CN1123601C - 未增强的热塑性模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性模塑组合物，含有如下组分，基于组分A-C和如果需要，D和E的总量，总计100%重量：a)10-98%重量至少一种芳族聚酯作为组分A；b)1-50%重量至少一种颗粒状接枝共聚物作为组分B，其软相玻璃化转变温度在0℃以下，平均颗粒尺寸为50-1000nm；c)1-50%重量的至少一种由如下单体制成的共聚物作为组分C；c1)50-90%重量的至少一种乙烯基芳族单体作为组分C1，和c2)10-25%重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分C2；d)0-25%重量的与组分A和/或C可均匀溶混或可分散于其中的其它相容性聚合物作为组分D；e)0-10%重量的常用添加剂作为组分E，如UV稳定剂、炭黑、颜料、氧化抑制剂、润滑剂和脱模剂。本发明还记述了由这些模塑组合物制成并用于汽车内部件的模塑品，以及模塑组合物在生产模塑品中的用途。

Description

未增强的热塑性模塑组合物
                    技术领域
本发明涉及未增强的热塑性模塑组合物、由此制成的模塑品，还涉及该模塑组合物在生产模塑品中的用途。
                    背景技术
由聚合物材料制成并用于汽车内部的模塑品必须满足较高要求的耐热性、机械性能、表面性能、老化特性及气味特性。目前用各种聚合材料生产汽车内部应用的模塑品。
使用的一种材料为ABS。这种材料耐UV性差、耐热老化性差和耐热性差(维卡(Vicat)B软化点＜110℃)。
使用的另一种材料是ABS/PC(一种由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚碳酸酯制成的聚合物共混物)。但是，这种材料的耐UV性不能令人满意、热老化性能(热老化后的韧性和断裂伸长)差、具有不良的表面性能、例如抗增塑剂的耐应力开裂性差，特别是渗出性(emission)差和气味不好。对本发明来说，气味特性是指在特别的温度和气候条件下经过一段特定的老化时间之后，材料发出具有可辨气味的挥发性组分的趋势。
使用的另一种材料是ABS/PA(一种由ABS和聚酰胺制成的聚合物共混物)。ABS/PA同样是耐UV性差、耐热性差(维卡B软化点＜105℃)、耐热老化性差、吸湿性高及流动性差。
使用的另一种材料是PPE/HIPS(一种由聚苯醚和冲击改性的聚苯乙烯制成的聚合物共混物)。这种材料的不利之处在于流动性差、耐UV性差、泡沫粘附力差和耐热老化性差以及气味不好。
PET/PC(一种由聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯制成的聚合物共混物)也可使用。这种材料的不利之处在于例如抗增塑剂的耐应力开裂性低和流动性差。
PBT/PC是另一种使用的材料。它的流动性差和抗应力开裂性差。
上面提及的大部分材料都是耐热性差，表达为维卡B软化点低(维卡B＜130℃)和耐热老化性差。但是，因为汽车内部件温度会显著上升，特别是暴露于太阳辐射下时，所以所用材料的耐热性和耐热老化性是很重要的。
上述不利之处可通过使用PBT/ASA/PSAN(由聚对苯二甲酸丁二醇酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚苯乙烯-丙烯腈共聚物制成的聚合物共混物)为基础的聚合物材料而消除。这种类型的材料概括地公开于DE-A 39 11828中。实施方案例子涉及的模塑组合物，其中PSAN共聚物有较高比例的丙烯腈。但是，象大多数上述材料一样，由这些模塑组合物制成的模塑品渗出性差且气味不好。这些模塑组合物中的玻璃纤维含量对于由该组合物制成的模塑品的表面性能和韧性也有不利影响。
                    发明内容
本发明的目的在于提供适合生产模塑品的模塑组合物，所制的模塑品用于汽车内部件，并就其机械、光学和表面性能来讲有着有利的性能分布，以及特别是有良好的耐热性和耐热老化性以及良好的渗出性和/或气味特性。
我们已发现，此目的借助含如下组分的一种热塑性模塑组合物的用途得以实现，基于组分A-C和如果需要，D和E的总量，总计100％重量：
a)10-98％重量至少一种芳族聚酯作为组分A，
b)1-50％重量至少一种颗粒状接枝共聚物作为组分B，其软相玻璃化转变温度在0℃以下，平均颗粒尺寸为50-1000nm，其中组分B由如下组成：
b1)50-90％重量的颗粒状接枝基B1，由下列单体组成：
b1.1)75-99.9％重量的丙烯酸C1-C10-烷基酯作为组分B11，
b1.2)0.1-10％重量的至少一种带有至少两个非共轭烯类双键的多官能单体作为组分B12，和
b1.3)0-24.9％重量的一种或多种其它可共聚单体作为组分B13，
和
b2)10-50％重量的接枝体B2，由以下单体组成：
b2.1)50-90％重量的乙烯基芳族单体作为组分B21，和
b2.2)10-50％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分B22，
c)1-50％重量的至少一种由如下单体制成的共聚物作为组分C，
c1)75-90％重量的至少一种乙烯基芳族单体作为组分C1，和
c2)10-25％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分C2，
d)0-25％重量的与组分A和/或C均匀溶混或可分散于其中的其它相容性聚合物作为组分D，
e)0-10％重量的常用添加剂作为组分E，如UV稳定剂、炭黑、颜料、氧化抑制剂、润滑剂和脱模剂，用于生产汽车内部用模塑品。
该新型模塑组合物含有10-98％重量，优选20-75％重量，更优选30-60％重量的一种芳族聚酯作为组分A。此新型模塑组合物中的聚酯本身已为人所知。
可以通过对苯二甲酸、其酯或其它的成酯衍生物与1，4-丁二醇、1，3-丙二醇或1，2-乙二醇以本身已知的方式进行反应来制备聚酯。
高达20mol％的对苯二甲酸可用其它二羧酸代替。仅作为例子可提及的有：萘二甲酸、间苯二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸和环己烷二羧酸，这些羧酸的混合物及其成酯衍生物。
高达20mol％的二羟基化合物1，4-丁二醇、1，3-丙二醇或1，2-乙二醇分别可被其它二羟基化合物代替，如：1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-二(羟甲基)环己烷、双酚A、新戊二醇、这些二醇的混合物或其成酯衍生物。
优选的芳族聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸亚丙基酯(PTT)和特别是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，其仅仅由对苯二甲酸和适当的二醇：1，2-乙二醇、1，3-丙二醇和1，4-丁二醇形成。一些或全部该芳族聚酯可以回收的聚酯材料形式使用，如由瓶类材料或制瓶废料重新粉碎的PET。
在一个特别优选的实施方案中组分A由如下组成：
a1)60-100％重量，特别是80-95％重量聚对苯二甲酸丁二醇酯，和
a2)0-40％重量，特别是5-20％重量聚对苯二甲酸乙二醇酯。
该新型模塑组合物含有1-50％重量，优选1-25％重量，特别优选2-15％重量，特别是2-10％重量的至少一种颗粒状的接枝共聚物作为组分B，该共聚物软相的玻璃化转变温度在0℃以下且平均颗粒尺寸为50-1000nm。
组分B优选为由以下组成的接枝共聚物：
b1)50-90％重量的玻璃化转变温度在0℃以下的颗粒状接枝基B1，和
b2)10-50％重量由如下单体制成的接枝体B2：
b21)50-90％重量的乙烯基芳族单体作为组分B21，和
b22)10-49％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分B22。
颗粒状的接枝基B1可由70-100％重量的共轭二烯和0-30％重量的带有两个非共轭烯类双键的双官能单体组成。这种类型的接枝基例如在ABS聚合物或MBS聚合物中用作组分B。
在本发明一个优选的实施方案中，接枝基B1由如下单体组成：
b11)75-99.9％重量的丙烯酸C1-C10烷基酯作为组分B11，
b12)0.1-10％重量至少一种带有至少两个非共轭烯类双键的多官能单体作为组分B12，和
b13)0-24.9％重量的一种或多种其它可共聚单体作为组分B13。
接枝基B1是一种弹性体，其玻璃化转变温度优选在-20℃以下，特别优选在-30℃以下。
用来制备弹性体的主要单体B11是醇组分上有1-10个碳原子，特别是4-8个碳原子的丙烯酸酯。特别优选的单体B11为丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯，特别优选后两种。
除了丙烯酸酯外，所用的交联单体B12是0.1-10％重量，优选0.1-5％重量，特别优选1-4％重量的带有至少两个非共轭烯类双键的多官能单体。这些例子是：二乙烯基苯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、丙烯酸三环癸烯酯和丙烯酸二氢二环戊二烯酯，特别优选后两种。
除了单体B11和B12外，接枝基B1的结构还可包括高达24.9％重量，优选达20％重量的其它可共聚单体，优选1，3-丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸C1-C8烷基酯，或这些单体的混合物。在一个特别优选的实施方案中，接枝基B1中不存在1，3-丁二烯，接枝基B1特别地仅仅由组分B11和B12组成。
在接枝基B1上接枝的是由下面单体构成的接枝体B2：
b21)50-90％重量，优选60-90％重量，特别优选65-80％重量的乙烯基芳族单体作为组分B21，和
b22)10-50％重量，优选10-40％重量，特别优选20-35％重量的丙烯腈或甲基丙烯腈或它们的混合物作为组分B22。
乙烯基芳族单体的例子为未取代苯乙烯和取代苯乙烯，如：α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯和对氯-α-甲基苯乙烯。优选未取代的苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特别是未取代的苯乙烯。
在本发明一个实施方案中，组分B的平均颗粒尺寸为50-200nm，优选大约100nm。
在本发明另一个实施方案中，组分B的平均颗粒尺寸为200-1000nm，优选大约500nm。
在本发明的另一个实施方案中，组分B有双峰值颗粒尺寸分布，其中组分由10-90％重量，优选30-90％重量，特别优选50-75％重量的平均颗粒尺寸为50-200nm，优选大约100nm的细粒接枝共聚物，和10-90％重量，优选10-70％重量，特别优选25-50％重量的平均颗粒尺寸为250-1000nm，优选大约500nm的粗粒接枝共聚物组成。
所给出的平均颗粒尺寸和颗粒尺寸分布是由积分质量分布测定的尺寸。根据本发明的平均颗粒尺寸在所有情况下都是颗粒尺寸的重量平均。这些测定是用分析用超速离心机，根据W.Scholtan和H.Lange，Kolloid-Z.和Z.-Polymere250(1972)，第782-796页的方法进行的。超速离心机测量给出了试样中颗粒直径的积分质量分布。由此可以推断多少百分重量的颗粒的直径等于或小于特定尺寸。平均颗粒直径，也称为积分质量分布的d50，这里定义为50％重量的颗粒直径小于相应于d50的直径时的颗粒直径。同样地，50％重量的颗粒直径大于d50。为了表征橡胶粒子的颗粒尺寸分布宽度，由积分质量分布给出的d10和d90值与d50值(平均颗粒直径)一起使用。积分质量分布的d10和d90定义类似于d50，不同之处在于它们分别是基于10和90％重量的颗粒。系数：
(d90-d10)/d50＝Q是颗粒尺寸分布宽度的量度。根据本发明可用作组分A的乳液聚合物A优选Q小于0.5，特别是小于0.35。
接枝共聚物B通常有一级或多级，即：它是一种由一个芯和一个或多个壳组成的聚合物。该聚合物由一个基体(接枝中心)B1和在该基体口接枝的一个或优选多个的级分B2(接枝体)，称之为接枝级或接枝壳组成。
通过接枝一次或多次就可能将一个或多个接枝壳加到橡胶颗粒上。每个接枝壳可以有不同组成。除了接枝单体外，多官能交联单体或含反应基团的单体可以与这些接枝单体一起在上面接枝(例如参见EP-A 0 230 282、DE-A-3601419、EP-A 0 269 861)。
在本发明的一个实施方案中玻璃化转变温度在0℃以下的交联的丙烯酸酯聚合物充当接枝基B1。交联的丙烯酸酯聚合物优选玻璃化转变温度在-20℃以下，特别是在-30℃以下。
通常接枝共聚物的结构也可有两层或多层，其中至少一个内层的玻璃化转变温度在0℃以下，而最外层玻璃化转变温度应在23℃以上。
在一个优选的实施方案中接枝体B2由至少一个接枝壳组成。其中最外层接枝壳玻璃化转变温度在30℃以上。由接枝体B2单体形成的聚合物玻璃化转变温度在80℃以上。
接枝共聚物B适合的制备工艺是乳液、溶液、本体和悬浮聚合。接枝共聚物B的制备优选用自由基乳液聚合，在20-90℃温度下，用水溶和/或油溶性引发剂，如过硫酸盐或过氧化苯甲酰，或者用氧化还原引发剂。氧化还原引发剂也适合20℃以下的聚合。
适合的乳液聚合工艺方法记叙于DE-A2826925、DE-A3149358和DE-C-1260135。
接枝壳优选如DE-A-3227555、3149357、3149358和3414118中所述在乳液聚合中制成。根据本发明的颗粒尺寸给定设置到50-1000nm优选通过DE-C-1260135和DE-A-2826925中或应用聚合物科学，第9卷(1965)，第2929页(Applied Polymer ScienceVol.9(1965)，Page2929)中所述的方法进行。不同颗粒尺寸的聚合物的用途例如由DE-A-2826925和US5,196,480已知。
新型的模塑组合物含有1-50％重量，优选10-25％重量，特别优选12-20％重量由以下单体组成的共聚物作为组分C：
c1)75-90％重量，优选77-90％重量，特别优选81-90％重量的至少一种乙烯基芳族单体作为组分C1，和
c2)10-25％重量，优选10-23％重量，特别优选10-19％重量，特别是15-19％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分C2。
适合的乙烯基芳族单体为上述单体C1和上述作为组分B21的乙烯基芳族单体。组分C优选为如上所述作为接枝体B2的一种无定形聚合物。在本发明一个实施方案中所用组分C为一种苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与丙烯腈的共聚物。在组分C的这些共聚物中丙烯腈的含量不超过25％重量，通常为10-25％重量，优选10-22％重量，更倨选10-19％重量，特别是15-19％重量。组分C中丙烯腈含量低可能会产生与组分A更好的相容性，从而得到更好的机械性能。组分C还包括接枝共聚制备组分B的过程中产生的自由的未接枝的苯乙烯-丙烯腈共聚物。取决于接枝共聚制备接枝共聚物B所选择的条件，可能在接枝共聚的过程中就已形成了足够比例的组分C。但是，对接枝共聚过程中所得的产物来说通常必需与另外的和单独制备的组分C共混。
此另外的和单独制备的组分C可优选是苯乙烯-丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物或α-甲基苯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物。重要的是共聚物C中的丙烯腈含量不超过25％重量，特别是不超过19％重量。共聚物可单独或作为混合物用于组分C，从而新型模塑组合物中的另外的和单独制备的组分C因此可以是例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(PSAN)和α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物的混合物。组分C的不同共聚物的丙烯腈含量也可变化。但是，组分C优选仅由一种或多种苯乙烯-丙烯腈共聚物组成，它可有不同的丙烯腈含量。在一个特别优选的实施方案中，组分C仅由一种苯乙烯-丙烯腈共聚物组成。
新型的模塑组合物可含有0-25％重量的可与组分A和/或C均匀相溶混或可分散于其中的其它可相容的聚合物作为组分D。可用的例子是适当的常规接枝橡胶，如：乙烯-乙酸乙烯酯橡胶、硅橡胶、聚醚橡胶、氢化二烯橡胶、开环聚环烯烃橡胶、丙烯酸酯橡胶、乙丙橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶和丁基橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯橡胶，只要这些橡胶与由组分A、B和C形成的混合相可相溶混或可分散于其中。优选丙烯酸酯橡胶、乙丙(EP)橡胶和乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡胶。还可以使用与由组分B和C形成的混合相溶混或相容的聚合物或共聚物，例如：聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯，特别是PMMA、聚苯醚或间同立构聚苯乙烯。
特别地还可使用经一共价键与聚酯(组分A)相联结的反应性橡胶，例如：用酸酐如马来酐或用环氧化合物如甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的颗粒状丙烯酸酯橡胶和/或聚烯烃橡胶。最后，还可使用一种或多种聚合物或共聚物，存在于组分B和/或C形成的无定形相和组分A形成的晶相或半晶相之间的界面，从而提高两相间的结合力。这类聚合物的例子是由PBT和PSAN制成的接枝共聚物和片断共聚物，如嵌段共聚物或多嵌段共聚物，由至少一个Mw＞1000的PBT段和至少一个Mw＞1000的PSAN段或一个与PSAN相容/溶混的片段组成。
该新型模塑组合物含有0-10％重量的常用添加剂作为组分E。这种类型的添加剂的例子是：UV稳定剂、氧化抑制剂、润滑剂、脱模剂、染料、颜料、着色剂、成核剂、抗静电剂、抗氧剂、提高热稳定性、提高光稳定性、提高耐水解性和耐化学性的稳定剂，防止热降解的试剂，特别是用于生产模塑品的润滑剂。这些其它添加剂可在制备工艺的任何阶段计量加入，但优选在早期加入以便在早期阶段就可利用添加剂的稳定作用(或其它特定作用)。热稳定剂或氧化抑制剂通常是元素周期表中I族的金属(如Li、Na、K或Cu)衍生的金属卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)。
稳定剂通常是位阻的酚类或维他命E或类似结构的化合物。HALS稳定剂(位阻胺光稳定剂)、二苯甲酮、间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和其他化合物也是适合的(如：Irganox、Tinuvin，如Tinuvin770(HALS吸收剂，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)或TinuvinP(UV吸收剂-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚)或Topanol)。其用量通常可高达2％重量，以全部混合物为基础。
适合的润滑剂和脱模剂的例子是：硬脂酸、十八烷醇、硬脂酸酯和一般的高级脂肪酸、这些物质的衍生物以及有12-30个碳原子的适当的脂肪酸混合物。这些添加剂的用量为0.05-1％重量。
其它可能的添加剂是硅油、齐聚异丁烯或类似物质。常用量为0.05-5％重量。还能用颜料、染料、颜色增白剂，如：群青色、酞菁、二氧化钛、硫化镉和苝四羧酸的衍生物。其它可用的添加剂是炭黑，纯的或母炼胶都可以。
加工助剂和稳定剂，如UV稳定剂、润滑剂和抗静电剂的用量通常是0.01-5％重量，以全部模塑组合物为基础。
还可使用例如高达5％重量的成核剂，如滑石、氟化钙、苯基次膦酸钠、矾土或细分割的聚四氟乙烯，以全部模塑组合物为基础。比较有利地加入高达大约5％重量的增塑剂，如：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、烃油、N-(正丁基)苯磺酰胺或邻-或对-甲苯乙磺酰胺，以模塑组合物为基础。还可加入高达5％重量的着色剂，如染料和颜料，以模塑组合物为基础。
组分A、B和C以及，如果需要，D和E可以用任何已知方法以任何所需方式进行混合。组分A-C和，如果需要，D和E可以原样混合，或者以一种组分与一种或多种其它组分的混合物的形式进行混合。例如：组分B可以与一些或全部组分C以及，如果需要，与组分D和E一起预混合，然后再与其他组分混合。如果组分B和C例如已通过乳液聚合而制备，所得聚合物分散体可以相互混合，然后聚合物进行共同沉淀并加工聚合物混合物。但是优选通过共挤出、捏合或捏炼各组分来共混组分B和C，如果需要可以先将组分B和C从聚合过程中所得的溶液或水分散体中分离出来。新型的热塑性模塑组合物例如可以通过组分A分别与组分B和C或与由这些组成的混合物和，如果需要，与组分D和E一起混合并在挤出机中熔融而制备。
新型的模塑组合物可通过已知的热塑性加工工艺而加工成模塑制品。特别地，这些模塑制品生产可通过热成型、挤出、注塑、压延加工、吹塑、压塑、压板热烧结、热成型或热烧结，优选注塑。本发明还可提供由新型模塑组合物制成的模塑品。
由新型模塑组合物制成的模塑品只有很低的具有可辨气味的挥发性组分渗出。聚合物材料的气味特性根据DIN50011/PV3900评价，这一点将适用于汽车内部的各部件。对于新型模塑品来说，据此标准的气味测试结果通常好于5级，优选好于4.5级。根据PV3341该模塑品的炭渗出一般＜60μg/g，优选＜50μg/g，特别优选＜40μg/g。
新的模塑品还有良好的耐热性。维卡B软化点一般＞120℃，优选＞130℃，特别优选＞140℃。
新的模塑品还具有良好的热老化性能。
新型模塑品还具有良好的机械性能，例如：其弹性模量一般＞1800MPa，优选＞2000MPa，其屈服应力一般＞40MPa，优选＞4MPa，其ISO179/1eU冲击强度一般＞50KJ/m2，优选＞80KJ/m2，根据ISO179/1eA没有进行先前热老化时其冲击强度一般＞10KJ/m2，其流动性(MVR260℃/在5kp载荷下)＞20g/cm3，优选＞25g/cm3。
甚至在130℃下经历1000h的连续热老化之后，该新型模塑品在-20℃下进行刺穿试验并未显示碎裂行为(3mm厚的片材，根据ISO6603/2)。
新型模塑品的高耐热性、良好的耐热老化性、耐UV性和良好的机械性能和非常好的表面性能使得它们适合广泛的应用。下面仅作为例子提及：家庭应用及卫生方面，如：剃须装置的塑料部件，运动和休闲方面的应用，如：园艺工具和园艺设备以及汽车内外部分的应用。
该新型模塑品的性能，例如良好的渗出性和良好的机械性能，使得它们特别适合用于汽车内部件。因此，本发明还提供了由所述模塑组合物制成的汽车内部用模塑品。由新型模塑组合物生产的新型模塑品因此特别是护板、储藏室、仪表板零件、门护板、中间托架部件以及收音机和空调系统的支架、中间托架盖板、收音机、空调系统和烟灰缸的盖板、中间托架延伸部分、储存袋、司机门和前部乘客门的储存区域、中间托架储存区域、司机和乘客座位部件，如：座套、除霜器管、内部镜框、仪器护具、仪器座、转向柱的上下壳、送风管、鼓风机和专用气流装置和除霜器管的连接器、门侧衬板、弯管区的护板、空气出口喷嘴、除霜器孔、开关和杠杆。这些应用仅是汽车内部可能的应用中的一些例子。
新型模塑品非常良好的表面性能意味着它们不必表面涂敷。它们也比玻纤增强的模塑品更柔韧。
本发明还提供新型模塑组合物在生产所述模塑品中的用途。
下面的实施例更详细地描述了本发明。
具体实施方式
实施例：
实施例1-4和对比例C1和C2：
表1所示量的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、标准或回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、接枝橡胶P1和P2、共聚物PSAN1、PSAN2和PSAN3、反应性橡胶和添加剂在螺杆挤出机中于250-270℃下混合。相应于有关DIN标准的试样由所得模塑组合物进行注塑。
改性物1是Elf Atochem(Lotader)生产的丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯橡胶
改性物2是Rohm &.Haas.(Paraloid)生产的丙烯酸丁酯-MMA-甲基丙烯酸缩水甘油酯橡胶
P1是在SAN接枝壳中有25％重量丙烯腈的平均颗粒尺寸大约100nm的细颗粒状ASA接枝橡胶。
P2是在SAN接枝壳中有25％重量丙烯腈的平均颗粒直径大约500nm的粗颗粒状ASA接枝橡胶。
PSAN1是含有19％重量丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物。
PSAN2是含有35％重量丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物。
渗出性能根据DIN3341评定。
表2给出了渗出性能测试结果和机械性能测试结果。
表1：
起始材料 对比例C1 对比例C2 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
[％重量]
PBT 74.4  63.4  78.4  65.4  77.4  75.4
改性物1  6
改性物2  8
P1  12  12.5  10  10.5  7.5  7.5
P2  5  5
PSAN1  10  17.5  7.5  7.5
PSAN2  2  17.5
成核剂 0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1
炭黑 1.5  1.5  1.5  1.5  1.5  1.5
表2：
对比例C1 对比例C2 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
流动性，由MVR260/5测量[cm3/10min]   56   59   60   65   30   35
冲击强度，根据ISO179/1eU[kJ/m2]   120   130   145   140   未测   未测
冲击强度，根据ISO179/1eU在-40℃下[kJ/m2]   50   58   65   65   45   80
切口冲击强度，根据ISO179/1eA[kJ/m2]   6   7   8   9   15   14
弹性模量，根据DIN53457[MPa]   2400   2450   2500   2450   2300   2200
刺穿能量，根据ISO6603/2[Nm]   10   12   18   19   41   45
炭渗出，根据PV3341[μg C/g]   70   65   35   30   49   38

Claims (11)

1.一种热塑性模塑组合物的用途，该组合物含有如下组分，基于组分A-C和D和E的总量，总计100％重量：
a)10-98％重量至少一种芳族聚酯作为组分A，
b)1-50％重量至少一种颗粒状接枝共聚物作为组分B，其软相玻璃化转变温度在0℃以下，平均颗粒尺寸为50-1000nm，其中组分B由如下组成：
b1)50-90％重量的颗粒状接枝基B1，由下列单体组成：
b1.1)75-99.9％重量的丙烯酸C1-C10-烷基酯作为组分B11，
b1.2)0.1-10％重量的至少一种带有至少两个非共轭烯类双键的多官能单体作为组分B12，和
b1.3)0-24.9％重量的一种或多种其它可共聚单体作为组分B13，
和
b2)10-50％重量的接枝体B2，由以下单体组成：
b2.1)50-90％重量的乙烯基芳族单体作为组分B21，和
b2.2)10-50％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分B22，
c)1-50％重量的至少一种由如下单体制成的共聚物作为组分C，
c1)75-90％重量的至少一种乙烯基芳族单体作为组分C1，和
c2)10-25％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分C2，
d)0-25％重量的与组分A和/或C可均匀溶混或可分散于其中的其它相容性聚合物作为组分D，
e)0-10％重量的常用添加剂作为组分E，
用于生产汽车内部用模塑品。
2.如权利要求1的用途，其中组分A由如下组成：
a1)60-100％重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯和
a2)0-40％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
3.如权利要求1或2的用途，其中所述常用添加剂选自UV稳定剂、炭黑、颜料、氧化抑制剂、润滑剂和脱模剂。
4.如权利要求1或2的用途，其中组分B21和/或C1为未取代的苯乙烯。
5.如权利要求1或2的用途，其中组分B1由组分B11和B12组成。
6.如权利要求1或2的用途，用于生产下列形式的汽车内部用模塑品：护板、储藏室、仪表板零件、门护板、中间托架部件以及收音机和空调系统的支架、中间托架盖板、收音机、空调系统和烟灰缸的盖板、中间托架延伸部分、储存袋、司机门和前部乘客门的储存区域、中间托架储存区域、司机和乘客座位部件、除霜器管、内部镜框、仪器护具、仪器座、转向柱的上下壳、送风管、鼓风机和专用气流装置和除霜器管的连接器、门侧衬板、弯管区的护板、空气出口喷嘴、除霜器孔、开关和杠杆。
7.一种汽车内部用模塑品，由一种热塑性模塑组合物制成，该组合物含有如下组分，基于组分A-C和D和E的总量，总计100％重量：
a)10-98％重量至少一种芳族聚酯作为组分A，
b)1-50％重量至少一种颗粒状接枝共聚物作为组分B，其软相玻璃化转变温度在0℃以下，平均颗粒尺寸为50-1000nm，其中组分B由如下组成：
b1)50-90％重量的颗粒状接枝基B1，由下列单体组成：
b1.1)75-99.9％重量的丙烯酸C1-C10-烷基酯作为组分B11，
b1.2)0.1-10％重量的至少一种带有至少两个非共轭烯类双键的多官能单体作为组分B12，和
b1.3)0-24.9％重量的一种或多种其它可共聚单体作为组分B13，
和
b2)10-50％重量的接枝体B2，由以下单体组成：
b2.1)50-90％重量的乙烯基芳族单体作为组分B21，和
b2.2)10-50％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分B22，
c)1-50％重量的至少一种由如下单体制成的共聚物作为组分C，
c1)75-90％重量的至少一种乙烯基芳族单体作为组分C1，和
c2)10-25％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分C2，
d)0-25％重量的与组分A和/或C可均匀溶混或可分散于其中的其它相容性聚合物作为组分D，
e)0-10％重量的常用添加剂作为组分E。
8.如权利要求7的模塑品，用于下列形式的汽车内部件：护板、储藏室、仪表板零件、门护板、中间托架部件以及收音机和空调系统的支架、中间托架盖板、收音机、空调系统和烟灰缸的遮挡板、中间托架延伸部分、储存袋、司机门和前部乘客门的储存区域、中央支架储存区域、司机和乘客座位部件、除霜器管、内部镜框、仪器护具、仪器座、转向柱的上下壳、送风管、鼓风机和专用气流装置和除霜器管的连接器、门侧衬板、弯管区的护板、空气出口喷嘴、除霜器孔、开关和杠杆。
9.如权利要求7的模塑品，其中组分A由如下组成：
a1)60-100％重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯和
a2)0-40％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
10.由一种热塑性模塑组合物形成的模塑品的用途，用于汽车内部，该组合物含有如下组分，基于组分A-C和D和E的总量，总计100％重量：
a)10-98％重量至少一种芳族聚酯作为组分A，
b)1-50％重量至少一种颗粒状接枝共聚物作为组分B，其软相玻璃化转变温度在0℃以下，平均颗粒尺寸为50-1000nm，其中组分B由如下组成：
b1)50-90％重量的颗粒状接枝基B1，由下列单体组成：
b1.1)75-99.9％重量的丙烯酸C1-C10-烷基酯作为组分B11，
b1.2)0.1-10％重量的至少一种带有至少两个非共轭烯类双键的多官能单体作为组分B12，和
b1.3)0-24.9％重量的一种或多种其它可共聚单体作为组分B13，
和
b2)10-50％重量的接枝体B2，由以下单体组成：
b2.1)50-90％重量的乙烯基芳族单体作为组分B21，和
b2.2)10-50％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分B22，
c)1-50％重量的至少一种由如下单体制成的共聚物作为组分C，
c1)75-90％重量的至少一种乙烯基芳族单体作为组分C1，和
c2)10-25％重量的丙烯腈和/或甲基丙烯腈作为组分C2，
d)0-25％重量的与组分A和/或C可均匀溶混或可分散于其中的其它相容性聚合物作为组分D，
e)0-10％重量的常用添加剂作为组分E。
11.如权利要求10的用途，其中组分A由如下组成：
a1)60-100％重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯和
a2)0-40％重量的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
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