JP3266664B2 - ガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス繊維強化薄肉成
形品用熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、詳しく
は、流動性が良好であり、しかも、高剛性で且つ反り等
の寸法変形のない薄肉成形品を得ることが出来るガラス
繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。
形品用熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、詳しく
は、流動性が良好であり、しかも、高剛性で且つ反り等
の寸法変形のない薄肉成形品を得ることが出来るガラス
繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】近年の事務機・電子機器の小型化は、ハ
ウジング・シャーシ等にも薄肉成形品を要求している。
芳香族ポリカーボネートと芳香族ビニル系共重合体とか
ら成る樹脂組成物は、薄肉成形品用に使用されるが、そ
れ自体では、剛性が高く、反り等変形のない成形品は得
られない。従来より、熱可塑性樹脂にガラス繊維やフレ
ーク状ガラスを配合することは一般に知られているが、
上記のようなガラス充填剤を単に配合するだけでは、剛
性、耐衝撃性、流動性、寸法安定性を兼ね供えた樹脂組
成物を得ることは困難である。
ウジング・シャーシ等にも薄肉成形品を要求している。
芳香族ポリカーボネートと芳香族ビニル系共重合体とか
ら成る樹脂組成物は、薄肉成形品用に使用されるが、そ
れ自体では、剛性が高く、反り等変形のない成形品は得
られない。従来より、熱可塑性樹脂にガラス繊維やフレ
ーク状ガラスを配合することは一般に知られているが、
上記のようなガラス充填剤を単に配合するだけでは、剛
性、耐衝撃性、流動性、寸法安定性を兼ね供えた樹脂組
成物を得ることは困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、剛性、耐衝撃
性、流動性、寸法安定性を兼ね供え、薄肉成形品を得る
ことの出来る熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。
鑑みなされたものであり、その目的は、剛性、耐衝撃
性、流動性、寸法安定性を兼ね供え、薄肉成形品を得る
ことの出来る熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、（Ａ）数平均分子量が１５，０００〜３５，０００
である芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜４９重量％、
（Ｂ）ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体およ
びこれと共重合可能な単量体とを共重合して得られるグ
ラフト共重合体１０〜７０重量％、（Ｃ）芳香族ビニル
単量体およびこれらと共重合可能な単量体とを共重合し
て得られる芳香族ビニル系共重合体０〜６０重量％から
成り（上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量は１００重量
％）、上記（Ｂ）成分の未グラフト共重合体成分と
（Ｃ）成分との混合物の比粘度が０．０２〜０．０９で
ある熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｄ）平
均長さ０．１〜１．５ｍｍ、平均径５〜２０μｍのガラ
ス繊維を１〜５０重量部、および、（Ｅ）平均粒径が
０．１〜１ｍｍ、平均厚み１〜１０μｍのフレーク状ガ
ラスを１〜５０重量部含有させて成ることを特徴とする
ガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物に存す
る。
は、（Ａ）数平均分子量が１５，０００〜３５，０００
である芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜４９重量％、
（Ｂ）ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体およ
びこれと共重合可能な単量体とを共重合して得られるグ
ラフト共重合体１０〜７０重量％、（Ｃ）芳香族ビニル
単量体およびこれらと共重合可能な単量体とを共重合し
て得られる芳香族ビニル系共重合体０〜６０重量％から
成り（上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量は１００重量
％）、上記（Ｂ）成分の未グラフト共重合体成分と
（Ｃ）成分との混合物の比粘度が０．０２〜０．０９で
ある熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｄ）平
均長さ０．１〜１．５ｍｍ、平均径５〜２０μｍのガラ
ス繊維を１〜５０重量部、および、（Ｅ）平均粒径が
０．１〜１ｍｍ、平均厚み１〜１０μｍのフレーク状ガ
ラスを１〜５０重量部含有させて成ることを特徴とする
ガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物に存す
る。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する各原料成分（Ａ）
〜（Ｅ）について順次説明する。 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂として
は、特に制限されず、各種のものを使用できる。例え
ば、溶剤法、すなわち、塩化メチレン等の溶剤中で公知
の酸受容体、分子量調整剤の存在下に二価フェノールと
ホスゲン等のカーボネート前駆体とを反応させる所謂ホ
スゲン法、二価フェノールとジフェニルカーボネート等
のカーボネート前駆体とを反応させるエステル交換法な
どによって得られる芳香族ポリカーボネート樹脂が代表
的である。
発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する各原料成分（Ａ）
〜（Ｅ）について順次説明する。 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂として
は、特に制限されず、各種のものを使用できる。例え
ば、溶剤法、すなわち、塩化メチレン等の溶剤中で公知
の酸受容体、分子量調整剤の存在下に二価フェノールと
ホスゲン等のカーボネート前駆体とを反応させる所謂ホ
スゲン法、二価フェノールとジフェニルカーボネート等
のカーボネート前駆体とを反応させるエステル交換法な
どによって得られる芳香族ポリカーボネート樹脂が代表
的である。
【０００６】好適に使用し得る二価フェノールとして
は、ビスフェノール類が挙げられ、特に、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビス−
フェノールＡ」と略記する）が好ましい。また、ビス−
フェノールＡの一部または全部をブロム化ビス−フェノ
ールＡ等の他の二価フェノールで置換したものであって
もよい。芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的強度お
よび成形性の観点から、その数平均分子量が１５，００
０〜３５，０００、好ましくは１５，０００〜２５，０
００のものでなければならない。上記の数平均分子量
は、以下の表１に記載した条件下にＧＰＣ法により測定
した値である。
は、ビスフェノール類が挙げられ、特に、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビス−
フェノールＡ」と略記する）が好ましい。また、ビス−
フェノールＡの一部または全部をブロム化ビス−フェノ
ールＡ等の他の二価フェノールで置換したものであって
もよい。芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的強度お
よび成形性の観点から、その数平均分子量が１５，００
０〜３５，０００、好ましくは１５，０００〜２５，０
００のものでなければならない。上記の数平均分子量
は、以下の表１に記載した条件下にＧＰＣ法により測定
した値である。
【０００７】
【表１】 機 器：ウォーターズ社製ＧＰＣ ２００型 カラム：島津製ＳＧ５，ＳＧ４，ＳＧ３ 溶 媒：Ｏ−ジクロルベンゼン 温 度：１３０℃ 流 速：１ｍｌ／ｍｉｎ
【０００８】（Ｂ）グラフト共重合体 本発明において、グラフト共重合体としては、ゴム状重
合体の存在下に芳香族ビニル単量体およびこれと共重合
可能な単量体とを共重合して得られるグラフト共重合体
を使用する。好ましいグラフト共重合体は、芳香族ビニ
ル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０
〜４０重量％および必要に応じこれらと共重合可能なビ
ニル単量体０〜３０重量％から成る単量体混合物（合計
１００重量％）３０〜８０重量部をゴム状重合体２０〜
７０重量部の存在下に重合して得られるグラフト共重合
体である。なお、上記の芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体、これらと共重合可能なビニル単量体につ
いては、後述の（Ｃ）芳香族ビニル系共重合体において
列挙した各単量体を使用することが出来る。
合体の存在下に芳香族ビニル単量体およびこれと共重合
可能な単量体とを共重合して得られるグラフト共重合体
を使用する。好ましいグラフト共重合体は、芳香族ビニ
ル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体２０
〜４０重量％および必要に応じこれらと共重合可能なビ
ニル単量体０〜３０重量％から成る単量体混合物（合計
１００重量％）３０〜８０重量部をゴム状重合体２０〜
７０重量部の存在下に重合して得られるグラフト共重合
体である。なお、上記の芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体、これらと共重合可能なビニル単量体につ
いては、後述の（Ｃ）芳香族ビニル系共重合体において
列挙した各単量体を使用することが出来る。
【０００９】グラフト共重合体の性状としては、グラフ
ト率が１０〜２００％であり、未グラフト部分の共重合
体の比粘度が０．０４〜０．１０であることが好まし
い。ゴム状重合体としては、ブタジエン単独重合体、ブ
タジエン及びこれと共重合可能なスチレン又はアクリロ
ニトリ等のビニル単量体より成る共重合体、アクリル酸
エステル単独重合体、アクリル酸エステル及びこれと共
重合可能なビニル単量体より成る共重合体、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）等が使
用される。
ト率が１０〜２００％であり、未グラフト部分の共重合
体の比粘度が０．０４〜０．１０であることが好まし
い。ゴム状重合体としては、ブタジエン単独重合体、ブ
タジエン及びこれと共重合可能なスチレン又はアクリロ
ニトリ等のビニル単量体より成る共重合体、アクリル酸
エステル単独重合体、アクリル酸エステル及びこれと共
重合可能なビニル単量体より成る共重合体、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）等が使
用される。
【００１０】グラフト共重合体の製造法においては、一
般に、公知のいずれの重合技術も採用することが出来
る。例えば、懸濁重合、乳化重合のような水性不均一重
合、塊状重合、溶液重合、生成重合体の非溶媒中で行う
沈殿不均一重合、その他、これらを組合せた重合などを
採用可能である。
般に、公知のいずれの重合技術も採用することが出来
る。例えば、懸濁重合、乳化重合のような水性不均一重
合、塊状重合、溶液重合、生成重合体の非溶媒中で行う
沈殿不均一重合、その他、これらを組合せた重合などを
採用可能である。
【００１１】（Ｃ）芳香族ビニル系共重合体 芳香族ビニル系共重合体は、芳香族ビニル単量体および
これらと共重合可能な単量体とを共重合して得られる。
好ましい芳香族ビニル系共重合体は、芳香族ビニル単量
体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重
量％及びこれらと共重合可能な単量体０〜６０重量％か
ら成る芳香族ビニル系共重合体である。本発明において
は、２種以上の芳香族ビニル系共重合体の混合物を使用
することも出来る。また、本発明においては、上記
（Ｂ）成分の未グラフト共重合体成分と（Ｃ）成分との
混合物の比粘度は０．０２〜０．０９であることが必要
である。比粘度が０．０２未満の場合は得られる組成物
の衝撃が小さくなる。また、比粘度が０．０９を超える
場合は、組成物の調製時にガラス繊維が破壊し易くなっ
て組成物の剛性が低下し、また、流動性や成形品とした
場合の反りも大きくなって表面外観が悪化する。
これらと共重合可能な単量体とを共重合して得られる。
好ましい芳香族ビニル系共重合体は、芳香族ビニル単量
体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体０〜４０重
量％及びこれらと共重合可能な単量体０〜６０重量％か
ら成る芳香族ビニル系共重合体である。本発明において
は、２種以上の芳香族ビニル系共重合体の混合物を使用
することも出来る。また、本発明においては、上記
（Ｂ）成分の未グラフト共重合体成分と（Ｃ）成分との
混合物の比粘度は０．０２〜０．０９であることが必要
である。比粘度が０．０２未満の場合は得られる組成物
の衝撃が小さくなる。また、比粘度が０．０９を超える
場合は、組成物の調製時にガラス繊維が破壊し易くなっ
て組成物の剛性が低下し、また、流動性や成形品とした
場合の反りも大きくなって表面外観が悪化する。
【００１２】芳香族ビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびその置
換単量体が挙げられる。特に、スチレン又はα−メチル
スチレンが好適に使用される。シアン化ビニル単量体と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
メタクリロニトリル等が挙げられる。
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロロスチレン等のスチレン単量体およびその置
換単量体が挙げられる。特に、スチレン又はα−メチル
スチレンが好適に使用される。シアン化ビニル単量体と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００１３】芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル
単量体と共重合可能な単量体としては、メチルアクリル
酸エステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のマレイミド系単量体、無水マレイン
酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アセナフ
チレン、Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。特
に、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド又は
Ｎ−フェニルマレイミドが好適に使用される。
単量体と共重合可能な単量体としては、メチルアクリル
酸エステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のマレイミド系単量体、無水マレイン
酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アセナフ
チレン、Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。特
に、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド又は
Ｎ−フェニルマレイミドが好適に使用される。
【００１４】本発明において、上記（Ｂ）成分の未グラ
フト共重合体成分と（Ｃ）成分との混合物（以下、「共
重合体成分」と言う）の比粘度は、２−ブタノン０．１
％（ｇ／１００ｍｌ）溶液の条件下、次のようにして測
定することが出来る。 （１）先ず、試料（本発明の組成物）を２３℃のアセト
ン中に分散・溶解し、遠心分離法により、アセトン不溶
分（グラフトゴム）とアセトン可溶分（共重合体成分）
とに分離する。 （２）次いで、アセトン可溶分からアセトンを乾燥除去
し、グラフトゴムを除いた共重合体成分を得る。 （３）次いで、上記共重合体成分を２−ブタノン０．１
％（ｇ／１００ｍｌ）溶液となし、ウベローデ型毛細管
粘度計を用いて２５℃で粘度測定を行い、比粘度
（ηSP）を求める。
フト共重合体成分と（Ｃ）成分との混合物（以下、「共
重合体成分」と言う）の比粘度は、２−ブタノン０．１
％（ｇ／１００ｍｌ）溶液の条件下、次のようにして測
定することが出来る。 （１）先ず、試料（本発明の組成物）を２３℃のアセト
ン中に分散・溶解し、遠心分離法により、アセトン不溶
分（グラフトゴム）とアセトン可溶分（共重合体成分）
とに分離する。 （２）次いで、アセトン可溶分からアセトンを乾燥除去
し、グラフトゴムを除いた共重合体成分を得る。 （３）次いで、上記共重合体成分を２−ブタノン０．１
％（ｇ／１００ｍｌ）溶液となし、ウベローデ型毛細管
粘度計を用いて２５℃で粘度測定を行い、比粘度
（ηSP）を求める。
【００１５】（Ｄ）ガラス繊維 本発明において、ガラス繊維としては、平均長さ０．１
〜１．５ｍｍ、平均径５〜２０μｍのものを使用する。
特に、エポキシ系集束剤およびシラン系集束剤との混合
集束剤にて表面処理されたガラス繊維を使用するのが好
ましい。エポキシ系集束剤としては、ビスフェノールＡ
系エポキシ集束剤が好適であり、また、シラン系集束剤
としては、γ−アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ′−β′−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
の内の１種または２種以上の組合わせが好適である。本
発明において、ガラス繊維の平均長さ及び平均径は、本
発明の熱可塑性樹脂組成物の燃焼残差（灰）を光学顕微
鏡写真にて撮影し、画像解析装置を使用して測定した値
を意味する。
〜１．５ｍｍ、平均径５〜２０μｍのものを使用する。
特に、エポキシ系集束剤およびシラン系集束剤との混合
集束剤にて表面処理されたガラス繊維を使用するのが好
ましい。エポキシ系集束剤としては、ビスフェノールＡ
系エポキシ集束剤が好適であり、また、シラン系集束剤
としては、γ−アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ′−β′−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
の内の１種または２種以上の組合わせが好適である。本
発明において、ガラス繊維の平均長さ及び平均径は、本
発明の熱可塑性樹脂組成物の燃焼残差（灰）を光学顕微
鏡写真にて撮影し、画像解析装置を使用して測定した値
を意味する。
【００１６】（Ｅ）フレーク状ガラス 本発明において、フレーク状ガラスとしては、平均粒径
（平面部分長）が０．１〜１ｍｍ、平均厚み１〜１０μ
ｍのものを使用する。特に、シラン系展着剤で表面処理
されたフレーク状ガラスを使用するのが好ましい。シラ
ン系展着剤としては、上記と同様のシラン系集束剤を成
分とするものが好適である。シラン系集束剤は、１種ま
たは２種以上組合わせて使用することが出来る。本発明
において、フレーク状ガラス繊維の平均粒径および平均
厚みは、原料フレーク状ガラスの各値、または、本発明
の熱可塑性樹脂組成物の燃焼残差（灰）を光学顕微鏡写
真にて撮影し、画像解析装置を使用して測定した値を意
味する。
（平面部分長）が０．１〜１ｍｍ、平均厚み１〜１０μ
ｍのものを使用する。特に、シラン系展着剤で表面処理
されたフレーク状ガラスを使用するのが好ましい。シラ
ン系展着剤としては、上記と同様のシラン系集束剤を成
分とするものが好適である。シラン系集束剤は、１種ま
たは２種以上組合わせて使用することが出来る。本発明
において、フレーク状ガラス繊維の平均粒径および平均
厚みは、原料フレーク状ガラスの各値、または、本発明
の熱可塑性樹脂組成物の燃焼残差（灰）を光学顕微鏡写
真にて撮影し、画像解析装置を使用して測定した値を意
味する。
【００１７】次に、上記の各原料成分（Ａ）〜（Ｅ）の
配合割合について説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成
物において、原料成分（Ａ）〜（Ｃ）は、次の割合で配
合される。すなわち、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹
脂は３０〜４９重量％、（Ｂ）グラフト共重合体は１０
〜７０重量％、任意成分である（Ｃ）芳香族ビニル系共
重合体は０〜６０重量％である（上記（Ａ）〜（Ｃ）の
合計量は１００重量％）。そして、上記の熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対し、（Ｄ）ガラス繊維を１〜５
０重量部、および、（Ｅ）フレーク状ガラスを１〜５０
重量部含有させる。
配合割合について説明する。本発明の熱可塑性樹脂組成
物において、原料成分（Ａ）〜（Ｃ）は、次の割合で配
合される。すなわち、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹
脂は３０〜４９重量％、（Ｂ）グラフト共重合体は１０
〜７０重量％、任意成分である（Ｃ）芳香族ビニル系共
重合体は０〜６０重量％である（上記（Ａ）〜（Ｃ）の
合計量は１００重量％）。そして、上記の熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対し、（Ｄ）ガラス繊維を１〜５
０重量部、および、（Ｅ）フレーク状ガラスを１〜５０
重量部含有させる。
【００１８】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
各原料成分（Ａ）〜（Ｅ）の種類とその配合がいずれも
重要であり、これらの条件の何れか一方でも満足されな
い場合は、本発明が目的とする各物性のバランスが優れ
た熱可塑性樹脂組成物は得られない。
各原料成分（Ａ）〜（Ｅ）の種類とその配合がいずれも
重要であり、これらの条件の何れか一方でも満足されな
い場合は、本発明が目的とする各物性のバランスが優れ
た熱可塑性樹脂組成物は得られない。
【００１９】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
必要に応じ、ハロゲン系難燃剤や難燃助剤を配合するこ
とが可能である。ハロゲン系難燃剤としては、次の
（１）〜（３）に列挙した化合物が挙げられる。 （１）デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジ
フェニル、オクタブロモジフェニルエーテル又はテトラ
ブロモビスフェノールＡからのオリゴカーボネート及び
その高分子量臭素化合物 （２）テトラブロモビスフェノールＡとエポキシとの共
重合体のオリゴマー及び高分子量体 （３）上記（２）に記載のオリゴマー又は高分子量体の
末端をアルキル等で封止した化合物 上記の中では、特に、（２）及び（３）に記載の化合物
が好適に使用される。一方、難燃助剤としては、三酸化
アンチモン、炭酸アンチモン、三酸化ビスマス、炭酸ビ
スマス、五酸化アンチモン等が使用可能である。これら
の中では、特に、三酸化アンチモンが好適に使用され
る。
必要に応じ、ハロゲン系難燃剤や難燃助剤を配合するこ
とが可能である。ハロゲン系難燃剤としては、次の
（１）〜（３）に列挙した化合物が挙げられる。 （１）デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジ
フェニル、オクタブロモジフェニルエーテル又はテトラ
ブロモビスフェノールＡからのオリゴカーボネート及び
その高分子量臭素化合物 （２）テトラブロモビスフェノールＡとエポキシとの共
重合体のオリゴマー及び高分子量体 （３）上記（２）に記載のオリゴマー又は高分子量体の
末端をアルキル等で封止した化合物 上記の中では、特に、（２）及び（３）に記載の化合物
が好適に使用される。一方、難燃助剤としては、三酸化
アンチモン、炭酸アンチモン、三酸化ビスマス、炭酸ビ
スマス、五酸化アンチモン等が使用可能である。これら
の中では、特に、三酸化アンチモンが好適に使用され
る。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。以下の例において
「部」とあるのは、「重量部」を表わす。なお、以下の
諸例においては、次の原料成分を使用した。 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ） ビスフェノールＡをベースとする数平均分子量：２２０
００の芳香族ポリカーボネート樹脂。
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。以下の例において
「部」とあるのは、「重量部」を表わす。なお、以下の
諸例においては、次の原料成分を使用した。 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ） ビスフェノールＡをベースとする数平均分子量：２２０
００の芳香族ポリカーボネート樹脂。
【００２１】（Ｂ１）グラフト共重合体 次の製造法で得られたＡＢＳ（グラフト率：３０％、未
グラフト共重合体成分比粘度：０．０４８）。すなわ
ち、過硫酸カリウムを開始剤とし、粒径０．２５μｍの
スチレン・ブタジエンゴムラテックス３９重量部（ゴム
分）にスチレン／アクリロニトリル＝７０／３０重量比
の単量体混合物（６１重量部）を乳化グラフト重合す
る。（Ｂ２）グラフト共重合体 上記の（Ｂ１）と同様の製造法で得られたＡＢＳ（グラ
フト率：４０％、未グラフト共重合体成分比粘度：０．
０２０）。
グラフト共重合体成分比粘度：０．０４８）。すなわ
ち、過硫酸カリウムを開始剤とし、粒径０．２５μｍの
スチレン・ブタジエンゴムラテックス３９重量部（ゴム
分）にスチレン／アクリロニトリル＝７０／３０重量比
の単量体混合物（６１重量部）を乳化グラフト重合す
る。（Ｂ２）グラフト共重合体 上記の（Ｂ１）と同様の製造法で得られたＡＢＳ（グラ
フト率：４０％、未グラフト共重合体成分比粘度：０．
０２０）。
【００２２】（Ｃ１）芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ａ
Ｓ） スチレン／アクリロニトリル＝７０／３０重量比の共重
合体（比粘度０．０７５）（Ｃ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂（ＡＳ） スチレン／アクリロニトリル＝７０／３０重量比の共重
合体（比粘度０．１３０） （Ｃ３）芳香族ビニル系共重合体樹脂（ＡＳ） スチレン／アクリロニトリル＝７０／３０重量比の共重
合体（比粘度０．０１５）
Ｓ） スチレン／アクリロニトリル＝７０／３０重量比の共重
合体（比粘度０．０７５）（Ｃ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂（ＡＳ） スチレン／アクリロニトリル＝７０／３０重量比の共重
合体（比粘度０．１３０） （Ｃ３）芳香族ビニル系共重合体樹脂（ＡＳ） スチレン／アクリロニトリル＝７０／３０重量比の共重
合体（比粘度０．０１５）
【００２３】（Ｄ２）ガラス繊維 トルエンジイソシアネートとポリエーテル系ポリプロピ
レングリコールから成るウレタン系収束剤１００重量部
とＮ−β−（アミノエチル）−Ｎ′−β′−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量
部の組み合わせから成る混合集束剤で表面処理した繊維
径（直径）１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス単繊維（集
束剤の使用量はガラス繊維に対して０．８重量％）。 （Ｅ）フレーク状ガラス γ−アミノプロピルトリエトキシシランより成る展着剤
で表面処理した平均粒径（平面部分長）１ｍｍ、平均厚
さ５μｍのフレーク状ガラス。
レングリコールから成るウレタン系収束剤１００重量部
とＮ−β−（アミノエチル）−Ｎ′−β′−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量
部の組み合わせから成る混合集束剤で表面処理した繊維
径（直径）１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス単繊維（集
束剤の使用量はガラス繊維に対して０．８重量％）。 （Ｅ）フレーク状ガラス γ−アミノプロピルトリエトキシシランより成る展着剤
で表面処理した平均粒径（平面部分長）１ｍｍ、平均厚
さ５μｍのフレーク状ガラス。
【００２４】実施例１〜５及び比較例１〜３ 上記の各原料成分（Ａ）〜（Ｃ）を表２及び３に記載し
た配合割合（重量部）に従って秤量してタンブラーで混
合した。得られた混合物をベント付２軸押出し機を用い
て揮発分を除去しながら混練し、押出機中間部分からガ
ラス繊維（Ｄ）及びフレーク状ガラス（Ｅ）を供給する
ことにより樹脂組成物のペレットを作成した。
た配合割合（重量部）に従って秤量してタンブラーで混
合した。得られた混合物をベント付２軸押出し機を用い
て揮発分を除去しながら混練し、押出機中間部分からガ
ラス繊維（Ｄ）及びフレーク状ガラス（Ｅ）を供給する
ことにより樹脂組成物のペレットを作成した。
【００２５】上記のペレットから、射出成形法により物
性測定用の試験片を成形し、曲げモジュラス、アイゾッ
ト衝撃強度（ノッチ付）、荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を
それぞれ測定した。また、流動性試験、反りの測定、ガ
ラス繊維の数平均繊維長の測定をそれぞれ実施した。結
果を表２及び３に示す。
性測定用の試験片を成形し、曲げモジュラス、アイゾッ
ト衝撃強度（ノッチ付）、荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を
それぞれ測定した。また、流動性試験、反りの測定、ガ
ラス繊維の数平均繊維長の測定をそれぞれ実施した。結
果を表２及び３に示す。
【００２６】測定方法および試験方法は次の通りであ
る。 （１）曲げモジュラス（Ｋｇ／ｃｍ2 ） ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して測定した。 （２）アイゾット衝撃強度（ノッチ付）（Ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ） ＪＩＳ Ｋ７１１０（ノッチ付）に準拠して測定した。 （３）荷重たわみ温度（ＨＤＴ）（℃） ＪＩＳ Ｋ７２０７ Ａ法（アニールなし）に準拠して
測定した。
る。 （１）曲げモジュラス（Ｋｇ／ｃｍ2 ） ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して測定した。 （２）アイゾット衝撃強度（ノッチ付）（Ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ） ＪＩＳ Ｋ７１１０（ノッチ付）に準拠して測定した。 （３）荷重たわみ温度（ＨＤＴ）（℃） ＪＩＳ Ｋ７２０７ Ａ法（アニールなし）に準拠して
測定した。
【００２７】（４）流動性 日精樹脂工業社製のＦＳ８０型射出成形機を用い、厚み
２ｍｍ、幅８ｍｍの螺施状の金型に、樹脂温度２６０
℃、射出圧力９１０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下、樹脂組成物
試料を射出し、スパイラルフロー長さ（ｃｍ）を測定し
た。 （５）反り 日精樹脂工業社製のＦＳ８０型射出成形機を用い、厚み
１．６ｍｍ、１５０ｍｍ角の平板状の金型（２ｍｍ幅の
サイドゲート）に、樹脂温度２６０℃、射出圧力９１０
ｋｇ／ｃｍ2 の条件下、樹脂組成物試料を射出し、得ら
れた平板成形品の反ゲート側のセンターの反り量（ｍ
ｍ）を測定した。 （６）ガラス繊維の数平均繊維長（ｍｍ） 成形品の燃焼残差（灰）を光学顕微鏡写真にて撮影し、
画像解析装置を使用して測定した。
２ｍｍ、幅８ｍｍの螺施状の金型に、樹脂温度２６０
℃、射出圧力９１０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下、樹脂組成物
試料を射出し、スパイラルフロー長さ（ｃｍ）を測定し
た。 （５）反り 日精樹脂工業社製のＦＳ８０型射出成形機を用い、厚み
１．６ｍｍ、１５０ｍｍ角の平板状の金型（２ｍｍ幅の
サイドゲート）に、樹脂温度２６０℃、射出圧力９１０
ｋｇ／ｃｍ2 の条件下、樹脂組成物試料を射出し、得ら
れた平板成形品の反ゲート側のセンターの反り量（ｍ
ｍ）を測定した。 （６）ガラス繊維の数平均繊維長（ｍｍ） 成形品の燃焼残差（灰）を光学顕微鏡写真にて撮影し、
画像解析装置を使用して測定した。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】表２及び３から次のことが明らかである。 （１）本発明に係わるガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成
物は、剛性、流動性、耐衝撃性、寸法安定性の良さを兼
ね備えている。すなわち、非強化樹脂のもつ優れた耐衝
撃性と流動性を保ちつつ、高い剛性と良好な寸法安定性
を示している（実施例１〜５）。 （２）本発明で規定するガラス充填材を用いない場合
は、剛性、流動性、耐衝撃性の優れた樹脂組成物が得ら
れない（比較例２及び３）。 （３）本発明で規定する範囲外の樹脂組成物を用いた場
合は、耐衝撃性、剛性、流動性のバランスが悪い（比較
例１）。
物は、剛性、流動性、耐衝撃性、寸法安定性の良さを兼
ね備えている。すなわち、非強化樹脂のもつ優れた耐衝
撃性と流動性を保ちつつ、高い剛性と良好な寸法安定性
を示している（実施例１〜５）。 （２）本発明で規定するガラス充填材を用いない場合
は、剛性、流動性、耐衝撃性の優れた樹脂組成物が得ら
れない（比較例２及び３）。 （３）本発明で規定する範囲外の樹脂組成物を用いた場
合は、耐衝撃性、剛性、流動性のバランスが悪い（比較
例１）。
【００３１】
【発明の効果】本発明は、以上説明した通りであり、次
のような特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価
値は極めて大である。 （１）本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物は、種類の異
なるガラス充填材を含有することにより、寸法安定性に
優れ、高い剛性を併せ持ち、更に、優れた成形加工性を
有し、優れた外観の薄肉成形品を得ることが出来る。 （２）本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物は、ポリカー
ボネート樹脂と所定の芳香族ビニル系共重合体樹脂より
成る熱可塑性樹脂組成物を使用することにより、上記の
特性の他に、優れた耐衝撃性と流動性を有する。
のような特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価
値は極めて大である。 （１）本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物は、種類の異
なるガラス充填材を含有することにより、寸法安定性に
優れ、高い剛性を併せ持ち、更に、優れた成形加工性を
有し、優れた外観の薄肉成形品を得ることが出来る。 （２）本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物は、ポリカー
ボネート樹脂と所定の芳香族ビニル系共重合体樹脂より
成る熱可塑性樹脂組成物を使用することにより、上記の
特性の他に、優れた耐衝撃性と流動性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 51/04 C08L 25/00 - 25/18 C08L 55/02 C08L 69/00
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量が１５，０００〜３
５，０００である芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜４
９重量％、（Ｂ）ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル
単量体およびこれと共重合可能な単量体とを共重合して
得られるグラフト共重合体１０〜７０重量％、（Ｃ）芳
香族ビニル単量体およびこれらと共重合可能な単量体と
を共重合して得られる芳香族ビニル系共重合体０〜６０
重量％から成り（上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量は１
００重量％）、上記（Ｂ）成分の未グラフト共重合体成
分と（Ｃ）成分との混合物の比粘度が０．０２〜０．０
９である熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、
（Ｄ）平均長さ０．１〜１．５ｍｍ、平均径５〜２０μ
ｍのガラス繊維を１〜５０重量部、および、（Ｅ）平均
粒径が０．１〜１ｍｍ、平均厚み１〜１０μｍのフレー
ク状ガラスを１〜５０重量部含有させて成ることを特徴
とするガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 ガラス繊維がエポキシ系集束剤およびシ
ラン系集束剤との混合集束剤にて表面処理され、フレー
ク状ガラスがシラン系展着剤で表面処理されている請求
項１に記載のガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26929692A JP3266664B2 (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | ガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26929692A JP3266664B2 (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | ガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693165A JPH0693165A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3266664B2 true JP3266664B2 (ja) | 2002-03-18 |
Family
ID=17470377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26929692A Expired - Fee Related JP3266664B2 (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | ガラス繊維強化薄肉成形品用熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3266664B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19959410A1 (de) * | 1999-12-09 | 2001-06-13 | Basf Ag | Füllstoffhaltige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polycarbonat und Styrolcopolymeren |
| JP3993437B2 (ja) * | 2002-01-24 | 2007-10-17 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP5226227B2 (ja) * | 2007-02-23 | 2013-07-03 | ダイセルポリマー株式会社 | 長繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| US11198785B2 (en) * | 2017-10-13 | 2021-12-14 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polycarbonate resin composition |
-
1992
- 1992-09-11 JP JP26929692A patent/JP3266664B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0693165A (ja) | 1994-04-05 |
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