JP2003516456A - ポリカーボネートおよびスチレンコポリマーをベースとする充填剤含有の熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）芳香族ポリカーボネート少なくとも１種 １〜９７．５質量％、ｂ）グラフトポリマー少なくとも１種 １〜９７．５質量％、これは次のものからなる：ｂ１）ゴム弾性ポリマーからなるグラフトベース ４０〜８０質量％、ｂ２）次のもの：ｂ２１）スチレンまたはアルキル置換されたスチレン ６０〜９５質量％、ｂ２２）不飽和ニトリル少なくとも１種 ５〜４０質量％からなるグラフト２０〜６０質量％、ｃ）熱可塑性コポリマー少なくとも１種 １〜９７．５質量％、これは次のものからなる：ｃ１）スチレンまたはアルキル置換されたスチレン ６０〜８５質量％、ｃ２）不飽和ニトリル少なくとも１種 １５〜４０質量％、ｄ）次のもの：ｄ１）粒子状の無機充填剤少なくとも１種 ５〜９５質量％およびｄ２）繊維状の充填剤 ５〜９５質量％、その際、繊維状の充填剤の少なくとも５０質量％は、少なくとも５０μｍの長さを有する、からなる混合物０．５〜２５質量％、および場合によりその他の成分を含有する熱可塑性成形材料を請求する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ポリカーボネートとスチレンコポリマーとをベースとする、充填剤
含有の熱可塑性成形材料、その製造方法および成形体、繊維およびシートを製造
するため、特に自動車分野で車体部材を製造するためのその使用に関する。

【０００２】 ポリカーボネートとスチレンポリマーとからなるポリマーブレンド、たとえば
ＡＢＳ（アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−ポリマー）またはＡＳＡ（
アクリルニトリル−スチレン−アクリレート−ポリマー）は、卓越した機械的特
性により優れている。従ってこれらの成形材料は種々の分野、たとえば自動車製
造、建設分野において、事務機器のため、ならびに電気機器および家庭用品にお
いて使用されている。

【０００３】 面積の大きい成形部材を製造するためには熱膨張係数（ＣＴＥ）が小さいこと
が所望される。熱膨張係数の低下は、充填剤または補強材を熱可塑性成形材料に
添加することにより可能である。しかしこの場合、同時に製品の靭性および流動
性が著しく低下する。

【０００４】 ＥＰ−Ｂ−０３９１４１３には、芳香族ポリカーボネートとゴム変性されたポ
リマーとから構成され、充てんされたポリマー混合物が記載されている。該混合
物は無機充填剤４〜１８質量％を含有しており、ポリマーブレンド中の充填剤粒
子の少なくとも９８質量％は４４μｍより小さい粒径を有する。この場合、充填
剤の厚さに対する平均粒径の比率は４〜２４である。特に、特別に選択された、
か焼されていない粘土を使用する。この場合、複数の異なった粘土およびタルク
の混合物を使用する。繊維状の補強材、たとえばガラス繊維を使用しないように
忠告されているが、それというのも、そのような補強材は認容することができな
い表面特性につながり、かつ成形部材の表面で目に見えるからである。

【０００５】 ＥＰ−Ｂ−０１３５９０４は、充填剤としてタルク（ケイ酸マグネシウム）を
含有するポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネートのブレンドに関する。
成形材料はポリエチレンテレフタレート、熱可塑性の芳香族ポリカーボネート、
ブタジエンをベースとし、グラフト変性されたゴムおよび０．１〜４％のタルク
から構成されている。

【０００６】 ＷＯ９６／０６１３６は充てんされたポリカーボネート−ブレンド組成物に関
する。ポリカーボネートとモノビニリデン芳香族コポリマーからなるブレンドが
記載されおり、これはグラフトゴムを含有していない。さらに該組成物は最大で
１０μｍの平均粒径を有する無機充填剤を含有しており、その際、厚さに対する
直径の平均的な比率は４〜３０である。

【０００７】 充填剤としてタルクおよび粘土が記載されている。

【０００８】 記載の成形材料は、全ての適用にとって、熱膨張係数が小さく、それにも係わ
らず十分な靭性と流動性を有するという適切な特性プロフィールを有しているわ
けではない。

【０００９】 記載されている充填剤含有の成形材料を面積の大きい部材へと加工する際のも
う１つの問題は、ゲート領域での表面欠陥である。

【００１０】 従って本発明の課題は、ポリカーボネート、スチレンコポリマーおよび充填剤
もしくは補強材をベースとし、熱膨張係数が低減している以外に、良好な靭性、
特に−３０℃での耐衝撃性ならびに室温における高い破断点伸びおよびノッチ付
衝撃強さを有する成形材料を提供することである。該成形材料はさらに、良好な
寸法安定性および高い靭性以外に、極めて良好な流動性を有しているべきである
。さらに有利にはゲート領域における表面品質を改善すべきである。

【００１１】 本発明によれば、ポリカーボネートとスチレンコポリマーとをベースとするポ
リマーブレンドを使用する際に、無機の粒子状充填剤およびガラス繊維からなる
特別な組合せにより、熱膨張係数が低減し、その際、同時に良好な靭性、特に−
３０℃での耐衝撃性、ならびに室温で高い破断点伸びおよびノッチ付衝撃強さが
得られることが判明した。さらに該成形材料は、極めて良好な流動性およびゲー
ト領域での改善された表面品質を有する。

【００１２】 本発明は、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤならびに場合によりＥ、Ｆ、ＧおよびＨ： ａ）芳香族ポリカーボネートＡ少なくとも１種 １〜９７．５質量％、 ｂ）グラフトポリマーＢ少なくとも１種 １〜９７．５質量％、これは次のも
のからなる： ｂ１）アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートをベ
ースとするゴム弾性ポリマーＢ１、エチレン／プロピレン、ジエンまたはシロキ
サンからなり、かつ０℃を下回るガラス転移温度を有するグラフトベース ４０
〜８０質量％、 ｂ２）次のもの： ｂ２１）スチレンまたは一般式Ｉ

【００１３】

【化３】

【００１４】 ［式中、ＲはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル基または水素を表し、かつＲ^１はＣ_１〜Ｃ_８ −アルキル基を表し、かつｎは１、２または３の値を有する］の置換されたスチ
レンＢ２１またはこれらの混合物 ６０〜９５質量％および ｂ２２）不飽和ニトリルＢ２２少なくとも１種 ５〜４０質量％ からなるグラフトＢ２ ２０〜６０質量％、 ｃ）熱可塑性コポリマーＣ少なくとも１種 １〜９７．５質量％、これは次の
ものからなる： ｃ１）スチレンまたは一般式Ｉの置換されたスチレンＣ１またはこれらの混合
物 ６０〜８５質量％、 ｃ２）不飽和ニトリルＣ２少なくとも１種 １５〜４０質量％、 ｄ）次のもの： ｄ１）粒子状の無機充填剤Ｄ１少なくとも１種 ５〜９５質量％、 ｄ２）繊維状の充填剤Ｄ２、有利にはガラス繊維 ５〜９５質量％、その際、
繊維状の充填剤、有利にはガラス繊維の少なくとも５０質量％は、少なくとも５
０μｍの長さを有する、 からなる混合物Ｄ ０．５〜２５質量％、 ｅ）アクリル酸もしくはメタクリル酸の種々のアルキルエステル、芳香族もし
くはアルキル芳香族エステル少なくとも２種からなるコポリマーＥ少なくとも１
種 ０〜１０質量％、 ｆ）熱可塑性ポリエステルＦ少なくとも１種 ０〜２５質量％、 ｇ）低分子の有機酸Ｇ少なくとも１種 ０〜２質量％、 ｈ）ハロゲン不含のリン化合物Ｈ少なくとも１種 ０〜２５質量％、 ｉ）その他の添加剤Ｉ ０〜４５質量％ を含有する熱可塑性成形材料に関するものであり、この場合、これらの成分の合
計は１００質量％である。

【００１５】 以下に有利な成分Ａ〜Ｉを詳細に説明する。

【００１６】 成分Ａ 成分Ａは本発明による成形材料中に１〜９７．５質量％、有利には１０〜９３
質量％、特に４５〜６５質量％の量で含有されている。

【００１７】 有利には成分Ａとしてハロゲン不含のポリカーボネートを使用する。適切なハ
ロゲン不含のポリカーボネートはたとえば一般式ＩＩ

【００１８】

【化４】

【００１９】 ［式中、Ａは単結合、Ｃ_１〜Ｃ_３−アルキレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３−アルキリデン基
、Ｃ_３〜Ｃ_６−シクロアルキリデン基ならびに−Ｓ−または−ＳＯ_２−を表す］
のジフェノールをベースとするものである。

【００２０】 式ＩＩの有利なジフェノールはたとえばヒドロキノン、レゾルシン、４，４′
−ジヒドロキシフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。特に有利には２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、ならびに１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。

【００２１】 ホモポリカーボネートもコポリカーボネートも成分Ａとして適切であり、ビス
フェノールＡのホモポリカーボネート以外にビスフェノールＡのコポリカーボネ
ートが有利である。

【００２２】 適切なポリカーボネートは公知のように分枝鎖状であってもよく、かつ使用さ
れるジフェノールの合計に対して、少なくとも３官能性の化合物、たとえばフェ
ノール系のＯＨ基を３つ以上有する化合物を０．０５〜２．０モル％組み込むこ
とによって分岐していてもよい。

【００２３】 相対粘度η_ｒｅｌ １．１０〜１．５０、特に１．２５〜１．４０を有するポ
リカーボネートが特に適切であることが判明した。これは平均分子量Ｍ_ｗ（質量
平均）１００００〜２０００００、有利には２００００〜８００００に相応する
。

【００２４】 一般式ＩＩのジフェノールは自体公知であるか、または公知の方法により製造
することができる。

【００２５】 ポリカーボネートの製造はたとえば界面法(interfacial process)によりジフ
ェノールをホスゲンと反応させることにより、または均質相中での方法（いわゆ
るピリジン法）によりホスゲンと反応させることにより行うことができ、その際
、それぞれ調節すべき分子量は公知のように相応する量の公知の連鎖停止剤によ
り達成される（ポリジオルガノシロキサン含有のポリカーボネートに関してはた
とえばＤＥ−Ａ３３３４７８２を参照のこと）。

【００２６】 適切な連鎖停止剤はたとえばフェノールまたはｐ−ｔ−ブチルフェノールであ
るが、しかしまた、長鎖のアルキルフェノール、たとえばＤＥ−Ａ２８４２００
５に記載の４−（１，３−テトラメチル−ブチル）フェノールまたはＤＥ−Ａ３
５０６４７２に記載の、アルキル置換基中に合計で８〜２０個の炭素原子を有す
るモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、たとえばｐ−ノニルフ
ェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチル−ヘプチル）−フェノールお
よび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールも適切である。

【００２７】 本発明の範囲でハロゲン不含のポリカーボネートとはポリカーボネートがハロ
ゲン不含のジフェノール、ハロゲン不含の連鎖停止剤および場合によりハロゲン
不含の分岐剤から構成されていることを意味し、その際、たとえば界面法により
ホスゲンを用いたポリカーボネートの製造から生じる副次的なｐｐｍ量の鹸化可
能な塩素の含分は本発明の範囲におけるハロゲン含有とは見なさない。鹸化可能
な塩素をｐｐｍ量で含有するこのようなポリカーボネートは、本発明の範囲では
ハロゲン不含のポリカーボネートである。

【００２８】 成分Ｂ 成分Ｂは、本発明による成形材料中に１〜９７．５質量％、有利には３〜５０
質量％、特に１０〜３０質量％の量で含有されている。成分Ｂは、有利にはハロ
ゲン不含である。

【００２９】 グラフトポリマーＢは次のものから構成されている： ｂ１）アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートをベ
ースとするゴム弾性ポリマーＢ１、エチレン／プロピレン、ジエンまたはシロキ
サンからなり、０℃を下回るガラス転移温度を有するグラフトベース ４０〜８
０質量％、有利には５０〜７０質量％、 ｂ２）次のもの： ｂ２１）スチレンまたは一般式Ｉ

【００３０】

【化５】

【００３１】 ［式中、ＲはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル基、有利にはメチルまたはエチルを表すか、
または水素を表し、かつＲ^１はＣ_１〜Ｃ_８−アルキル基、有利にはメチルまたは
エチルを表し、かつｎは１、２または３の値を表す］の置換されたスチレンまた
はこれらの混合物 ６０〜９５質量％、有利には７０〜８５質量％、および ｂ２２）不飽和ニトリルＢ２２、有利にはアクリルニトリルまたはメタクリル
ニトリルまたはこれらの混合物 ５〜４０質量％、有利には１５〜３０質量％ からなるグラフトＢ２ ２０〜６０質量％、有利には３０〜５０質量％。

【００３２】 グラフトベースＢ１のためには、そのガラス転移温度が１０℃を下回る、有利
には０℃を下回る、特に有利には−２０℃を下回るポリマーが考えられる。これ
はたとえば場合により別のコモノマーを含有していてもよいアクリル酸のＣ_１〜
Ｃ_８−アルキルエステルをベースとするエラストマー、エチレン／プロピレンを
ベースとするエラストマー、ジエン、たとえばブタジエンをベースとするエラス
トマーまたはシロキサンをベースとするエラストマーである。従ってグラフトゴ
ムとしてＡＳＡ−、ＡＥＳ−、ＡＢＳ−もしくはポリシロキサンゴムが有利であ
ることが判明した。

【００３３】 次のもの ｂ１１）アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートＢ
１１、有利にはｎ−ブチルアクリレートおよび／または２−エチル−ヘキシルア
クリレート少なくとも１種、特に単独のアルキルアクリレートとしてｎ−ブチル
アクリレート ７０〜９９．９質量％、有利には６９〜７９質量％、 ｂ１２）別の共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーＢ１２、たとえばブ
タジエン、イソプレン、スチレン、アクリルニトリル、メチルメタクリレートま
たはビニルメチルエーテルまたはこれらの混合物 ０〜３０質量％、特に２０〜
３０質量％、 ｂ１３）共重合可能な多官能性の、有利には二官能性もしくは三官能性の、架
橋を生じるモノマーＢ１３ ０．１〜５質量％、有利には１〜４質量％ から構成されるグラフトベースＢ１は有利であり、その際、Ｂ１１、Ｂ１２およ
びＢ１３の合計は１００質量％である。

【００３４】 このような二官能性もしくは多官能性の架橋モノマーＢ１３として、１，３−
位で共役結合していない、共重合可能なエチレン系二重結合を有利には２つ、場
合により３つ以上有するモノマーが適切である。適切な架橋モノマーはたとえば
ジビニルベンゼン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレートもしくはトリアリルイソシアヌレートである。ト
リシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステルは特に有利な架橋モノマーで
あることが判明した（ＤＥ−Ａ１２６０１３５を参照のこと）。

【００３５】 この種のグラフトベースは自体公知であり、かつ文献、たとえばＤＥ−Ａ３１
４９３５８中に記載されている。

【００３６】 グラフトＢ２の中から、Ｂ２１がスチレンまたはα−メチルスチレンまたはこ
れらの混合物であり、かつＢ２２がアクリルニトリルまたはメタクリルニトリル
であるものが有利である。有利なモノマー混合物として特にスチレンおよびアク
リルニトリルまたはα−メチルスチレンおよびアクリルニトリルを使用する。グ
ラフトは成分Ｂ２１とＢ２２との共重合により得られる。

【００３７】 成分Ｂ１１、場合によりＢ１２およびＢ１３から構成されているグラフトポリ
マーＢのグラフトベースＢ１は、ＡＳＡゴムともよばれている。その製造は自体
公知であり、かつたとえばＤＥ−Ａ２８２６９２５、ＤＥ−Ａ３１４９３５８お
よびＤＥ−Ａ３４１４１１８に記載されている。

【００３８】 グラフトポリマーＢの製造はたとえばＤＥ−Ｃ１２６０１３５に記載の方法に
より行うことができる。

【００３９】 グラフトポリマーのグラフト（グラフトシェル）の合成は１段階もしくは２段
階で行うことができる。

【００４０】 グラフトシェルを１段階で合成する場合、モノマーＢ２１およびＢ２２の混合
物を所望の質量比で９５：５〜５０：５０、有利には９０：１０〜６５：３５の
質量比でエラストマーＢ１の存在下に自体公知の方法で（たとえばＤＥ−Ａ２８
２６９２５）、有利にはエマルション中で重合する。

【００４１】 グラフトシェルＢ２を２段階で合成する場合、第１段階はＢ２に対して一般に
２０〜７０質量％、有利には２５〜５０質量％である。その製造のために有利に
はスチレンもしくは置換されたスチレンのみを使用するか、またはこれらの混合
物Ｂ２１を使用する。

【００４２】 グラフトシェルの第２段階はそれぞれＢ２に対して一般に３０〜８０質量％、
特に５０〜７５質量％である。その製造のためにモノマーＢ２１およびニトリル
Ｂ２２からなり、質量比Ｂ２１／Ｂ２２が一般に９０：１０〜６０：４０、特に
８０：２０〜７０：３０の混合物を適用する。

【００４３】 グラフト重合の条件は有利には、５０〜７００ｎｍの粒径（積算質量分布(cum
ulative mass distribution)のｄ_５０値）が得られるように選択する。このため
の措置は公知であり、かつたとえばＤＥ−Ａ２８２６９２５に記載されている。

【００４４】 シードラテックス法により直接、粗粒子状のゴム分散液を製造することができ
る。

【００４５】 可能な限り靭性の生成物を得るために、異なった粒径を有するグラフトコポリ
マー少なくとも２種の混合物を使用することはしばしば有利である。

【００４６】 このことを達成するために、ラテックスが二頂（５０〜１８０ｎｍおよび２０
０〜７００ｎｍ）に構成されるよう、ゴムの粒径を公知の方法で、たとえば凝集
により増大させる。

【００４７】 有利な実施態様では５０〜１８０ｎｍもしくは２００〜７００ｎｍの粒径（積
算質量分布のｄ_５０値）を有する２種類のグラフトポリマーを質量比７０：３０
〜３０：７０の混合物として使用する。

【００４８】 両方のグラフトポリマーの化学構造は有利には同じであるが、しかり粗大なグ
ラフトポリマーのシェルは特に２段階で合成してもよい。

【００４９】 成分ＡおよびＢからなる混合物は、たとえばＤＥ−Ａ３６１５６０７に記載さ
れており、その際、後者は粗粒子状のグラフトポリマーと、微粒子状のグラフト
ポリマーとを含有する。成分ＡおよびＢからなる混合物はＥＰ−Ａ−０１１１２
６０から公知であり、その際、後者は２段階のグラフトシェルを有する。

【００５０】 成分Ｃ 成分Ｃは本発明による成形材料中に１〜９７．５質量％、有利には３〜５０質
量％、特に１０〜３０質量％の量で含有されている。これは有利にはハロゲン不
含である。

【００５１】 コポリマーＣは本発明によれば、 ｃ１）スチレンまたは前記の一般式Ｉの置換されたスチレンＣ１またはこれら
の混合物 ６０〜８５質量％、有利には７０〜８５質量％および ｃ２）不飽和ニトリルＣ２、有利にはアクリルニトリルまたはメタクリルニト
リルまたはこれらの混合物 １５〜４０質量％、有利には１５〜３０質量％ から構成されている。

【００５２】 コポリマーＣは、樹脂状で、熱可塑性であり、かつゴム不含である。特に有利
なコポリマーＣは、スチレンおよびアクリルニトリルからなるもの、α−メチル
スチレンおよびアクリルニトリルからなるもの、またはスチレン、α−メチルス
チレンおよびアクリルニトリルからなるものである。前記のコポリマーを複数、
同時に使用することもできる。

【００５３】 このようなコポリマーはしばしば、特に大量のモノマーを少量のゴムにグラフ
トする場合に、成分Ｂを製造するためのグラフト重合の際の副生成物として生じ
る。

【００５４】 コポリマーＣは自体公知であり、かつラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合
、溶液重合および塊状重合により製造することができる。これは４０〜１６０、
有利には６０〜１１０ｍｌ／ｇ（２３℃で０．５％のＤＭＦ溶液中で測定）の範
囲の粘度数を有し、これは平均分子量Ｍ_ｗ（質量平均値）４００００〜２０００
０００に相応する。

【００５５】 成分Ｄ 成分Ｄは本発明による成形材料中に０．５〜２５質量％、有利には１〜２０質
量％、特に１０〜１７．５質量％の量で含有されている。

【００５６】 成分Ｄ１の割合は成分Ｄに対して、有利には５〜９５質量％および特に５〜９
０質量％、成分Ｄ２の割合は有利には５〜９５質量％および特に１０〜９５質量
％である。

【００５７】 粒子状の無機充填剤Ｄ１として無定形ケイ酸、炭酸塩、たとえば炭酸マグネシ
ウム（チョーク）、粉末状の石英、雲母、種々のケイ酸塩、たとえば粘土、白雲
母、黒雲母、スゾイト(Suzoit)、スズマレタイト(Zinnmaletit)、タルク、亜塩
素酸塩、金雲母、長石、珪酸カルシウム、たとえばウォラストナイトまたはカオ
リン、特にか焼したカオリンが適切である。

【００５８】 特に有利な実施態様によれば、その粒子の少なくとも９５質量％、有利には少
なくとも９８質量％が、完成品において測定して４５μｍよりも小さい直径（最
大寸法）、有利には４０μｍよりも小さい直径を有し、かついわゆるアスペクト
比が完成品、つまり通常は射出成形部材において測定して有利には１〜２５の範
囲、有利には２〜２０の範囲にある粒子状の充填剤を使用する。

【００５９】 この場合、粒径はたとえば電子顕微鏡によりポリマー混合物の薄片を撮影し、
かつその評価のために少なくとも２５、有利には少なくとも５０の充填剤粒子を
使用することによって測定することができる。同様に粒径の測定は、Transactio
ns of ASAE、第４９１頁（１９８３）に記載の沈降分析により行うことができる
。４０μｍより小さい充填剤の質量割合はふるい分析により測定することもでき
る。アスペクト比は粒径対厚さ（最大寸法対最小寸法）の比である。

【００６０】 特に有利には粒子状の充填剤としてタルク、カオリン、たとえばか焼したカオ
リンまたはウォラストナイトまたはこれらの充填剤２種または全ての混合物であ
る。その中で、それぞれ完成品において測定して４０μｍよりも小さい直径およ
び１．５〜２５のアスペクト比を有する粒子少なくとも９５質量％の割合を有す
るタルクが特に有利である。カオリンは有利にはそれぞれ完成品において測定し
て２０μｍよりも小さい直径および１．２〜２０のアスペクト比を有する粒子少
なくとも９５質量％の割合を有する。

【００６１】 成分Ｄ２として繊維状の充填剤、たとえば炭素繊維、チタン酸カリウム−ホイ
スカ、アラミド繊維または有利にはガラス繊維を使用し、その際、繊維状充填剤
（ガラス繊維）の少なくとも５０質量％は５０μｍ以上の長さを有する。使用さ
れる（ガラス）繊維は、有利には２５μｍまで、特に有利には５〜１３μｍの直
径を有していてもよい。有利にはガラス繊維の少なくとも７０質量％が６０μｍ
以上の長さを有する。特に有利には完成した成形部材中でガラス繊維の平均的な
長さは０．０８〜０．５ｍｍである。ガラス繊維の長さは、たとえば射出成形後
に得られる完成した成形部材に対する。この場合、成形材料のガラス繊維は、す
でに相応してカットされた形で、あるいはまたエンドレスストランド（ロービン
グ）の形で添加することができる。

【００６２】 成分Ｅ 成分Ｅは本発明による成形材料中で０〜１０質量％、有利には０〜５質量％の
量で使用する。

【００６３】 コポリマーＥは本発明によればアクリル酸もしくはメタクリル酸もしくはこれ
らの混合物の少なくとも２種類の異なったアルキルエステル、芳香族もしくはア
ルキル芳香族エステルから構成されている。

【００６４】 一般にエステルはアルキル基中に１〜１０個、有利には１〜８個の炭素原子を
有する。アルキル基は直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。アルキル基
にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−エチルヘキシルまたはシクロヘキシルが挙げら
れる。有利にはメチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートを使用する。芳香族エ
ステルの中では６〜１８個の炭素原子を有するエステル、中でも特にフェニルが
有利である。メチルメタクリレート７０〜９９質量％、特に８０〜９３質量％、
およびｎ−ブチルアクリレート１〜３０質量％、特に７〜２０質量％を含有する
コポリマーＥは特に有利である。

【００６５】 本発明によればポリマーＥは高い分子量を有する。通常、ポリマーＥは少なく
とも１００００００ｇ／モル（ゲル透過クロマトグラフィーによりテトラヒドロ
フラン中でポリスチレン標準に対して測定）の分子量（質量平均Ｍ_ｗ）を有する
。有利なコポリマーＥは１００００００ｇ／モル以上、たとえば少なくとも１２
０００００ｇ／モルの分子量Ｍ_ｗを有する。一般にコポリマーＥは４０〜１２５
℃、有利には７０〜１２０℃（ＤＳＣ測定により測定、加熱速度１０Ｋ／分、１
７５℃に加熱し、かつ室温に冷却した後の第二サイクル）の範囲のガラス転移温
度を有する。

【００６６】 成分Ｆ 成分Ｆは本発明による成形材料中で０〜２５質量％、有利には０（存在する場
合には１０）〜２０質量％の量で使用する。

【００６７】 成分Ｆとして有利には脂肪族ジオール単位を有する熱可塑性ポリエステルを使
用する。

【００６８】 熱可塑性ポリエステルＦとは本発明の範囲では、成分Ａとして使用することが
できるポリカーボネートと理解しない。熱可塑性ポリエステルは有利には脂肪族
ジヒドロキシ化合物および芳香族ジカルボン酸から誘導される。

【００６９】 有利な部分芳香族ポリエステルＦの群は、アルコール部分に２〜１０個の炭素
原子を有するポリアルキレンテレフタレートである。

【００７０】 このようなポリアルキレンテレフタレートは自体公知であり、かつ文献に記載
されている。これはたとえば上記の芳香族ジカルボン酸に由来する主鎖中の芳香
族環を有する。芳香族環はたとえばハロゲン、たとえば塩素もしくは臭素により
、またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基により置換されていてもよい。

【００７１】 これらのポリアルキレンテレフタレートは芳香族ジカルボン酸、そのエステル
またはその他のエステル形成性誘導体と、脂肪族ジヒドロキシ化合物との反応に
より自体公知の方法によって製造することができる。

【００７２】 ポリアルキレンテレフタレートと完全な芳香族のポリエステルとの混合物を使
用してもよい。これは一般にポリアルキレンテレフタレートを２０〜９８質量％
および完全な芳香族ポリエステルを２〜８０質量％含有する。

【００７３】 芳香族ジカルボン酸は通常、８〜３０個の炭素原子を有する。１種以上の芳香
族環は、たとえば１つ以上のＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基、たとえばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルまたはｔ−ブチルによ
り置換されていてもよい。有利な芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸、イソ
フタル酸または２，６−ナフタリンカルボン酸が挙げられる。イソフタル酸５〜
１００モル％およびテレフタル酸０〜９５モル％、特にイソフタル酸２０〜５０
モル％とテレフタル酸５０〜８０モル％との混合物が有利である。

【００７４】 有利なジカルボン酸として、２，６−ナフタリンジカルボン酸、テレフタル酸
、およびイソフタル酸またはこれらの混合物が挙げられる。芳香族ジカルボン酸
の３０モル％まで、有利には１０モル％を越えない量までを、脂肪族もしくは脂
環式のジカルボン酸、たとえばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジ酸およびシクロヘキサンカルボン酸により代用することができる。

【００７５】 脂肪族ジヒドロキシ化合物の中から、２〜６個の炭素原子を有するジオール、
特に１，２−エタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメチロールおよびネオペンチルグリコールまたはこれらの混合
物が有利である。

【００７６】 特に有利な熱可塑性ポリエステルＦとして、２〜６個の炭素原子を有するアル
カンジオールから誘導されるポリアルキレンテレフタレートが挙げられる。これ
らの中から特にポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート
およびポリブチレンテレフタレートまたはこれらの混合物が有利である。

【００７７】 ポリエステルＦの粘度数（２５℃、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物
（質量比１：１）中の０．５質量％の溶液中で測定）は一般に７０〜２２０、有
利には１００〜１５０の範囲である。

【００７８】 カルボキシル末端基含有率がポリエステルｋｇあたり１００ｍｖａｌまで、有
利には５０ｍｖａｌまで、および特に４０ｍｖａｌまでのポリエステルが特に有
利である。このようなポリエステルはたとえばＤＥ−Ａ４４０１０５５の方法に
より製造することができる。カルボキシル末端基の含有率は通常、滴定法（たと
えば電位差測定）により測定される。

【００７９】 成分Ｇ 成分Ｇは本発明による成形材料中に０〜２質量％、有利には０〜１．８質量％
、特に０（存在する場合には０．１）〜０．５質量％の量で含有されている。

【００８０】 成分Ｇは低分子のハロゲン不含の有機酸である。

【００８１】 本発明の範囲で低分子とは多環、たとえば５環までの化合物、特に単分子化合
物と理解する。

【００８２】 酸は本発明によればハロゲン不含である、つまり分子の骨格中にハロゲンを有
していない。これに対して、僅少のハロゲン含有不純物を含有している酸は本発
明によればハロゲン不含に含まれる。

【００８３】 本発明の範囲では酸の中にその水和物も含まれると理解する。

【００８４】 有利には、加工温度で揮発しないか、もしくはごくわずかに揮発するのみの酸
、または約３００℃までの温度で分解しない酸を使用する。

【００８５】 酸は１つ、２つもしくは複数、たとえば１０までの酸基を有していてもよい。

【００８６】 有利には有機酸を使用する。芳香族の酸も脂肪族の酸も考えられる。同様に脂
肪族／芳香族の酸を使用してもよい。有利な酸にはパルミチン酸、ステアリン酸
、安息香酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、スルホン酸、たとえ
ばｐ−トルエンスルホン酸、フマル酸、クエン酸、マンデル酸または酒石酸が挙
げられる。

【００８７】 特に有利にはクエン酸またはｐ−トルエンスルホン酸またはこれらの混合物を
使用する。たとえばその中でクエン酸の質量割合は１〜９９％、有利には１０〜
９０％およびｐ−トルエンスルホン酸の質量割合は相応して１〜９９％、有利に
は１０〜９０％であってもよい。

【００８８】 成分Ｈ 成分Ｈは本発明による成形材料中に０〜２５質量％、有利には０〜２０質量％
、特に０（存在する場合には０．２）〜１０質量％の量で含有されている。

【００８９】 成分Ｈとして全ての公知の通例のリン含有難燃剤を使用することができる。有
利にはＤＥ−Ａ−４０３４３３６および／またはＥＰ−Ａ０５２２３９７に記載
の難燃剤を使用することができる。その例はトリ−（２，６−ジメチルフェニル
）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフ
ェニル−２−エチル−クレシルホスフェート、ジフェニル−クレシルホスフェー
ト、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェートならびにリン酸−ビス−フェニ
ル−（４−フェニルフェニル）エステル、リン酸−フェニル−ビス−（４−フェ
ニルフェニル）エステル、リン酸−トリス−（４−フェニルフェニル）エステル
、リン酸−ビス−フェニル−（ベンジルフェニル）エステル、リン酸−フェニル
−ビス−（ベンジルフェニル）エステル、リン酸−トリス−（ベンジルフェニル
）エステル、リン酸−フェニル−ビス−［１−フェニルエチルフェニル］エステ
ル、リン酸−フェニル−ビス−［１−メチル−１−フェニルエチルフェニル］エ
ステルおよびリン酸−フェニル−ビス−［４−（１−フェネチル）−２，６−ジ
メチルフェニル］エステルである。これらはトリフェニルホスフィンオキシドま
たはトリ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスフィンオキシドとの混合物として
使用することもできる。

【００９０】 さらに難燃剤としてレゾルシノールジホスフェートおよび相応する、高次のオ
リゴマー、ヒドロキノンジホスフェートおよび相応する高次のオリゴマーが有利
である。

【００９１】 さらにＥＰ−Ａ−０１０３２３０、ＥＰ−Ａ−０１７４４９３、ＥＰ−Ａ−０
２０６０５８、ＥＰ−Ａ−０３６３６０８およびＥＰ−Ａ−０５５８２６６に記
載の化合物を参照することができる。

【００９２】 成分Ｉ 成分Ｉは０〜４５質量％、有利には０〜２０質量％、特に０（存在する場合に
は０．４）〜１０質量％の量で使用する。

【００９３】 その他の添加剤としてたとえば加工助剤、安定化剤および酸化遅延剤、熱分解
および紫外線による分解に対する薬剤、滑剤および離型剤、難燃剤、着色剤およ
び顔料および可塑剤が挙げられる。その割合は一般に組成物の全質量に対して０
〜４５質量％、有利には０〜２０質量％、特に０（存在する場合には０．２）〜
１０質量％の量で含有されている。

【００９４】 顔料および着色剤は一般に０〜４質量％、有利には０〜３．５質量％および特
に０（存在する場合には０．５）〜３質量％の量で含有されている。

【００９５】 熱可塑性樹脂を着色するための顔料は一般に公知であり、たとえばR. Gaechte
rおよびH. MuellerのTaschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verla
g、１９８３年、第４９４〜５１０頁を参照されたい。顔料の第一の有利な群と
して白色顔料、たとえば酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白（２ＰｂＣＯ_３．Ｐｂ（ＯＨ
）_２）、リトポン、アンチモン白および二酸化チタンが挙げられる。二酸化チタ
ンのもっとも慣用である両方の結晶変態（ルチル型およびアナタース型）の中か
ら特にルチル型を、本発明による成形材料の白色着色のために使用する。

【００９６】 本発明により使用することができる黒色の着色顔料は酸化鉄黒（四酸化三鉄：
Ｆｅ_３Ｏ_４）、スピネル黒（Ｃｕ（Ｃｒ、Ｆｅ）_２Ｏ_４）、マグネシウム黒（二
酸化マンガン、酸化ケイ素および酸化鉄からなる混合物）、コバルト黒およびア
ンチモン黒ならびに特に有利にはカーボンブラックであり、カーボンブラックは
多くの場合、ファーネスブラックまたはガスブラックの形で使用する（これに関
してはG. Benzing, Pigmente fuer Anstrichmittel, Expert-Verlag(1988)、第
７８頁以降を参照のこと）。

【００９７】 特定の色調を調整するために無機着色顔料、たとえば酸化クロムグリーンまた
は有機着色顔料、たとえばアゾ顔料およびフタロシアニンを本発明により使用す
ることができる。この種の顔料は一般的に市販されている。

【００９８】 さらに前記の顔料もしくは着色剤を混合物として、たとえばカーボンブラック
を銅フタロシアニンと一緒に使用することが有利な場合がある。というのも、一
般に熱可塑性樹脂中の着色剤の分散が容易になるからである。

【００９９】 本発明による熱可塑性材料に添加することができる酸化遅延剤および熱安定剤
は、たとえば周期表のＩ族の金属のハロゲン化物、たとえばナトリウム、リチウ
ムのハロゲン化物をたとえば銅（Ｉ）のハロゲン化物、たとえば塩化物、臭化物
およびヨウ化物との化合物としたものである。ハロゲン化物、特に銅のハロゲン
化物はさらに、電子が富化されたπリガンドを含有していてもよい。この種の銅
錯体の例として、たとえばトリフェニルホスフィンとのＣｕ−ハロゲン化物−錯
体が挙げられる。さらにフッ化亜鉛および塩化亜鉛を使用することができる。さ
らに立体障害フェノール、ヒドロキノン、これらの群の置換された代表化合物、
第二芳香族アミンを、場合によりリン含有の酸もしくはこれらの塩との化合物と
して、およびこれらの化合物の混合物として、有利には混合物の質量に対して１
質量％までの濃度で使用することができる。

【０１００】 ＵＶ安定剤の例は、種々の置換されたレゾルシン、サリチレート、ベンゾトリ
アゾールおよびベンゾフェノンであり、これらを一般に２質量％までの量で使用
する。

【０１０１】 通例、熱可塑性材料の１質量％までの量で添加される滑剤および離型剤は、ス
テアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸アルキルエステルおよび−ア
ミドならびにペンタエリトリットと長鎖脂肪酸とのエステルである。カルシウム
、亜鉛またはアルミニウムとステアリン酸との塩ならびにジアルキルケトン、た
とえばジステアリルケトンもまた使用することができる。さらにエチレンオキシ
ド−プロピレンオキシド−コポリマーもまた滑剤および離型剤として使用するこ
とができる。

【０１０２】 ポリカーボネートおよびスチレンコポリマーのための紫外線安定剤および熱安
定剤を使用することは特に有利である。適切な安定剤の例はさらに、ＤＥ−Ａ−
４４１９８９７に記載されている。さらに、エステル交換防止剤、たとえばホス
フェート、ホスファイトまたはホスホナイトが含有されていてもよい。

【０１０３】 本発明による熱可塑性成形材料の製造は、自体公知の方法により成分を混合す
ることによって行う。個々の成分を予め混合することが有利な場合もある。溶剤
を除去しながら溶液中の成分を混合することも可能である。適切な有機溶剤はた
とえばクロロベンゼン、クロロベンゼンと塩化メチレンとの混合物またはクロロ
ベンゼンと芳香族炭化水素、たとえばトルエンとの混合物である。有利には塩素
含有の溶剤を使用しないで作業する。溶剤混合物の蒸発はたとえばベント式押出
機中で行うことができる。

【０１０４】 たとえば乾燥したＡ〜Ｄおよび場合によりＥ〜Ｉの混合は、周知の方法により
行うことができる。有利には混合を温度２００〜３２０℃で同時に成分の押し出
し、混練または圧延を行いながら実施し、その際、成分は場合により予め重合の
際に得られる溶液または水性の分散液から単離されている。

【０１０５】 本発明による熱可塑性成形材料は熱可塑性プラスチック加工の公知の方法によ
り、たとえば押し出し、射出成形、カレンダリング、吹き込み成形または焼結に
よって加工することができる。

【０１０６】 本発明による成形材料はシート、繊維および成形体を製造するために使用する
ことができる。さらに該成形材料は特に有利には自動車分野における車体部材を
製造するために、特に面積の大きい自動車の外側部材を製造するために使用する
ことができる。

【０１０７】 本発明は相応する成形体、繊維もしくはシートならびに自動車の車体部材に関
する。

【０１０８】 本発明を以下の実施例により詳細に説明する。

【０１０９】 実施例 灰化し、かつ超音波により分散させた試験体を用いた積算質量分布から平均粒
径および粒径分布を測定した。平均粒径は全ての場合において粒径の質量平均で
あり、これはW. ScholtanおよびH. Lange、Kolloid-Z, und Z.-Polymere 250（
１９７２）、第７８２〜７９６頁の方法に相応して分析用超遠心分離機を用いて
測定した。超遠心分離測定法により試験体の粒径の積算質量分布が得られる。こ
こから、粒子の何質量％が特定の大きさと同じであるか、もしくはより小さいか
がわかる。積算質量分布のｄ_５０値ともよばれる平均粒径は、この場合、粒子の
５０質量％がｄ_５０値に相応する直径よりも小さな直径を有する場合の粒径と定
義される。同様に粒子の５０質量％はｄ_５０値よりも大きい直径を有する。ゴム
粒子の粒径分布の幅を特性付けるために、ｄ_５０値（平均粒径）以外に積算質量
分布から生じるｄ_１０値およびｄ_９０値を用いる。この場合、積算質量分布のｄ _１０ 値もしくはｄ_９０値はｄ_５０値に相応して定義され、その際、これらは粒子
の１０質量％もしくは９０質量％に対するものである点が異なる。商Ｑ＝（ｄ_{９ ０} −ｄ_１０）／ｄ_５０は粒径の分布幅のための尺度である。

【０１１０】 次の成分を使用した： Ａ：２３℃で塩化メチレン中０．５質量％の溶液で測定して粘度数６１．３ｍ
ｌ／ｇを有するビスフェノールＡをベースとする市販のポリカーボネート。

【０１１１】 Ｂ１：微粒子状のグラフトポリマー、これは次のものから製造される： β１）ブチルアクリレート１６ｇおよびトリシクロデセニルアクリレート０．
４ｇ、これを水１５０ｇ中で、Ｃ_１２〜Ｃ_１８−パラフィンスルホン酸のナトリ
ウム塩１ｇ、過硫酸カリウム０．３ｇ、炭酸水素ナトリウム０．３ｇおよびピロ
リン酸ナトリウム０．１５ｇの添加下に攪拌しながら６０℃に加熱した。重合反
応の開始の１０分後、３時間以内にブチルアクリレート８２ｇおよびトリシクロ
デセニルアクリレート１．６ｇからなる混合物を添加した。モノマー添加の終了
後に、さらに１時間攪拌した。架橋したブチルアクリレートポリマーの得られた
ラテックスは、固体含有率４０質量％、平均粒径（質量平均）７６ｎｍが確認さ
れ、かつ粒径分布は狭かった（商Ｑ＝０．２９）。

【０１１２】 β２）β１）により得られるポリブチルアクリレート−ラテックス１５０ｇを
スチレンおよびアクリルニトリルからなる混合物（質量比７５：２５）４０ｇお
よび水６０ｇと混合し、かつ撹拌下でさらに硫酸カリウム０．０３ｇおよび過酸
化ラウロイル０．０５ｇを添加した後に６５℃で４時間加熱した。グラフト共重
合の終了後に、重合生成物を塩化カルシウム溶液を用いて９５℃で分散液から沈
澱させ、水で洗浄し、かつ温かい空気流中で乾燥させた。グラフトコポリマーの
重合度は３５％であり、粒径は９１ｎｍであった。

【０１１３】 Ｂ２：粗粒子状のグラフトポリマー、これは次のとおりに製造した： β３）β１により製造したラテックス１．５ｇからなる装入物に、水５０ｇお
よび過硫酸カリウム０．１ｇを添加した後で３時間のうちに一方ではブチルアク
リレート４０ｇとトリシクロデセニルアクリレート１ｇとからなる混合物を、お
よび他方では水２５ｇ中のＣ_１２〜Ｃ_１８−パラフィンスルホン酸のナトリウム
塩０．５ｇの溶液を６０℃で添加した。引き続き２時間、後重合した。得られた
架橋ブチルアクリレートポリマーのラテックスは固体含有率４０％を有していた
。ラテックスの平均粒径（質量平均）は４３０ｎｍが確認され、粒径分布は狭か
った（Ｑ＝０．１）。

【０１１４】 β４）β３により製造したラテックス１５０ｇをスチレン２０ｇおよび水６０
ｇと混合し、かつ撹拌下に過硫酸カリウム０．０３ｇおよび過酸化ラウロイル０
．０５ｇを添加した後、６５℃で３時間加熱した。次いでこのグラフト共重合の
際に得られた分散液を、質量比７５：２５のスチレンおよびアクリルニトリルか
らなる混合物２０ｇと共にさらに４時間重合した。次いで反応生成物を塩化カル
シウム溶液を用いて９５℃で分散液から沈澱させ、分離し、水で洗浄し、かつ温
かい空気流中で乾燥させた。グラフトコポリマーの重合度は３５％まで確認され
た。ラテックス粒子の平均粒径は５１０ｎｍであった。

【０１１５】 Ｃ：粘度数（２３℃でジメチルホルムアミド中、０．５質量％の溶液中で測定
）７２ｍｌ／ｇを有するスチレン８１質量％およびアクリルニトリル１９質量％
からなるコポリマー。

【０１１６】 Ｄ１：タルク−ＩＴ−エクストラ(Talkum IT-Extra)、Norwegian Talc社製 Ｘ_１０＝１．７μｍ、Ｘ_９０＝１０．８２μｍ［レーザー回折により測定、そ
の際、無機物を脱塩水／１％ＣＶ−Ｋ８−界面活性剤混合物（販売元：CV-Chemi
evertrieb、ハノーファー在）中で懸濁液セル中で均質化した（電磁撹拌機、回
転数６０分^{- １}）］。水性懸濁液のｐＨ値：８．５。

【０１１７】 Ｄ２：エポキシシランでサイジングし、かつ繊維直径１０μｍおよびステープ
ル長さ４．５ｍｍを有するガラス繊維（たとえばＰＰＧ３７８６）。

【０１１８】 Ｄ３：エポキシシランでサイジングし、かつ繊維直径６μｍおよびステープル
長さ４．５ｍｍを有するガラス繊維。

【０１１９】 Ｆ：ポリブチレンテレフタレート、たとえばＢＡＳＦ ＡＧ社のUltradur ^（
Ｒ） B 4500、粘度数１３０を特徴とする（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン
からなる０．５質量％溶液中で測定）。

【０１２０】 Ｇ：アルドリッヒ(Aldrich)社のクエン酸−水和物、純度９９％。

【０１２１】 Ｉ１：８０℃で粘度１１０〜１５０ｍＰａ・ｓを有する高分子量の多成分エス
テル（ヘンケル(Henkel)社のLoxiol ^（Ｒ） G 70S）。

【０１２２】 Ｉ２：Irgaphos-PEP-Q（チバガイギー(Ciba-Geigy)社のビホスホナイト）。

【０１２３】 熱可塑性成形材料の製造 成分Ａ〜Ｈを２５０〜２８０℃において二軸スクリュー押出機（Werner & Pfl
eidererのZSK 30）で混合し、ストランドとして排出し、冷却し、かつ造粒した
。

【０１２４】 乾燥した粒状物を２６０〜２８０℃で標準小試験片、ＩＳＯ−試験体、円板（
６０×３ｍｍ）およびプレート（１２００×３００×３ｍｍ）へと加工し、加工
温度は８０℃であった。

【０１２５】 試験体の耐熱変形性をビカーの軟化温度により確認した。ビカーの軟化温度を
ＤＩＮ５３４６０により４９．０５Ｎの力および毎時５０Ｋの昇温で標準小試験
片を用いて確認した。

【０１２６】 成形材料の流動性をＤＩＮ５３７３５により温度２６０℃および負荷５ｋｇで
測定した。

【０１２７】 耐破壊性をＤＩＮ５３４４３による破壊試験を用いて−３０℃で試験した。

【０１２８】 ノッチ付衝撃強さをＩＳＯ １７９ １ｅＡにより室温でＩＳＯ試験片を用い
て試験した。

【０１２９】 熱膨張係数（ＣＴＥ）をＤＩＮ５３７５２、方法Ａによりそれぞれ２つの試験
体（１０×１０×４）を用いて測定した。２５℃で長さ方向に測定した値を記載
する。

【０１３０】 試験体（大きなプレート）の表面品質を目視により観察し、その際、次の略号
を使用した： ＳＡ：ゲートにおける流れきずあり、 ＩＯ：流れきずなし。

【０１３１】 繊維の長さの測定は次の通りに実施した： 成形体の強熱残留物を用いて繊維の平均長さ（数平均値）を測定した。このた
めに強熱残留物をツァイス(Zeiss)−浸漬油中で膨潤させた。充填剤粒子と繊維
との間の区別を保証するために、少なくとも１００の繊維の長さを手作業により
測定し、ここから平均値を算出した。

【０１３２】 本発明による熱可塑性成形材料１〜３の組成および特性および比較材料Ｖ１お
よびＶ２は第１表から明らかである。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】 本発明による熱可塑性成形材料は高い靭性、つまり−３０℃での高い耐破壊性
、高いノッチ付衝撃強さおよび破断点伸びならびに良好な流動性により優れてい
る。ガラス繊維を使用するにもかかわらず、試験体の表面品質は極めて良好であ
り、繊維の添加はゲート領域の表面を改善する。熱膨張係数が小さいので、本発
明による熱可塑性成形材料は自動車製造のための面積の大きい部材を製造するた
めに適している。それぞれの比較材料に対して（Ｖ１に対して１；Ｖ２に対して
３）変形は低減され、ＭＶＩは上昇し、かつＣＴＥは低減した。従って本発明に
よる成形材料は改善された特性プロファイルを有する。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１４年４月２２日（２００２．４．２２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正の内容】

【化１】 ［式中、ＲはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル基または水素を表し、かつＲ^１はＣ_１〜Ｃ_８ −アルキル基を表し、かつｎは１、２または３の値を有する］の置換されたスチ
レンＢ２１またはこれらの混合物 ６０〜９５質量％および ｂ２２）不飽和ニトリルＢ２２少なくとも１種 ５〜４０質量％ からなるグラフトＢ２ ２０〜６０質量％、 ｃ）熱可塑性コポリマーＣ少なくとも１種 ３〜５０質量％、これは次のもの
からなる： ｃ１）スチレンまたは一般式Ｉの置換されたスチレンＣ１またはこれらの混合
物 ６０〜８５質量％および ｃ２）不飽和ニトリルＣ２少なくとも１種 １５〜４０質量％、 ｄ）成分Ｄに対して次のもの： ｄ１）粒子状の無機充填剤Ｄ１少なくとも１種 ５〜９５質量％、 ｄ２）繊維状の充填剤Ｄ２ ５〜９５質量％、その際、繊維状の充填剤の少な
くとも５０質量％は、少なくとも５０μｍの長さを有する、 からなる混合物Ｄ １〜２０質量％、 ｅ）アクリル酸もしくはメタクリル酸の種々のアルキルエステル、芳香族もし
くはアルキル芳香族エステル少なくとも２種からなるコポリマーＥ少なくとも１
種 ０〜１０質量％、 ｆ）熱可塑性ポリエステルＦ少なくとも１種 ０〜２５質量％、 ｇ）低分子の有機酸Ｇ少なくとも１種 ０〜２質量％、 ｈ）ハロゲン不含のリン化合物Ｈ少なくとも１種 ０〜２５質量％、 ｉ）その他の添加剤Ｉ ０〜４５質量％ を含有し、その際、これらの成分の合計は１００質量％である、熱可塑性成形材
料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｌ 25/12 Ｃ０８Ｌ 25/12 33/06 33/06 51/00 51/00 67/00 67/00 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０７ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０７Ｇ (72)発明者 ラインハルト ヤコビ ドイツ連邦共和国 マックスドルフ ブル グンダーシュトラーセ 26 (72)発明者 マンフレート クノル ドイツ連邦共和国 ヴァッヘンハイム プ フリムシュトラーセ １ (72)発明者 クサーヴァー ホプフェンシュピルガー ドイツ連邦共和国 ハスロッホ ポンメル ンシュトラーセ 12 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA15X AA20X AA22X AA33 AA34X AA43 AA50 AA67X AA77 AC09 AC15 AD01 AE17 AH07 BA01 BB06 BC01 BC17 4J002 BC06Y BG04U BG05U BG06U BN06X BN12X BN14X BN17X CF05U CF06U CF07U CF08U CG00W CG01W CG02W CL06Z DA016 DE186 DE196 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 EF057 EF097 EF117 EW048 EW148 FA04Z FA046 FD016 FD050 FD090 FD138 FD160 GK01 GN00 4L035 BB31 EE01 EE08 FF01 JJ01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性成形材料において、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤならび
   に場合によりＥ、Ｆ、ＧおよびＨ： ａ）芳香族ポリカーボネートＡ少なくとも１種 １〜９７．５質量％、 ｂ）グラフトポリマーＢ少なくとも１種 １〜９７．５質量％、これは次のも
   のからなる： ｂ１）アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートをベ
   ースとするゴム弾性ポリマーＢ１、エチレン／プロピレン、ジエンまたはシロキ
   サンからなり、かつ０℃を下回るガラス転移温度を有するグラフトベース ４０
   〜８０質量％、 ｂ２）次のもの： ｂ２１）スチレンまたは一般式Ｉ 【化１】 ［式中、ＲはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル基または水素を表し、かつＲ^１はＣ_１〜Ｃ_８ −アルキル基を表し、かつｎは１、２または３の値を有する］の置換されたスチ
   レンＢ２１またはこれらの混合物 ６０〜９５質量％および ｂ２２）不飽和ニトリルＢ２２少なくとも１種 ５〜４０質量％ からなるグラフトＢ２ ２０〜６０質量％、 ｃ）熱可塑性コポリマーＣ少なくとも１種 １〜９７．５質量％、これは次の
   ものからなる： ｃ１）スチレンまたは一般式Ｉの置換されたスチレンＣ１またはこれらの混合
   物 ６０〜８５質量％および ｃ２）不飽和ニトリルＣ２少なくとも１種 １５〜４０質量％、 ｄ）成分Ｄに対して次のもの： ｄ１）粒子状の無機充填剤Ｄ１少なくとも１種 ５〜９５質量％、 ｄ２）繊維状の充填剤Ｄ２ ５〜９５質量％、その際、繊維状の充填剤の少な
   くとも５０質量％は、少なくとも５０μｍの長さを有する、 からなる混合物Ｄ ０．５〜２５質量％、 ｅ）アクリル酸もしくはメタクリル酸の種々のアルキルエステル、芳香族もし
   くはアルキル芳香族エステル少なくとも２種からなるコポリマーＥ少なくとも１
   種 ０〜１０質量％、 ｆ）熱可塑性ポリエステルＦ少なくとも１種 ０〜２５質量％、 ｇ）低分子の有機酸Ｇ少なくとも１種 ０〜２質量％、 ｈ）ハロゲン不含のリン化合物Ｈ少なくとも１種 ０〜２５質量％、 ｉ）その他の添加剤Ｉ ０〜４５質量％ を含有し、その際、これらの成分の合計は１００質量％である、熱可塑性成形材
   料。
2. 【請求項２】 成分Ａのポリカーボネートが、一般式ＩＩ 【化２】 ［式中、Ａは単結合、Ｃ_１〜Ｃ_３−アルキレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３−アルキリデン基
   、Ｃ_３〜Ｃ_６−シクロアルキリデン基ならびに−Ｓ−または−ＳＯ_２−を表す］
   のジフェノールをベースとしている、請求項１記載の成形材料。
3. 【請求項３】 成分ＢのグラフトベースＢ１が、 ｂ１１）アルキル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートＢ
   １１少なくとも１種 ７０〜９９．９質量％、 ｂ１２）別の共重合可能なモノエチレン系不飽和モノマーＢ１２またはこれら
   の混合物 ０〜３０質量％、 ｂ１３）共重合可能で多官能性の、架橋を生じるモノマーＢ１３ ０．１〜５
   質量％ から構成されており、その際、成分Ｂ１１、Ｂ１２およびＢ１３の総量は１００
   質量％である、請求項１または２記載の成形材料。
4. 【請求項４】 成分Ｃがスチレン７０〜８５質量％およびアクリルニトリル
   １５〜３０質量％から構成されている、請求項１から３までのいずれか１項記載
   の成形材料。
5. 【請求項５】 成分Ｄ１中で粒子の少なくとも９５質量％が４５μｍより小
   さい直径を有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の成形材料。
6. 【請求項６】 請求項１から５までのいずれか１項記載の成形材料の製造方
   法において、成分Ａ〜Ｄおよび場合によりＥ〜Ｉの混合することを特徴とする、
   成形材料の製造方法。
7. 【請求項７】 繊維、シートおよび成形体を製造するための請求項１から５
   までのいずれか１項記載の成形材料の使用。
8. 【請求項８】 車体部材を製造するための請求項７記載の使用。
9. 【請求項９】 請求項１から５までのいずれか１項記載の成形材料からなる
   成形体、繊維およびシート。
10. 【請求項１０】 車体部材の形の請求項９記載の成形体。