terminales. Gracias al resultante aumento del número de grupos hidroxilo primarios del poliéteralcohol, crece su reactividad en la reacción con los poliisocianatos. Sin embargo, con el aumento de la proporción en óxido de etileno en el poliéteralcohol aumenta también de hidrofilia del poliéteralcohol, lo que puede resultar, entre otras cosas, en una gelificación indeseada de los poliéteralcoholes. Además, en la síntesis de poliéteralcoholes con cadenas largas, tal y como se usan para la obtención de espumas plastificadas de poliuretano, se presentan, a media que aumenta la longitud de la cadena, crecientemente reacciones secundarias que producen interrupciones en la composición de la cadena. Estos productos secundarios se denominan componentes no saturados y estos resultan en una merma de las propiedades de los poliuretanos resultantes. Por tanto, en el pasado no han faltado intentos de proveer poliéteralcoholes con un bajo contenido en componentes no u?.__». _ i. saturados. Para tal fin, se modifican, especialmente, los catalizadores de alcoxilación específicamente. Por ejemplo, en la EP-A-268 922 se propone usar hidróxido de cesio. De este modo, si bien, se puede reducir la proporción en componentes no saturados, pero el hidróxido de cesio es caro y su gestión es problemática. Adicionalmente, es conocido usar compuestos de complejos de cianuros multimetálicos, generalmente, hexacianometalatos de zinc, que también se denominan catalizadores de DMC, para la obtención de poliéteralcoholes con bajos contenidos en componentes no saturados. Hay un gran número de documentos, en los que se describe la obtención de tales compuestos. Por ejemplo, en la DD-A-203 735 y la DD-A-203 734 se describe la obtención de poliéteroles usando hexacianocobaltato de zinc. También es conocida la obtención de los hexacianometalatos de zinc. Generalmente, se preparan estos catalizadores, haciendo reaccionar soluciones de las sales metálicas, como p.e.j. cloruro de zinc, con soluciones de cianometilatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, p.ej. hexacianocobaltato de potasio. A la suspensión por precipitación formada se suele adicionar inmediatamente después del proceso de precipitación un componente miscible con agua, que contiene heteroátomos . Este componente ya puede estar contendido en una o en ambas soluciones de aducto. Este componente miscibles con agua, que contiene heteroátomos, puede ser, por ejemplo, un éter, poliéter, alcohol, cetona o una mezcla de los mismos. Tales procedimientos están descritos, por ejemplo, en la US 3,278,457, US 3,278,458, US 3,278,459, US 3,427,256, US 3,427,334, US 3,404,109. Poliéteralcoholes que se usan para la obtención de espumas plastificadas de bloques poseen, por regla general, inmediatamente en la sustancia iniciadora un bloque interior entero de óxido de propileno, que puede ascender a hasta el 40% en peso de todo el poliol, y en este bloque interior de óxido de propileno, bloques mixtos a partir de óxido de propileno y óxido de etileno, que ascienden a por lo menos el 60% en peso de todo el poliol, cuyos bloques mixtos contienen por lo menos un 2% en peso de óxido de etileno. Estos polioles se suelen obtener mediante catálisis básica. La WO-A-97/27,236 describe la obtención de un poliol de bloques de espuma plastificada, en el que por lo menos el bloque interior de óxido de propileno se adiciona, usando cianuros multimetálicos como catalizador. Sin embargo, en este procedimiento no se puede alcanzar un incremento adicional del contenido en óxido de etileno en el poliéteralcohol sin las desventajas arriba descritas. El objeto del presente invento consistió en desarrollar poliéteralcoholes que presentan un alto contenido en óxido de etileno, sin que esto resulte en un incremento __ _t^ JL* *f .___ significante de la hidrofilia de los productos. Este objeto se alcanza, sorprendentemente, con un poliéteralcohol, obtenido por polimerización desciclizante de óxido de etileno y óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, que contiene un bloque interior de óxido de etileno o una mezcla a partir de óxido de etileno y óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, y a continuación de éste por lo menos un óxido de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, o una mezcla a partir de óxido de etileno y óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, preferentemente, óxido de propileno, cuyos bloques mixtos contienen, preferentemente, por lo menos 2% en peso y, como máximo, 20% en peso de óxido de etileno, con respecto a la mezcla. Por tanto, el objeto del presente invento son poliéteralcoholes, obtenidos por polimerización desciclizante de óxido de etileno y óxido de propileno a sustancias iniciadoras H-funcionales, caracterizado porque se adiciona a la sustancia iniciadora, como máximo, un 40% en peso, con respecto al peso del poliéterol, de óxido de etileno o una mezcla a partir de óxido de etileno y óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, con un contenido en óxido de etileno de por lo menos un 98% en peso, con respecto a la mezcla, y luego se adiciona por lo menos un óxido de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, o una mezcla »_ -* _ A ?á a partir de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, con un contenido de, como máximo, 20% en peso de óxido de etileno, con respecto a la mezcla. Si se adiciona una mezcla a partir de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, entonces, el contenido en óxido de etileno deberá ascender a por lo menos un 0,5% en peso, con respecto a la mezcla. Como óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono en lo molécula son apropiados, preferentemente, óxido de propileno, óxido de butileno y óxido de isobutileno, así como mezclas arbitrarias a partir de por lo menos dos de los óxidos de alquileno mencionados, muy preferentemente, óxido de propileno. En una modalidad preferida del presente invento se puede adicionar al poliéteralcohol al final de la cadena, es decir, después de la adición de los óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, o bien de la mezcla a partir de óxido de etileno y óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, todavía óxido de etileno. Preferentemente, asciende la cantidad de este óxido de etileno adicionado al final de la cadena a, como máximo, un 15 % en peso, con respecto al peso del poliéteralcohol. Tales poliéteralcoholes se usan, preferentemente, para la obtención de espumas de poliuretano moldeadas en frío. Poliéteralcoholes según la invención sin este bloque terminal a partir de óxido de etileno se usan, preferentemente, para la obtención de espumas plastificadas de poliuretano, especialmente, espumas plastificadas de bloques. Sorprendentemente, se ha encontrado, que la hidrofilia de los poliéteralcoholes de la invención con la misma cantidad de óxido de etileno en la cadena de poliéter es marcadamente más baja, en comparación con los poliéteralcoholes convencionales con otra distribución del óxidos de alquileno en la cadena. Otro objeto del invento es un procedimiento para la obtención de los poliéteralcoholes arriba descritos. La obtención de los poliéteralcoholes de la invención se efectúa por polimerización desciclizante de los óxidos de alquileno, óxido de etileno, y de los óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono a sustancias iniciadoras H-funcionales, en presencia de catalizadores. En una modalidad preferida del procedimiento de la invención se realiza la adición de la cantidad total del óxido de alquileno en presencia de catalizadores básicos. Como catalizadores básicos son apropiadas, por ejemplo, las aminas, sales básicas, óxidos metálicos, así como hidróxidos metálicos. Preferentemente, se usan hidróxidos de metales alcalinos y/o alcalinotérreos. En la técnica se suele usar b^^^^^^^^^^^^t^^^^?í^^^^^^^^^^^^^^^^^ ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^¿^^^^^l¿^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ hidróxido de potasio. En otra modalidad preferida del procedimiento de la invención se usa como catalizador para la adición de los óxidos de alquileno, cianuros multimetálicos, frecuentemente, también denominados catalizadores de DMC. Las ventajas al usar estos catalizadores residen, por un lado, en la mayor velocidad de reacción en la adición de los óxidos de alquileno, por el otro lado, en que los poliéteralcoholes así obtenidos se destacan por presentar un contenido más bajo en componentes no saturados. Sin embargo, la desventaja de esta modalidad es que cuando se usan catalizadores de DMC al comienzo de la reacción puede darse una iniciación retardada de la reacción. En otra modalidad preferida del procedimiento de la invención se adicionan las diferentes secciones de la cadena de poliéter, usando diferentes catalizadores. Por ejemplo, es ventajoso adicionar el bloque de óxido de etileno al comienzo de la cadena en presencia de catalizadores básicos y adicionar el siguiente bloque que consta total o predominantemente de óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, en presencia de catalizadores de DMC. El bloque a partir de óxido de etileno que eventualmente se encuentra al final de la cadena también se puede adicionar en presencia de catalizadores de DMC, pero, preferentemente, se adicionará en presencia de catalizadores básicos. Esta t_,„_- , -i,.». t . Í realización del procedimiento tiene la ventaja, que se evita de esta manera el retardamiento del inicio de reacción que frecuentemente se presenta cuando de usan catalizadores de cianuro multimetálico. Esta ventaja va acompañada con un mayor trabajo debido a la etapa adicional de purificación. Cuando se usan diferentes catalizadores puede ser necesario, antes del cambio de los catalizadores, purificar el poliéteralcohol para eliminar el catalizador. Especialmente, cuando se cambia de catalizadores básicos a catalizadores de DMC se realiza, generalmente, una purificación detenida, ya que trazas del catalizador básico, especialmente, cuando se usan, como se suele hacer, hidróxidos de metales alcalinos, pueden envenenar al catalizador de DMC. Otro objeto del invento son poliuretanos obtenidos por reacción de poliisocianatos como compuestos con por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos con los grupos isocianatos, caracterizados porque como compuestos con por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos con los grupos isocianatos se usan los poliéteralcoholes de la invención. Los poliéteralcoholes de la invención se emplean, preferentemente, para la obtención de espumas plastificadas de poliuretano, usándose los poliéteralcoholes sin bloque terminal de óxido de etileno, especialmente, para la obtención de espumas de bloques y plásticos espumados L_„. moldeados en caliente, y los poliéteralcoholes con bloques terminales de óxido de etileno, especialmente, para la obtención de plásticos espumados moldeados en frío. Como sustancias iniciadoras para la obtención de los poliéteralcoholes de la invención se usan los alcoholes polifuncionales con 2 a 8 grupos hidroxilo en la molécula, que son conocidos para este fin. Para la obtención de los poliéteralcoholes, que se suelen usar para la obtención de plásticos espumados plastificados de poliuretano, son especialmente apropiados los alcoholes bi y/o trifuncionales, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, glicerina, trimetilolpropano. Los poliéteralcoholes de la invención tienen, preferentemente, un peso molecular de 1000 a 100 000. Como óxidos de alquileno son apropiados, como ya se ha indicado, el óxido de etileno y los óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono, en las relaciones cuantitativas ya mencionadas. Los cianuros multimetálicos usados como catalizadores para el procedimiento de la invención tienen, en su mayoría, la fórmula general (I) M^tM^CNlbíAJcld . f?^gXn . h(H20) . eL (I), en donde . ..-*_ __, « _. -,_&. , M1 significa un ion de metal seleccionado del grupo que comprende Zn2+, Fe2+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, 6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, M2 un ion de metal seleccionado del grupo que comprende Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, lr3+ M1 y M2 son idénticos o diferentes, A signfica un anión seleccionado del grupo que comprende: haluro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, carboxilato, oxalato o nitrato, X significa un anión seleccionado del grupo que comprende: haluro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, carboxilato, oxalato o nitrato, L significa un ligando miscible con agua, seleccionado del grupo que comprende alcoholes, aldehidos, cetonas, éteres, poliéteres, esteres, ureas, amidas, nitrilos y sulfuros, así como a, b, c, d, g y n se seleccionan de manera que esté asegurado su electroneutralidad, y e es el número de coordinación del ligando, f es un número quebrado o entero por encima de o igual a 0 h es un número quebrado o entero por encima de o igual a 0. •et ' Los compuestos se preparan según métodos generalmente conocidos, uniendo la solución acuosa ' de un compuesto de una sal metálica soluble en agua con una solución acuosa de un compuesto de hexacianometalato, especialmente, una sal o un ácido, y adicionando durante o después de la unión un ligando soluble en agua. Los compuestos de cianuro multimetálico, debido a su alta actividad, son excelentemente apropiados para la síntesis de los poliéteralcoholes de la invención. Las concentraciones en catalizador usadas eon menores que 1% en peso, preferentemente, menores que 0,5% en peso, muy preferentemente menores que 1000 ppm, especialmente menores que 500 ppm, muy especialmente menores que 100 ppm, con respecto a la masa total del poliéteralcohol obtenido. La obtención de los poliéteralcoholes mediante compuestos multimetálicos se puede realizar en forma continua o discontinua. La síntesis se puede efectuar en suspensión, en lecho fijo, lecho fluidizado o en lecho flotante. Con respecto a las condiciones de reacción presión y temperatura no hay diferencias básicas entre la catálisis mediante compuestos básicos y mediante compuestos de cianuro multimetálico. La adición de los óxidos de alquileno se realiza a temperaturas de entre 50°C y 200°C, prefiriéndose las temperaturas de entre 90 °C y 150 °C, y presiones de entre 0,001 bar y 100 bar; en la adición de óxidos de alquileno con por lo menos 3 átomos de carbono en la molécula se prefieren presiones de entre 0,001 bar y 20 bar, en la adición de óxido de etileno se prefieren presiones de entre 1 y 40 bar. Antes de la dosificación de los óxidos de alquileno se suele inertizar el recipiente de reacción, enjuagándolo con un gas inerte, por ejemplo, nitrógeno. La adición de los óxidos de alquileno va seguida, generalmente, de una fase de reacción ulterior, para obtener una conversión completa de los óxidos de alquileno. Después de la reacción se elabora el poliéteralcohol formado ulteriormente de manera habitual, eliminando el óxido de alquileno no transformado y otros componentes muy volátiles por reextracción o destilación, así como, de ser necesario, las sustancias en suspensión y/o impurificaciones mecánicas mediante filtración a partir del poliéteralcohol crudo. Si la última etapa del procedimiento fue realizada con catálisis acida, se ha de eliminar el catalizador de manera usual a partir del poliéteralcohol. Para lo cual se suele neutralizar el catalizador básico con un ácido y se eliminan las sales formadas por filtración del poliéteralcohol . Si la última etapa de reacción fue realizada con ___l_?nj -„-i i > _.._<_-. *»*__._ .. .. - - _ - «- -. ___._. ., ^ ...._,.j_______&i__ compuestos de cianuro multimetálico, en principio, el catalizador puede permanecer en el poliéteralcohol; de ser necesario, también se puede eliminar, por ejemplo, mediante filtración. Los poliéteralcoholes de la invención son excelentemente apropiados para la obtención de poliuretanos, especialmente plásticos espumados plastificados de poliuretano. Son muy bien compatibles con los otros componentes de las recetas de poliuretano y son poco hidrófilos, a pesar de su contenido comparablemente alto en unidades de óxido de etileno en la cadena de poliéter. Gracias a la mayor velocidad de reacción de polimerización del óxido de etileno, en comparación con óxido de propileno, el rendimiento de espacio/tiempo en la obtención de los poliéteralcoholes de la invención es más alto que en los poliéteralcoholes convencionales para los mismos campos de aplicación. Un incremento adicional del rendimiento de espacio/tiempo se puede alcanzar, adicionando por lo menos una parte de los óxidos de alquileno mediante compuestos de cianuro multimetálico como catalizador. La invención se ilustra en más detalle en los ejemplos siguientes: Ejemplos 1 y 2 Adición de óxido de etileno a una sustancia -i. __ a. i _,-_,__, iniciadora . Ejemplo 1 En un reactor de 10 1 se presentan 1115 g de glicerina y 32,5 g de una solución acuosa al 47% de hidróxido de potasio. El agua se elimina a 95 hasta 100 °C en el vacío a menos de 1 mm de columna de mercurio, en un período de 1,5 horas. A 110 °C y una presión de nitrógeno previa de 3,5 bar abs. se dosifican 3980 g de óxido de etileno dentro de 6 horas. Terminada la reacción, se aplica un vacío de chorro de agua y luego se adicionan 50 g de agua para la eliminación del catalizador, 250 g de silicato de magnesio AmbosolÓ, y, a continuación, se filtra el poliéteralcohol y se deshidrata por destilación. El poliéteralcohol formado presenta los siguientes datos característicos: índice de hidroxilo: 394 mgKOH/g, viscosidad a 25°C: 240 mPa*s, contenido de potasio: 5 ppm.

Ejemplo 2 Se procede como en el Ejemplo 1, pero se hacen reaccionar 612 g de glicerina, 31,7 g de una solución acuosa al 47% de hidróxido de potasio y 4356 g óxido de etileno. El poliéteralcohol formado presenta los siguientes datos característicos: índice de hidroxilo: 219 mg KOH/g, viscosidad a 25 °C: 222 mPa*s, contenido de potasio: 3 ppm.

Ejemplos 3 y 4 Obtención de los poliéteralcoholes Las síntesis de realizan en un reactor agitado de 10 1. Los productos de reacción de los Ejemplos 1 y 2 se introducen a 50 °C. Evacuando tres veces y luego llenando el reactor con nitrógeno se inertiza el contenido del reactor. La desgasificación se efectúa, evacuando por 1,5 horas a 105 °C y una presión por debajo de 1 mbar abs. Ahora se agrega un catalizador de cianuro bimetálico obtenido de la reacción de acetato de zinc con ácido hexaciánico de cobalto y terc-butanol . Se evacúa nuevamente tres veces y se llena con nitrógeno. A continuación, aumenta la temperatura en aprox. media hora a 125 °C y se evacúa a una presión por debajo de 1 mbar abs. A esta temperatura se agrega una mezcla a partir de óxido de propileno y óxido de etileno. Después de otros 30 min a 125 °C se libra el poliéteralcohol formado en el vacío de los componentes muy volátiles. Para la separación del catalizador se filtra a través de una capa doble de un filtro de lecho profundo de Seitz (K 900) . Las cantidades usadas de las sustancias de partida y los datos característicos de los poliéteralcoholes obtenidos pueden desprenderse de la Tabla 1. _*__,___ Resultado : Todos los poliéteralcoholes presentan un bloque interior a partir de glicerina y óxido de etileno. En el Ejemplo 3 sigue a éste un bloque mixto de óxido de etileno y óxido de propileno, en el Ejemplo 4 sigue a éste un bloque de óxido de propileno. Se obtienen poliéteralcoholes, que sólo presentan un reducida proporción de componentes no saturados. También se pueden obtener productos con un índice de hidroxilo muy bajo según el procedimiento de la invención. La distribución de los pesos moleculares de los poliéteralcoholes es en todos los casos estrecha.

Tabla 1 Cantidades usadas y análisis de los poliéteralcoholes obtenidos Ejemplos 5 (ejemplo comparativo) y 6 Obtención de plásticos espumados Los componentes de poliol y poliisocia ato representados en la Tabla 2 se transforman en el Ejemplo comparativo 5 y en el Ejemplo 6 en plásticos espumados plastificados de poliuretano. Los componentes del componente de poliol se mezclan detenidamente. A continuación, se adiciona el isocianato bajo agitación y se vierte la mezcla de reacción en un molde abierto, donde es espumada en el plásico espumado de poliuretano. Las propiedades de producto de los plásticos espumados de poliuretano según la invención también están resumidas en la Tabla 2. Las normas de ensayo aplicadas se encuentran resumidas en la Tabla 3.

Tabla 2 Obtención y propiedades de plásticos espumados plastificados de bloques l&JJ.-- «*. -¿ ¿.-¿-.a . ? - L? A _. poliol A: poliéteralcohol iniciado con glicerina con un ^^gA^^^H^^^^JtaJ^lt bloque interior a partir de 30 partes en peso de óxido de propileno y un bloque subsiguiente a partir de una mezcla de 57 partes en peso de óxido de propileno y 10 partes en peso de óxido de etileno.

Tabla 3 Normas de ensayo 10 15 20 25 _ <* *******!** s¿~& ,¿ ¿_ _ __a .

Claims

R E I V I N D I C A C I O N E S

1. Un poliéteralcohol preparado por polimerización desciclizante de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula a sustancias iniciadoras H-funcionales, en donde se adiciona óxido de etileno o una mezcla de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula, donde la mezcla tiene un contenido de óxido de etileno de por lo menos 98% en peso, con respecto a la mezcla, cada vez en una cantidad de no más de 40% en peso, con respecto al peso del poliéteralcohol, y luego se adiciona la sustancia iniciadora y subsecuentemente por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula o una mezcla de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula, donde la mezcla tiene un contenido máximo de óxido de etileno de 20% en peso, con respecto a la mezcla, y se usa como catalizador por lo menos un compuesto de cianuro multimetálico.

2. Un poliéteralcohol de conformidad con la reivindicación 1, en donde como óxidos de alquileno que tienen por lo menos tres átomos de carbono en la molécula se usa óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de isobutileno o cualquier mezcla de por lo menos dos de los |*&¡^^^_j^^¿^^^^^_^^^^^ -, ___^« ___»>«, - óxidos de alquileno mencionados.

3. Un poliéteralcohol de conformidad con la reivindicación 1, en donde como óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula se usa óxido de propileno.

4. Un poliéteralcohol de conformidad con la reivindicación 1, en donde al final de la cadena se adiciona óxido de etileno.

5. Un poliéteralcohol de conformidad con la reivindicación 4, en donde al final de la cadena se adiciona un máximo de 15% en peso de óxido de etileno, con respecto al peso del poliéteralcohol.

6. Un procedimiento para la preparación de poliéteralcoholes por polimerización desciclizante de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula a sustancias iniciadoras H-funcionales, que comprende adicionar a la sustancia iniciadora óxido de etileno o una mezcla de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula, donde la mezcla tiene un contenido de óxido de etileno de por lo menos 98 % en peso, con respecto a la mezcla, cada vez en una cantidad de no más de 40% en peso, con respecto al peso del poliéteralcohol, y subsecuentemente se adiciona por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula o una mezcla de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula, donde la mezcla tiene un contenido máximo de óxido de etileno de 20% en peso, con respecto a la mezcla, y como catalizador se usa por lo menos un compuesto de cianuro multimetálico.

7. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, en donde como catalizador para la adición del óxido de etilenos o de la mezcla de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula, donde la mezcla tiene un contenido de óxido de etileno de por lo menos un 98% en peso, con respecto a la mezcla, a la sustancia iniciadora, se usa por lo menos un compuesto básico, y como catalizador para la adición del óxido de alquileno u óxidos que tienen por lo menos tres átomos de carbono en la molécula o la mezcla de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula, donde la mezcla tiene un contenido máximo de óxido de etileno de 20% en peso, con respecto a la mezcla, se usa por lo menos un compuesto de cianuro multimetálico.

8. Un procedimiento para la preparación de poliéteralcoholes de conformidad con la reivindicación 4, en donde como catalizador para la adición del óxido de etileno o de la mezcla de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula, donde la mezcla tiene un contenido en óxido de etileno de por lo menos 98% en peso, con respecto a la mezcla, a la sustancia iniciadora se usa por lo menos un compuesto básico, y como catalizador para la adición del óxido de alquileno u óxidos que tienen por lo menos tres átomos de carbono en la molécula o la mezcla de óxido de etileno y por lo menos un óxido de alquileno que tiene por lo menos tres átomos de carbono en la molécula, donde la mezcla tiene un contenido máximo de óxido de etileno de 20% en peso, con respecto a la mezcla, se usa por lo menos un compuesto de cianuro multimetálico, y como catalizador para la adición del óxido de etileno en el extremo final de la cadena se usa por lo menos un compuesto básico.

9. Un poliuretano producido por reacción de poliisocianatos con compuestos que tienen por lo menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos con los grupos de isocianato, en donde como compuesto que tiene por lo menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos con los grupos isocianato se usa un poliéteralcohol de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5. _ü_A.¿_s . ¿..i, lM . ^,*.*^.¿„