JP2002526626A - 非強化熱可塑性成形材料 - Google Patents

非強化熱可塑性成形材料

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Abstract

(57)【要約】 本発明の目的は、合計して１００質量％になる、成分Ａ〜Ｃ及び場合によりＤ及びＥの合計に対して、ａ）成分Ａとして、芳香族ポリエステル少なくとも１種１０〜９８質量％、ｂ）成分Ｂとして、０℃以下の軟相のガラス転移温度及び平均粒度５０〜１０００ｎｍを有する粒状グラフトコポリマー少なくとも１種１〜５０質量％、ｃ）成分Ｃとして、モノマー：ｃ１）成分Ｃ１としてのビニル芳香族モノマー少なくとも１種５０〜９０質量％及びｃ２）成分Ｃ２としてのアクリルニトリル及び／又はメタクリルニトリル１０〜２５質量％から成る少なくとも１種のコポリマー１〜５０質量％、ｄ）成分Ｄとして、成分Ａ及び／又はＣと均一に混合可能な、又はその中に分散可能な相容性ポリマー０〜２５質量％、ｅ）成分Ｅとして、慣用の添加剤、例えばカーボンブラック、顔料、ＵＶ−安定剤、酸化遅延剤、滑剤及び離型剤０〜１０質量％を含有する熱可塑性成形材料である。また、本発明の目的は、自動車の車内用のこの成形材料からの成形部材及び成形部材の製造のための成形材料の使用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、非強化熱可塑性成形材料、それから成る成形部材及び成形部材の製
造のための成形材料の使用に関する。
【０００２】 自動車両の車内で使用されるポリマー加工材料から成る成形部材は、その耐熱
変形性、その機械特性、その表面特性、その老化特性及びその臭気特性に関する
高い要求を満たさなければならない。自動車両−車内使用のための成形部材の製
造のために、従来は、様々なポリマー加工材料が使用されている。
【０００３】 使用されている１加工材料は、ＡＢＳである。この加工材料は、悪いＵＶ−耐
性、悪い耐熱老化性及び悪い耐熱変形性（ビカー(Vicat)Ｂ−軟化温度＜１１０
℃）を有する。
【０００４】 使用されているもう１種の加工材料は、ＡＢＳ／ＰＣ（アクリルニトリル／ブ
タジエン／スチロール−コポリマー及びポリカルボネートからのポリマーブレン
ド）である。しかし、この加工材料は、不充分なＵＶ−耐性、悪い加熱時効性（
加熱貯蔵後の粘靱性及び破断伸張）、不適切な表面特性、例えば軟化剤に対する
悪い引張亀裂耐性及び特に悪い放出特性及び悪い臭気性を有する。臭気性とは、
決められた持続時間の温度−及び気候貯蔵後に感知可能な臭気を示す揮発性成分
を発散する加工材料の傾向のことである。
【０００５】 他の加工材料として、ＡＢＳ／ＰＡ（ＡＢＳ及びポリアミドから成るポリマー
ブレンド）が使用される。ＡＢＳ／ＰＡも、悪いＵＶ−耐性、悪い耐熱変形性（
ビカーＢ−軟化温度＜１０５℃）、悪い耐熱老化性、高い吸湿性、及び悪い流動
性を示す。
【０００６】 他の加工材料として、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンオキシド及び衝撃粘
靱性に変性されたポリスチロールから成るポリマーブレンド）が使用される。こ
の加工材料の欠点は、その悪い流動性、悪いＵＶ−耐性、泡付着性及び耐熱老化
性及びその悪い臭気性である。
【０００７】 更に、ＰＥＴ／ＰＣ（ポリエチレンテレフタレート及びポリカルボネートから
成るポリマーブレンド）が使用される。この加工材料の欠点は、例えば軟化剤に
対するその僅少な引張亀裂耐性及びその悪い流動性である。
【０００８】 他の使用される加工材料として、ＰＢＴ／ＰＣも、悪い流動性及び引張亀裂耐
性を有する。
【０００９】 前記の加工材料は、主に、ほんの僅少なビカーＢ−軟化温度（ビカーＢ＜１３
０℃）で示される悪い耐熱変形性及び悪い耐熱老化性を有する。しかし、使用さ
れる加工材料の良好な耐熱変形性及び耐熱老化性は重要である、それというのも
、自動車両−車内は、殊に太陽光線の影響下で著しく熱くなるからである。
【００１０】 前記の欠点は、ＰＢＴ／ＡＳＡ／ＰＳＡＮ（ポリブチレンテレフタレート、ア
クリルニトリル／スチロール／アクリル酸エステル−コポリマー及びポリスチロ
ール／アクリルニトリル−コポリマーから成るポリマーブレンド）をベースとす
るポリマー加工材料で排除することができた。そのような加工材料は、西ドイツ
国特許（ＤＥ−Ａ）第３９１１８２８号明細書中に一般に公開されている。その
実施例は、ＰＳＡＮ−コポリマーのアクリルニトリル−高成分を有する成形材料
に関連している。しかし、この成形材料から成る成形部材は、前記の加工材料の
大多数と同様に、悪い放出−及び臭気特性を有する。この成形材料のガラス繊維
分も、それから製造される成形部材の表面特性及び粘靱性に不利に作用する。
【００１１】 本発明の課題は、自動車両の車内で使用される成形部材の製造のために好適な
、その機械的、可視的及び表面特性に関して好適な特性プロフィール及び殊に、
良好な耐熱変形性、耐熱老化性及び良好な放出特性及び／又は臭気特性を有する
成形材料を提供することである。
【００１２】 この課題は、合計して１００質量％になる、成分Ａ〜Ｃ及び場合によりＤ及び
Ｅの合計に対して、 ａ）成分Ａとして、芳香族ポリエステル少なくとも１種１０〜９８質量％ ｂ）成分Ｂとして、０℃以下の軟相のガラス転移温度及び平均粒度５０〜１００ ０ｎｍを有する粒状グラフトコポリマー少なくとも１種１〜５０質量％ ｃ）成分Ｃとして、モノマー： ｃ１）成分Ｃ１としてのビニル芳香族モノマー少なくとも１種５０〜９０質
量％及び ｃ２）成分Ｃ２としてのアクリルニトリル及び／又はメタクリルニトリル１
０〜２５質量％ から成るコポリマー少なくとも１種１〜５０質量％ ｄ）成分Ｄとして、成分Ａ及び／又はＣと均一に混合可能な又はその中に分散可
能な相容性ポリマー０〜２５質量％ ｅ）成分Ｅとして、慣用の添加剤、例えばＵＶ−安定剤、カーボンブラック、顔
料、酸化遅延剤、滑剤及び離型剤０〜１０質量％ を含有する熱可塑性成形材料によって解決される。
【００１３】 本発明による成形材料は、成分Ａとして、芳香族ポリエステル１０〜９８質量
％、有利に２０〜７５質量％、特に有利に３０〜６０質量％を含有する。本発明
による成形材料中に含有されるポリエステルは、自体公知である。
【００１４】 ポリエステルの製造は、テレフタル酸、そのエステル又は他のエステル形成性
誘導体と、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール又は１，２−エ
タンジオールとの反応によって自体公知の方法で行なうことができる。
【００１５】 テレフタル酸の２０モル％までが、他のジカルボン酸によって代えることがで
きる。ここで、単に例として、ナフタリンジカルボン酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸及びシクロヘキサンジカルボン
酸、これらのカルボン酸の混合物及びそのエステル形成性誘導体が挙げられる。
【００１６】 また、ジヒドロキシ化合物、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオ
ール又は１，２−エタンジオールの２０モル％までが、他のジヒドロキシ化合物
、例えば１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−ジ（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフ
ェノールＡ、ネオペンチルグリコール、これらのジオールの混合物及びそのエス
テル形成性誘導体によって代えることができる。
【００１７】 有利な芳香族ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ
トリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）及び殊にポリブチレンテレフタレート（
ＰＢＴ）であり、これらは、もっぱら、テレフタル酸及び相応するジオール、１
，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオール
から生成されている。芳香族ポリエステルは、全部又は部分的に、ポリエステル
−再生品、例えば壜原料又は壜製造の廃棄物からのＰＥＴ−粉砕物質の形で使用
することもできる。
【００１８】 特に有利な１実施態様で、成分Ａは、 ａ１）ポリブチレンテレフタレート６０〜１００質量％、殊に８０〜９５質量％
及び ａ２）ポリエチレンテレフタレート０〜４０質量％、殊に５〜２０質量％ から成る。
【００１９】 本発明による成形材料は、成分Ｂとして、０℃以下の軟質相のガラス転移温度
及び平均粒度５０〜１０００ｎｍを有する粒状グラフトコポリマー少なくとも１
種１〜５０質量％、有利に１〜２５質量％、特に有利に２〜１５質量％、殊に２
〜１０質量％を含有する。
【００２０】 成分Ｂとは、有利に、 ｂ１）０℃以下のガラス転移温度を有する粒状グラフト基体（Ｂ１）５０〜９０
質量％及び ｂ２）モノマー： ｂ２１）成分Ｂ２１としてのビニル芳香族モノマー５０〜９０質量％及び ｂ２２）成分Ｂ２２としてのアクリルニトリル及び／又はメタクリルニトリ
ル１０〜４９質量％ から成るグラフト枝体１０〜５０質量％ から成るグラフトコポリマーのことである。
【００２１】 粒状グラフト基体Ｂ１は、共役ジエン７０〜１００質量％及び２個のオレフィ
ン系非共役二重結合を有する二官能性モノマー０〜３０質量％から成ってよい。
そのようなグラフト基体は、例えばＡＢＳ−ポリマー又はＭＢＳ−ポリマーの場
合には、成分Ｂとして使用される。
【００２２】 本発明の有利な１実施態様によれば、グラフト基体Ｂ１は、モノマー： ｂ１１）成分Ｂ１１としてのアクリル酸のＣ１〜Ｃ１０−アルキルエステル７５
〜９９．９質量％、 ｂ１２）成分Ｂ１２としての少なくとも２個のオレフィン系非共役二重結合を有
する多官能モノマー少なくとも１種０．１〜１０質量％及び ｂ１３）成分Ｂ１３としての他の共重合可能なモノマー１種以上０〜２４．９質
量％ から成る。
【００２３】 グラフト基体Ｂ１とは、有利に−２０℃以下、特に有利に−３０℃以下のガラ
ス転移温度を有するエラストマーのことである。
【００２４】 このエラストマーの製造のために、主モノマーＢ１１として、アルコール成分
中に１〜１０個のＣ−原子、殊に４〜８個のＣ−原子を有するアクリル酸のエス
テルが使用される。特に有利なモノマーＢ１１は、イソ−及びｎ−ブチルアクリ
レート及び２−エチルヘキシルアクリレートであり、その内、後者の２種が特に
有利である。
【００２５】 アクリル酸のエステルの他に、架橋結合性モノマーＢ１２として、少なくとも
２個のオレフィン系非共役二重結合を有する多官能性モノマー０．１〜１０、有
利に０．１〜５、特に有利に１〜４質量％が使用される。例は、ジビニルベンゾ
ール、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレート、トリシクロデセニルアクリレート及びジヒドロジシ
クロペンタジエニルアクリレートであり、その内、後者の２種が特に有利である
。
【００２６】 グラフト基体Ｂ１の構成に、モノマーＢ１１及びＢ１２の他に、更に、他の共
重合可能なモノマー、有利にブタジエン−１，３、スチロール、α−メチルスチ
ロール、アクリルニトリル、メタクリルニトリル及びメタクリル酸のＣ１〜Ｃ８ −アルキルエステル又はこれらのモノマーの混合物２４．９質量％まで、有利に
２０質量％までが関与することができる。特に有利な１実施態様では、グラフト
基体Ｂ１は、ブタジエン−１，３を含有せず、殊に、グラフト基体Ｂ１は、もっ
ぱら、成分Ｂ１１及びＢ１２から成る。
【００２７】 グラフト基体Ｂ１上に、モノマー： ｂ２１）成分Ｂ２１としてのビニル芳香族モノマー５０〜９０質量％、有利に
６０〜９０質量％、特に有利に６５〜８０質量％及び ｂ２２）成分Ｂ２２としてのアクリルニトリル又はメタクリルニトリル又はそ
の混合物１０〜５０質量％、有利に１０〜４０質量％、特に有利に２０〜３５質
量％ から成るグラフト枝体がグラフト結合している。
【００２８】 ビニル芳香族モノマーの例は、非置換スチロール及び置換スチロール、例えば
α−メチルスチロール、ｐ−クロルスチロール及びｐ−クロル−α−メチルスチ
ロールである。非置換スチロール及びα−メチルスチロールが有利であり、特に
、非置換スチロールが有利である。
【００２９】 本発明の１実施態様によれば、成分Ｂの平均粒度は、５０〜２００ｎｍ、有利
に約１００ｎｍである。
【００３０】 本発明のもう１つの実施態様によれば、成分Ｂの平均粒度は、２００〜１００
０ｎｍ、有利に約５００ｎｍである。
【００３１】 本発明のもう１つの実施態様によれば、成分Ｂの粒度分布は二モードであり、
この際、成分Ｂは、１０〜９０質量％、有利に３０〜９０質量％、特に有利に５
０〜７５質量％までが、平均粒度５０〜２００ｎｍ、有利に約１００ｎｍを有す
る小粒子状のグラフトコポリマーから成り、かつ１０〜９０質量％、有利に１０
〜７０質量％、特に有利に２５〜５０質量％までが、平均粒度２５０〜１０００
ｎｍ、有利に約５００ｎｍを有する大粒子状のグラフトコポリマーから成る。
【００３２】 平均粒度又は粒度分布として、積分質量分布から決められる数値が挙げられる
。本発明による平均粒度とは、全ての場合において、例えばショルタン（W.Scho
ltan）及びランゲ（H.Lange）のKolloid-Z. und Z.Polymer, 250（1972）782-79
6 頁に記載の方法に相応して、分析用超遠心分離によって測定されたような、粒
度の質量平均のことである。この超遠心分離測定により、試料の粒径の積分質量
分布が得られる。これから、粒子の如何なる質量％が、一定の大きさの直径と同
じであるか、又はそれよりも小さいかを引き出すことができる。この際、積分質
量分布のｄ５０−値としても表示される平均粒径は、粒子の５０質量％が、ｄ５ ０ −値に相応する直径よりも小さい直径を有する粒径として定義される。この場
合、粒子の５０質量％は、同様に、ｄ５０−値よりも大きい直径を有する。ゴム
粒子の粒度分布幅の特徴づけのために、ｄ５０−値（平均粒径）の他に、積分質
量分布から生じるｄ１０−及びｄ９０−値が引用される。この際、積分質量分布
のｄ１０−又はｄ９０−値は、ｄ５０−値に相応して、それらが粒子の１０又は
９０質量％に関係しているという差異を用いて定義される。次の商： （ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０＝Ｑ は、粒度の分布幅の尺度である。成分Ａとして本発明により使用可能な乳化ポリ
マーＡは、有利に０．５よりも小さい、殊に０．３５よりも小さいＱ−値を示す
。
【００３３】 グラフトコポリマーＢは、一般に１段以上の段で、即ち、１個の核及び１段以
上の外殻から構成されるポリマーである。このポリマーは、１段の基礎段（グラ
フト核）Ｂ１及び１段又は（有利に）多段のその上にグラフト結合された段Ｂ２
（グラフト外殻）、いわゆるグラフト段又はグラフト外殻から成る。
【００３４】 単一グラフト結合又は多重グラフト結合によって、１段以上のグラフト外殻を
ゴム粒子上に施すことができ、この際、各グラフト外殻は他の組成を有すること
ができる。グラフト結合すべきモノマーに加えて、架橋結合性又は反応性の多官
能性基を含有するモノマーを一緒にグラフト結合させることができる（例えば、
ＥＰ−Ａ０２３０２８２、ＤＥ−Ａ３６０１４１９、ＥＰ−Ａ０２６９８６１参
照）。
【００３５】 本発明の１実施態様によれば、グラフト基体Ｂ１として、０℃以下のガラス転
移温度を有する架橋結合したアクリル酸エステル−ポリマーを用いる。架橋結合
したアクリル酸エステル−ポリマーは、有利に、−２０℃以下、殊に−３０℃以
下のガラス転移温度を有するべきである。
【００３６】 グラフトコポリマーの多殻構造も原則的に可能であり、この際、少なくとも１
つの内殻は、０℃以下のガラス転移温度を有し、最外殻は、２３℃以上のガラス
転移温度を有すべきである。
【００３７】 有利な１実施態様において、グラフト枝体Ｂ２は、少なくとも１層のグラフト
外殻から成り、この際、その最外殻は、３０℃以上のガラス転移温度を有し、こ
の際、グラフト枝体Ｂ２のモノマーから形成されるポリマーは、８０℃以上のガ
ラス転移温度を有する。
【００３８】 グラフトコポリマーＢの好適な製法は、乳化−、溶液−、塊状−又は懸濁重合
である。グラフトコポリマーＢは、有利に、ラジカル乳化重合によって、２０〜
９０℃の温度で、水溶性及び／又は油溶性重合開始剤、例えばペルオキソジスル
フェート又は過酸化ベンゾイルの使用下に、又はレドックス重合開始剤を用いて
製造される。レドックス重合開始剤は、２０℃以下の重合のためにも好適である
。
【００３９】 好適な乳化重合法は、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２８２６９２５号明細書
、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３１４９３５８号明細書及び西ドイツ国特許（
ＤＥ−Ｃ）第１２６０１３５号明細書に記載されている。
【００４０】 グラフト外殻の構成は、有利に、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３２２
７５５５、３１４９３５７、３１４９３５８、３４１４１１８号明細書に記載さ
れているような乳化重合法で行なわれる。本発明による粒度５０〜１０００ｎｍ
の一定の調整は、有利に、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第１２６０１３５号明細
書、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２８２６９２５号明細書又はアプライド・ポ
リマー・サイエンス（Applied Polymer Science），９巻（1965），2929頁に記
載されてい る方法によって行なわれる。異なる粒度を有するポリマーの使用は
、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２８２６９２５号明細書及び米国特許（
ＵＳ）第５１９６４８０号明細書から公知である。
【００４１】 本発明による成形材料は、成分Ｃとして、モノマー： ｃ１）成分Ｃ１としてのビニル芳香族モノマー少なくとも１種７５〜９０質量
％、有利に７７〜９０質量％、特に有利に８１〜９０質量％及び ｃ２）成分Ｃ２としてのアクリルニトリル及び／又はメタクリルニトリル１０
〜２５質量％、有利に１０〜２３質量％、特に有利に１０〜１９質量％、殊に１
５〜１９質量％ から成るコポリマー１〜５０質量％、有利に１０〜２５質量％、特に有利に１２
〜２０質量％を含有する。
【００４２】 ビニル芳香族モノマーとして、前記のモノマーＣ１及び成分Ｂ２１として前記
のビニル芳香族モノマーが好適である。成分Ｃは、グラフト枝体Ｂ２として前記
されている非晶質ポリマーが有利である。本発明の１実施態様により、成分Ｃと
して、スチロール及び／又はα−メチルスチロールとアクリルニトリルとのコポ
リマーが使用される。この際、成分Ｃのこのコポリマー中のアクリルニトリル含
量は、２５質量％以上ではなく、一般に１０〜２５質量％、有利に１０〜２２質
量％、特に有利に１０〜１９質量％、殊に１５〜１９質量％である。成分Ｃのア
クリルニトリル低含量は、成分Ａとのより良好な相容性をもたらし、それによっ
てより良好な機械特性が条件付けられることが推定される。成分Ｃには、成分Ｂ
の製造のためのグラフト共重合の際に生じるグラフト結合されていない遊離のス
チロール−アクリルニトリル−コポリマーも数えられる。グラフトコポリマーＢ
の製造のためのグラフト共重合で選択される条件によって、グラフト共重合の際
に、充分な割合の成分Ｃが既に生成されていることが可能であり得る。しかし、
一般に、グラフト共重合の際に得られる生成物を、付加的な別に製造された成分
Ｃと充分に混合することが必要である。
【００４３】 この付加的な別に製造された成分Ｃとは、有利に、スチロール／アクリルニト
リル−コポリマー、α−メチルスチロール／アクリルニトリル−コポリマー又は
α−メチルスチロール／スチロール／アクリルニトリル−ターポリマーであって
よい。コポリマーＣ中のアクリルニトリルの含量は、２５質量％、殊に１９質量
％を越えないことが重要である。このコポリマーは、単独で又は混合物として、
成分Ｃに使用することができ、従って、本発明による成形材料の付加的な別に製
造された成分Ｃとは、例えばスチロール／アクリルニトリル−コポリマー（ＰＳ
ＡＮ）及びα−メチルスチロール／アクリルニトリル−コポリマーからの混合物
であってよい。成分Ｃの異なるコポリマーのアクリルニトリル含量も、異なって
いてよい。しかし、成分Ｃは、１種以上のスチロール／アクリルニトリル−コポ
リマーだけから成るのが有利であり、この際、コポリマーはアクリルニトリルの
異なる含量を有することができる。特に有利な１実施態様では、成分Ｃは、１種
だけのスチロール／アクリルニトリル−コポリマーから成る。
【００４４】 本発明による成形材料は、成分Ｄとして、成分Ａ及び／又はＣと均一に混合可
能な、又はこの中に分散可能な相容性の他のポリマー０〜２５質量％を含有する
ことができる。例えば、関連した慣用のグラフトゴム、例えばエチレン−ビニル
アセテート−ゴム、シリコーンゴム、ポリエーテルゴム、水素化ジエンゴム、ポ
リアルケナマーゴム、アクリレートゴム、エチレン−プロピレン−ゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジエン−ゴム及びブチルゴム、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチロール（ＭＢＳ）−ゴム、メチルメタクリレート−ブチルアクリレー
ト−スチロール−ゴムを、これらが成分Ａ、Ｂ及びＣから生成される混合相と混
合可能であるか、又はこの中に分散可能であるかぎり、使用することができる。
アクリレートゴム、エチレン−プロピレン（ＥＰ）−ゴム及びエチレン−プロピ
レン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムが有利に使用される。更に、成分Ｂ及びＣから生
成される混合相と相容性の、又は混合可能なポリマー又はコポリマー、例えばポ
リカルボネート、ポリメタクリレート、殊にＰＭＭＡ、ポリフェニレンエーテル
又はシンジオタクチックポリスチロールが重要である。
【００４５】 更に、殊にポリエステル（成分Ａ）に共有結合を介して結合する反応性ゴム、
例えば、酸無水物、例えば無水マレイン酸又はエポキシ−化合物、例えばグリシ
ジル−メタクリレートとグラフト結合したポリオレフィンゴム及び／又は各々の
アクリレートゴムが重要である。最後に、成分Ｂ及び／又はＣから生成される非
晶質相と、成分Ａから生成される結晶性又は部分結晶性の相との間の界面に存在
し、そうして２相のより良好な結合に関与するポリマー又はコポリマー１種以上
を使用することもできる。そのようなポリマーの例は、ＰＢＴ及びＰＳＡＮから
のグラフトコポリマー又はセグメント化されたコポリマー、例えば、Ｍｗ＞１０
０ ０を有するＰＢＴから成るセグメント少なくとも１種及びＰＳＡＮから成る
セグメント少なくとも１種又はＰＳＡＮと相容性／混合可能なＭｗ＞１０００を
有する１セグメントから成るブロック−コポリマー又はマルチブロック−コポ
リマーである。
【００４６】 本発明による成形材料は、成分Ｅとして、慣用の添加剤０〜１０質量％を含有
する。そのような添加剤としては、例えば次のものが挙げられる：ＵＶ−安定剤
、酸化遅延剤、滑剤及び離型剤、染料、顔料、色料、核形成剤、静電防止剤、酸
化防止剤、耐熱性の改善のための、耐光性の上昇のための、耐加水分解性及び耐
化学薬品性の上昇のための安定剤、熱分解に対する薬剤及び殊に成形体又は成形
部材の製造のために有利である滑剤。これらの他の添加剤の供給は、製造工程の
各工程で行なうことができるが、添加剤の安定化効果（又は他の特殊効果）を早
期に利用するために、早い時点が有利である。耐熱剤又は酸化遅延剤は、通例、
元素の周期律系の第Ｉ族の金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕ）から由来する
金属ハロゲニド（塩化物、臭化物、沃化物）である。
【００４７】 好適な安定剤は、慣用のヒンダード・フェノールであるが、ビタミンＥ又は同
様に構成された化合物も好適である。ＨＡＬＳ−安定剤（Hindered Amine Light
Stabilizers）、ベンゾフェノン、レゾルシン、サリシレート、ベンゾトリアゾ
ール及び他の化合物も好適である（例えば、Irganox（Ｒ） 、Tinuvin（Ｒ）、
例えば、Tinuvin（Ｒ） 770（HALS-Absorber、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート）又はTinuvin（Ｒ）P（UV-Absorber-（2H-
ベンゾトリアゾル-２-イル）-４-メチルフェノール）、Topanol（Ｒ））。これ
らは、通例、２質量％までの量で（全混合物に対して）使用される。
【００４８】 好適な滑剤及び離型剤は、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン
酸エステル又は１２〜３０個の炭素原子を有する一般に高級の脂肪酸、その誘導
体及び相応する脂肪酸混合物である。これらの添加剤の量は、０．０５〜１質量
％の範囲である。
【００４９】 シリコーン油、オリゴマーのイソブチレン又は類似物質も添加剤として重要で
ある；その常用量は、０．０５〜５質量％である。顔料、染料、明白化剤、例え
ばウルトラマリンブルー、フタロシアニン、二酸化チタン、硫化カドミウム、ペ
リレンテトラカルボン酸の誘導体も同様に使用可能である。添加剤として、更に
、カーボンブラックを、純粋でも、マスターバッチとしても使用することができ
る。
【００５０】 加工助剤及び安定剤、例えばＵＶ−安定剤、潤滑剤及び静電防止剤は、全ての
成形材料に対して、通例０．０１〜５質量％の量で使用される。
【００５１】 核形成剤、例えばタルク、弗化カルシウム、ナトリウムフェニルホスフィネー
ト、酸化アルミニウム又は粉砕ポリテトラフルオルエチレンを、全ての成形材料
に対して、例えば５質量％までの量で使用することができる。軟化剤、例えばフ
タル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベン
ジルエステル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゾールスルホンアミド、ｏ
−及びｐ−トルオールエチルスルホンアミドは、成形材料に対して、有利に、約
５質量％までの量で添加される。色料、例えば染料及び顔料は、成形材料に対し
て、約５質量％までの量で添加することができる。
【００５２】 成分Ａ、Ｂ及びＣ及び場合によりＤ及びＥの混合は、全ての公知の方法による
各々任意の方法によって行なうことができる。混合の際に、成分Ａ〜Ｃ及び場合
によりＤ及びＥを、そのものとして、又は１成分と他の成分１種以上との混合物
の形でも使用することができる。例えば、成分Ｂを、成分Ｃ及び場合により成分
Ｄ及びＥの一部又は全部と前以て混合させ、引き続き、残りの成分と混合させる
ことができる。成分Ｂ及びＣが、例えば乳化重合によって製造されている場合に
は、得られるポリマー分散液を、相互に混合させ、その後にポリマーを一緒に沈
澱させ、ポリマー混合物を後処理することが可能である。しかし、成分Ｂ及びＣ
の混合は、成分の共通の押出、捏和又はローラー掛によって行なうのが有利であ
り、この際、成分Ｂ及びＣは、必要な場合には、重合の際に得られる溶液又は水
性分散液から前以て単離されている。本発明による熱可塑性成形材料は、例えば
、成分Ａを成分Ｂ及びＣの各々と、又はそれらから成る混合物と、及び場合によ
り成分Ｄ及びＥと混合させ、押出機中で溶融させることによって製造することが
できる。
【００５３】 本発明による成形材料は、熱可塑性物質加工の公知方法によって、成形部材に
加工することができる。殊に、その製造は、熱成形、押出成形、射出成形、カレ
ンダー成形、中空体ブロー、圧縮、圧縮焼結、深絞り又は焼結によって、有利に
射出成形によって行なうことができる。本発明による成形材料から製造可能な成
形部材は、同様に、本発明の目的である。
【００５４】 本発明による成形材料から製造される成形部材は、感知可能な臭気を有する揮
発成分を僅かしか放出しない。ポリマー加工材料の臭気は、ＤＩＮ５００１１／
ＰＶ３９００によって評価され、自動車両車内の構成部材に当てはまる。この規
格による臭気試験の結果は、本発明による成形部材の場合には、一般に評点５よ
りも良好であり、有利に評点４．５よりも良好である。ＰＶ３３４１による成形
部材の炭素−放出は、一般に＜６０μｇ／ｇ、有利に＜５０μｇ／ｇ、特に有利
に＜４０μｇ／ｇである。
【００５５】 更に、本発明による成形部材は、良好な耐熱変形性を示す。ビカーＢ−軟化温
度は、一般に＞１２０℃、有利に＞１３０℃、特に有利に＞１４０℃である。
【００５６】 本発明による成形部材は、更に、良好な耐熱老化性を示す。
【００５７】 本発明による成形部材は、更に、良好な機械特性を示す。即ち、その可塑性モ
ジュールは、一般に＞１８００、有利に＞２０００ＭＰａであり、その伸展張力
は、一般に＞４０ＭＰａ、有利に＞４ＭＰａであり、その衝撃強度は、ＩＳＯ１
７９／ｌｅＵにより、一般に１ｍ２当たり＞５０ｋＪ、有利に１ｍ２当たり＞８
０ｋＪであり、前以ての加熱貯蔵を行なわないその衝撃強度は、ＩＳＯ１７９／
ｌｅＡにより、一般に１ｍ２当たり＞１０ｋＪであり、その流動性（ＭＶＲ２６
０ ℃／５ｋｐ負荷力）は、＞２０、有利に＞２５ｇ／ｃｍ３である。
【００５８】 本発明による成形部材は、１３０℃で１０００時間持続する加熱貯蔵後に、−
２０℃での突刺試験（プレート径３ｍｍ、ＩＳＯ６６０３／２による）で、破砕
性を示さない。
【００５９】 本発明による成形部材は、その高い耐熱変形性、その良好な耐熱老化性、その
ＵＶ−耐性、その良好な機械特性及びその極めて良好な表面特性に基づき、多数
の使用に好適である。単に例として、次のことが挙げられる：日用品−及び衛生
分野での使用、例えば安全剃刀におけるプラスチック部材、スポーツ−及び余暇
分野での使用、例えば園芸用具及び園芸器具及び自動車両における内部−及び外
部範囲での使用。
【００６０】 その特性に基づき、例えばその良好な放出性及びその良好な機械性の故に、本
発明による成形部材は、殊に自動車−車内での使用に好適である。従って、本発
明による成形部材は、殊に、本発明による成形材料から製造される保護カバー、
物置仕切、計器盤の部材、ドア手摺、中間コンソール用部材及びラジオ及びエア
コン用取付具、中間コンソール用カバー、ラジオ、エアコン及び灰皿用カバー、
中間コンソールの延長部、収納ポケット（Stautasche）、運転−及び助手席ドア
用物置、中間コンソール用物置、運転−及び助手席用構成部材、例えば座席被覆
材、デフロスタダクト、車内鏡ケース、計器フード、計器ソケット、操縦桿用の
アッパー−及びロアーシェル、空気流変向器及びデフロスタダクト用の送風ダク
ト、排気管及び中間工作物、ドア側面被覆材、ひざ範囲の被覆材、排気ノズル、
除霜口、スイッチ及びレバーである。これらの使用は、考えられるだけの自動車
両車内使用の単なる例である。
【００６１】 本発明による成形部材は、その極めて良好な表面特性の故に、ラッカー塗布さ
れる必要はない。また、その強靭性も、ガラス繊維強化成形部材に比べて高めら
れている。
【００６２】 また、本発明の目的は、前記の成形部材の製造のための本発明による成形材料
の使用である。
【００６３】 本発明を、次の例につき詳説する： 例： 例１〜４及び比較例Ｖ１及びＶ２ 次の第１表中のデータに相応して、記載量のポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）、標準−又は再生品−ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グラフト
ゴムＰ１及びＰ２、コポリマーＰＳＡＮ１、ＰＳＡＮ２及びＰＳＡＮ３、反応性
ゴム及び添加剤を、スクリュー押出機中で、２５０〜２７０℃の温度で混合させ
る。それによって生成した成形材料から、当該のＤＩＮ−規格に相応する検体を
射出成形する。
【００６４】 変性剤１は、エルフ・アトヒェム社（Fa.Elf Atochem）のエチルアクリレート
−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート−ゴム（Lotader（Ｒ）)で
ある。
【００６５】 変性剤２は、ローム・ウント・ハース社（Fa.Rohm und Haas）のブチルアクリ
レート−ＭＭＡ−グリシジルメタクリレート−ゴム（Paraloid（Ｒ）)である。
【００６６】 Ｐ１は、平均粒度約１００ｎｍを有するＳＡＮ−グラフト外殻中にアクリルニ
トリル２５質量％を有する微粒子状のＡＳＡ−グラフトゴムである。
【００６７】 Ｐ２は、ＳＡＮ−グラフト外殻中にアクリルニトリル２５質量％を有し、平均
粒径約５００ｎｍを有する粗粒子状のＡＳＡ−グラフトゴムである。
【００６８】 ＰＳＡＮ１は、アクリルニトリル１９質量％を有するスチロール−／アクリル
ニトリル−コポリマーである。
【００６９】 ＰＳＡＮ２は、アクリルニトリル３５質量％を有するスチロール−／アクリル
ニトリル−コポリマーである。
【００７０】 放出特性の評価は、ＤＩＮ３３４１によって行なった。
【００７１】 第２表は、放出特性の試験結果及び更に実施された機械的試験の結果を包含す
る。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年８月２９日（２０００．８．２９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，Ｌ Ｖ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＺＡ (72)発明者 クリストフ ジンス フランス国 ヴォルクスハイム リュ プ ランシパル 13 (72)発明者 シュテファン ベルツ ドイツ連邦共和国 フランクフルト シュ ヴァルツバッハシュトラーセ ７ベー Ｆターム(参考） 4J002 AC114 BB064 BB154 BB184 BC06Y BG044 BN124 BN15X BN16X BN164 CF04W CH044 CP034 DA036 FD056 FD076 FD096 FD166 FD176

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 合計して１００質量％になる、成分Ａ〜Ｃ及び場合によりＤ
    及びＥの合計に対して、 ａ）成分Ａとして、少なくとも１種の芳香族ポリエステル１０〜９８質量％、 ｂ）成分Ｂとして、０℃以下の軟質相のガラス転移温度及び平均粒度５０〜１０
    ００ｎｍを有する粒状グラフトコポリマー少なくとも１種１〜５０質量％、 ｃ）成分Ｃとして、モノマー： ｃ１）成分Ｃ１としてのビニル芳香族モノマー少なくとも１種５０〜９０質
    量％及び ｃ２）成分Ｃ２としてのアクリルニトリル及び／又はメタクリルニトリル１
    ０〜２５質量％ から成るコポリマー少なくとも１種１〜５０質量％ ｄ）成分Ｄとして、成分Ａ及び／又はＣと均一に混合可能な又はその中に分散可
    能な相容性の他のポリマー０〜２５質量％ ｅ）成分Ｅとして、慣用の添加剤、例えばカーボンブラック、顔料、ＵＶ−安定 剤、酸化遅延剤、滑剤及び離型剤０〜１０質量％ を含有する熱可塑性成形材料。
  2. 【請求項２】 成分Ａは、 ａ１）ポリブチレンテレフタレート６０〜１００質量％及び ａ２）ポリエチレンテレフタレート０〜４０質量％ から成る、請求項１に記載の成形材料。
  3. 【請求項３】 成分Ｂは、 ｂ１）モノマー： ｂ１．１）成分Ｂ１１としてのアクリル酸のＣ１〜Ｃ１０−アルキルエステ
    ル７５〜９９．９質量％ ｂ１．２）成分Ｂ１２としての少なくとも２個のオレフィン系の非共役二重
    結合を有する多官能モノマー少なくとも１種０．１〜１０質量％及び ｂ１．３）成分Ｂ１３としての他の共重合可能なモノマー１種以上０〜２４
    ．９質量％ から成る粒状グラフト基体（Ｂ１）５０〜９０質量％ 及び ｂ２）モノマー： ｂ２．１）成分Ｂ２１としてのビニル芳香族モノマー５０〜９０質量％及び ｂ２．２）成分Ｂ２２としてのアクリルニトリル及び／又はメタクリルニト
    リル１０〜５０質量％ から成るグラフト枝体（Ｂ２）１０〜５０質量％ から成る、請求項１又は２に記載の成形材料。
  4. 【請求項４】 成分Ｂ２１及び／又はＣ１は、非置換スチロールである、請
    求項１から３までのいずれか１項に記載の成形材料。
  5. 【請求項５】 成分Ｂ１は、成分Ｂ１１及びＢ１２から成る、請求項１から
    ４までのいずれか１項に記載の成形材料。
  6. 【請求項６】 請求項１から５までのいずれか１項に記載の成形材料から成
    る成形部材。
  7. 【請求項７】 次の１つ以上の特徴： −ＰＶ３３４１による炭素−放出＜Ｃ５０μｇ／ｇ −ＤＩＮ５００１１／ＰＶ３９００による臭気試験の結果が評点５より良好 −ビカーＢ−軟化温度＞１２０℃ を有する、請求項６に記載の成形部材。
  8. 【請求項８】 自動車両の車内用の、請求項６又は７に記載の成形部材。
  9. 【請求項９】 自動車両の車内用の成形部材の製造のための、請求項１から
    ５までのいずれか１項に記載の成形材料の使用。
  10. 【請求項１０】 成形材料の熱成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形
    、中空体ブロー成形、圧縮成形、圧縮焼結成形、深絞り成形又は焼結成形の工程
    を包含する、自動車の車内用の成形部材の製造のための、請求項１から５までの
    いずれか１項に記載の成形材料の使用法。
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