EP1391318B1 - UV-Inline-Lackierung - Google Patents

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EP1391318B1
EP1391318B1 EP20030015732 EP03015732A EP1391318B1 EP 1391318 B1 EP1391318 B1 EP 1391318B1 EP 20030015732 EP20030015732 EP 20030015732 EP 03015732 A EP03015732 A EP 03015732A EP 1391318 B1 EP1391318 B1 EP 1391318B1
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EP
European Patent Office
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primer
varnish
print product
layer
product according
Prior art date
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EP20030015732
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EP1391318A2 (de
EP1391318A3 (de
Inventor
Thomas Rathschlag
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Publication date
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Publication of EP1391318A3 publication Critical patent/EP1391318A3/de
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Publication of EP1391318B1 publication Critical patent/EP1391318B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0045After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or film forming compositions cured by mechanical wave energy, e.g. ultrasonics, cured by electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams, or cured by magnetic or electric fields, e.g. electric discharge, plasma
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Definitions

  • the present invention relates to a printed product with a substrate, an imagewise applied layer of an offset printing ink, a full-surface or partial primer layer and a full-surface or partial cover layer of a UV-curable lacquer. It further relates to a method for producing the printed product and its use.
  • Printed products produced in offset printing, in particular sheet-fed offset printing have been known for a long time.
  • oxidative, ie chemically curing printing inks are used in offset printing.
  • the offset ink layer is wet-on-wet coated with an aqueous overprint varnish or a primer.
  • This overprint varnish or primer is usually used in the form of a dispersion.
  • the dispersion can usually be applied with an anilox roller in the chamber doctor blade method.
  • the anilox roller is designed so that the primer layer or overprint varnish layer reaches as high a weight of about 2-5 g / m 2 or more wet application.
  • the primer or overprint varnish has a good standing on the not yet cured offset ink layer, since this otherwise sinks into the offset ink.
  • the dispersion particles move close together and connect to the contact surfaces. The surface is thus much scratch resistant and less prone to blocking.
  • oxygen access is still possible, so that the offset printing ink can harden completely within 24 hours, as usual.
  • On the provided with primer or overprint varnish prints then normally no more powdered materials must be applied. At least their amount can be greatly reduced. In general, powders have the disadvantage of reducing gloss and abrasion resistance.
  • the production of shining Substrate surfaces are applied according to the economic principle. To increase the capacity of sheetfed offset presses to capacity of 15,000 sheets and more per hour, the sheets printed with the offset ink are often coated in-line with a full-surface layer of a UV-curable lacquer.
  • a combination of layers of an aqueous primer and UV-curable lacquer leads to problems. Because this is where physical and chemical hardening mechanisms meet.
  • the aqueous primer cures physically while the UV varnish chemically cures.
  • the cured UV lacquer is only slightly permeable to oxygen, so that the underlying offset ink can cure only slowly oxidative.
  • the layer of the UV varnish looks like a cover foil. Since in an in-line process, the individual layers are applied very quickly successively (at intervals of 1 second or less), the UV coating layer can sink into the primer layer. Likewise, the primer layer can sink into the underlying offset ink.
  • the particles are generally colorless and not opaque after drying. Otherwise, they would affect the hue and gloss of the image produced with the offset ink.
  • the present invention is a printed product according to claim 1 with a substrate, an imagewise applied layer of an offset printing ink, a full-surface or partial primer layer and a full-surface or partial cover layer of a UV-curable lacquer, which is characterized in that the primer layer platelet-shaped particles contains.
  • the length or width of the particles is generally 1 to 1000 .mu.m, preferably 5 to 600 .mu.m and particularly preferably 1 to 200 .mu.m.
  • the thickness is 0.05 to 10 ⁇ m and preferably 0.1 to 2 ⁇ m.
  • the flake-shaped particles can be, for one, be colorless or after drying nonhiding particles, in particular layered silicates, such as kaolin, natural or synthetic mica, talc, titanium dioxide platelets, alumina platelets, silica flakes, glass flakes, Fe 2 O 3 flakes or Wax. Mica particles are particularly preferred.
  • the platelet-shaped substrates can be effect pigments. Effect pigments in particular pearlescent pigments, metal-effect pigments, multilayered pigments having transparent or transparent and opaque layers, holographic pigments, BiOCl pigments and LCP (L iquid C rystal P olymer) are meant here.
  • primer layers comprising pearlescent pigments based on platelet-shaped, transparent or semitransparent substrates.
  • Suitable substrates are, for example, phyllosilicates, such as natural or synthetic mica or other silicate materials, glass, talc, sericite, kaolin, SiO 2 , glass, TiO 2 , Fe 2 O 3 or Al 2 O 3 platelets used.
  • the platelet-shaped substrates are, for example, with rare earth metal sulfides, such. As Ce 2 S 3 , Titansuboxiden, Titanoxinitriden, pseudobrookite, with colored or colorless metal oxides, such as.
  • Multilayer pigments based on mica are used eg by Merck or EM Industries under the trademarks Timiron® Splendid Copper, Timiron® Splendid Gold, Timiron® Splendid Red, Timirion® Splendid Violet, Timiron® Splendid Blue or Timiron® Splendid Green, Iriodin ® Solar Gold sold.
  • Particularly preferred inks contain mica, Al 2 O 3 or SiO 2 platelets coated with TiO 2 , Fe 2 O 3 or TiO 2 / Fe 2 O 3 .
  • the coating of the SiO 2 platelets can, for. B. take place as in the WO 93/08237 (wet-chemical coating) or DE-OS 196 14 637 (CVD method) described.
  • Al 2 O 3 platelets are for example from EP 0 763 573 A1 known. Platelet-shaped substrates, which are covered with one or more rare earth metal sulfides, z. B. in the DE-A 198 10 317 disclosed.
  • metallic effect pigments in particular aluminum flakes modified for aqueous systems, such as those marketed by Eckart under the trademark Rotovario Aqua® or Stapa Hydroxal® for aqueous applications, and also Variocrom® and Paliocrom® pigments from BASF, in particular also such from the Laid-open applications EP 0 681 009 A1 . EP 0 632 110 A1 . EP 0 634 458 A1 , as well as LCP pigments (Liquid Crystal Polymers).
  • Suitable effect pigments from BASF are z. Variocrom ED 1478, Variocrom ED 1479, Variocrom ED 1480.
  • holographic pigments known to the person skilled in the art as well as platelet-shaped pigments which have metal layers.
  • Such pigments are among others by the company Flex z. Under the brands Chromaflair Red / Gold 000, Chromaflair Gold / Silver 080, Chromaflair Green / Purple 190, Chromaflair Silver / Green 060 sold.
  • the Chromaflair pigments with a particle size of approx. 11-13 ⁇ m consist of a covering aluminum core and a magnesium fluoride layer varying in the layer thickness, which produces the later interference color of the pigment to be achieved.
  • the outermost layer is still a semi-permeable chromium layer applied.
  • the primer layers may contain one or more effect pigments.
  • special color and gloss effects can be achieved.
  • Preferred printing inks contain one or two, furthermore three effect pigments, in particular those based on mica and / or SiO 2 platelets.
  • blends of the effect pigments with organic and inorganic pigments up to 10% by weight, based on the binder are possible, the total amount of pigment should not exceed 90% by weight, based on the binder.
  • By blending can be set very specific color flops.
  • the addition of one or more dyes and / or organic pigments in rubbed form leads to special color effects.
  • such substances and particles (tracer) can be added, which allow product identification.
  • Colorless or after drying not covering platelet-shaped particles or platelet-shaped effect pigments based on transparent or semitransparent carrier materials may also be incorporated in the UV coating layer.
  • the particles or pigments may be identical or different from those in the primer layer.
  • the primer layer contains finely divided pearlescent pigments based on mica and the UV coating layer colorless or after drying non-covering particles. In order to achieve particularly uniform color effects, it has also proven to be favorable when the particles in the UV lacquer layer are larger than the pigments in the underlying primer layer.
  • the effect pigments not only act as spacers which prevent the primer layer from falling into the offset ink layer, but also significantly improve the visual impression of the printed product. This is attributed to the fact that the platelet-shaped pigment particles align in the wet-on-wet-applied primer layer of the anilox roller before the UV coating is applied in the subsequent step. The visual impression is then comparable to that of automotive paint.
  • effect pigments in particular pearlescent pigments
  • the commonly encountered problem of aligning the effect pigment particles in UV lacquers is significantly improved by the spacers integrated in the primer layer. This is especially true when the UV varnish is applied with an anilox roller in the chamber doctor blade method.
  • the alignment of the effect pigment particles in the UV lacquer layer is more uniform and thus better than when applied with a smooth roller in a coating unit of a coating machine.
  • the pigment particles often aggregate undesirably and form pigment agglomerates, which can lead to a high reject rate.
  • effect pigments in particular pearlescent pigments based on mica, both in the offset ink and in the primer layer and in the UV lacquer layer available.
  • the individual layers are particularly homogeneous and uniform in thickness.
  • the primer layer and the UV lacquer layer are expediently applied using the so-called chamber doctor blade technique.
  • the size of the pigment particles in the individual layers may be graded.
  • the pigment particles in the primer layer should be larger than those in the offset printing ink and pigment particles in the UV lacquer layer should in turn be larger than those in the primer layer.
  • pigments of the grain fraction 5 to 25 ⁇ m for example Iriodin® 123 from Merck KGaA
  • the primer layer pigments of the fraction 10 to 60 ⁇ m for example Iriodin® 103
  • the UV lacquer layer pigments of the grain fraction 20 to have been expedient 100 ⁇ m (for example Iriodin® 153).
  • the proportion of (effect) pigment should decrease from the offset color layer on the primer layer to the UV-curable lacquer layer, so that the individual effects do not overlap.
  • the degree of crosslinking of the polymers in the primer layer is then increased again by the use of UV rays in the curing of the UV varnish, since this also the radical photoinitiator in can reach the aqueous primer layer. This further reduces the drop of the primer into the offset color.
  • the primer layer moreover contains at least one crosslinker which ensures rapid curing.
  • Suitable examples are Polyaziridinvernetzer CX 100 Zeneca.
  • an even shorter curing time of the primer can be achieved. The danger that the primer sinks into the offset printing ink is thus further minimized.
  • Another object of the present invention is a method according to claim 10 for the production of the printed product according to the invention.
  • a substrate or substrate for example, paper, cardboard, fabric or plastic
  • an aqueous primer for example, aqueous primer
  • a UV varnish for example, a UV varnish.
  • the primer contains transparent or after drying not covering platelet-shaped pigments and / or effect pigments.
  • the offset printing ink effect pigments in particular pearlescent pigments, may be added.
  • Primer and UV varnish are applied particularly favorably with the aid of the chamber doctor blade technique.
  • the radically curable UV varnish complies with the provisions of ⁇ 30 and 31 of the Act on the Traffic in Foodstuffs, Tobacco Products, Cosmetics and Other Consumer Goods (Lebensstoff- und forurgiste für, last amended on 25.2.1998).
  • the printed products according to the invention are therefore suitable for a large number of applications, depending on the type of printing substrate.
  • Examples are folding boxes (which are used, for example, for repackaging food or for packaging cosmetics).
  • the degree of gloss measurement is carried out using the Micro-Tri-gloss (20 ° / 60 ° / 85 °) - measuring device of Byk Gardener GmbH; Measuring geometry: 60 °.
  • the offset ink is applied to a GD-2 carton with a rubber roller.
  • the offset color (reference ink) is Novavit® 2 F 83 magenta used according to Euroscale.
  • the manual pressure device used is an Ink Proofing Kit from Indira Agencies (Bombay / India).
  • aqueous primer and the UV varnish are each applied with a 6 ⁇ m doctor bar from Erichsen, D-58675 Hemer.
  • the residual water of primer or overprint varnish is removed with a hot air blower, type Style Professional (1800 W) from Braun (level 3 for 2 sec.).
  • offset ink, aqueous primer, and UV varnish are applied to the coated side of a one-side coated GD-2 carton. It is between the order of the offset color, the primer and the UV varnish, a period of time of not more than 1 second, so as not to distort the in-line process.
  • Mica-based effect pigments are mixed into an aqueous primer of the following composition: Aqueous inline primer FK / primer System components Wt .-% TR 09/00 30-45 Acrylic resin, molecular weight: 1800, acid number: 250, density: 1.17 g / cm 3 , Fk: 100%, TG (° C): 57 10-12 VE water 0-24 Styrene / acrylate dispersion, Fk: 44%, pH: 8.2, SZ: 65, Density: 1.05 g / cm 3 ; TG (° C): 110, MFT:> 86 ° C.
  • Aqueous inline primer FK / primer System components Wt .-% TR 09/00 30-45
  • Acrylic resin molecular weight: 1800, acid number: 250, density: 1.17 g / cm 3 , Fk: 100%, TG (° C): 57 10-12 VE water 0-24 Styrene / acrylate dispersion, Fk: 44%, pH:
  • An aqueous primer composition containing a colorless mica suspension is prepared from the following ingredients: Aqueous inline primer FK / primer System components Wt .-% TR 10/00 30-45 Acrylic resin, molecular weight: 1800, acid number: 250, density: 1.17 g / cm 3 , Fk: 100%, TG: 57 ° C 10-20 Styrene-acrylate dispersion, Fk: 44%, pH: 8.2, SZ: 65, density: 1.05 g / cm 3 ; TG: 110 ° C, MFT:> 86 ° C.
  • Perl offset ink used Litho-Set pearlescent white 51-013979-3 of Siegwerk Druckmaschine, Siegburg. Primer used: as in Example 1; Used UV varnish: UV pearlescent varnish TR 11/00 from the company Merck KGaA, Darmstadt). This paint is made 75-85% by weight free-radically curable lacquer ( ® Senolith UV lacquer 360192 from Weilburger Lackfabrik) and 15-25% by weight Iriodin ® 153, TiO 2 mica pigment of the company. Merck KGaA
  • a UV-curing polyurethane dispersion primer is produced. It is ensured that the primer layer of the actual UV curing is tack-free.
  • the polyurethane dispersion primer TR12 / 00 consists of 80-90% by weight an aliphatic polyurethane dispersion, 35% in water, viscosity: ⁇ 250 mPa ⁇ s, anionically stabilized; pH: 7-8 ( ® Ebecryl IRR 400, manufacturer: UCB SA, Drogenbos, Belgium), 10-15% by weight Mica suspension of Merck KGaA, Darmstadt (16% in water), grain size: 40-45 microns and 1-3% by weight a mixture of 50% (1-hydroxycyclohexyl) phenyl ketone with 50% benzophenone ( ® Irgacure 500 from Ciby Specialty Chemicals, Switzerland) as well as if necessary RE water for viscosity adjustment

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Druckerzeugnis mit einem Substrat, einer bildmäßig aufgebrachten Schicht aus einer Offsetdruckfarbe, einer vollflächigen oder partiellen Primerschicht und einer vollflächigen oder partiellen Deckschicht aus einem UV-härtbaren Lack. Sie betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung des Druckerzeugnisses und dessen verwendung.
  • Im Offsetdruck, insbesondere im Bogenoffsetdruck, hergestellte Druckerzeugnisse sind bereits seit langem bekannt. Gewöhnlich werden im Offsetdruck oxidativ, d.h. chemisch härtende Druckfarben eingesetzt. Um die mechanischen Eigenschaften zu optimieren, wird die Schicht aus der Offset-Druckfarbe naß-in-naß überzogen mit einem wäßrigen Überdrucklack oder einem Primer. Dieser Überdrucklack oder Primer wird in der Regel in Form einer Dispersion eingesetzt. Die Dispersion kann üblicherweise mit einer Rasterwalze im Kammerrakelverfahren aufgebracht werden. Die Rasterwalze ist dabei so ausgelegt, dass die Primer-Schicht oder Überdrucklackschicht ein möglichst hohes Gewicht von etwa 2-5 g/m2 oder mehr Naßauftrag erreicht. Wesentlich ist, dass der Primer- oder Überdrucklack einen guten Stand auf der noch nicht durchgehärteten Offsetfarbschicht hat, da dieser ansonsten in die Offsetfarbe einsinkt.-Beim Trocknen der Primer- oder Überdrucklack-Schicht rücken die Dispersionsteilchen eng zusammen und verbinden sich an den Berührungsflächen. Die Oberfläche wird dadurch wesentlich kratzfester und neigt weniger zum Blocken. Sauerstoffzutritt ist jedoch nach wie vor möglich, so dass die Offsetdruckfarbe wie sonst auch innerhalb von 24 Stunden vollständig durchhärten kann. Auf die mit Primer- oder Überdrucklack versehenen Drucke müssen dann normalerweise keine Puderstoffe mehr aufgebracht werden. Zumindest kann deren Menge stark vermindert werden. Puderstoffe haben ganz allgemein den Nachteil, dass sie den Glanz und die Scheuerfestigkeit herabsetzen. Die Erzeugung glänzender Substratoberlächen wird nach dem Wirtschaftlichkeitsprinzip angewandt. Um die Kapazität von Bogenoffset-Druckmaschinen bis an deren Kapazitätsgrenze von 15.000 Bogen und mehr pro Stunde zu steigern, werden die mit der Offset-Druckfarbe bedruckten Bogen häufig in-line mit einer vollflächigen Schicht aus einem UV-härtbarem Lack überzogen.
  • Eine Kombination von Schichten aus einem wäßrigem Primer und UV-härtbarem Lack führt jedoch zu Problemen. Denn dabei treffen physikalische und chemische Härtungsmechanismen aufeinander. Der wäßrige Primer härtet physikalisch, während der UV-Lack chemisch härtet. Der gehärtete UV-Lack ist jedoch nur wenig durchlässig für Sauerstoff, so dass die darunter liegende Offsetdruckfarbe nur noch langsam oxidativ aushärten kann. Die Schicht aus dem UV-Lack wirkt praktisch wie eine Abdeckfolie. Da bei einem in-line-Verfahren die einzelnen Schichten sehr rasch nacheinander aufgebracht werden (im Abstand von 1 Sekunde oder weniger) kann die UV-Lack-Schicht in die Primerschicht absinken. Ebenso kann die Primerschicht in die darunter liegende Offsetdruckfarbe einsinken.
  • Gefunden wurde nunmehr, daß sich das Problem des Einsinkens mit plättchenförmigen Partikeln, die in die Primerschicht eingearbeitet sind, lösen läßt. Die Partikel sind allgemein farblos und nach dem Trocknen nicht deckend. Andernfalls würden sie den Farbton und den Glanz des mit der Offsetdruckfarbe erzeugten Bildes beeinträchtigen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Druckerzeugnis gemäß Anspruch 1 mit einem Substrat, einer bildmäßig aufgebrachten Schicht aus einer Offsetdruckfarbe, einer vollflächigen oder partiellen Primerschicht und einer vollflächigen oder partiellen Deckschicht aus einem UV-härtbaren Lack, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Primerschicht plättchenförmige Partikel enthält.
  • Die Länge bzw. Breite der Partikel beträgt allgemein 1 bis 1000 µm, bevorzugt 5 bis 600 µm und insbesondere bevorzugt 1 bis 200 µm. Die Dicke beträgt 0,05 bis 10 µm und bevorzugt 0,1 bis 2 µm. Durch die Partikel wird einerseits das Absinken des UV-Lacks in die Primerschicht wirksam verhindert und andererseits wird zusätzlich eine deutliche Verbesserung des optischen Eindrucks der Druckerzeugnisse erzielt.
  • Bei den plättchenförmigen Partikeln kann es sich zum einem um farblose oder nach der Trocknung nicht deckende Partikel handeln, insbesondere um Schichtsilikate, wie z.B. Kaolin, natürlicher oder synthetischer Glimmer, Talkum, Titandioxidplättchen, Aluminiumoxidplättchen, Siliziumdioxidplättchen, Glasplättchen, Fe2O3-Plättchen oder Wachs. Glimmerpartikel sind besonders bevorzugt.
  • Zum anderen kann es sich bei den plättchenförmigen Substraten um Effektpigmente handeln. Unter Effektpigmenten werden hier insbesondere Perlglanzpigmente, Metalleffektpigmente, Mehrschichtpigmente mit transparenten oder transparenten und opaken Schichten, holographische Pigmente, BiOCI und LCP-Pigmente (Liquid Crystal Polymer) verstanden.
  • Insbesondere bevorzugt sind Primerschichten enthaltend Perlglanzpigmente auf der Basis plättchenförmiger, transparenter oder semitransparenter Substrate. Geeignete Substrate sind beispielsweise Schichtsilikate, wie natürlicher oder synthetischer Glimmer oder andere silikatische Materialien, Glas, Talkum, Sericit, Kaolin, SiO2-, Glas-, TiO2-, Fe2O3- oder Al2O3-Plättchen, verwendet. Die plättchenförmigen Substrate sind beispielsweise mit seltenen Erdmetallsulfiden, wie z. B. Ce2S3, Titansuboxiden, Titanoxinitriden, Pseudobrookit, mit farbigen oder farblosen Metalloxiden, wie z. B. TiO2, Fe2O3, Fe3O4, SnO2, Cr2O3, ZnO, CuO, NiO und anderen Metalloxiden allein oder in Mischung in einer einheitlichen Schicht oder in aufeinanderfolgenden Schichten (Multilayerpigmente) belegt. Perlglanzpigmente sind z. B. aus den deutschen Patenten und Patentanmeldungen 14 67 468 , 19 59 998 , 20 09 566 , 22 14 454 , 22 15 191 , 22 44 298 , 23 13 331 , 25 22 572 , 31 37 808 , 31 37 809 , 31 51 343 , 31 51 354 , 31 51 355 , 32 11 602 , 32 35 017 und P 38 42 330 bekannt und im Handel erhältlich, z. B. unter der Marke Iriodin® der Firma Merck KGaA, Darmstadt. Mehrschichtpigmente aus Basis von Glimmer werden z.B. von der Firma Merck oder der Firma EM Industries unter den Marken Timiron® Splendid Copper, Timiron® Splendid Gold, Timiron® Splendid Red, Timirion® Splendid Violett, Timiron® Splendid Blue oder Timiron® Splendid Green, Iriodin® Solargold vertrieben.
  • Besonders bevorzugte Druckfarben enthalten mit TiO2, Fe2O3 oder TiO2/Fe2O3 beschichtete Glimmer-, Al2O3- oder SiO2-Plättchen.
  • Die Beschichtung der SiO2-Plättchen kann z. B. erfolgen wie in der WO 93/08237 (nass-chemische Beschichtung) oder DE-OS 196 14 637 (CVD-Verfahren) beschrieben. Al2O3-Plättchen sind beispielsweise aus der EP 0 763 573 A1 bekannt. Plättchenförmige Substrate, die mit ein oder mehreren seltenen Erdmetallsulfiden belegt sind, werden z. B. in der DE-A 198 10 317 offenbart.
  • Weiterhin geeignet sind Metalleffektpigmente, insbesondere für wässrige Systeme modifizierte Aluminiumplättchen, wie sie von der Fa. Eckart unter der Marke Rotovario Aqua® oder Stapa Hydroxal® für wässrige Anwendungen vertrieben werden, sowie Variocrom®- und Paliocrom®-Pigmente der Firma BASF, insbesondere auch solche aus der Offenlegungsschriften EP 0 681 009 A1 , EP 0 632 110 A1 , EP 0 634 458 A1 , sowie LCP-Pigmente (Liquid Crystal Polymers). Geeignete Effektpigmente der Firma BASF sind z. B. Variocrom ED 1478, Variocrom ED 1479, Variocrom ED 1480. Weiterhin geeignet sind ebenfalls alle dem Fachmann bekannten holographischen Pigmente sowie plättchenförmigen Pigmente, die Metallschichten aufweisen. Derartige Pigmente werden unter anderem von der Firma Flex z. B. unter den Marken Chromaflair Red/Gold 000, Chromaflair Gold/Silver 080, Chromaflair Green/Purple 190, Chromaflair Silver/Green 060 vertrieben. Die Chromaflair-Pigmente mit einer Partikelgröße von ca. 11-13 µm bestehen aus einem deckenden Aluminium-Kern und einer in der Schichtstärke variierenden Magnesiumfluorid-Schicht, die die spätere Interferenzfarbe des zu erzielenden Pigmentes erzeugt. Als äußerste Schicht ist noch eine halbdurchlässige Chromschicht aufgebracht.
  • Die Primerschichten können ein oder mehrere Effektpigmente enthalten. Vielfach können durch die Verwendung von mindestens zwei verschiedenen Effektpigmenten besondere Farb- und Glanzeffekte erzielt werden. Bevorzugte Druckfarben enthalten ein oder zwei, ferner drei Effektpigmente, insbesondere solche auf Basis von Glimmer- und/oder SiO2-Plättchen. Weiterhin sind Abmischungen der Effektpigmente mit organischen und anorganischen Pigmenten bis zu 10 Gew. % bezogen auf das Bindemittel möglich, wobei die Gesamtmenge an Pigment 90 Gew. %, bezogen auf das Bindemittel, nicht übersteigen sollte. Durch die Abmischung können ganz gezielt Farbflops eingestellt werden. Insbesondere führt die Zugabe von ein oder mehreren Farbstoffen und/oder organischen Pigmenten in angeriebener Form zu speziellen Farbeffekten. Weiterhin können solche Substanzen und Partikel (tracer) zugesetzt werden, die eine Produktidentifizierung ermöglichen.
  • Farblose oder nach dem Auftrocknen nicht deckende plättchenförmige Partikel oder plättchenförmige Effektpigmente auf Basis von transparenten oder semitransparenten Trägermaterialien können darüber hinaus auch in der UV-Lackschicht eingearbeitet sein. Dabei können die Partikel bzw. Pigmente mit denen in der Primerschicht identisch oder verschieden davon sein. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Primerschicht feinteilige Perlglanzpigmente auf Glimmerbasis und die UV-Lackschicht farblose oder nach dem Auftrocknen nichtdeckende Partikel. Um besonders gleichmäßige Farbeffekte zu erreichen, hat es sich zudem als günstig erwiesen, wenn die Partikel in der UV-Lackschicht größer sind als die Pigmente in der darunter liegenden Primerschicht.
  • Die Effektpigmente wirken überraschenderweise nicht nur als Abstandshalter, die ein Absinken der Primerschicht in die Offsetfarbschicht verhindern, sondern sie verbessern auch deutlich den optischen Eindruck des Druckerzeugnisses. Zurückgeführt wird das darauf, dass sich die plättchenförmigen Pigmentteilchen in von der Rasterwalze naß-in-naß aufgebrachten Primerschicht ausrichten bevor im nachfolgenden Arbeitsschritt die UV-Lackierung aufgetragen wird. Der optische Eindruck ist dann vergleichbar mit dem von Automobillacken.
  • Es ist auch möglich Effektpigmente, insbesondere Perlglanzpigmente, in die UV-Lackschicht einzuarbeiten. Das üblicherweise auftretende Problem des Ausrichtens der Effektpigmentteilchen in UV-Lacken wird durch die in der Primerschicht integrierten Abstandshaltern deutlich verbessert. Das gilt besonders, wenn der UV-Lack mit einer Rasterwalze im Kammerrakelverfahren aufgebracht wird. Bei Verwendung dieses Verfahrens ist die Ausrichtung die Effektpigmentteilchen in der UV-Lackschicht gleichmäßiger und damit besser als beim Auftrag mit einer Glattwalze in einer Lackiereinheit einer Lackiermaschine. Bei diesen anderen Auftragsverfahren aggregieren die Pigmentpartikel häufig in unerwünschter Weise zusammen und bilden Pigmentagglomerate, was zu einer hohen Ausschußquote führen kann.
  • Der Nachteil einer verlängerten Verlaufsstrecke kann weitgehend kompensiert werden, da der Effekt-UV-Lack im Vergleich zu Dispersions-Überdrucklacken üblicherweise direkt nach seiner Applikation mit UV-Licht einer Wellenlänge von 250 bis 400 nm ausgehärtet wird.
  • In einer weiteren Ausführungsform sind Effektpigmente, insbesondere Perlglanzpigmente auf Glimmerbasis, sowohl in der Offsetfarbe wie auch in der Primerschicht und in der UV-Lackschicht vorhanden. Dadurch werden die einzelnen Schichten besonders homogen und gleichmäßig in ihrer Dicke. Primerschicht und UV-Lackschicht werden dabei zweckmäßig mit Hilfe der sogenannten Kammerrakeltechnik aufgebracht. Ähnlich wie bei der bereits oben beschriebenen Ausführungsform kann die Größe der Pigmentpartikel in den einzelnen Schichten abgestuft sein. Um einen optimalen Farbeffekt zu erreichen, sollten die Pigmentpartikel in der Primerschicht größer sein als die in der Offsetdruckfarbe und Pigmentpartikel in der UV-Lackschicht wiederum größer sein als die in der Primerschicht. Als zweckmäßig haben sich in Offsetdruckfarben Pigmente der Kornfraktion 5 bis 25 µm (beispielsweise Iriodin® 123 der Merck KGaA), in der Primerschicht Pigmente der Komfraktion 10 bis 60 µm (beispielsweise Iriodin® 103) und in der UV-Lackschicht Pigmente der Kornfraktion 20 bis 100 µm (beispielsweise Iriodin® 153) erwiesen. Darüber hinaus sollte der Anteil an (Effekt-)Pigment von der Offsetfarbschicht über die Primerschicht bis zur UV-härtbaren Lackschicht abnehmen, damit sich die einzelnen Effekte nicht überlagern.
  • Beim Drucken von Offsetfarben mit hoher Farbdeckung kommt es nach der Überlackierung von wäßrigen Primern mit UV-Lacken bei der Messung des Glanzgrades innerhalb der ersten 24 Stunden meist noch zu einer deutlichen Verminderung des Glanzes. Dies hängt damit zusammen, dass der nicht vollständig durchgehärtete UV-Lack in die Offsetfarbe einsinkt und durch den wäßrigen Primer nicht wirksam daran gehindert wird. Dieses Problem läßt sich durch eine UV-härtbare Primerschicht lösen. Noch günstiger ist eine radikalisch UV-härtbare Primerschicht aus einer Dispersion, die bereits vor der UV-Aushärtung physikalisch getrocknet werden kann. Durch das spontane Abhärten der Primerschicht durch IR-Strahlung oder durch Heißluft tritt eine rasche Filmbildung auf. Der Vernetzungsgrad der Polymere in der Primerschicht wird anschließend nochmals durch Verwendung von UV-Strahlen bei der Abhärtung der des UV-Lackes erhöht, da diese auch noch den radikalischen Photoinitiator in der wäßrigen Primerschicht erreichen können. Dadurch wird das Absinken des Primers in die Offsetfarbe weiter verringert.
  • In einer besonderen Ausführungsform enthält die Primerschicht darüber hinaus mindestens einen Vernetzer, der für eine schnelle Durchhärtung sorgt. Geeignet sind beispielsweise Polyaziridinvernetzer CX 100 von Zeneca. Damit kann eine noch kürzere Vernetzungszeit des Primers erreicht werden. Die Gefahr, daß der Primer in die Offsetdruckfarbe einsinkt, ist damit noch weiter minimiert.
  • Durch das Einbringen von Glimmerteilchen oder Perlglanzpigmenten auf Glimmerbasis in den Primer wird ein Optimum in der Glanzhaltung des UV-Lackes bei Farben mit hoher Farbdeckung bei der Lagerung von mehr als 24 Stunden erreicht. Die Abhängigkeit des Wegschlagverhaltens (eine Eigenschaft der Druckfarbe) bei der Verwendung unterschiedlicher Bedruckstoffe ist deutlich geringer. Der Pigmentstrich oder die Veredelung der Kartonoberfläche spielen keine dominierende Rolle mehr im Zusammenspiel der unterschiedlich aushärtenden Farb-/Lacksysteme bei der UV-Inline-Lackierung.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren gemäß Anspruch 10 zur Herstellung des erfindungsgemäßen Druckerzeugnisses.
  • In diesem Verfahren wird ein Substrat bzw. Bedruckstoff (beispielsweise aus Papier, Karton, Stoff oder Kunststoff) im Offsetdruck bedruckt, dann mit einem wäßrigen Primer und schließlich mit einem UV-Lack überzogen. Das Verfahren gemäß Anspruch 11 ist dadurch gekennzeichnet, dass der Primer transparente oder nach dem Auftrocknen nicht-deckende plättchenförmige Pigmente und/oder Effektpigmente enthält. Gegebenenfalls können der Offsetdruckfarbe Effektpigmente, insbesondere Perlglanzpigmente, zugesetzt sein. Primer und UV-Lack werden besonders günstig mit Hilfe der Kammerrakeltechnik aufgebracht.
  • Der radikalisch härtbare UV-Lack entspricht den Bestimmungen der §§ 30 und 31 des Gesetzes über den Verkehr mit Lebensmitteln, Tabakerzeugnissen, Kosmetika und sonstigen Bedarfsgegenständen (Lebensmittel- und Bedarfgegenständegesetz; zuletzt geändert am 25.2.1998).
  • Die erfindungsgemäßen Druckerzeugnisse eignen sich daher, je nach Art des Bedruckstoffes, für eine Vielzahl von Anwendungen. Beispiele sind Faltschachteln (die beispielsweise zur Umverpackung von Lebensmitteln oder zur Verpackung von Kosmetika dienen).
  • Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Prozente sind darin Gewichtsprozente, soweit nicht anders angegeben. Die Abkürzungen bedeuten:
  • Fk =
    Festkörper(-anteil) (in Gewichtsprozent)
    TG =
    Glas-Übergangstemperatur (in °C)
    SZ =
    Säurezahl
    Smp. =
    Schmelzpunkt
    Sdp. =
    Siedepunkt
    Flp. =
    Flammpunkt
    MFT =
    Mindestfilmbildetemperatur
    VE-Wasser =
    vollentsalztes Wasser.
  • Die Glanzgradmessung erfolgt unter Verwendung des Micro-Tri-gloss (20°/60°/85°) - Meßgerätes der Fa. Byk Gardener GmbH; Meßgeometrie: 60°.
  • Die Offset-Druckfarbe wird mit einer Gummirolle auf einen GD-2-Karton aufgetragen. Als Offset-Buntfarbe (Referenzdruckfarbe) wird Novavit® 2 F 83 Magenta nach Euroskala verwendet. Als Handandruckgerät wird ein Ink Proofing Kit der Fa. Indira Agencies (Bombay/Indien) eingesetzt.
  • Der wäßrige Primer und der UV-Lack werden jeweils mit einem 6 µm-Rakelstab der Fa. Erichsen, D-58675 Hemer, aufgetragen.
  • Das Restwasser von Primer oder Überdrucklack wird mit einem Heißluftfön, Typ Style Professional (1800 W) der Fa. Braun (Stufe 3 für 2 sec.), entfernt.
  • Zur Simulation des Naß-in-Naß-Auftragverfahrens werden Offset-Druckfarbe, wäßriger Primer und UV-Lack auf die gestrichene Seite eines einseitig gestrichenen GD-2-Kartons aufgebracht. Dabei liegt zwischen dem Auftrag der Offsetfarbe, des Primers und des UV-Lacks eine Zeitspanne von nicht mehr als 1 Sekunde, um den In-line-Prozeß nicht zu verfälschen.
  • Herstellungsbeispiel 1:
  • Effektpigmente auf Glimmerbasis werden in einen wäßrigen Primer folgender Zusammensetzung eingemischt:
    Wäßriger Inline-Primer FK/ Primer Systembestandteile Gew.-%
    TR 09/00 30-45 Acrylatharz, Molgewicht:1800, Säurezahl: 250, Dichte: 1.17 g/cm3, Fk: 100%, TG (°C):57 10-12
    VE-Wasser 0-24
    Styrol/Acrylat-Dispersion, Fk: 44%, pH: 8.2, SZ: 65, Dichte: 1.05 g/cm3; TG (°C): 110, MFT: >86 °C. 40-50
    Polyethylen-Wachsdispersion: FK: 40%, pH: 9.5, Dichte: 0,99 g/cm3 5-9
    Iriodin® 103, TiO2-Glimmerpigment der Teilchengröße 10-60 µm der Fa. Merck KGaA 20-25
    Silikonentschäumer: Dichte: 0,88(g/cm3), FK: 10%; Flp: 50°C; 0,1-1
  • Herstellungsbeispiel 2:
  • Eine wäßrige Primer-Zusammensetzung, die eine farblose Glimmersuspension enthält, wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
    Wäßriger Inline-Primer FK/ Primer Systembestandteile Gew.-%
    TR 10/00 30-45 Acrylatharz, Molgewicht: 1800, Säurezahl: 250, Dichte: 1.17 g/cm3, Fk: 100 %, TG: 57 °C 10-20
    Styrol-Acrylatdispersion, Fk: 44%, pH: 8.2, SZ: 65, Dichte: 1.05 g/cm3; TG: 110 °C, MFT: >86 °C. 60-80
    Polyethylen-Wachsdispersion: FK: 40%, pH: 9.5, Dichte: 0,99 g/cm3 5-9
    Glimmersuspension der Merck KGaA, Darmstadt (16 %ig in Wasser), Kornfeinheit: 40-45 µm) 10-15
    Silikonentschäumer: Dichte: 0,88 g/cm3, FK: 10%; Flp: 50°C; 0.1-0,60
    Silikonpolyether-Copolymer, Fk: 100%, Smp: 40 °C, Sdp: >150 °C, Dichte: 1.04 g/cm3
  • Herstellungsbeispiel 3:
  • Verwendete Perl-Offset-Druckfarbe: Litho-Set-Perlglanz-Weiß 51-013979-3 der Siegwerk Druckfarben, Siegburg. Verwendeter Primer: wie im Beispiel 1; Verwendeter UV-Lack: UV-Perlglanz-Lack TR 11/00 von der Fa.Merck KGaA, Darmstadt). Dieser Lack besteht aus
    75-85 Gew.-% radikalisch härtbarem Lack (®Senolith-UV-Lack 360192 der Weilburger Lackfabrik) und
    15-25 Gew.-% Iriodin® 153, TiO2-Glimmerpigment der Fa. Merck KGaA
  • Herstellungsbeispiel 4:
  • Hergestellt wird ein UV-härtender Polyurethan-Dispersions-Primer. Es wird darauf geachtet, dass die Primerschicht der eigentlichen UV-Härtung tack(kleb)-frei ist.
  • Der Polyurethan-Dispersions-Primer TR12/00 besteht aus
    80-90 Gew.-% einer aliphatischen Polyurethan-Dispersion, 35%ig in Wasser, Viskosität: <250 mPa·s, anionisch stabilisiert; pH: 7-8 (®Ebecryl IRR 400; Hersteller: UCB S.A., Drogenbos, Belgien),
    10-15 Gew.-% Glimmersuspension der Merck KGaA, Darmstadt (16%ig in Wasser), Kornfeinheit: 40-45 µm und
    1- 3 Gew.-% einer Mischung aus 50 % (1-Hydroxy-cyclohexyl)-phenylketon mit 50 % Benzophenon (®Irgacure 500 von Ciby Speciality Chemicals, Schweiz) sowie
    bei Bedarf VE-Wasser zur Viskositätseinstellung
  • Hergestellt werden 14 verschiedene Druckerzeugnisse. Ausgangsmaterialien und Herstellungsbedingungen sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Die mit Sternchen (*) gekennzeichneten Versuchsnummern bezeichnen Vergleichsversuche. In den Beispielen Nr. 12 bis 14 wird nur eine Primerschicht bzw. nur eine UV-Lackschicht aufgebracht. Der Oberflächenglanz unmittelbar nach dem Auftrag und/oder nach 24 Stunden wird dann für die einzelnen Druckerzeugnisse bestimmt. Die Ergebnisse sind in der letzten Tabelle zusammengestellt.
    Nr. Versuch Zusammensetzung
    1* Referenzdruckfarbe; 12 h bei 23°C ausgehärtet ®Novavit 2 F 83 Magenta nach Euroskala von BASF
    2* Referenzdruckfarbe + Referenzprimer (Farbe: 12 h bei 23 °C, Primer 2 min bei 80°C getrocknet) ®Novavit 2 F 83 Magenta
    ®Senolith-UV-Inline-Primer 350010 der Weilburger Lackfabrik
    3* Referenzdruckfarbe + Referenzprimer + UV-Lack (Trocknung Farbe + Primer wie unter 2; UV-Lack gehärtet bei 20 m/min mittels 2 Hg-Mitteldruckstrahlem im UV-Kanal der Fa. Beltron) ®Novavit 2 F 83 Magenta
    ®Senolith -UV -Inline-Primer 350010
    ®Senolith-UV-Lack 360192
    4* Referenzdruckfarbe + Referenzprimer (Trocknung: Farbe: ohne Zwischentrocknung; Primer: 2 s mit Heißluftfön) ®Novavit 2 F 83 Magenta
    ®Senolith-UV-Inline- Primer 350010
    5* Referenzdruckfarbe + Referenzprimer + UV-Lack (Trocknung: Farbe: ohne Zwischentrocknung; Primer: 2 s mit Heißluftfön; UV-Lack: ohne zusätzliche Verweilzeit gehärtet bei 20 m/min mit 2 Hg-Mitteldruckstrahlern im UV-Kanal) ®Novavit 2 F 83 Magenta
    ®Senolith-UV-Inline- Primer 350010
    ®Senolith-UV-Lack 360192
    6* Referenzdruckfarbe + Primer TR 10/00 (Farbe: 12 h bei 23 °C, Primer: 2 min bei 80 °C getrocknet) ®Novavit 2 F 83 Magenta
    ®TR 10/00 UV-Inline-Primer (Glimmerbasis) von Merck, Darmstadt)
    7 Referenzdruckfarbe + Primer TR 10/00 + UV-Lack (Trocknung Farbe + Primer wie unter 2; UV-Lack gehärtet bei 20m/min mittels 2 Hg-Mitteldruckstrahlem im UV-Kanal) ®Novavit 2 F 83 Magenta
    ®TR 10/00 UV-Inline-Primer (Glimmerbasis)
    ®Senolith-UV-Lack 360192
    8* Referenzdruckfarbe + Primer TR 10/00 (Trocknung: Farbe: ohne Zwischentrocknung; Primer: 2 s mit Heißluftfön) ®Novavit 2 F 83 Magenta ®R 10/00 UV-Inline-Primer (Glimmerbasis)
    9 Vorgeschlagener Praxisaufbau: Referenzdruckfarbe + Primer TR 10/00 + UV-Lack (Trocknung: Farbe: ohne Zwischentrocknung; Primer: 2 s mit Heißluftfön; UV-Lack. ohne zusätzliche Verweilzeit gehärtet bei 20 m/min mittels 2 Hg-Mitteldruckstrahlern im UV-Kanal ®Novavit 2 F 83 Magenta
    ®TR 10/00 UV-Inline-Primer (Glimmerbasis)
    ®Senolith-UV-Lack 360192
    10* Referenzdruckfarbe + Referenzprimer + UV-Lack (Trocknung: Farbe + Primer wie unter 2; UV-Lack gehärtet bei 20 m/minmittels 2 Hg-Mitteldruckstrahlern im UV-Kanal ®Novavit 2 F 83 Magenta UV-Inline-Primer der Fa. Schmid Rhyner
    ®Galacryl 82.156.17 UV-Inline-Lack der Fa.Schmid Rhyner
    ®Wessco 7015628
    11* Referenzdruckfarbe + Referenzprimer + UV-Lack (Trocknung: Farbe: ohne Zwischentrocknung; Primer: 2 s mit Heißluftfön; UV-Lack: ohne zusätzliche Verweilzeit gehärtet bei 20 m/min mittels 2 Hg-Mitteldruckstrahlern im UV-Kanal ®Novavit 2 F 83 Magenta UV-Inline-Primer
    ®Galacryl 82.156.17 UV-Inline-Lack
    ®Wessco 7015628
    12* Referenzprimer der Fa. Schmid Rhyner (Primer 2 min bei 80 °C getrocknet) UV-Inline-Primer
    ®Galacryl 82.156.17
    13* Primer TR 10/00 (Primer 2 min. bei 80 °C getrocknet) ®TR 10/00 UV-Inline-Primer (Glimmerbasis)
    14* UV-Lack (Trocknung:UV-Lack gehärtet bei 20 m/min mittels 2 Hg-Mitteldruckstrahlern im UV-Kanal ®Senolith-UV-Lack 360192
  • Glanzgradbestimmung
  • Versuchsnummer 60°-Glanzgrad/sofort 60°-Glanzgrad/nach 24 h
    quer: 43.4 (auf Schwarz)
    längs: 49.5 (auf Schwarz)
    quer: 37.6 (auf Weiß)
    1* längs: 46.0 (auf Weiß)
    quer: 45.9 (auf Schwarz)
    längs: 55.0 (auf Schwarz)
    quer: 48.3 (auf Weiß)
    2* längs: 66.6 (auf Weiß)
    quer: 81.5 (auf Schwarz)
    längs: 83.9 (auf Schwarz)
    quer: 74.7 (auf Weiß)
    3* längs: 71.9 (auf Weiß)
    quer: 54.8 (auf Weiß)
    längs: 41.8 (auf Schwarz)
    quer: 52.5 (auf Schwarz)
    4* längs: 61.9 (auf Weiß)
    quer: 82.1 (auf Schwarz)
    längs: 87.4 (auf Schwarz)
    quer: 85.0 (auf Weiß)
    5* längs: 86.7 (auf Weiß)
    quer: 66.2 (auf Schwarz)
    längs: 74.3 (auf Schwarz)
    quer: 65.6 (auf Weiß)
    6* längs: 62.6 (auf Weiß)
    quer: 83.3 (auf Schwarz)
    längs: 85.9 (auf Schwarz)
    quer: 84.4 (auf Weiß)
    7 längs: 87.3 (auf Weiß)
    quer: 64.9 (auf Schwarz)
    längs: 73.6 (auf Schwarz)
    quer: 63.4 (auf Weiß)
    8* längs: 60.4 (auf Weiß)
    quer: 84.1 (auf Schwarz)
    längs: 87.1 (auf Schwarz)
    quer: 89.7 (auf Weiß)
    9 längs: 91.5 (auf Weiß)
    quer: 84.6 (auf Schwarz)
    längs: 83.6 (auf Schwarz)
    quer: 75.9 (auf Weiß)
    10* längs: 80.4 (auf Weiß)
    quer: 84.6 (auf Schwarz)
    längs: 83.6 (auf Schwarz)
    quer: 76.7 (auf Weiß)
    11* längs: 76.7 (auf Weiß)
    quer: 75.2 (auf Schwarz)
    längs: 80.1 (auf Schwarz)
    quer: 65.7 (auf Weiß)
    12* längs: 71.3 (auf Weiß)
    quer: 66.8 (auf Schwarz)
    längs: 62.5 (auf Schwarz)
    quer: 68.2 (auf Weiß)
    13* längs: 65.9 (auf Weiß)
    quer: 92.3 (auf Schwarz) quer: 90.7 (auf Schwarz)
    längs: 90.6 (auf Schwarz) längs: 89.0 (auf Schwarz)
    quer: 91.5 (auf Weiß) quer: 88.0 (auf Weiß)
    14* längs: 93.1 (auf Weiß) längs: 85.7 (auf Weiß)

Claims (13)

  1. Druckerzeugnis umfassend in dieser Reihenfolge einen Träger, eine bildmäßig aufgebrachte Schicht aus einer Offsetdruckfarbe, eine vollflächige oder partielle Primerschicht und eine vollflächige oder partielle Deckschicht aus einem UV-härtbaren Überlack, dadurch gekennzeichnet, dass die Primerschicht plättchenförmige Partikel enthält, deren Länge und Breite jeweils 1 bis 1000 µm und deren Dicke 0,05 bis 10 µm beträgt.
  2. Druckerzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel farblos oder nach dem Trocknen nicht deckend sind.
  3. Druckerzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel aus Kaolin, natürlichem oder synthetischem Glimmer, Talkum, Titandioxid, Aluminiumoxid, Glas oder Wachs bestehen.
  4. Druckerzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den plättchenförmigen Partikeln um Effektpigmente handelt.
  5. Druckerzeugnis nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Effektpigmenten um Perlglanzpigmente auf Basis von natürlichem oder synthetischem Glimmer, Talkum, Sericit, Kaolin oder anderen silikatischen Materialien, SiO2-, Glas-, Fe2O3 oder Al2O3-Plättchen, die mit Seltenerdmetallsulfiden, mit farbigen oder farblosen Metalloxiden, ausgewählt aus der Gruppe von Titandioxid, Titansuboxid, Titanoxidnitrid, Pseudobrookit, Fe2O3, Fe3O4, SnO2, Cr2O3, ZnO, CuO, NiO und anderen Metalloxiden oder einem Gemisch davon ein- oder mehrfach beschichtet sind.
  6. Druckerzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die plättchenförmigen Partikel oder plättchenförmigen Effektpigmente auch in die UV-Lackschicht eingearbeitet sind.
  7. Druckerzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Primerschicht feinteilige Perlglanzpigmente auf Glimmerbasis und die UV-Lackschicht farblose oder nach dem Auftrocknen nichtdeckende Partikel enthält.
  8. Druckerzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Effektpigmente sowohl in der Offsetfarbe, in der Primerschicht und in der UV-Lackschicht vorhanden sind.
  9. Druckerzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Primerschicht mindestens einen Vernetzer enthält, der sie chemisch härtbar macht.
  10. Verfahren zur Herstellung des Druckerzeugnisses nach Anspruch 1, wobei ein Substrat bzw. Bedruckstoff in-line im Offsetdruck bedruckt, dann mit einem wäßrigen Primer und schließlich mit einem UV-Lack überzogen wird, dadurch gekennzeichnet, dass ein Primer mit plättchenförmigen Partikeln verwendet wird.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein Primer mit transparenten oder nach dem Auftrocknen nichtdeckenden plättchenförmigen Pigmenten und/oder Effektpigmenten verwendet wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Offsetdruckfarbe, dem Primer oder dem UV-Lack Effektpigmente zugesetzt werden.
  13. Verwendung des Druckerzeugnisses nach einem der Ansprüche 1 bis 9 als Um- oder Zweitverpackung von Lebensmitteln oder Kosmetika.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2315554T3 (es) * 2002-10-17 2009-04-01 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Procedimiento para la tincion o impresion de materiales textiles de fibra con pigmentos brillantes.
US20070292567A1 (en) * 2005-12-30 2007-12-20 Lithotype Company, Inc. E-beam cured packaging structure, packages, and methods of making
US20130101809A1 (en) * 2011-10-25 2013-04-25 The Procter & Gamble Company Sequentially Primed Printed Substrate
US9962977B2 (en) 2016-04-07 2018-05-08 Innovative Printing Technologies, Inc. Systems and methods for inline digital printing
CN111148574B (zh) 2017-07-25 2023-04-21 麦格诺莫有限责任公司 用于可磁化塑料的方法和组合物
CN116970303B (zh) * 2023-07-18 2024-05-10 天津宜药印务有限公司 一种砂染光油及印刷工艺

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL135722C (de) 1961-06-28
CA957108A (en) 1971-03-30 1974-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
DE2920647C2 (de) * 1979-05-22 1981-07-09 Druckerei Hans Gorius, 6551 Vendersheim Mehrfarben-Druckerzeugnis und Verfahren zur Herstellung der zu dessen Druck verwendeten Druckformen
DE3151343A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung
US4756951A (en) * 1986-06-12 1988-07-12 Mannington Mills Inc. Decorative surface coverings having platey material
JPH04153077A (ja) * 1990-10-17 1992-05-26 Nissha Printing Co Ltd パール顔料転写箔
US6630018B2 (en) 1991-10-18 2003-10-07 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Colored and coated plateletlike pigments
DE4415357A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
JP3242561B2 (ja) 1995-09-14 2001-12-25 メルク・ジヤパン株式会社 薄片状酸化アルミニウム、真珠光沢顔料及びその製造方法
DE19614637A1 (de) 1996-04-13 1997-10-16 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente auf der Basis von beschichteten Siliciumdioxidplättchen
DE19810317A1 (de) 1998-03-11 1999-09-16 Merck Patent Gmbh Seltene Erdmetallsulfidpigmente und Yttriumsulfidpigmente
US20020028321A1 (en) * 2000-05-11 2002-03-07 Feilen Michael A. Method of printing scratch-off material and resulting product

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013079206A1 (de) 2011-12-02 2013-06-06 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitspapier und daraus erhältliches wertdokument
DE102011120063A1 (de) 2011-12-02 2013-06-06 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitspapier und daraus erhältliches Wertdokument

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