JPH06200139A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ） 芳香族ポリカーボネート樹脂 （Ｂ） 飽和ポリエステル系樹脂 （Ｃ） 結晶性ポリオレフィン重合体１００重量部の存
在下に、アルキル（メタ）アクリレート、アルキルビニ
ルエステルより選ばれたエステル系単量体を１０〜４０
０重量部を重合させて得られる変性オレフィン共重合体 上記の（Ａ）成分４０〜９０重量％と、（Ｂ）成分６０
〜１０重量％との混合物１００重量部に対し、（Ｃ）成
分が２〜４０重量部の割合で配合されてなる熱可塑性樹
脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、滞留熱安定性、耐衝
撃性、流動性に優れた特性を有するアロイを得ることが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温強度、耐衝撃性に
優れた成形品を与える、成形時の滞留熱安定性に優れた
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。この成形品は
自動車部品、例えばドアハンドル、サイドガーニッシ
ュ、ラジエーターグリル等、電気電子部品、例えばコネ
クター、スイッチカバー、ファクシミリ機器ハウジング
等広い分野で使用される。

【０００２】

【従来の技術】４，４′−ジヒドロキシジフェニルアル
カン系ポリカーボネートで代表される芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、事務機器外装部材、電子機器部材の成形
用樹脂として広く使用されている。この樹脂は、機械的
強度、熱的性質に優れているが、溶融粘度が高く、その
ため比較的高い成形温度（２６０〜３００℃）、高い成
形圧力（１，０００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ² ）が必要
であることが成形上の難点とされている。また、塗料な
どに対する耐溶剤性が低く、用途が限定されている。

【０００３】これら芳香族ポリカーボネート樹脂の欠点
を改良するために、ポリカーボネート６０〜９８重量
％、ポリブチレンテレフタレート１〜３０重量％、およ
びポリオレフィン１〜１０重量％を配合した耐ストレス
クラッキング性を改良した樹脂組成物が提案されている
（特開昭５０−１３０８４７号公報）。この組成物は、
耐溶剤性が改良されても、耐衝撃性、滞留熱安定性が悪
い。

【０００４】特開昭４９−４１１４２号公報には、
（ａ）芳香族ポリエステル系樹脂４〜９５重量％、
（ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂４〜９５重量％、
（ｃ）ブタジエン−スチレン共重合体ゴム６０部存在下
にメチルメタクリレート２４部およびスチレン１６部を
乳化グラフトして得られたブタジエン系グラフト共重合
体等のブタジエン系グラフト共重合体１〜５０重量部を
配合した樹脂組成物は耐衝撃性が改善されるとの開示が
ある。しかしながら、この組成物では、ポリカーボネー
トとポリエステルが溶融状態で反応し、極めて劣化しや
すい（特開昭５２−１１１９５６号公報）。

【０００５】有機リン化合物を安定化添加物として配合
して、反応を防止し、発泡を抑制する方法（特開昭５２
−１１１９５６号公報）および（ａ）ポリエステル系樹
脂１００重量部当り、（ｂ）ポリカーボネート樹脂５〜
５００重量部、（ｃ）ブタジエン系共重合体にビニル系
単量体をグラフト重合せしめて得られたグラフト共重合
体１〜１００重量部からなる組成物に有機リン化合物
０．０１〜３０重量部配合して着色を防止する方法（特
開昭５０−６７３３５号公報）が提案されている。これ
ら有機リン化合物の配合によっても成形加工時に滞留劣
化することによる流動性の変化を充分に抑制することは
できないので、安定して成形を行うのには不都合であ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネートおよびポリエステル組成物の特長である機械的性
質、熱的性質、成形性の良好なバランスを維持しなが
ら、成形時の滞留熱安定性を改善し、耐衝撃強度を向上
させた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ） 芳香族ポリカーボネート樹脂 （Ｂ） 飽和ポリエステル系樹脂 （Ｃ） 結晶性ポリオレフィン重合体１００重量部の存
在下に、アルキル（メタ）アクリレート、アルキルビニ
ルエステルより選ばれたエステル系単量体を１０〜４０
０重量部を重合させて得られる変性オレフィン共重合体 上記の（Ａ）成分１０〜９０重量％と、（Ｂ）成分９０
〜１０重量％との混合物１００重量部に対し、（Ｃ）成
分が２〜４０重量部の割合で配合されてなる熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【作用】（Ｃ）成分の配合により、成形体の弾性率、衝
撃強度が向上し、成形性が改良される。（Ｃ）成分の作
用は明らかではないが、以下のことが考えられる。通
常、ポリカーボネート樹脂と飽和ポリエステル系樹脂が
押出成形、射出成形時の溶融混練により反応して溶融熱
安定性が低下するが、本発明の樹脂組成物では、（Ｃ）
成分がポリエステルまたはポリカーボネートの分散相を
取り囲むように存在する結果、ポリカーボネートとポリ
エステルの接触が低減し、反応が抑制される。

【０００９】

【発明の具体的な説明】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ジヒドロ
キシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物
を、ホスゲンと反応させることによって製造される。ま
た、芳香族ジヒドロキシ化合物または、これと少量のポ
リヒドロキシ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反
応しても製造される。必要により分岐剤の３官能化合
物、分子量調整剤も反応に供される。この芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は、分岐していても、分岐していなくて
もよい熱可塑性芳香族ポリカーボネートである。

【００１０】芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略記する）、テトラメチルビスフ
ェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロ
キシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールＡが好まし
い。

【００１１】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン
−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−
３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン等で例示されるポリヒドロキ
シ化合物、および３，３−ビス（４−ヒドロキシアリー
ル）オキシインドール〔＝イサチン（ビスフェノール
Ａ）〕、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチ
ン、５−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合
物で置換する。

【００１２】さらに、分子量を調節するのに適した一価
芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−およびｐ−メチルフェ
ノール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロ
モフェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノールおよびｐ
−長鎖アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族
ポリカーボネート樹脂としては、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェ
ノールＡを主原料とするポリカーボネートである。２種
以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポ
リカーボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を
少量併用して得られる分岐化ポリカーボネートも好適例
として挙げることができる（特開昭６３−３０５２４
号、同５６−５５３２８号、特公昭５５−４１４号、同
６０−２５０４９号、特公平３−４９９３０号公報）。
芳香族ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物として
用いてもよい。

【００１３】（Ｂ）飽和ポリエステル系樹脂 飽和ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、種々のポリエ
ステルが使用可能である。例えば、通常の方法にしたが
ってジカルボン酸またはその低級アルキルエステル、酸
ハライドもしくは酸無水物誘導体とグリコールとを縮合
させて製造する熱可塑性ポリエステルが挙げられる。

【００１４】このポリエステルを製造するのに適した芳
香族または脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ′−ジカルボキシジフェニル
スルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボ
キシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノキ
シ酪酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，６−ナ
ルタリンジカルボン酸または２，７−ナフタリンジカル
ボン酸等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙げら
れる。

【００１５】ポリエステルの製造に適する脂肪族グリコ
ールとしては、炭素数２〜１２の直鎖アルキレングリコ
ール、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブテングリコール、１，６−ヘ
キセングリコール、１，１２−ドデカメチレングリコー
ル等が例示される。また、芳香族グリコール化合物とし
ては、ｐ−キシリレングリコール、ピロカテコール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノンまたはこれらの化合物のア
ルキル置換誘導体がある。他の適当なグリコールとして
は、１，４−シクロヘキサンジメタノールも挙げられ
る。

【００１６】好ましい飽和ポリエステル系樹脂の例とし
ては、 ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサ
メチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート、ポリブチレン−２，６−ナフタレート等。 ラクトンの開環重合によるポリエステル、例えば、
ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラクトン）等。 溶融状態で液晶を形成するポリエステル、例えば、
イーストマンコダック社製のＸ７Ｇ、ダートコ社製のＸ
ｙｄａｒ（ザイダー）、住友化学工業社製のエコノー
ル、セラニーズ社製のベクトラ等。 これらの中でも強靱性、コストの面からポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレートが最適であ
る。飽和ポリエステルは単独で、または２種以上混合し
て用いられる。

【００１７】（Ｃ）変性オレフィン共重合体 （Ｃ）成分の変性オレフィン共重合体は、結晶性ポリオ
レフィン重合体１００重量部の存在下に、アルキル（メ
タ）アクリレート、ビニルアルキルエステルより選ばれ
たエステル系単量体を１０〜４００重量部重合させて得
られる変性オレフィン共重合体である。

【００１８】結晶性ポリオレフィン重合体は、エチレン
および／または、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、４−メチルペンテン−１等の炭素数が３〜１０のα
−オレフィンから選ばれた一種からなる重合体または二
種以上からなるランダム共重合体またはブロック共重合
体、エチレン５０重量％以上と、酢酸ビニル、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、スチレ
ン、無水マレイン酸から選ばれた単量体との共重合体等
である。

【００１９】具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリ
（３メチルブテン−１）、ポリ（４メチルペンテン−
１）、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピ
レン−エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エ
チレンブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン
−ブテン共重合体等が使用できる。

【００２０】これらは単独で、または二種以上混合して
用いられる。必要により、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム等
の非晶質ポリオレフィンを１〜３５重量％の割合で置き
代えてもよい。これらの中で好適なものは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共
重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンまたはプロ
ピレン−エチレン共重合体とエチレン−プロピレン共重
合体ゴム混合物である。

【００２１】結晶性ポリオレフィン重合体の結晶化度は
５〜７０％、好ましくは１０〜６０％、さらに好ましく
は１５〜５０％になるように目的に応じて選ぶことがで
きる。結晶化度が５％未満では、得られる成形体の弾性
率、特に高温弾性率が低下してしまう。また、結晶化度
が７０％を超えると、耐衝撃性の改良効果が小さい。結
晶化度は融解熱測定法で決定される。

【００２２】重合に供されるアルキル（メタ）アクリレ
ートとしては、アルキル基の炭素数が１〜４のものが使
用できる。具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できる。
好ましいものは、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メ
チル、アクリル酸ブチルである。

【００２３】アルキルビニルエステルとしては、アルキ
ル基の炭素数が１〜１２のものが使用できる。具体的に
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イ
ソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ラウリン酸ビニル、カプ
リン酸ビニルなどが用いられる。好ましいのは酢酸ビニ
ルである。これらエステル系単量体は単独で、または二
種以上併用して使用される。必要により、他の単量体、
例えばビニル芳香族単量体、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等に５０重量％まで置き代えてもよい。
上記ビニル芳香族系単量体としては、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イ
ソプロピルスチレン、クロルスチレン、α−メチルスチ
レン等である。好ましいものはスチレンである。単量体
を二種以上併用することにより、変性率の向上、耐衝撃
強度向上、経済性の効果があるが、剛性特に高温剛性が
低下するので、目的に応じて選択すべきである。

【００２４】該変性オレフィン共重合体を得るための変
性方法としては、（方法ａ）特開昭５２−８６４９２号
公報に記載されている方法にしたがい、結晶性ポリオレ
フィン重合体の粉体または粒状体の水性懸濁液中に、前
記エステル単量体を添加し、必要に応じて別に重合開始
剤をエステル系単量体に溶解しておき、これを先の懸濁
系に添加して結晶性ポリオレフィン重合体粒子に含浸せ
しめた後、昇温して重合を開始させる方法を用いること
ができる。

【００２５】該方法においては、結晶性ポリオレフィン
重合体を均一に変性するためには、エステル系単量体を
多量に均一に含浸することが望ましく、そのためには、
結晶性ポリオレフィン重合体の結晶化度は５〜６０％が
好ましい。結晶化度が高いとエステル系単量体が均一に
含浸されず、望ましい変性オレフィン共重合体が得られ
にくい。また、結晶化度が低すぎるとエステル系単量体
によって過度にポリオレフィン重合体が膨潤、または溶
解され水性懸濁プロセスでの製造上の取扱いが難しい。

【００２６】重合開始剤としては、ビニル単量体の重合
開始剤として知られたものを用いることができ、例え
ば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサ
ノンパーオキサイド、ジ−第三級ブチルパーオキサイ
ド、第三級ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、１，３−ビス（第三級ブチルパーオキシ−
イソプロピレン）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキ
シヘキサン、第三級ブチルパーオキシベンゾエート、第
三級ブチルパーオキシピバレート等の過酸化物あるい
は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリル等のアゾ化合物等のラジカル発生剤を使用する
ことができる。これらの中でも、得られる変性オレフィ
ン共重合体がゲル分の少ないものとするために、ジ−第
三級ブチルパーオキサイド、第三級ブチルクミルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（第
三級ブチルパーオキシ−イソプロピレン）ベンゼン、ベ
ンゾイルパーオキサイド、第三級ブチルパーオキシベン
ゾエート、第三級ブチルパーオキシピバレートが好まし
く、特に好ましいのは第三級ブチルパーオキシベンゾエ
ート、第三級ブチルパーオキシピバレートおよびベンゾ
イルパーオキサイドである。

【００２７】また、他の変性方法として、（方法ｂ）結
晶性ポリオレフィン重合体を、キシレン、クロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼン等の溶剤に溶解し、エステル系単
量体必要に応じて重合開始剤を加えて溶液重合反応させ
ることができる。さらに、（方法ｃ）反応混練用二軸押
出機に結晶性ポリオレフィン重合体、エステル系単量体
および重合開始剤を供給して、溶融変性することができ
る。

【００２８】これらの方法のうち好適なのは、（方法
ａ）の水性懸濁重合法であり、結晶性ポリオレフィン重
合体１００重量部に対し、エステル系単量体を１０〜１
００重量部を含浸せしめると、ほぼ定量的にエステル系
単量体は重合し、後述するように上記の例示のエステル
系単量体の重合物の５重量％以上がポリオレフィン重合
体にグラフト結合した変性オレフィン共重合体が得られ
る。

【００２９】さらに、得られた変性オレフィン共重合体
は、エステル系単量体の重合物を結晶性ポリオレフィン
重合体にグラフトして含有されることが望ましい。グラ
フトした該重合体の全エステル系単量体の重合物に対す
る割合が多いほど、樹脂組成物の滞留熱安定性の保持効
果が高い。変性オレフィン共重合体の好的な例として
は、アクリル酸ブチルグラフトポリプロピレン、アクリ
ル酸ブチルグラフトポリエチレン、メタクリル酸メチル
グラフトポリプロピレン、メタクリル酸メチルグラフト
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、メタクリル酸メチ
ルグラフトエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム、酢酸ビニルグラフトポリエチレン、
酢酸ビニルグラフトポリプロピレン、スチレン／メタク
リル酸メチルグラフトポリプロピレン、スチレン／酢酸
ビニルグラフトポリエチレン、スチレン／酢酸ビニルグ
ラフトポリプロピレン、アクリル酸ブチル／スチレン／
メタクリル酸メチルグラフトポリプロピレン等である。

【００３０】結晶性ポリオレフィン重合体１００重量部
に配合するエステル系単量体の重合量は、１０〜４００
重量部、好ましくは２０〜２００重量部、さらに好まし
くは２５〜１００重量部である。エステル系単量体の含
量が４００重量部を超えると、耐衝撃強度向上効果が不
充分となり、１０重量部未満では滞留熱安定性改良効果
が不充分である。

【００３１】樹脂組成物 本発明の熱可塑性樹脂組成物を調製する方法は、固体状
物質を混合する任意の方法、例えば、バンバリーミキサ
ー、加熱ロールや単軸または多軸押出機による方法が適
用できる。また、熱可塑性樹脂組成物を得るための三成
分の配合方法としても特に限定するものではない。配合
方法としては一般的には前記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分
および（Ｃ）成分を同時に配合して押出機を通して造粒
する方法が、予め二成分を混合してから残りの成分を混
合する方法よりも手間が少なく好ましい。

【００３２】成分（Ａ）の芳香族ポリカーボネート樹脂
と、成分（Ｂ）の飽和ポリエステル系樹脂の配合割合
は、（Ａ）成分９０〜１０重量％、好ましくは８０〜５
０重量％、（Ｂ）成分１０〜９０重量％、好ましくは２
０〜５０重量％である。（Ａ）成分が９０重量％を超え
るとポリカーボネートの流動性改良効果が小さく、１０
重量％未満では耐衝撃強度の低下が著しい。

【００３３】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重
量部に対する成分（Ｃ）の変性オレフィン共重合体の配
合量は２〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さ
らに好ましくは５〜２０重量部である。成分（Ｃ）の配
合量が少ないと滞留熱安定性、耐衝撃強度の改良効果が
小さく、配合量が４０重量部を超えると、弾性率の低下
が大きい。

【００３４】樹脂組成物における分散形態は、特に限定
されないが、好ましい分散形態としては、（Ａ）成分の
芳香族ポリカーボネート樹脂が連続相を、（Ｂ）成分の
飽和ポリエステル系樹脂が分散相を形成するもの、およ
び、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が相互に連続相を形成する
ものであって、かつ、（Ｃ）成分の変性オレフィン共重
合体は（Ｂ）成分およびまたは（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の界面に存在するものである。

【００３５】任意成分 本発明の樹脂組成物は、付加的成分として、耐衝撃性改
良の為に、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、ス
チレン・ブタジエンランダム共重合体およびそれらの水
素付加体、アクリルゴム、アクリル−スチレンコアシェ
ル型ゴム、ＡＢＳ、ＡＥＳ等のエラストマー成分を、全
配合量に対して２０重量％以下、剛性補強のためのガラ
ス繊維、カーボン繊維等の繊維、ガラスビーズ、ガラス
フレーク、酸化チタン、アルミナ、シリカ、タルク、ク
レー等の無機質充填剤を全配合量に対して４０重量％以
下配合することができる。

【００３６】さらに、必要に応じて化学的および物理的
性質を改良するために非樹脂質添加剤を含有しうる。例
えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エ
ステル等のリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系滑剤、パラフ
ィン系滑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等で
ある。

【００３７】上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤
の具体例として、２，６−ジ第三級ブチル−ｐ−クレゾ
ール、イルガノックス１０７６（チバガイギー社商品
名）、スミライザーＧＭ（住友化学工業社商品名）等で
ある。また、リン系酸化防止剤としては、スミライザー
ＴＮＰ（住友化学工業社商品名）、マークＰＥＰ３６
（アデカアーガス社商品名）、イルガフォス１６８（チ
バガイギー社商品名）等である。

【００３８】

【実施例】本実施例において使用された各種試料は、次
の通りであった。成分（Ａ）の芳香族ポリカーボネート樹脂 三菱瓦斯化学社製芳香族ポリカーボネート、商品名「ユ
ーピロンＳ２０００」を用いた。

【００３９】成分（Ｂ）の飽和ポリエステル系樹脂 Ｂ−ｉ）三菱化成社製ポリブチレンテレフタレート（商
品名「ノバドール５０１０ＣＲ」）を用いた。 Ｂ−ii）鐘紡社製ポリエチレンテレフタレート（商品名
「ＰＢＫ−１」）を用いた。

【００４０】成分（Ｃ）の変性オレフィン共重合体 例１：共重合体Ｃ−１の製造 ５０リットル容量のオートクレーブ内に、水２０ｋｇ、
懸濁剤の第三リン酸カルシウム０．６ｋｇ、および懸濁
助剤のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０６
ｋｇを混入して水性媒質とし、これに粒径３〜４ｍｍの
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと記載す
る。；三菱油化社製酢酸ビニル含量１０重量％、ＭＦＲ
２ｇ／１０分、結晶化度１５％）７ｋｇを加え、攪拌し
て懸濁させた。

【００４１】別に、第三ブチルパーオキシピバレート３
０ｇおよびベンゾイルパーオキサイド６．７５ｇを酢酸
ビニル３ｋｇに溶解し、これを先の懸濁系に添加し、オ
ートクレーブ内を空気にて０．５ｋｇ／ｃｍ² に加圧し
た。さらに、オートクレーブ内を５０℃に昇温し、この
温度で攪拌しながら５時間放置してラジカル発生剤を含
む酢酸ビニルをＥＶＡ粒子中に含浸させた。次に、この
懸濁液を６０℃に昇温し、この温度で攪拌しながら５時
間放置して重合を行い、さらに９０℃に昇温して５時間
維持して重合を完結した。冷却後、内容固形物を取り出
して水洗し、酢酸ビニル変性ＥＶＡ粒子１０ｋｇを得
た。

【００４２】例２：共重合体Ｃ−２の製造 ５０リットル容量のオートクレーブ内に、水２０ｋｇ、
第三リン酸カルシウム０．４ｋｇ、およびドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｋｇを混入して水性媒
質とし、これに粒径３〜４ｍｍの結晶性プロピレン単独
重合体“三菱油化（株）製三菱ポリプロＭＨ４”（商品
名、ＭＦＲ５ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 結晶
化度６０％）８０重量％に、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム（日本合成ゴム（株）ＥＰＯＺＰ；商品名）２
０重量％を混合したもの（混合物の結晶化度は３２％）
６ｋｇを加え、攪拌して懸濁させた。

【００４３】別に、第三ブチルパーオキシピバレート１
３０．２ｇおよびベンゾイルパーオキサイド４０．２ｇ
をメチルメタクリレート６ｋｇに溶解し、これを先の懸
濁系に添加し、オートクレーブ内に窒素を導入して系内
を０．５ｋｇ／ｃｍ² に加圧した。さらに、オートクレ
ーブ内を５０℃に昇温し、この温度で攪拌しながら３時
間放置して重合開始剤を含むメチルメタクリレートを全
量ポリプロピレン粒子中に含浸させた。次に、この懸濁
液を６０℃に昇温し、この温度で攪拌しながら５時間放
置して重合を行い、さらに８５℃に昇温して３時間維持
して重合を完結した。冷却後、内容固形物を取り出して
水洗し、メチルメタクリレート変性ポリプロピレン１２
ｋｇを得た。

【００４４】例３：共重合体Ｃ−３の製造 ５０リットル容量のオートクレーブ内に、水２０ｋｇ、
第三リン酸カルシウム０．４ｋｇ、およびドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを混入して水性媒質
とし、これに粒径３〜４ｍｍのプロピレン−エチレン共
重合体粒子（以下、ＰＰと記載する；三菱油化社製；Ｍ
ＦＲ６ｇ／１０分、エチレン含量４．５ｗｔ％、密度
０．８９ｇ／ｃｍ³ 、結晶化度３５％）６ｋｇを加え、
攪拌して懸濁させた。

【００４５】別に、第三ブチルベンゾイルパーオキサイ
ド１８ｇをブチルアクリレート６ｋｇに溶解し、これを
先の懸濁系に添加し、オートクレーブ内に窒素を導入し
て系内を０．５ｋｇ／ｃｍ² に加圧した。さらに、オー
トクレーブ内を９０℃に昇温し、この温度で攪拌しなが
ら３時間放置して重合開始剤を含むブチルアクリレート
を全量ＰＰ中に含浸させた。次に、この懸濁液を１０５
℃に昇温し、この温度で攪拌しながら１時間放置して重
合を行い、さらに１２５℃に昇温して８時間維持して重
合を完結した。冷却後、内容固形物を取り出して水洗
し、ブチルアクリレート変性ＰＰ１２ｋｇを得た。

【００４６】例４：共重合体Ｃ−４の製造 例３におけるブチルアクリレートに代えて、メチルメタ
クリレート３ｋｇおよびスチレン３ｋｇを用いる他は、
例３と同様にしてメチルメタクリレート／スチレン変性
ＰＰを１２ｋｇ得た。

【００４７】成分（Ｄ） アルドリッチケミカル社製試薬グレードのジブチルフォ
スファイト（純度９６％）を用いた。

【００４８】実施例１〜５、比較例１〜３ （試料の調整）表１に示した配合比にしたがい、各成分
の合計量約６０グラムをドライブレンドした後、東洋精
機社製ラボプラストミルを用い、温度２５０℃、ロータ
ー回転数１８０ｒｐｍの条件で３分間混練した。混練終
了後試料を粉砕機で粉砕して粒状とした。

【００４９】粒状の試料をカスタム・サイエンティフィ
ック社製 ＣＳ−１８３ＭＭＸ ミニマックス射出成形
機を用いて、温度３００℃、射出圧力７００ｋｇ／ｃｍ
² で物性評価用の試験片を成形した。また、混練に際し
て、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタート
およびポリブチレンテレフタレートはあらかじめ１２０
℃、６時間、熱風乾燥したものを用いた。また、物性評
価用試験片は１２０℃で２時間熱処理をした後２〜６日
間、２３℃の部屋に置かれたデシケータ内に保存した
後、評価した。

【００５０】（測定および評価法）各物性試験法は、そ
れぞれ次に示す方法によった。 ＜アイゾット衝撃強度＞長さ３１．５ｍｍ、幅６．２ｍ
ｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を射出成形し、カスタム・
サイエンティフィック社製ミニマックスアイゾット試験
機 ＣＳ−１３８ＴＩ型を用いて、深さ１．２７ｍｍ、
先端曲率０．２５ｍｍＲ、角度４５度、ノッチ付きアイ
ゾット衝撃強度を測定した。測定雰囲気温度は２３℃で
ある。

【００５１】＜滞留熱安定性＞（ΔＭＩ） ポリブチレンテレフタレートを配合する場合は２５０
℃、ポリエチレンテレフタレートを配合する場合は２８
０℃において、東洋精機製作所製メルトフローレート測
定器、オリフィス内径２ｍｍ、長さ８ｍｍを用いて、５
分間滞留後の、２．１６ｋｇ／ｃｍ² の荷重下での１０
分当たりの流量（以下、ＭＦＲ５と表示する）を基準に
して、１５分間滞留後の流量（以下、ＭＦＲ１５と表示
する）との差を、基準値とするＭＦＲ５で除した値の百
分率をΔＭＩで定義し、滞留熱安定性のインデックスと
した。

【００５２】なお、ＭＦＲ５の値が大きいほど流動性が
大きく、成形加工性が良いことを意味する。また、一時
的に停止するなど射出成形機内で樹脂組成物が滞留する
ことを想定した場合、ΔＭＩが小さいほど樹脂の熱劣化
の程度が小さいこと、すなわち滞留熱安定性が良く安定
して成形ができ、強度低下も小さいことを意味する。こ
れら実施例、比較例の結果を表１に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、滞留熱安定性、
耐衝撃性、流動性に優れた特性を有するアロイを得るこ
とができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ） 芳香族ポリカーボネート樹脂 （Ｂ） 飽和ポリエステル系樹脂 （Ｃ） 結晶性ポリオレフィン重合体１００重量部の存
   在下に、アルキル（メタ）アクリレート、アルキルビニ
   ルエステルより選ばれたエステル系単量体を１０〜４０
   ０重量部を重合させて得られる変性オレフィン共重合体 上記の（Ａ）成分１０〜９０重量％と、（Ｂ）成分９０
   〜１０重量％との混合物１００重量部に対し、（Ｃ）成
   分が２〜４０重量部の割合で配合されてなる熱可塑性樹
   脂組成物。