ES2222039T3

ES2222039T3 - Masas de moldeo termoplasticas no reforzadas.

Info

Publication number: ES2222039T3
Application number: ES99952479T
Authority: ES
Inventors: Michael Fischer; Manfred Knoll; Christophe Ginss; Stephan Berz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-10-01
Filing date: 1999-10-01
Publication date: 2005-01-16
Anticipated expiration: 2019-10-01
Also published as: CN1321181A; ATE268356T1; KR20010079968A; EP1123349B1; CZ20011195A3; WO2000020501A1; US6562902B1; MY124358A; AU6467499A; DE19845289A1; DE59909660D1; BR9914201A; CN1123601C; KR100611703B1; JP2002526626A; EP1123349A1

Abstract

Empleo de masas de moldeo termoplásticas, que contienen, referido a la suma de los componentes A hasta C y, en caso dado, D y E, que resulta un 100% en peso, a) de un 10 hasta un 98% en peso de al menos un poliéster aromático como componente A, b) de un 1 hasta un 50% en peso de al menos un copolímero de injerto en forma de partículas, con una temperatura de transición vítrea de la fase elástica por debajo de 0ºC y un tamaño de partículas medio de 50 hasta 1000 nm como componente B, c) de un 1 hasta un 50% en peso de un copolímero, formado por los monómeros c1) de un 50 hasta un 90% en peso de al menos un monómero vinilaromático como componente C1, y c2) de un 10 hasta un 25% en peso de acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo como componente C2, como componente C, d) de un 0 hasta un 25% en peso de otros polímeros compatibles, miscibles con los componentes A y/o C o dispersables en estos, como componente D, e) de un 0 hasta un 10% en peso de aditivos escogidos de estabilizantes de UV, hollín, pigmentos, retardantes de la oxidación, lubricantes y agentes desmoldeantes como componente E. para la obtención de piezas moldeadas para el recinto interior de automóviles.

Description

Masas de moldeo termoplásticas no reforzadas.

La invención se refiere a masas de moldeo termoplásticas no reforzadas, a piezas moldeadas de ellas, así como al empleo de las masas de moldeo para la obtención de piezas moldeadas.

Las piezas moldeadas, formadas por materias primas polímeras, que se emplean en el espacio interno de vehículos, tienen que cumplir con elevadas exigencias referente a su resistencia a la deformación por calor, sus propiedades mecánicas, sus propiedades superficiales, su comportamiento de envejecimiento así como su comportamiento de olor. Para la obtención de piezas moldeadas para finalidades internas de vehículos se emplean actualmente diversas materias primas polímeras.

Otra materia prima es ABS. Esta materia prima muestra una estabilidad a UV deficiente, una estabilidad al envejecimiento por calor deficiente y una resistencia a la deformación por calor deficiente (temperatura de reblandecimiento Vicat B<110ºC).

Otro material empleada es ABS/PC (mezcla polímero, constituida por copolímero de acrilonitrilo/butadieno/estire-
no y policarbonato). Este material muestra, sin embargo, tan solo una estabilidad a UV insuficiente, un comportamiento al envejecimiento térmico deficiente (tenacidad y dilatación de rotura después del almacenaje en calor), propiedades superficiales desfavorables, una estabilidad al fisuramiento deficiente, por ejemplo, frente a plastificantes, así como propiedades de emisión particularmente deficientes y un comportamiento de olor deficiente. Por comportamiento de olor se entiende la tendencia de los materiales, de emitir después de un almacenaje térmico y climatológico de duración fijada, componentes volátiles, que muestren un olor apreciable.

Como de más material entra en consideración ABS/PA (mezcla polímera, constituida por ABS y poliamida). También la ABS/PA muestra una estabilidad a UV deficiente, una estabilidad a la deformación por calor deficiente (temperatura de reblandecimiento Vicat B < 105ºC), una estabilidad al envejecimiento por calor deficiente, una absorción de la humedad elevada, así como una fluibilidad deficiente.

Como de más material entra en consideración PPE/HIPS (mezcla polímera, constituida por óxido de polifenileno y poliestireno modificado resiliente). Inconvenientes en este material son su fluibilidad deficiente, estabilidad a UV deficiente, adherencia de espuma y estabilidad al envejecimiento por calor, así como su comportamiento de olor deficiente.

Además se emplea PET/PC (mezcla polímera, constituida por tereftalato de polietileno y policarbonato). Los inconvenientes de esta materia prima son su estabilidad al fisuramiento reducida, por ejemplo, frente a plastificantes, así como su fluibilidad deficiente.

También PBT/PC muestra como de más material empleado una fluibilidad y una estabilidad a la rotura deficientes.

Los materiales anteriormente citados muestran mayoritariamente una estabilidad a la deformación por calor solo deficiente, que se expresa en una temperatura de reblandecimiento Vicat-B tan solo reducida (Vicat B < 130ºC), así como una estabilidad al envejecimiento por calor deficiente. Una estabilidad a la deformación térmica y estabilidad a la alteración térmica buena de los materiales empleados es, sin embargo, esencial, ya que puede calentarse claramente el espacio interior del vehículo, particularmente con influencia de la irradiación solar.

Los inconvenientes anteriormente citados pudieron resolverse con materiales polímeros a base de PBT/ASA/PSAN (mezclas polímeras, constituidas por tereftalato de polibutileno, copolímero de acrilonitrilo/estireno/éster del ácido acrílico y copolímero de poliestireno/acrilonitrilo). Tales materiales se ofrecen generalmente por la DE-A 39 11 828. Los ejemplos de ejecución se refieren a las masas de moldeo con un porcentaje de acrilonitrilo elevado del copolímero de PSAN. Las piezas moldeadas, formadas por estas masas de moldeo muestran, sin embargo, como la mayor parte de las materias primas anteriormente citadas, un comportamiento de emisión y de olor deficiente. También tiene una mala influencia el porcentaje fibroso de estas masas de moldeo sobre las propiedades superficiales y la tenacidad de las piezas moldeadas obtenidas a partir de ellas.

La EP-A 0 471 554 se refiere a composiciones de poliéster, que contienen tereftalato de polibutileno y determinados copoliésteres. No se ofrece el empleo de estas composiciones para la obtención de piezas internas de vehículos.

La US 5,501,898 se refiere a piezas internas de vehículos, que contiene un laminado, formado por una primera, segunda y tercera capa, formada por fibras de poliésteres.

La EP-A 0 643 104 ofrece masas de moldeo termoplásticas, que contienen un tereftalato, un copolímero de injerto de acrilato/estireno/acrilonitrilo con distribución de tamaños de partículas bimodal y un copolímero de estireno/acrilonitrilo. Como empleo para las masas de moldeo allí descritas se cita la obtención de carcasas de aparatos para aparatos electrónicos sensibles y costosos, así como de láminas resistentes al fisuramiento.

La US 4,940,746 ofrece masas de moldeo termoplásticas, que contienen un poliéster, un copolímero de injerto de acrilato/estireno/acrilonitrilo, un copolímero de estireno/acrilonitrilo y fibras de vidrio. No se indican los empleos especiales para las piezas moldeadas obtenidas a partir de las masas de moldeo.

El objeto de la presente invención es la puesta a disposición de masas de moldeo adecuadas para la obtención de piezas moldeadas, que se emplean en el espacio interior de vehículos, que muestran un perfil de propiedades favorable en el sentido de sus propiedades superficiales mecánicas y ópticas así como particularmente una estabilidad a la deformación por calor, estabilidad al envejecimiento por calor y un buen comportamiento de emisión y/o un buen comportamiento de olor.

La tarea se resuelve mediante masas de moldeo termoplásticas, que contienen, referente a la suma de los componentes A hasta C y, en caso dado D y E, de la que resulta la totalidad de un 100% en peso,

a): de un 10 hasta un 98% en peso de al menos un poliéster aromático como componente A,

b): de un 1 hasta un 50% en peso de al menos un copolímero de injerto en forma de partículas, con una temperatura de transición vítrea de la fase elástica por debajo de 0ºC y un tamaño de partículas medio de 50 hasta 1000 nm como componente B,

c): de un 1 hasta un 50% en peso de un copolímero, formado por los monómeros

c1): de un 50 hasta un 90% en peso de al menos un monómero vinilaromático como componente C1, y

c2): de un 10 hasta un 25% en peso de acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo como componente C2,

como componente C,

d): de un 0 hasta un 25% en peso de otros polímeros compatibles, miscibles con los componentes A y/o C o dispersables en estos, como componente D,

e): de un 0 hasta un 10% en peso de aditivos habituales como estabilizantes de UV, hollín, pigmentos, retardantes de la oxidación, lubricantes y agentes desmoldeantes como componente E.

Como componente A contiene la masa de moldeo según la invención de un 10 hasta un 98% en peso, preferentemente de un 20 hasta un 75% en peso, particularmente preferente de un 30 hasta un 60% en peso de al menos un poliéster aromático. Los poliésteres contenidos en las masas de moldeo según la invención son en sí conocidos.

La obtención de los poliésteres puede llevarse a cabo mediante reacción del ácido tereftálico, sus ésteres u otros derivados formadores de ésteres con 1,4-butanodiol, 1,3-propanodiol o bien 1,2-etanodiol de manera en sí conocida.

Hasta un 20% en mol del ácido tereftálico pueden reemplazarse por otros ácidos dicarboxílicos. Tan solo se citan en este caso, por ejemplo, ácidos naftalindicarboxílicos, ácido isoftálico, ácido adípico, ácido aceláico, ácido sebácico, ácido dodecánico y ácidos ciclohexanodicarboxílicos, mezclas, constituidas por estos ácidos carboxílicos y derivados formadores de ésteres de los mismos.

También hasta un 20% en mol de los compuestos dihidroxílicos, 1,4-butanodiol, 1,3-propanodiol o bien 1,2-etanodiol pueden substituirse por otros compuestos dihidroxílicos, por ejemplo, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,4-di(hidroximetil)ciclohexano, bisfenol A, neopentilglicol, mezclas de estos dioles así como derivados formadores de ésteres de los mismos.

Los poliésteres aromáticos preferentes son polietilentereftalato (PET), politrimetilenter-eftalato (PTT) y particularmente polibutilentereftalato (PBT), que se forman exclusivamente a partir de ácido tereftálico y los correspondientes dioles 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol y 1,4-butanodiol. Los poliésteres aromáticos pueden emplearse también total o parcialmente en forma de reciclados de poliésteres, como molienda de PET de material de botellas o de deshechos de la obtención de botellas.

En una forma de ejecución particularmente preferente consiste el componente A en

a1): un 60 hasta un 100% en peso, particularmente de un 80 hasta un 95% en peso de polibutilentereftalato, y

a2): un 0 hasta un 40% en peso, particularmente de un 5 hasta un 20% en peso de polibutilentereftalato.

La masa de moldeo según la invención contiene como componente B de un 1 hasta un 50% en peso, preferentemente de un 1 hasta un 25% en peso, particularmente preferente de un 2 hasta un 15% en peso, particularmente de un 2 hasta un 10% en peso de al menos un polímero de injerto en forma de partículas con una temperatura de transición vítrea de la fase elástica por debajo de los 0ºC y un tamaño de partículas medio de 50 hasta 1000 nm.

Preferentemente se trata el componente B de un copolímero de injerto, formado por

b1): un 50 hasta un 90% en peso de una base de injerto en forma de partículas B1 con una temperatura de transición vítrea por debajo de 0ºC, y

b2): un 10 hasta un 50% en peso de una envoltura de injerto B2, formada por los monómeros

b21): de un 50 hasta un 90% en peso de al menos un monómero vinilaromático como componente B21, y

b22): de un 10 hasta un 49% en peso de acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo como componente B22.

La base de injerto en forma de partículas B1 puede consistir en un 70 hasta un 100% en peso de un dieno conjugado y en un 0 hasta un 30% en peso de un monómero difuncional con dos enlaces dobles no conjugados y olefínicos. Tales bases de injerto se emplean, por ejemplo, en polímeros de ABS o polímeros de MBS como componente B.

Según una forma de ejecución preferente de la invención consiste la base de injerto B1 en los monómeros

b11): de un 75 hasta un 99,9% en peso de un éster alquílico con 1 a 10 átomos de carbono del ácido acrílico como componente B11,

b12): de un 0,1 hasta un 10% en peso de al menos un monómero polifuncional con al menos dos enlaces dobles olefínicos no conjugados como componente B12, y

b13): de un 0 hasta un 24,9% en peso de uno o más otros comonómeros copolimerizables como componente B13.

La base de injerto B1 se trata de un elastómero, el cual muestra una temperatura de transición vítrea de preferentemente menos de -20ºC, particularmente preferente menor de -30ºC.

Para la obtención de los elastómeros se emplean como monómeros principales B11 ésteres del ácido acrílico con 1 a 10 átomos de carbono, particularmente con 4 a 8 átomos de carbono en el componente alcohol. Los monómeros particularmente preferentes B11 son acrilato de iso- y n-butilo así como acrilato de 2-etilhexilo, de los cuales los dos citados en último lugar son particularmente preferentes.

Además de los ésteres del ácido acrílico se emplean como monómero reticulado B12 de un 0,1 hasta un 10, preferentemente de un 0,1 hasta un 5 particularmente preferente de un 1 hasta un 4% en peso de un monómero polifuncional con al menos dos enlaces dobles olefínicos no conjugados. Los ejemplos son divinilbenceno, dialilfumarato, dialilftalato, trialilcianurato, trialilisocianurato, acrilato de triciclodecenilo y acrilato de dihidrodicliclopentadienilo, de los cuales los dos citados en último lugar son particularmente preferentes.

Además de los monómeros B11 y B12 pueden participar en la formación de la base de injerto B1 todavía hasta un 24,9, preferentemente hasta un 20% en peso de otros monómeros copolimerizables, preferentemente butadieno-1,3, estireno, \alpha-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo y ésteres alquílicos con 1 a 8 átomos de carbono del ácido metacrílico o mezclas de estos monómeros. En una forma de ejecución particularmente preferente no contiene la base de injerto B1 ningúnbutadieno-1,3, particularmente consiste la base de injerto B1 exclusivamente en los componentes B11 y B12.

Sobre la base de injerto B1 se injerta una envoltura de injerto B2, formada por los monómeros

b21): de un 50 hasta un 90% en peso, preferentemente de un 60 hasta un 90% en peso, particularmente preferente de un 65 hasta un 80% en peso de un monómero vinilaromático como componente B21, y

b22): de un 10 hasta un 50% en peso, preferentemente de un 10 hasta un 40% en peso, particularmente preferente de un 20 hasta un 35% en peso de acrilonitrilo o metacrilonitrilo o sus mezclas como componente B22.

Los ejemplos para monómeros vinilaromáticos son estireno insubstituido y estirenos substituidos, como \alpha-metilestireno, p-cloroestireno y p-cloro-\alpha-metilestireno. Son preferentes estireno insubstituido y \alpha-metilestireno, particularmente preferente es estireno insubstituido.

Según una forma de ejecución de la invención asciende el tamaño de partículas medio del componente B de 50 hasta 200 nm, preferentemente de forma aproximada a 100 nm.

Según otra forma de ejecución de la invención asciende el tamaño de partículas medio del componente B de 200 hasta 1000 nm, preferentemente de forma aproximada a 500 nm.

Según otra forma de ejecución de la invención es la distribución de los tamaños de partículas del componente B bimodal, consistiendo el componente B en un 10 hasta un 90% en peso, preferentemente de un 30 hasta un 90% en peso, particularmente preferente de un 50 hasta un 75% en peso de un copolímero de injerto finamente dividido con un tamaño de partículas desde 50 hasta 200 nm, preferentemente de forma aproximada de 100 nm y de un 10 hasta un 90% en peso, preferentemente de un 10 hasta un 70% en peso, particularmente preferente de un 25 hasta un 50% en peso de un copolímero de injerto gruesamente dividido con un tamaño de partículas medio de 250 hasta 1000 nm, preferentemente de forma aproximada de 500 nm.

Como tamaño de partículas medio o bien distribución de tamaños de partículas se indican las magnitudes determinadas a partir de la distribución de masas integral. Los tamaños de partículas medios según la invención se tratan en todos los casos de un promedio en peso de los tamaños de partículas, como se determinaron mediante una ultracentrífuga analítica correspondiente al método de W. Scholtan y H- Lange, Kolloid- Z. und Z.-Polymere 250 (1972), páginas 782-796. La medición ultracentrífuga proporciona la distribución de masas integral del diámetro de partículas de una muestra. De ello puede sacarse cuanto porcentaje en peso de las partículas tiene un diámetro igual o menor de un determinado tamaño. El diámetro de partículas medio, que se denomina también como valor de d_{50} de la distribución de masas integral, se define en este caso, como el diámetro de partículas en el cual un 50% en peso de las partículas tienen un diámetro menor que el diámetro, que corresponde al valor de d_{50}. Además tiene entonces un 50% en peso de las partículas un diámetro mayor que el del valor de d_{50}. Para el caracterizado de la anchura de la distribución de tamaños de partículas de las partículas de caucho se emplea además del valor de d_{50} (diámetro de partículas medio) los valores de d_{10} y de d_{90} resultantes de la distribución de masas integral. El valor de d_{10} o bien de d_{90} de la distribución de masas integral se define, en este caso, correspondientemente al valor de d_{50} con la diferencia que se refiere a un 10 hasta un 90% en peso de las partículas. El cociente

(d_{90}- d_{10})/d_{50}=Q

representa una medida para la anchura de distribución de los tamaños de partículas. Como componente A de polímeros de emulsión A empleables según la invención muestran preferentemente valores de Q menores que 0,5, particularmente menores que 0,35.

El copolímero de injerto B es generalmente uni- o polifásico, es decir, un polímero formado por un núcleo y una o varias envolturas. El polímero consiste en una etapa base (núcleo de injerto) B1 y una o -preferentemente- varias etapas injertadas a ella B2 (envoltura de injerto), las denominadas etapas de injerto o envolturas de injerto.

Mediante injertado sencillo o injertado múltiple pueden aplicarse una o varias envolturas de injerto sobre las partículas de caucho, pudiendo tener cada envoltura de injerto otra composición. Adicionalmente a los monómeros injertados pueden injertarse concomitantemente monómeros, que contienen grupos reticulados polifuncionales o reactivos (véase, por ejemplo, EP-A 0 230 282, DE-A 36 01 419, EP-A 0 269 861).

Según una forma de ejecución de la invención sirven cono base de injerto B1 polímeros del ácido acrílico reticulados con una temperatura de transición vítrea por debajo de 0ºC. Los polímeros del éster del ácido acrílico reticulados tienen que mostrar preferentemente una temperatura de transición vítrea menor que -20ºC, particularmente menor que -30ºC.

Principalmente es también posible una formación de varias capas del polímero de injerto, debiendo mostrar al menos una envoltura interna una temperatura de transición vítrea menor que 0ºC y la envoltura externa una temperatura de transición vítrea de más que 23ºC.

En una forma de ejecución preferente consiste la envoltura de injerto B2 en al menos una envoltura de injerto, teniendo la envoltura de injerto más externa de ellas una temperatura de transición vítrea de más que 30ºC, mostrando un polímero formado a partir de los monómeros de la envoltura de injerto B2 una temperatura de transición vítrea de más que 80ºC.

Los procedimientos de obtención adecuados para los copolímeros de injerto B son la polimerización en emulsión, en solución, en masa o en suspensión. Preferentemente se obtienen los copolímeros de injerto B mediante polimerización en emulsión por medio de radicales, a temperaturas de 20ºC hasta 90ºC con empleo de iniciadores hidrosolubles o solubles en aceite, como peroxodisulfato o benzoilperóxido, o con ayuda de iniciadores Redox. Los iniciadores Redox sirven también para la polimerización por debajo de 20ºC.

Los procedimientos de polimerización en emulsión adecuados se describen en las DE-A-28 26 925, DE-A 31 49 358 y por la DE-C-12 60 135.

La formación de las envolturas de injerto se lleva acabo preferentemente en el procedimiento de polimerización en emulsión, como se describe en las DE-A-32 27 555, 31 49 357, 31 49 358 y 34 14 118. El ajuste definido de los tamaños de partículas según la invención de 50 hasta 1000 nm se lleva a cabo preferentemente según los procedimientos, que se describen por la DE-A-12 60 135 y DE-A-28 26 925, o bien Applied Polymer Science, tomo 9 (1965), página 2929. El empleo de polímeros con tamaños de partículas diversos se conoce, por ejemplo, por las DE-A-28 26 925 y US 5,196,480.

Como componente C contienen las masas de moldeo según la invención de un 1 hasta un 50% en peso, preferentemente de un 10 hasta un 25% en peso, particularmente preferente de un 12 hasta un 20% en peso de un copolímero, formado por los monómeros

c1): de un 75 hasta un 90% en peso, preferentemente de un 77 hasta un 90% en peso, particularmente preferente de un 81 hasta un 90% en peso de al menos un monómero vinilaromático como componente C1, y

c2): de un 10 hasta un 25% en peso, preferentemente de un 10 hasta un 23% en peso, particularmente preferente de un 10 hasta un 19% en peso, particularmente de un 15 hasta un 19% en peso de acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo como componente C2.

Como monómeros vinilaromáticos son adecuados los monómeros anteriormente citados C1 y los monómeros vinilaromáticos anteriormente citados como componente B21. Preferente es el componente C un polímero amorfo, como se describe previamente como envoltura de injerto B2. Según una forma de ejecución de la invención se emplea como componente C un copolímero, formado por estireno y/o \alpha-metilestireno con acrilonitrilo. el contenido de acrilonitrilo en estos copolímeros del componente C se sitúa, en este caso, no por encima de un 25% en peso y asciende generalmente de un 10 hasta un 25% en peso, preferentemente de un 10 hasta un 22% en peso, particularmente preferente de un 10 hasta un 19% en peso y particularmente de un 15 hasta un 19% en peso. Se supone, que el reducido contenido de acrilonitrilo del componente C tiene una mejorada compatibilidad con el componente A, por lo que se condicionan propiedades mecánicas mejores. Al componente C pertenecen también los copolímeros de estireno-acrilonitrilo no injertados libres formados en la copolimerización de injerto. En función de las condiciones escogidas en la polimerización de injerto para la obtención del copolímero de injerto B puede ser posible que se formen en la polimerización de injerto ya un porcentaje suficiente de componente C. Generalmente se necesita, sin embargo, que los productos obtenidos en la copolimerización de injerto se mezclen con el componente C obtenido por separado y adicional.

Este componente C obtenido por separado y adicional puede tratarse preferentemente de un copolímero de estireno/acrilonitrilo, un copolímero de \alpha-metilestireno/acrilonitrilo o un terpolímero de \alpha-metilestireno/estireno/acrilonitri-
lo. Es esencial que el contenido de acrilonitrilo no sobrepase en los copolímeros C un 25% en peso, particularmente un 19% en peso. Los copolímeros pueden emplearse individualmente o también como mezcla para el componente C, de manera que pueda tratarse el componente C obtenido por separado y adicional de las masas de moldeo según la invención, por ejemplo, de una mezcla, constituida por un copolímero de estireno/acrilonitrilo (PSAN) y un copolímero de \alpha-metilestireno/acrilonitrilo. También el contenido de acrilonitrilo de los diversos copolímeros del componente C puede ser diferente. Preferentemente consiste el componente C, sin embargo, tan solo en uno o varios copolímeros de estireno/acrilonitrilo, pudiendo mostrar los copolímeros un contenido diferente de acrilonitrilo. En una forma de ejecución preferente consiste el componente C en un copolímero de estireno/acrilonitrilo.

Como componente D pueden contener las masas de moldeo según la invención de un 0 hasta un 25% en peso de otros polímeros compatibles con los componentes A y/o C miscibles de forma homogénea o dispersables en estos. Pueden emplearse, por ejemplo, cauchos injertados habituales en el tema, como cauchos de etileno-acetato de vinilo, cauchos de silicona, cauchos de poliéter, cauchos de dieno hidratados, cauchos de polialquileno, cauchos de acrilato, cauchos de etileno-propileno, cauchos de etileno-propileno-dieno y cauchos de butilo, cauchos de metacrilato de metilo-butadieno-estireno (MBS), cauchos de metacrilato de metilo, acrilato de butilo-estireno, en cuanto sean miscibles o bien dispersables en la fase mixta formada a partir de los componentes A, B y C. Preferentemente se emplean caucho de acrilato, caucho de etileno-propileno (EP) y caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM). Entran en consideración además polímeros o copolímeros compatibles o miscibles con la fase mixta formada a partir de los componentes B y C, como policarbonatos, polimetacrilatos, particularmente PMMA, polifeniléter o poliestireno sindiotáctico.

Entran en consideración particularmente además cauchos reactivos, que se enlazan a los poliéster (componente A) mediante un enlace covalente, como con anhídridos de ácido, anhídrido del ácido maleico o compuestos epóxi, como metacrilato de glicidilo, cauchos de poliolefina injertados y/o cauchos de acrilato particulares. También es también posible el empleo de uno o varios polímeros o bien copolímeros, que forman en la fase interfacial amorfa formada a partir de los componentes B y/o C y fase cristalina o parcialmente cristalina formada a partir del componente A y de modo que cuide de una mejor ligamiento de ambas fases. Los ejemplos de tales polímeros son copolímeros de injerto, formados por PBT y PSAN o copolímeros segmentarios, como copolímeros bloque o copolímeros multibloque de al menos un segmento de PBT con M_{w} > 1000 y al menos un segmento de PSAN o de un segmento compatible/miscible con PSAN con M_{w}>1000.

Como componente E contienen las masas de moldeo según la invención de un 0 hasta un 10% en peso de aditivos habituales. Como tales aditivos se citan, por ejemplo, estabilizantes de UV, retardantes de la oxidación, lubricantes y agentes de desmoldeo, colorantes, pigmentos, germinantes, productos antiestáticos, antioxidantes, estabilizantes para la mejora de la termoestabilidad, para el aumento de la estabilidad a la luz, para el aumento de la estabilidad a la hidrólisis y la estabilidad contra los productos químicos, agentes contra la descomposición térmica y particularmente lubricantes y deslizantes, que son convenientes para la obtención de cuerpos moldeados o bien piezas moldeadas. La incorporación por dosificación de estos otros aditivos puede llevarse a cabo en cualquier estadio del proceso de obtención, preferentemente, preferentemente sin embargo en un punto de tiempo temprano, para aprovecharse tempranamente los efectos estabilizantes (u otros efectos especiales) del aditivo. Los estabilizantes térmicos o bien retardantes de la oxidación son habitualmente halogenuros de metal (cloruros, bromuros, yoduros), que se derivan de metales del grupo I del sistema periódico de los elementos químicos (como Li, Na, K, Cu).

Los estabilizantes adecuados son los fenoles habituales impedidos, pero también vitamina E o bien compuestos formados de forma análoga. También son adecuados estabilizantes HALS (Hindered Amine Light Stabilizers), benzofenonas, resorcinas, salicilatos, benzotriazoles y otros compuestos (por ejemplo Irganox®, Tinuvin®, como Tinuvin® 770 (absorbentes HALS, bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebazato) o Tinuvin®P (absorbente de UV-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol), Topanol®). Estos se emplean habitualmente en cantidades de hasta un 2% en peso (referido a la totalidad del peso).

Los lubricantes y agentes de desmoldeo adecuados son ácido esteárico, estearilalcohol, éster del ácido esteárico o bien ácidos grasos generalmente superiores, sus derivados y las mezclas de ácidos grasos correspondientes con 12 a 30 átomos de carbono. Las cantidades de estos aditivos se sitúan en el intervalo de un 0,05 hasta un 1% en peso.

También entren en consideración aceites de silicona, isobuteno oligómero o productos similares como aditivos; las cantidades habituales ascienden de un 0,05 hasta un 5% en peso. Los pigmentos, colorantes, esclarecedores del color, como azul ultramarino, ftalocianinas, dióxido de titanio, sulfuros de cadmio, derivados del ácido perilentetracarboxílico son de igual modo empleables. Como aditivo puede emplearse además hollín bien unificado como también tanda principal.

Los agentes auxiliares de elaboración y estabilizantes como estabilizantes de UV, lubricantes y productos antiestáticos se emplean habitualmente en cantidades de un 0,01 hasta un 5% en peso, referido a la totalidad de la masa de moldeo.

También los agentes de germinación, como talco, fluoruro de calcio, fenilfosfinato sódico, óxido de aluminio o politetraflúoretileno finamente dividido pueden aplicarse en cantidades, por ejemplo, de hasta un 5% en peso referido a la totalidad de la masa de moldeo. Los plastificantes, como éster dioctílico del ácido ftálico, éster dibencílico del ácido ftálico, éster butilbencílico del ácido ftálico, aceites hidrocarburos, N-(n-butil)bencenosulfonamida, o- y p-toluoletilsulfonamida se agregan convenientemente en cantidades de hasta aproximadamente un 5% en peso, referido a la masa de moldeo. Los agentes de coloración, como colorantes y pigmentos pueden agregarse en cantidades de hasta aproximadamente un 5% en peso referido a la masa moldeo.

La mezcla de los componentes A, B y C y, en caso dado, D y E puede llevarse a cabo de cualquier manera según todos los métodos conocidos. En la mezcla pueden emplearse los componentes A hasta C y, en caso dado D y E como tal o también en forma de mezclas de un componente con uno o varios de los otros componentes. Por ejemplo puede mezclarse previamente el componente B con una parte o la totalidad del componente C y, en caso dado, los componentes D y E y a continuación mezclarse con los restantes componentes. Cuando los componentes B y C, por ejemplo, se obtienen mediante polimerización en emulsión, será posible, mezclar las dispersiones polímeras obtenidas entre sí, por lo que se precipitan los polímeros entre sí y se elabora la mezcla polímera. Preferentemente se lleva a cabo, sin embargo, la mezcla de los componentes B y C mediante extrusión conjunta, amasado o laminado de los componentes, aislándose los componentes B y C, si fuese necesario, antes de solución o dispersión acuosa obtenida en la polimerización. Las masas de moldeo termoplásticas según la invención pueden obtenerse, por ejemplo, de manera tal, que se mezcle el componente A con respectivamente los componentes B y C o con una mezcla, constituida por estos, y, en caso dado, con los componentes D y E y se funde en una extrusora.

Las masas de moldeo según la invención pueden elaborarse según procedimientos conocidos de la elaboración termoplástica para dar piezas moldeadas. Particularmente puede llevarse a cabo su obtención mediante moldeo térmico, extrusión, moldeo por inyección, calandrado, soplado de cuerpos huecos, prensado, sinterizado por prensado, embutición profunda o sinterizado, preferentemente mediante moldeo por inyección. Las piezas moldeadas obtenibles a partir de las masas de moldeo según la invención son de igual modo el objeto de la presente invención.

Las piezas moldeadas obtenidas a partir de las masas de moldeo según la invención muestran tan solo emisiones reducidas de componentes volátiles con un olor apreciable. El comportamiento de olor de substancias polímeras se valora según DIN 50011/PV 3900 y vale para componentes del sector del automóvil. El resultado del ensayo de olor según esta norma es en el caso de las piezas moldeadas según la invención generalmente mejor que la nota 5, preferentemente mejor que la nota 4,5. La emisión de carbono de las piezas moldeadas según PV 3341 es generalmente < 60 \mug/g, preferentemente < 90 \mug/g, particularmente preferente < 40 \mug/g.

Las piezas moldeadas según la invención muestran además una buena resistencia a la deformación por calor. La temperatura de reblandecimiento Vicat B es generalmente > 120ºC, preferentemente > 130ºC, particularmente preferente > 140ºC.

Las piezas moldeadas según la invención muestran además un buen comportamiento frente al envejecimiento por calor.

Las piezas moldeadas según la invención muestran además buenas propiedades mecánicas. Así es su módulo de elasticidad generalmente > 1800, preferentemente > 1000 MPa, su tensión de estiramiento es generalmente > 40 MPa, preferentemente > 4 MPa, su tenacidad según ISO 179/1eU generalmente > 50 kJ por m^{2}, preferentemente > 80 kJ por m^{2} y su resiliencia sin almacenaje previo al calor según ISO 179/1eA generalmente > 10 kJ por m^{2} y su fluibilidad (MVR 260ºC/5 kp de fuerza de apoyo) > 20, preferentemente > 25 g/cm^{3}.

Las piezas moldeadas según la invención muestran, también después de 1000 horas de almacenaje al calor a 130ºC, en -20ºC ningún comportamiento de astillado en el ensayo de perforación (3 mm de diámetro de placas, según ISO 6603/2).

Las piezas moldeadas según la invención sirven por su elevada estabilidad a la deformación por calor, su buena resistencia al envejecimiento térmico, su estabilidad a los UV, sus buenas propiedades mecánicas así como a sus buenas propiedades superficiales para un gran número de aplicaciones. Solo ejemplificativamente se citan: aplicaciones en el sector del hogar y sanitario, como piezas de materia sintética en maquinillas de afeitar, aplicaciones en el sector de deporte y del tiempo libre, como útiles del jardín y aparatos del jardín así como para aplicaciones en vehículos en el sector interno y externo.

Por sus propiedades, por ejemplo, por su buen comportamiento de emisión y sus buenas propiedades mecánicas, son adecuadas las piezas moldeadas según la invención particularmente para aplicaciones en el espacio interno de vehículos. Las piezas moldeadas según la invención son por ello particularmente revestimientos, depósitos, piezas de tapas de instrumentos, balaustradas de puertas, piezas para la consola de medios así como sujeciones para radio y planta climatizadora, pantalla para la consola de medios, pantallas para radio, planta climatológica y ceniceros, prolongaciones de la consola de medios, revestimientos para la puerta del conductor y del acompañante, revestimientos para la consola de medios, componentes para el asiento del conductor y del acompañante, como fundas para el asiento, canales refrigerantes, carcasas de espejos internos, caperuzas de instrumentos, portalámparas de instrumentos, capas superiores e inferiores para la columna de dirección, canales de conducción del aire, salidas del aire y piezas intermedias para la afluencia hacia las personas y el canal refrigerante, revestimientos laterales de puertas, revestimientos en la zona del codo, toberas de salida del aire, aperturas de descongelador, interruptores y palancas obtenidos a partir de las masas de moldeo según la invención. Estas aplicaciones se citan tan solo de forma ejemplificativa para todas las aplicaciones internas posibles de vehículos.

Por sus muy buenas propiedades superficiales no tienen que barnizarse las piezas moldeadas según la invención. También queda elevada su tenacidad en presencia de piezas moldeadas reforzadas por fibras de vidrio.

El objeto de la invención es también el empleo de las masas de moldeo según la invención para la obtención de las piezas moldeadas citadas.

La invención se explicará a continuación mediante los siguientes ejemplos:

Ejemplos

Ejemplos 1 a 4

Ejemplos comparativos V1 y V2

Correspondientemente a las indicaciones de la siguiente tabla 1 se mezclan las cantidades indicadas de tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polibutileno normalizado o bien reciclado (PET), cauchos de injerto P1 y P2, copolímeros PSAN 1, PSAN 2 y PSAN 3, cauchos reactivos y aditivos en una extrusora de husillos a una temperatura de 250ºC hasta 270ºC. A partir de las masas de moldeo formadas en este caso se moldean por inyección las probetas correspondientes a las normas de DIN.

El modificante 1 es un caucho de acrilato de etilo-metacrilato de metilo-metacrilato de glicidilo de la firma Elf Atochem (Lotader®).

El modificante 2 es un caucho de acrilato de butilo-MMA-metacrilato de glicidilo de la firma Rohm und Haas (Polaroid®).

El P1 en una caucho de injerto ASA finamente dividido con un 25% en peso de acrilonitrilo en la envoltura de injerto SAN con un tamaño de partículas medio de aproximadamente 100 nm.

El P2 en una caucho de injerto ASA finamente dividido con un 25% en peso de acrilonitrilo en la envoltura de injerto SAN con un diámetro de partículas medio de aproximadamente 500 nm.

El PSAN 1 es un copolímero de estireno/acrilonitrilo con un 19% en peso de acrilonitrilo.

El PSAN 2 es un copolímero de estireno/acrilonitrilo con un 35% en peso de acrilonitrilo.

La valoración del comportamiento de emisión se llevó a cabo según DIN 3341.

La tabla 2 contiene los resultados del ensayo del comportamiento de emisión así como los resultados de los ensayos mecánicos también llevados a cabo.

1

TABLA 2

2

Claims

1. Empleo de masas de moldeo termoplásticas, que contienen, referido a la suma de los componentes A hasta C y, en caso dado, D y E, que resulta un 100% en peso,

como componente C,

e): de un 0 hasta un 10% en peso de aditivos escogidos de estabilizantes de UV, hollín, pigmentos, retardantes de la oxidación, lubricantes y agentes desmoldeantes como componente E.

para la obtención de piezas moldeadas para el recinto interior de automóviles.

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente A consiste en

a1): un 60 hasta un 100% en peso de tereftalato de polibutileno, y

a2): un 0 hasta un 40% en peso de tereftalato de polietileno.

3. Empleo según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el componente B consiste en

b1): un 50 hasta un 90% en peso de una base de injerto en forma de partículas B1 formada por los monómeros

b13): de un 0 hasta un 24,9% en peso de uno o más otros comonómeros copolimerizable como componente B13, y

b22): de un 10 hasta un 50% en peso de acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo como componente B22.

4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los componentes B21 y/o C1 son estireno substituido.

5. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el componente B1 consiste en los componentes B11 y B12.

6. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 5 para la obtención de piezas moldeadas para el espacio interior de vehículos en forma de revestimientos, depósitos, piezas de tapas de instrumentos, balaustradas de puertas, piezas para la consola de medios así como sujeciones para radio y planta climatológica, pantallas para la consola de medios, pantallas para radio, planta climatológica y ceniceros, prolongaciones de la consola de medios, revestimientos para la puerta del conductor y del acompañante, revestimientos para la consola de medios, componentes para el asiento del conductor y del acompañante, como fundas para el asiento, canales refrigerantes, carcasas de espejos internos, caperuzas de instrumentos, portalámparas de instrumentos, capas superiores e inferiores para la columna de dirección, canales de conducción del aire, salidas del aire y piezas intermedias para la afluencia del aire para personas y el canal refrigerante, revestimientos laterales de puertas, revestimientos en la zona del codo, toberas de salida del aire, aperturas de descongelación, interruptores y palancas.

7. Empleo se piezas moldeadas a partir de masas de moldeo, como se define en las reivindicaciones 1 a 5, para el espacio interno de vehículos.