JP2562342B2 - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート系樹脂組成物Info
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- JP2562342B2 JP2562342B2 JP63009522A JP952288A JP2562342B2 JP 2562342 B2 JP2562342 B2 JP 2562342B2 JP 63009522 A JP63009522 A JP 63009522A JP 952288 A JP952288 A JP 952288A JP 2562342 B2 JP2562342 B2 JP 2562342B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形用ポリカーボネート系樹脂組成物に関
する。更に詳しくはポリカーボネートが本来有する機械
的特性、電気的特性および耐熱性などの好ましい性質を
損うことなく、ポリカーボネートの欠点と言われている
耐衝撃性の厚み依存度を改良した成形用ポリカーボネー
ト系樹脂組成物に関する。
する。更に詳しくはポリカーボネートが本来有する機械
的特性、電気的特性および耐熱性などの好ましい性質を
損うことなく、ポリカーボネートの欠点と言われている
耐衝撃性の厚み依存度を改良した成形用ポリカーボネー
ト系樹脂組成物に関する。
一般に、ポリカーボネートは、機械的及び電気的特性
などに優れている為に、エンジニアリング樹脂として各
種の機械部品、電気絶縁材、自動車部品などの多くの用
途に使用されるようになってきたが、耐衝撃性の厚み依
存性が大きく、厚肉製品には、使用され難いなどの問題
点があった。耐衝撃性改善の為に、従来種々の検討がな
されており、例えば特開昭56−34751号公報によれば、
酸素酸化したオレフィンポリマー70〜95重量％にビニル
化合物５〜30重量％をグラフトさせたブラフトポリマー
を配合する技術が示されている。そしてこの公報では、
有機過酸化物を用いて直接オレフィンポリマーとビニル
化合物から誘導したグラフトポリマーでは効果が小さい
ことを示唆しており、具体的にはエチレン−酢酸ビニル
共重合体にスチレンとアクリロニトリルを直接グラフト
重合させたものをポリカーボネートに配合した改善効果
の小さい比較例が示されている。
などに優れている為に、エンジニアリング樹脂として各
種の機械部品、電気絶縁材、自動車部品などの多くの用
途に使用されるようになってきたが、耐衝撃性の厚み依
存性が大きく、厚肉製品には、使用され難いなどの問題
点があった。耐衝撃性改善の為に、従来種々の検討がな
されており、例えば特開昭56−34751号公報によれば、
酸素酸化したオレフィンポリマー70〜95重量％にビニル
化合物５〜30重量％をグラフトさせたブラフトポリマー
を配合する技術が示されている。そしてこの公報では、
有機過酸化物を用いて直接オレフィンポリマーとビニル
化合物から誘導したグラフトポリマーでは効果が小さい
ことを示唆しており、具体的にはエチレン−酢酸ビニル
共重合体にスチレンとアクリロニトリルを直接グラフト
重合させたものをポリカーボネートに配合した改善効果
の小さい比較例が示されている。
本発明者らは、上記提案技術では煩雑でかつ着色の起
こし易い酸素酸化と工程が必要であるとともに、ビニル
化合物を多量にグラフトさせねばならないという欠点が
あることを認識し、その改善を試みた。その結果、オレ
フィンポリマー及びビニル化合物の種類を厳密に選択す
れば、ビニル化合物のグラフト量も少くかつ直接グラフ
ト法によって、下記性能を有する有用なポリカーボネー
ト改質用重合体を製造できることを知った。
こし易い酸素酸化と工程が必要であるとともに、ビニル
化合物を多量にグラフトさせねばならないという欠点が
あることを認識し、その改善を試みた。その結果、オレ
フィンポリマー及びビニル化合物の種類を厳密に選択す
れば、ビニル化合物のグラフト量も少くかつ直接グラフ
ト法によって、下記性能を有する有用なポリカーボネー
ト改質用重合体を製造できることを知った。
従って本発明の目的は、ポリカーボネートが本来有す
る機械的特性，電気的特性，耐熱性などを大きく損なう
ことなく、耐衝撃性の厚み依存度が小さいポリカーボネ
ート系樹脂組成物を提供することにある。
る機械的特性，電気的特性，耐熱性などを大きく損なう
ことなく、耐衝撃性の厚み依存度が小さいポリカーボネ
ート系樹脂組成物を提供することにある。
本発明によれば、 （Ａ）2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンのポリカーボネート（ポリ4,4′−イソプロピレンジ
フェニルカーボネート）60〜90重量部と（Ｂ）α，β−
不飽和カルボン酸エステル含有量が４〜20モル％である
エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体
に、有機過酸化物の存在下、不飽和ジカルボン酸または
その無水物を0.1〜４重量％の割合でグラフト重合させ
てなる酸性共重合体１〜40重量部とからなるポリカーボ
ネート組成物が提供される。
ンのポリカーボネート（ポリ4,4′−イソプロピレンジ
フェニルカーボネート）60〜90重量部と（Ｂ）α，β−
不飽和カルボン酸エステル含有量が４〜20モル％である
エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体
に、有機過酸化物の存在下、不飽和ジカルボン酸または
その無水物を0.1〜４重量％の割合でグラフト重合させ
てなる酸性共重合体１〜40重量部とからなるポリカーボ
ネート組成物が提供される。
本発明の（Ａ）のポリカーボネートは、ポリ−4,4′
−イソプロピレンジフェニルカーボネートであり、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）とホスゲンの反応で得られるポリカーボネー
トである。このポリカーボネートはまた、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとジフェニルカー
ボネートとのエステル交換反応によっても得ることがで
きる。
−イソプロピレンジフェニルカーボネートであり、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）とホスゲンの反応で得られるポリカーボネー
トである。このポリカーボネートはまた、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとジフェニルカー
ボネートとのエステル交換反応によっても得ることがで
きる。
本発明で用いる（Ｂ）酸変性共重合体は、α，β−不
飽和カルボン酸エステル含有量が２〜22モル％、好まし
くは４〜20モル％のエチレン−α，β−不飽和カルボン
酸エステル共重合体に、有機過酸化物の存在下、不飽和
カルボン酸またはその無水物を0.01〜４重量％、好まし
くは0.1〜４重量％をグラフト重合したものである。
飽和カルボン酸エステル含有量が２〜22モル％、好まし
くは４〜20モル％のエチレン−α，β−不飽和カルボン
酸エステル共重合体に、有機過酸化物の存在下、不飽和
カルボン酸またはその無水物を0.01〜４重量％、好まし
くは0.1〜４重量％をグラフト重合したものである。
共重合体を構成するα，β−不飽和カルボン酸エステ
ルとしては、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルか
好適であり、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル，アクリル酸ｎ−ブチ
ル，アクリル酸イソブチル，アクリル酸ｔ−ブチル，ア
クリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸メチル，メ
タクリル酸エチル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリ
ル酸イソブチルなどを代表例としてあげることができ
る。共重合体中、これらエステルが２種以上用いられて
もよく、あるいは少量であれば他の単量体が共重合され
ていてもよい。共重合体中のエステル含有量は組成物の
耐衝撃改良効果を勘案すると、前記のような範囲とする
のが好ましい。該共重合体として、メルトフローレート
（JIS−Ｋ−6760、190℃、2160g）が通常0.3〜300dg/
分、とくに0.5〜200dg/分の範囲のものを使用するのが
好ましい。
ルとしては、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルか
好適であり、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル，アクリル酸ｎ−ブチ
ル，アクリル酸イソブチル，アクリル酸ｔ−ブチル，ア
クリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸メチル，メ
タクリル酸エチル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリ
ル酸イソブチルなどを代表例としてあげることができ
る。共重合体中、これらエステルが２種以上用いられて
もよく、あるいは少量であれば他の単量体が共重合され
ていてもよい。共重合体中のエステル含有量は組成物の
耐衝撃改良効果を勘案すると、前記のような範囲とする
のが好ましい。該共重合体として、メルトフローレート
（JIS−Ｋ−6760、190℃、2160g）が通常0.3〜300dg/
分、とくに0.5〜200dg/分の範囲のものを使用するのが
好ましい。
上記共重合体にグラフトされる不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物としては、フマル酸，マレイン酸，イタ
コン酸，ビシクロ酸（2,2,1）−５−ヘプテン−2,3−ジ
カルボン酸，無水マレイン酸，無水イタコン酸，ビシク
ロ（2,2,1）−５−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水物
などを例示することができる。これらの中では、とくに
無水マイレン酸が好適である。エチレン−α，β−不飽
和カルボン酸エステル共重合体への不飽和ジカルボン酸
またはその無水物の好適なグラフト量は、その種類によ
っても若干異なるが、組成物の耐衝撃改善効果や色調な
どを考慮すると、0.01〜４重量％、とくに0.1〜41重量
％である。
たはその無水物としては、フマル酸，マレイン酸，イタ
コン酸，ビシクロ酸（2,2,1）−５−ヘプテン−2,3−ジ
カルボン酸，無水マレイン酸，無水イタコン酸，ビシク
ロ（2,2,1）−５−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水物
などを例示することができる。これらの中では、とくに
無水マイレン酸が好適である。エチレン−α，β−不飽
和カルボン酸エステル共重合体への不飽和ジカルボン酸
またはその無水物の好適なグラフト量は、その種類によ
っても若干異なるが、組成物の耐衝撃改善効果や色調な
どを考慮すると、0.01〜４重量％、とくに0.1〜41重量
％である。
グラフト重合は、有機過酸化物の存在下に適当な溶媒
中で行うこともできるし、また押出機などを用いて共重
合体が溶融する条件で行うこともできる。グラフト重合
に用いることのできる有機過酸化物としては、例えばパ
ーオキシエステル類，ジアシルパーオキサイド類、ジア
ルキルパーオキサド類，パーオキシジカーボネート類，
ハイドロバーオキサイド類などそれ自身分解してラジカ
ルを発生するものが用いられる。より具体的には、ｔ−
ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、1,1−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメ
チル、2,5−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンな
どである。好適には2,5−ジチル2,5−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルハイドロオキサイド
である。
中で行うこともできるし、また押出機などを用いて共重
合体が溶融する条件で行うこともできる。グラフト重合
に用いることのできる有機過酸化物としては、例えばパ
ーオキシエステル類，ジアシルパーオキサイド類、ジア
ルキルパーオキサド類，パーオキシジカーボネート類，
ハイドロバーオキサイド類などそれ自身分解してラジカ
ルを発生するものが用いられる。より具体的には、ｔ−
ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、1,1−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメ
チル、2,5−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンな
どである。好適には2,5−ジチル2,5−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルハイドロオキサイド
である。
このような方法で得られる酸変性重合体として好適な
ものは、メルトフローレートが0.01〜200dg/分のもので
あり、より好ましくは0.1/50dg/分である。かかるメル
トフローレートのものを得るためには、グラフト重合に
おける反応条件、例えば有機過酸化物の種類，量，反応
温度，圧力，時間などを適宜選択すればよい。
ものは、メルトフローレートが0.01〜200dg/分のもので
あり、より好ましくは0.1/50dg/分である。かかるメル
トフローレートのものを得るためには、グラフト重合に
おける反応条件、例えば有機過酸化物の種類，量，反応
温度，圧力，時間などを適宜選択すればよい。
（Ａ）（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）成分が60〜99
重量部に対して（Ｂ）成分が40〜１重量部である。好ま
しくは（Ａ）成分80〜99重量部（Ｂ）成分20〜１重量部
である。（Ｂ）成分の配合割合がこれより少ないと、耐
衝撃性の厚みによる影響が小さくならず改良効果が認め
られない。又（Ｂ）成分がこれ以上多くなると本来ポリ
カーボネートが有する剛性，耐熱性等が損なわれる。
重量部に対して（Ｂ）成分が40〜１重量部である。好ま
しくは（Ａ）成分80〜99重量部（Ｂ）成分20〜１重量部
である。（Ｂ）成分の配合割合がこれより少ないと、耐
衝撃性の厚みによる影響が小さくならず改良効果が認め
られない。又（Ｂ）成分がこれ以上多くなると本来ポリ
カーボネートが有する剛性，耐熱性等が損なわれる。
本発明の組成物は、前記（Ａ）（Ｂ）成分を同時に、
あるいは任意の順序で溶融し混合することができる。一
般には単軸押出機、２軸押出機、ニーダーなどを用い、
250〜310℃程度で溶融混練するのがよい。
あるいは任意の順序で溶融し混合することができる。一
般には単軸押出機、２軸押出機、ニーダーなどを用い、
250〜310℃程度で溶融混練するのがよい。
本発明の組成物に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体などのエチレン−α，β−不飽
和カルボン酸エステル共重合体或いは、エチレン−メタ
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチル共
重合体の２元及び３元のエチレン−α，β不飽和カルボ
ン酸系共重合体などの他のオレフィン系樹脂を物性が損
なわれない程度に添加することができる。
合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体などのエチレン−α，β−不飽
和カルボン酸エステル共重合体或いは、エチレン−メタ
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチル共
重合体の２元及び３元のエチレン−α，β不飽和カルボ
ン酸系共重合体などの他のオレフィン系樹脂を物性が損
なわれない程度に添加することができる。
又本発明の組成物に、要求物性によって無機質充填剤
を任意に添加することができる。無機質充填剤として
は、ガラス繊維，炭素繊維，アルミニウム繊維，しんち
ゅう繊維，アルミニウム粉，亜鉛粉，シリカ，アルミ
ナ，シリカ−アルミナ，亜鉛華，炭酸カルシウム，炭酸
バリウム，硫酸アルミニウム，硫酸バリウム，硫酸カル
シウム，カオリン，タルク，雲母，ベンナイト，硅ソウ
土，硅砂，石英粉，カーボンブラック，ガラス粉等があ
げられる。
を任意に添加することができる。無機質充填剤として
は、ガラス繊維，炭素繊維，アルミニウム繊維，しんち
ゅう繊維，アルミニウム粉，亜鉛粉，シリカ，アルミ
ナ，シリカ−アルミナ，亜鉛華，炭酸カルシウム，炭酸
バリウム，硫酸アルミニウム，硫酸バリウム，硫酸カル
シウム，カオリン，タルク，雲母，ベンナイト，硅ソウ
土，硅砂，石英粉，カーボンブラック，ガラス粉等があ
げられる。
最も好適に用いられるのはガラス繊維であり、組成物
の耐熱性寸法安定性、摩耗性などを向上することができ
る。添加量は樹脂成分〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重量部に
対して５〜100重量部、好ましくは10〜60重量部であ
る。
の耐熱性寸法安定性、摩耗性などを向上することができ
る。添加量は樹脂成分〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重量部に
対して５〜100重量部、好ましくは10〜60重量部であ
る。
本発明の組成物にはまた酸化防止剤、耐候安定剤，滑
剤，帯電防止剤，有機又は無機の顔料，難燃剤，難燃助
剤などを添加してもよい。本発明の組成物は、押出成
形，射出成形，ブロー成形などの各種成形法によって種
々の成形品とすることができる。例えば、コネクター，
コンピュータ部品，チューナー，エアコン部品などの電
気部品，或いはカーヒーターファン，インスツルメント
パネル、バンパー，ホイールカバーなどの自動車部品な
ど多くの用途へ使用することができる。
剤，帯電防止剤，有機又は無機の顔料，難燃剤，難燃助
剤などを添加してもよい。本発明の組成物は、押出成
形，射出成形，ブロー成形などの各種成形法によって種
々の成形品とすることができる。例えば、コネクター，
コンピュータ部品，チューナー，エアコン部品などの電
気部品，或いはカーヒーターファン，インスツルメント
パネル、バンパー，ホイールカバーなどの自動車部品な
ど多くの用途へ使用することができる。
本発明によれば、耐衝撃性の厚み依存度の少ないポリ
カーボネート系樹脂組成物を使用した製品を得ることが
できる。本発明の効果を実施例により説明する。
カーボネート系樹脂組成物を使用した製品を得ることが
できる。本発明の効果を実施例により説明する。
なお実施例，比較例における物性の測定方法を下記へ
示す。
示す。
MFR（メルトフローレート） JIS−Ｋ−6760 温度190℃、荷重2160g 曲げ弾性率 ASTM−Ｄ−790 270℃で射出成形した試片を用いた。
IZOD衝撃強度 ASTM−２−256 270℃で射出成形したIZOD試片（厚み3.2mmと厚み6.4m
m）に、切削でＶノッチを入れたものを測定試片とし
た。測定温度23℃。
m）に、切削でＶノッチを入れたものを測定試片とし
た。測定温度23℃。
実施例−１ 酸変性共重合体の作製 共重合体100重量部へ無水マイレン酸2.5部を単軸押
出機を用いて、250℃の温度下でｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド0.2部を使用してグラフト重合させた。原
料及び生成物の性状を表１に示す。
出機を用いて、250℃の温度下でｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド0.2部を使用してグラフト重合させた。原
料及び生成物の性状を表１に示す。
組成物の調整及び測定 表１のポリカーボネート95重量部と酸変性共重合体
５重量部とを２軸押出機を用いて270℃で混練を行っ
た。得られた組成物の物性を測定する為に、射出成形
（成形温度270℃，金型温度90℃）にて測定用の試片作
製を行った。これらの試片を用いて、前述の測定方法に
準じて、曲げ弾性率及びIZOD衝撃強度の評価を行った。
結果を表２に示す。
５重量部とを２軸押出機を用いて270℃で混練を行っ
た。得られた組成物の物性を測定する為に、射出成形
（成形温度270℃，金型温度90℃）にて測定用の試片作
製を行った。これらの試片を用いて、前述の測定方法に
準じて、曲げ弾性率及びIZOD衝撃強度の評価を行った。
結果を表２に示す。
実施例２〜3,比較例１〜２ 表２に示す組成内容で実施例−１と同様な方法にて実
験を行った。
験を行った。
結果を表２に示す。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンのポリカーボネート60〜99重量部と、
（Ｂ）α，β−不飽和カルボン酸エステル含有量が４〜
20モル％であるエチレン−α，β−不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体に、有機過酸化物の存在下、不飽和ジカ
ルボン酸またはその無水物を0.1〜４重量％の割合でグ
ラフト重合させてなる酸変性共重合体１〜40重量部、と
からなるポリカーボネート系樹脂組成物。 - 【請求項２】共重合体中のα，β−不飽和カルボン酸エ
ステルが、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルである請求項（１）記載の組成物。 - 【請求項３】不飽和ジカルボン酸またはその無水物が、
無水マイレン酸である請求項（１）記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63009522A JP2562342B2 (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63009522A JP2562342B2 (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01185356A JPH01185356A (ja) | 1989-07-24 |
| JP2562342B2 true JP2562342B2 (ja) | 1996-12-11 |
Family
ID=11722600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63009522A Expired - Fee Related JP2562342B2 (ja) | 1988-01-21 | 1988-01-21 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2562342B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61293247A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-24 | Nippon Yunikaa Kk | 変性樹脂による複合物 |
-
1988
- 1988-01-21 JP JP63009522A patent/JP2562342B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01185356A (ja) | 1989-07-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |