EP1112403A1 - Verfahren zur vorbehandlung und zum reaktivfärben von celluloseware - Google Patents

Verfahren zur vorbehandlung und zum reaktivfärben von celluloseware

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EP1112403A1
EP1112403A1 EP99955683A EP99955683A EP1112403A1 EP 1112403 A1 EP1112403 A1 EP 1112403A1 EP 99955683 A EP99955683 A EP 99955683A EP 99955683 A EP99955683 A EP 99955683A EP 1112403 A1 EP1112403 A1 EP 1112403A1
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EP
European Patent Office
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pretreatment
goods
cellulose
per
ware
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EP99955683A
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Kurt Van Wersch
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A Monforts Textilmaschinen GmbH and Co KG
Original Assignee
A Monforts Textilmaschinen GmbH and Co KG
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Publication date
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Publication of EP1112403B1 publication Critical patent/EP1112403B1/de
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • D06L1/14—De-sizing
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/002—Locally enhancing dye affinity of a textile material by chemical means
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/93—Pretreatment before dyeing
    • Y10S8/931—Washing or bleaching

Definitions

  • the invention relates to a process for pretreatment, namely for desizing and boiling and optionally bleaching, of cellulose ware, in which a treatment liquor with a pretreatment agent containing per compounds, such as hydrogen peroxide, is applied to the cellulose ware and brought into effect in the goods in the sense of the pretreatment becomes. It also relates to a method for applying the treatment agents in the reactive dyeing and color fixing of cellulose goods, in which the goods are pretreated before the color fixing, namely desized, boiled and / or bleached.
  • a web-shaped "cellulose ware” is understood to mean textile fabrics made of cellulose - including cotton, viscose, regenerated cellulose and their blends with one another and / or with synthetic fibers.
  • the process is primarily intended to be used for textile fabrics such as woven or knitted fabrics in In principle, however, use with threads or sets of threads is also possible.
  • suitable Per compounds - "Per” for short - which release oxygen in solution, preferably by decomposing hydrogen peroxide are, for example Perborates or percarbonates.
  • the respective treatment agent is preferably applied by dipping in a treatment agent fleet.
  • Desizing and boiling and, if necessary, bleaching are part of the preparatory steps, the so-called "pretreatment" in textile finishing.
  • the purpose of desizing is to remove all substances applied to the fibers during sizing.
  • Starch-containing sizing agents can be desized with the aid of enzymes.
  • oxidative desizing is required.
  • the natural contaminants in cotton, such as fat, waxes, pectins, etc. make this cellulose product hydrophobic, they are therefore removed as "dirt" in a generally alkaline boiling process, for example with sodium hydroxide.
  • a combined desizing, washing and bleaching process for raw cotton textiles, which is to be carried out continuously, is described in CH 560 789.
  • the cellulose ware is moistened with an aqueous solution which contains an alkali metal hydroxide and per compounds such as hydrogen peroxide and peroxidiphosphate as essential components.
  • the goods are heated to a treatment temperature of approximately 80 to 135 ° C.
  • the treatment room contains 100 vol.% Steam.
  • At the lower temperature limit of 80 ° C and normal pressure provided in the known almost 100 vol.% Steam is also reached in the treatment room. After the heat treatment, the goods are washed.
  • DE 39 08 769 A1 proposes adding glyoxal or glyoxylic acid to the bath intended for dyeing. These substances are intended to neutralize per-compounds that have remained on the goods from the peroxide bleaching - if possible without intermediate washing. The additional chemicals lead to a corresponding waste water pollution.
  • a very similar process for dyeing in reactive colors following a bleaching process is disclosed in US 53 78 245.
  • the treatment liquor used for bleaching contains hydrogen peroxide. It is applied to the goods at 70 to 120 ° C for 45 to 60 minutes.
  • DE 31 24 961 A1 describes a batch process for simultaneous dyeing and desizing. It is a cold retention process in which color and desizing agent (amylase) and soda are added to the treatment bath. After dipping and squeezing and a liquor absorption of about 70%, the textile goods are rolled up and - wrapped with a plastic film - stored for 24 hours at approx. 20 ° C and slow rotation. The goods are then passed through a boiling soap bath, among other things. If the goods are to be bleached, the soap bath can contain the bleaching hydrogen peroxide.
  • the simultaneous dyeing and desizing process cannot be combined with bleaching because the bleaching agent would damage the color.
  • the fabric soaked with a dye liquor containing the reactive dye is treated in an air dryer with atypically moist drying air.
  • the moisture content and the residence time of the goods in the air dryer are set so that the desired reaction of the dye with the cellulose fibers takes place in the dryer all the way.
  • the air dryer is operated with the considerably steam-laden drying air in order to achieve an optimal color yield with minimal use of chemical aids.
  • the invention has for its object to provide a pretreatment process which allows a continuous, continuous mode of operation, which essentially combines the pretreatment in a treatment unit or unit type, does not require special neutralizing agents for removing any residues of per-compounds and - without excess pressure - compared to the prior art Technology requires shorter throughput times for the treated textile goods.
  • Another object is to reduce the consumption of the total amount of chemical auxiliaries, in particular alkali substances, required for pretreatment and color fixing during reactive dyeing, without impairing the success of the pretreatment or the color yield.
  • the water content in the textile goods during drying is reduced to approximately the same extent at approximately the same rate as the proportion of per-compounds, in particular hydrogen peroxide, - at the respective treatment temperature - decomposes or is consumed.
  • concentration of the per-compounds in the fleet still present in the goods should remain approximately constant according to the invention.
  • control the disintegration rate of the per-compounds for example in accordance with their respective task and / or the treatment temperature, for example by adding stabilizers or de-stabilizers, in such a way that the disintegration and drying rates are close to almost complete Decay or consumption of the per-connections run roughly in sync.
  • the relative effect of the Per compounds - due to their almost constant concentration on the goods - changes during the whole actual pretreatment process practically not.
  • the actual pretreatment process which can be followed by further drying of the goods, can be considered complete when the per-compounds have fulfilled their task.
  • the amount of the per-compounds used can be such that the latter - with (initially) approximately constant concentration on the goods - are consumed to an absolutely imperceptible level at the end of the pretreatment process. Because of any residues of the Per compound, washing, e.g. before dyeing, not necessary. In the known, on the other hand, washing or neutralization had to be carried out because the concentration of per-compounds in the treatment liquor within the goods decreased continuously and - if an effect should be noticeable towards the end of the process - the per-compounds (initially) had to be supplied in excess.
  • the method according to the invention can be carried out if moist-hot - not wet-hot - drying air is used.
  • the drying air used according to the invention should only contain so much moisture that an approximate synchronization of the drying speed of the goods and the rate of disintegration of the per-compound used is achieved.
  • drying air which fulfills these conditions is referred to as “moist and hot”.
  • the pretreatment according to the invention is preferably to be carried out in an air dryer operated with circulating air, the “moist-hot” drying air of which is one Drying speed at increasing steam content, in particular of the order of about 30 vol.% Steam.
  • This measure can vary considerably, for example by ⁇ 10% by volume.
  • An atypically operated air dryer is therefore provided which is not operated - as usual - with the lowest possible water vapor content, but with a relatively high water vapor content in the circulating air.
  • the water vapor content should be so low that permanent drying takes place during the treatment process and a residence time in the circulating air of 2 to 5 minutes is sufficient for drying if the temperature of the circulating air is in the order of 100 ° C and more.
  • the aforementioned lower limit of the treatment time is defined by the time in which the proportion of Per compounds, e.g. Hydrogen peroxide, depending on the treatment temperature, has been consumed to a non-disturbing level or has chemically decayed.
  • the upper limit of the duration of treatment is determined by the quality, especially the severity, of the treated goods. In the case of light goods, a total treatment time which is approximately equal to the consumption or disintegration time of the per compounds can suffice.
  • the actual pretreatment is completed after the aforementioned minimum time. If further drying of the goods is not necessary, this pretreatment can be ended.
  • cellulose ware loaded with a treatment liquor containing pretreatment agents (generally after immersion in the pretreatment bath) is continuously passed through the hot, humid drying air and is desized there by the action of the moist heat on the pretreatment agents - despite the moisture continuously drying the goods - boiled and bleached if necessary.
  • All reactions aimed for in the pretreatment for the various types of pretreatment, if any, can be carried out simultaneously in the hot, humid drying air. It has proven to be advantageous if all the pretreatment agents are applied to the goods simultaneously in a single treatment agent bath.
  • the cellulose ware can be fully prepared in the hot, humid drying air for continuous dyeing.
  • the liquor containing the respective pretreatment agents can also be applied to the cellulose ware in several passes.
  • a dwell section for example an air passage, in particular with a dwell time of a few tens of seconds, can be switched on between two foulards, for example for better wetting.
  • the squeezing effect can be set so that the goods reach the air dryer with the usual residual moisture values.
  • An advantageous device for carrying out the pretreatment method according to the invention comprises at least one treatment pad, an air dryer and washing and drying systems.
  • an air dryer that is to say as a pretreatment unit, a chamber with goods inlet and outlet as well as with controllable exhaust air volume, controllable circulation fan and an adjustable steam injection can be provided.
  • a climate measuring device connected to control means of the exhaust air volume and steam injectors is to be provided for regulating a predetermined steam content in the circulating air.
  • drying chamber or the air dryer is also spoken of when two or more individual units of this type are connected in series, but which ultimately act like a single device.
  • Operation according to the invention in the air defined as moist and hot can be referred to as "steam drying". This steam drying is carried out according to a preferred solution in a so-called hot flue.
  • the basis of the method of pretreating cellulose ware according to the invention is that the goods, after being loaded with the respective treatment liquor, preferably in a foulard, for a few minutes, for example 2 to 3 minutes 110 ° to 150 ° C (depending on the weight of the goods) and with an order of magnitude of 30 vol.% Steam content in the dryer air (with continuous further transport). This is sufficient for a complete pre-treatment of cellulose goods. Because of this relatively low water content, a pressure vessel is not necessary, so that work can always be carried out continuously.
  • the reactive color fixing device described in WO 97/14839 mentioned above can essentially be used to carry out the pretreatment process according to the invention.
  • the known reactive dyeing device as a pretreatment device.
  • This solution is extremely remarkable in that the numerous pre-treatment systems known between foulard and washing machine, some of which work discontinuously, are replaced by a single machine type, the air dryer. Thereby - temperature-related - much faster than ever known and consistently work continuously.
  • the amount of the per-compounds used acts practically up to the last moment of the actual pretreatment with (in relation to the goods) absolutely almost unchanged reaction rate. Neutralizing agents (against the Per compounds) are not required.
  • a process for applying the treatment agents in the reactive dyeing and color fixing of cellulose goods in which the goods are desized and boiled before the color fixing and optionally bleached - briefly pretreated - in that the goods coming from the pretreatment are impregnated with reactive dye liquor and unwashed the dye is then fixed.
  • This part of the invention can - to distinguish it from the first part, the "pretreatment part" - be referred to as a "color part".
  • the pretreatment part according to the invention and the color part according to the invention are used in a system with continuous goods pass combined.
  • the paint section can be placed between the air dryer and the washing system of the pre-treatment section.
  • independent use can also be advantageous within the scope of the invention.
  • the goods can be washed after the pretreatment part and possibly dried and further processed or treated in any (known) way.
  • the color part of the invention can also be connected to any conventional pretreatment system and make use of the alkali which has remained before, provided that there are no annoying per-residues (in the goods to be colored).
  • the chemical substances supplied for the pretreatment in particular alkali, which are still present in the goods when they leave the pretreatment system, are used for the reaction mechanism in reactive dye fixing.
  • the substances and excess treatment agent detached from the goods in the pretreatment part of the invention can remain on the goods and - insofar as they are not used during color fixing - can only be washed out after the color fixing process has ended.
  • the goods coming from the pretreatment, as they are, are to be passed continuously and immediately into the reactive dye liquor, if appropriate also undried.
  • the liquor carried by the pretreatment in the goods may no longer contain any per-quantities that damage the dyes.
  • the essence of the color part of the solution according to the invention is that the chemical substances already applied for or during the pretreatment - apart from the per-compounds - are not only used for the physicochemical process during the pretreatment, but a second time during color fixing of the reactive dye used.
  • the (pretreated and unwashed) goods already contain the alkali required for the chemical process of color fixing in the device according to the aforementioned WO 97/14839 when they come into contact with the reactive dye liquor, etc. action in the goods have been diluted, but even a weak alkali is sufficient for the color fixing process.
  • the wash cycle following the reactive dye fixing usually with subsequent drying
  • the excess treatment agent and reaction products such as dirt - including remaining alkali amounts - are separated from both the pretreatment and the dyeing.
  • the amounts of alkali or the like used in the pretreatment part of the invention also have an effect on fixing the color, the amount of chemical auxiliaries to be added to the respective dye liquor is considerably reduced. Because of this double function, the amount of alkali etc. polluting the wastewater is considerably reduced.
  • the color part of the invention has an additional advantage: if not only the laundry that conventionally follows the pretreatment but also the drying can be dispensed with, the corresponding investment in energy and energy is saved. A common washing and drying system is then assigned to the pre-treatment and dyeing. Surprisingly, there is also the advantage of reduced amounts of alkali and reduced wastewater pollution, as well as the advantage of reduced plant expenditure (a complete washing and drying plant is no longer required) and the correspondingly reduced energy expenditure.
  • FIG. 1 shows an overall pretreatment system according to the invention
  • Fig. 2 shows a modification of the system of Fig. 1
  • FIG. 3 shows a pretreatment plant with a continuous dyeing plant.
  • a system according to the invention for pretreating cellulose goods e.g. terry goods
  • the web-shaped cellulose ware 5 to be treated in each case is intended to continuously run through the aforementioned units 1 to 4 in the transport direction 6.
  • the goods 5 are immersed in the foulard 1 in a pretreatment liquor 7 which is customary for desizing, boiling or bleaching and is located in the liquor trough 8. From the fleet 7, the goods 5 reach the hot flue 2 via a squeezer 9. There, with the help of known measures, such as those specified in WO 97/14839, care is taken to ensure that, after leaving the squeezer, the Residual moisture-loaded goods 5 from the goods inlet 10 to the goods outlet 11 of the chamber 12 of the hot flue are kept so "moist-hot" that the goods system and the applied pretreatment liquor on the other hand remain reactive for the desizing, boiling and bleaching task, that is - during the actual pretreatment - the drying speed of the goods is approximately equal to the disintegration speed of the per-compounds.
  • Fig. 1 in principle, it can be advantageous to carry out the method according to the invention to equip the chamber 12 of the air dryer 2 with a controllable suction channel 14 and with controllable steam injectors 15, and in the chamber on the control means of the suction channel 14 (for the exhaust air volume) and steam injectors 15 switched climate measuring device 16. In this way, a predetermined minimum steam content of the hot and hot circulating air can be regulated.
  • FIG. 3 A web-shaped cellulose ware 22 which is moved in the transport direction 21 is passed through a pretreatment agent application device symbolized as a foulard 23 with subsequent squeeze 24.
  • This device like the pretreatment part according to the invention, e.g. 1 or 2, but also in a conventional manner and then consist of one or more stages for applying the respective pretreatment agent 25 to the goods 22.
  • pretreatment agents which contain alkali, in particular in the form of sodium hydroxide or the like alkali compound.
  • An alkali additive is usually required for the physico-chemical system of pretreatment.
  • the goods 22 loaded in the foulard 23 in the manner described arrive in a pretreatment system 26 according to the invention which is configured in one or more stages, but preferably in one.
  • the product 22 which has been pretreated in the system 26 or the like system is fed into a paint application device which is symbolized in the drawing as a padder 27 with a dye liquor 28 and a subsequent squeezer 29.
  • the dyeing liquor 28 should contain reactive dye (and, if appropriate, wetting agent) in the color part of the process according to the invention.
  • New alkali is not necessary.
  • the alkali required for the reaction in the downstream color fixing system 30 (possibly finally, other chemical aids), the goods 22 should already be brought back from the pretreatment system 26 as a (conventionally washable) reaction residue. Remains of per connections should no longer be present in the goods.
  • the goods 22 leave the second foulard 27 via the squeezer 29 in the direction of the dye fixing system 30, they are loaded with the reactive dye liquor (metered) in addition to the substances which have remained from the pretreatment or which have arisen thereby.
  • the color is fixed accordingly using the alkali used previously (during the pretreatment) etc.
  • the goods 22 cleaned in the washing system 31 can finally run through a dryer 32 and then be fed or stored for further processing.

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Description

„N/erfahren zur Vorbehandlung und zum Reaktivfärben von Celluloseware"
Beschreibung:
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vorbehandlung, nämlich zum Entschlichten und Abkochen sowie gegebenenfalls Bleichen, von Celluloseware, bei dem eine Behandlungsflotte mit einem Per-Verbindungen, wie Wasserstoffperoxid, enthaltenden Vorbehandlungsmittel auf die Celluloseware aufgebracht und in der Ware im Sinne der Vorbehandlung zur Wirkung gebracht wird. Sie betrifft ferner ein Verfahren zum Aufbringen der Behandlungsmittel beim Reaktivfärben und Farbfixieren von Celluloseware, bei dem die Ware vor dem Farbfixieren vorbehandelt, nämlich entschlichtet, abgekocht und/oder gebleicht, wird.
Unter einer bahnförmigen „Celluloseware" werden textile Flächengebilde aus Cellulose - einschließlich Baumwolle, Viskose, regenerierte Cellulose sowie deren Mischungen untereinander und/oder mit Synthesefasern - verstanden. Das Verfahren soll zwar vor allem Anwendung finden bei textilen Flächengebilden, wie Web- oder Maschenware, im Prinzip kommt aber auch der Einsatz bei Fäden oder Fadenscharen in Frage. Im Sinne der Erfindung geeignete Per-Verbindungen - kurz „Per" -, die in Lösung Sauerstoff abspalten, vorzugsweise durch Zerfall von Wasserstoffperoxid, sind z.B. Perborate oder Perkarbonate. Das jeweilige Behandlungsmittel wird bevorzugt durch Tauchen in einer Behandlungsmittelflotte aufgebracht.
Das Entschlichten und Abkochen sowie gegebenenfalls Bleichen gehören zu den vorbereitenden Arbeitsgängen, der sogenannten „Vorbehandlung", in der Textilveredlung. Zweck des Entschiichtens ist das Ablösen sämtlicher beim Schlichten auf die Faser aufgebrachter Substanzen. Es gibt diverse Entschlicht-Verfahren, die den jeweils verwendeten Schlichtemitteln entsprechen. Stärkehaltige Schlichtemittel können mit Hilfe von Enzymen entschlichtet werden. In anderen Fällen ist eine oxi- dative Entschlichtung erforderlich. Die natürlichen Verunreinigungen der Baumwolle, wie Fett, Wachse, Pektine usw., machen dieses Celluloseprodukt hydrophob, sie werden daher - als „Schmutz" - in einem im allgemeinen alkalischen Abkochprozeß, z.B. mit Natriumhydroxid, entfernt.
Nach dem Entschlichten und gegebenenfalls Abkochen besitzen viele Textilien einen Undefiniert gelblichen Farbeindruck, der vor einem nachfolgenden Färben, wenn ein bestimmter Farbton erhalten werden soll, oft durch Bleichen entfernt wird. Bei der Behandlung von Baumwolle und anderen nativen sowie regenerierten Cel- lulosefasern werden unter anderem Wasserstoffperoxidbleichen, fast immer in Verbindung mit Natriumhydroxid und anderen Chemikalien, angewendet.
In vielen der bekannten Entschlicht-, Abkoch- und Bleichverfahren wird für jeden der Prozesse eine gesonderte Anlage, z.B. eine Entschlicht-, eine Abkoch- und eine Bleichanlage, benötigt; die Anlagen können häufig nicht kontinuierlich betrieben werden, da zum Teil Verweilzeiten von mehreren Stunden zum Einwirken der jeweiligen Chemikalie erforderlich sind. Der Maschinen-, Platz- und Betriebsaufwand ist also erheblich. Ein weiterer Nachteil ist der mit den üblichen Verweilzeiten von meist mindestens 1 Stunde verbundene Zeitaufwand. Wenn man zur Abkürzung des Verfahrens in allen Stufen mit hohen Temperaturen arbeitet, steigen die Energiekosten entsprechend.
Ein kombiniertes Entschlichtungs-, Wasch- und Bleichverfahren für Rohtextilien aus Baumwolle, das kontinuierlich auszuführen ist, wird in CH 560 789 beschrieben. Hierbei wird die Celluloseware mit einer wäßrigen Lösung befeuchtet, die als wesentliche Bestandteile ein Alkalimetallhydroxid sowie Per-Verbindungen, wie Wasserstoffperoxid und Peroxidiphosphat, enthält. Die Ware wird auf eine Behandlungstemperatur von etwa 80 bis 135 °C erhitzt. Bei Behandlungstemperaturen von 100 °C und Normaldruck enthält der Behandlungsraum 100 Vol.% Dampf. An der im Bekannten vorgesehenen unteren Temperaturgrenze von 80 °C und Normaldruck werden ebenfalls fast 100 Vol.% Dampf im Behandlungsraum erreicht. Im Anschluß an die Wärmebehandlung wird die Ware gewaschen. Kurze Behandlungszeiten von herab bis zu 1 Minute sind nur bei 135 °C und 100 Vol.% Dampf im Druckgefäß und demgemäß diskontinuierlich möglich. Während der bekannten Dampfbehandlung der - bei annähernd 100 Vol.% Dampf - mit dem Vorbehandlungsmittel beladenen Ware wird deren Feuchtigkeitsgehalt - dem Dampfgehalt der Behandlungskammer entsprechend - annähernd konstant gehalten. In dieser Zeit zerfallen aber die im Vorbehandlungsmittel enthaltenen PerVerbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, entsprechend der relativ hohen Temperatur. Im Ergebnis wird damit der Gehalt an Per-Verbindungen in der (annähernd konstant feuchten) Textilware ständig herabgesetzt. Mit der Verminderung der Konzentration der Per-Verbindungen nimmt deren erstrebte Vorbehandlungswirkung (pro Zeiteinheit) ab. Daher muß im Bekannten mit relativ großer Überschußmenge an Per-Verbindungen gearbeitet werden. Trotzdem werden nach CH 560 789, wenn nicht diskontinuierlich in Druckgefäßen bei Temperaturen von annähernd 135 °C gearbeitet werden soll, erhebliche Behandlungsdauern gebraucht.
In der nach vorgenannter CH 560 789 vorgesehenen Dampfatmosphäre (100 Vol.% Dampf) wird die eingesetzte Per-Menge aber nicht annähernd vollständig abgebaut. Das darf auch nicht sein, weil sonst gegen Ende des Vorbehandlungsprozesses die Reaktionswirkung der Per-Verbindungen immer geringer (und die für die Vorbehandlung benötigte Reaktionszeit immer größer) werden würde. Daher bleibt am Ende der Vorbehandlung noch eine so große Per-Konzentration übrig, daß die Ware nach Abschluß der Behandlung gewaschen werden muß. Das gilt speziell bei sich anschließendem Färbeprozeß, weil die Farbe durch Per-Substanzen geschädigt werden kann.
Für eine dem Färben von Celluloseware vorausgehende diskontinuierliche Peroxidbleiche wird in DE 39 08 769 A1 vorgeschlagen, dem zum Färben vorgesehenen Bad zunächst Glyoxal oder Glyoxylsäure zuzusetzen. Durch diese Substanzen sollen Per-Verbindungen, die von der Peroxidbleiche auf der Ware verblieben sind - nach Möglichkeit ohne zwischengeschaltetes Waschen - neutralisiert werden. Die zusätzlichen Chemikalien führen zu einer entsprechenden Abwasserbelastung. Ein ganz ähnliches Verfahren zum Färben in Reaktivfarben im Anschluß an einen Bleichprozeß wird in US 53 78 245 offenbart. Die zum Bleichen verwendete Behandlungsflotte enthält Wasserstoffperoxid. Sie wird 45 bis 60 Minuten lang bei 70 bis 120 °C auf die Ware zur Einwirkung gebracht. Also erfolgt der Bleichprozeß - wie bei den vorgenannten CH 560 789 und DE 39 06 769 - bei annähernd 100 Vol.% Luftfeuchte in der Behandlungskammer und ohne jegliche Trocknung der Ware. Die demgemäß auch hierbei bei dem Naß-Bleichen auf der Ware verbliebenen Anteile von Wasserstoffperoxid werden daher vor dem Aufbringen der Farbe mit einem Reduziermittel neutralisiert, um die Farbstoffe vor dem Peroxid zu schützen.
In DE 31 24 961 A1 wird ein diskontinuierliches Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Entschlichten beschrieben. Es handelt sich um einen Kaltverweilprozeß, bei dem Farbe und Entschlichtungsmittel (Amylase) sowie Soda dem Behandlungsbad zugegeben werden. Nach dem Tauchen und Abquetschen und einer Flottenaufnahme von etwa 70 % wird die Textilware aufgerollt und - mit einer Plastikfolie umwickelt - 24 Stunden bei ca. 20 °C und langsamer Drehung gelagert. Anschließend wird die Ware unter anderem durch ein kochendes Seifenbad geleitet. Wenn die Ware gebleicht werden soll, kann das Seifenbad das bleichende Wasserstoffperoxid enthalten. Der gleichzeitige Färbe- und Entschlichtprozeß kann nämlich mit der Bleiche nicht kombiniert werden, weil das Bleichmittel die Farbe schädigen würde.
Bei einem aus WO 97/14839 bekannten Verfahren zum Farbfixieren beim Reaktivfärben wird die mit einer den Reaktivfarbstoff enthaltenden Farbflotte getränkte Ware in einem Lufttrockner mit atypisch feuchter Trocknungsluft behandelt. Der Feuchtegehalt und die Verweildauer der Ware im Lufttrockner werden so eingestellt, daß die gewünschte Reaktion des Farbstoffs mit den Cellulosefasern auf dem gesamten Weg im Trockner stattfindet. Im Bekannten wird der Lufttrockner mit der erheblich dampfbeladenen Trocknungsluft betrieben, um eine optimale Farbausbeute bei minimalen Einsatz chemischer Hilfsmittel zu erreichen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Vorbehandlungsverfahren zu schaffen, welches eine durchgehend kontinuierliche Fahrweise erlaubt, die Vorbehandlung im wesentlichen in einem Behandlungsaggregat bzw. Aggregattyp zusammenfaßt, besondere Neutralisierungsmittel zum Beseitigen etwaiger Reste von PerVerbindungen nicht benötigt und - ohne Überdruck - gegenüber dem Stand der Technik geringere Durchlaufzeiten der behandelten Textilware erfordert. Eine weitere Aufgabe besteht darin, den Verbrauch der zur Vorbehandlung und zum Farbfixieren beim Reaktivfärben insgesamt erforderlichen Menge an chemischen Hilfsmitteln, insbesondere an Alkalisubstanzen, zu vermindern, ohne den Vorbehandlungserfolg oder die Farbausbeute zu beeinträchtigen.
Die erfindungsgemäße Lösung wird für das eingangs genannte Verfahren zum Vorbehandeln, bei dem Per-Verbindungen eingesetzt werden, im Anspruch 1 beschrieben. Entscheidend ist insbesondere, daß die Per-Verbindungen durch kontinuierliches Trocknen mit Umwälzluft aus der Celluloseware ausgetrieben werden. Ein Verfahren zum Reaktivfärben und Farbfixieren bei Celluloseware wird im Anspruch 6 angegeben. Einige Verbesserungen und weitere Ausgestaltungen der Erfindung werden in den Unteransprüchen beschrieben.
Durch die Erfindung läßt sich erreichen, daß der Wassergehalt in der Textilware beim Trocknen in annähernd demselben Maße also mit etwa derselben Geschwindigkeit vermindert wird, wie der Anteil an Per-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, - bei der jeweilig Behandlungstemperatur - zerfällt bzw. verbraucht wird. Das bedeutet, daß die Konzentration der Per-Verbindungen in der jeweils in der Ware noch vorhandenen Flotte, nach der Erfindung annähernd konstant bleiben soll. Dabei liegt es im Rahmen der Erfindung, die Zerfallsgeschwindigkeit der PerVerbindungen, z.B. entsprechend deren jeweiligen Aufgabe und/oder der Behandlungstemperatur, - etwa durch Zusatz von Stabilisatoren oder DeStabilisatoren - so zu steuern, daß die Zerfalls- und Trocknungsgeschwindigkeiten bis in die Nähe des annähernd vollständigen Zerfalls bzw. Verbrauchs der Per-Verbindungen ungefähr gleichlaufen. Gegebenenfalls ändert sich die relative Wirkung der Per-Verbindungen - wegen deren annähernd konstante Konzentration auf der Ware - während des ganzen eigentlichen Vorbehandlungsprozesses praktisch nicht. Der eigentliche Vorbehandlungsprozeß, an den sich eine weitere Trocknung der Ware anschließen läßt, kann als vollendet gelten, wenn die Per-Verbindungen ihre Aufgabe erfüllt haben.
Da die Wassermenge in der von der Ware aufgenommenen Behandlungsflotte abnimmt, steigt die Wirkung der anderen Vorbehandlungssubstanzen, z.B. Alkali, die während der Behandlung nur verbraucht werden, aber praktisch nicht von selbst zerfallen, sogar an. Die annähernd konstante Per-Konzentration und die unter Umständen erhöhte Alkali-Konzentration usw. führen dazu, daß bei erfindungsgemäßer Verfahrensweise die Vorbehandlung wesentlich schneller als bei herkömmlichen Prozessen vonstatten geht.
Ferner kann die Menge der eingesetzten Per-Verbindungen so bemessen werden, daß letztere - bei (zunächst) annähernd konstanter Konzentration auf der Ware - am Ende des Vorbehandlungsprozesses bis auf ein absolut unmerkliches Maß verbraucht sind. Wegen etwaiger Reste der Per-Verbindung ist daher ein Waschen, z.B. vor dem Färben, nicht erforderlich. Im Bekannten mußte dagegen gewaschen oder neutralisiert werden, weil die Konzentration an Per-Verbindungen in der Behandlungsflotte innerhalb der Ware ständig abnahm und - wenn gegen Ende des Prozesses überhaupt noch eine Wirkung merklich sein sollte - die PerVerbindungen (anfangs) im Überschuß zuzuführen waren.
Allgemein läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren ausführen, wenn feucht-heiße - nicht nass-heiße - Trocknungsluft verwendet wird. Die erfindungsgemäße verwendete Trocknungsluft soll nur so viel Feuchte enthalten, daß ein annähernder Gleichlauf von Trocknungsgeschwindigkeit der Ware und Zerfallsgeschwindigkeit der eingesetzten Per-Verbindung erreicht wird. Eine Trocknungsluft, die diese Bedingungen erfüllt, wird im Rahmen der Erfindung als „feucht-heiß" bezeichnet.
Die erfindungsgemäße Vorbehandlung soll vorzugsweise in einem mit Umwälzluft betriebenen Lufttrockner erfolgen, dessen „feucht-heiße" Trocknungsluft einen die Trocknungsgeschwindigkeit an sich verlängernden Dampfgehalt, insbesondere von- größenordnungsmäßig etwa 30 Vol.% Dampf, enthält. Dieses Maß kann erheblich, z.B. um ± 10 Vol.%-Punkte, variieren. Es wird also ein atypisch betriebener Lufttrockner vorgesehen, der nicht - wie üblich - mit möglichst geringem Wasserdampfgehalt, sondern mit relativ hohem Wasserdampfgehalt in der Umwälzluft betrieben wird. Der Wasserdampfgehalt soll aber so niedrig sein, daß auf jeden Fall eine ständige Trocknung während des Behandlungsprozesses erfolgt und eine Verweilzeit innerhalb der Umwälzluft von 2 bis 5 Minuten zum Trocknen ausreicht, wenn die Temperatur der Umwälzluft in der Größenordnung von 100 °C und mehr liegt.
Die vorgenannte untere Grenze von der Behandlungsdauer, etwa 2 Minuten, wird definiert durch die Zeit, in der der Anteil an Per-Verbindungen, z.B. Wasserstoffperoxid, je nach Höhe der Behandlungstemperatur auf ein nicht mehr störendes Maß verbraucht bzw. chemisch zerfallen ist. Die obere Grenze der Behandlungsdauer wird bestimmt durch die Qualität, insbesondere die Schwere, der behandelten Ware. Bei leichter Ware kann eine Gesamtbehandlungszeit ausreichen, die etwa gleich der Verbrauchs- bzw. Zerfallszeit der Per-Verbindungen ist. Die eigentliche Vorbehandlung ist nach der vorgenannten Mindestzeit vollendet. Wenn also eine weitere Trocknung der Ware nicht erforderlich ist, kann diese Vorbehandlung beendet werden.
Erfindungsgemäß soll eine mit einer Vorbehandlungsmittel enthaltenden Behandlungsflotte beladene Celluloseware (im allgemeinen nach Tauchen im Vorbehandlungsbad) kontinuierlich durch die feucht-heiße Trocknungsluft geleitet und dort durch die Wirkung der feuchten Hitze auf die Vorbehandlungsmittel - bei trotz der Feuchte kontinuierlicher Trocknung der Ware - zugleich entschlichtet, abgekocht und gegebenenfalls gebleicht werden. Alle bei der Vorbehandlung erstrebten Reaktionen für die gegebenenfalls diversen Vorbehandlungsarten können zugleich in der feucht-heißen Trocknungsluft ausgeführt werden. Als günstig hat sich erwiesen, wenn alle Vorbehandlungsmittel in einem einzigen Behandlungsmittelbad zugleich auf die Ware aufgebracht werden. Die Celluloseware kann in der feucht-heißen Trocknungsluft für ein kontinuierlich nachfolgendes Färben vollständig vorbereitet werden. Die die jeweiligen Vorbehandlungsmittel enthaltende Flotte kann jedoch auf die Celluloseware auch in mehreren Zügen aufgebracht werden. Vorzugsweise erfolgt das durch Tränken bzw. Tauchen in einem oder mehreren mit jeweils nachfolgender Quetsche kontinuierlich hintereinanderge- schalteten Foulards. Zwischen je zwei Foulards kann, z.B. zwecks besserer Benetzung, eine Verweilstrecke, z.B. ein Luftgang, insbesondere mit einigen zehn Sekunden Verweildauer, eingeschaltet werden. Die Abquetschwirkung kann so eingestellt werden, daß die Ware mit den üblichen Restfeuchtewerten in den Lufttrockner gelangt.
Eine vorteilhafte Vorrichtung zum Durchführen des erfindungsgemäßen Vorbehandlungsverfahrens umfaßt mindestens einen Behandlungsfoulard, einen Lufttrockner sowie Wasch- und Trockenanlagen. Als Lufttrockner, das heißt als Vorbehandlungsaggregat, kann eine Kammer mit Warenein- und -auslaß sowie mit steuerbarem Abluftvoiumen, steuerbarem Umwälzlüfter und einer einstellbaren Dampfinjektion vorgesehen werden. In der Kammer soll ein auf Steuermittel von Abluftvolumen und Dampfinjektoren geschaltetes Klimameßgerät zum Einregeln eines vorgegebenen Dampfgehalts in der Umluft vorgesehen werden.
Im Rahmen der Erfindung wird auch von der Trockenkammer oder dem Lufttrockner gesprochen, wenn zwei oder mehr Einzelaggregate dieser Art hintereinander geschaltet werden, die aber im Ergebnis wie ein einziges Gerät wirken. Der erfindungsgemäße Betrieb in der als feucht-heiß definierten Luft kann als „Dampftrocknung" bezeichnet werden. Diese Dampftrocknung wird nach einer bevorzugten Lösung in einer sogenannten Hotflue ausgeführt.
Grundlage des erfindungsgemäßen Verfahrens der Vorbehandlung von Celluloseware ist es, daß die Ware nach dem Beaufschlagen mit der jeweiligen Behandlungsflotte, bevorzugt in einem Foulard, wenige Minuten, z.B. 2 bis 3 Minuten, bei 110 ° bis 150 °C (je nach Warengewicht) und bei größenordnungsmäßig 30 Vol.% Dampfgehalt in der Trocknerluft (bei kontinuierlichem Weitertransport) verweilt. Das reicht für eine vollständige Vorbehandlung von Celluloseware aus. Wegen dieses relativ geringen Wassergehaltes ist ein Druckgefäß nicht erforderlich, so daß immer kontinuierlich gearbeitet werden kann.
Überraschend kann im wesentlichen die in der oben genannten WO 97/14839 beschriebene Reaktivfarbfixiervorrichtung zum Durchführen des erfindungsgemäßen Vorbehandlungsverfahrens angewendet werden. Im Prinzip dadurch, daß man die Behandlungsflotte den Aufgaben bei der Vorbehandlung anpaßt und die Ware annähernd mit der Verbrauchs-, bzw. Zerfallsgeschwindigkeit der Per-Verbindungen trocknet, wird es möglich, die bekannte Reaktivfärbevorrichtung als Vorbehandlungsvorrichtung einzusetzen. Diese Lösung ist insofern in höchstem Maße bemerkenswert, als die zahlreichen zwischen Foulard und Waschmaschine bekannter Vorbehandlungsanlagen eingeschalteten, zum Teil diskontinuierlich arbeitenden Maschinen durch einen einzigen Maschinentyp, den Lufttrockner, ersetzt wird. Dabei wird - temperaturbezogen - wesentlich schneller als je bekannt und durchweg kontinuierlich gearbeitet. Die Menge der eingesetzten Per-Verbindungen wirkt praktisch bis zum letzten Moment der eigentlichen Vorbehandlung mit (bezogen auf die Ware) absolut fast unveränderter Reaktionsgeschwindigkeit. Neutralisationsmittel (gegen die Per-Verbindungen) werden nicht benötigt.
Gemäß weiterer Erfindung besteht ein Verfahren zum Aufbringen der Behandlungsmittel beim Reaktivfärben und Farbfixieren von Celluloseware, bei dem die Ware vor dem Farbfixieren entschlichtet und abgekocht und gegebenenfalls gebleicht - kurz vorbehandelt - wird, darin, daß die von der Vorbehandlung kommende Ware ungewaschen mit Reaktivfarbstoffflotte getränkt und der Farbstoff dann fixiert wird. Dieser Teil der Erfindung kann - zur Unterscheidung zum ersten Teil, dem „Vorbehandlungs-Teil" - als „Farbe-Teil" bezeichnet werden.
In der Regel und bevorzugt werden der erfindungsgemäße Vorbehandlungs-Teil und der erfindungsgemäße Farbe-Teil in einer Anlage mit kontinuierlichem Waren- durchlauf kombiniert. Gegebenenfalls kann der Farbe-Teil zwischen dem Lufttrock-- ner und die Waschanlage des Vorbehandlungs-Teils gesetzt werden. Im Grundsatz kann im Rahmen der Erfindung aber auch ein unabhängiger Einsatz vorteilhaft sein. Das heißt, die Ware kann nach dem Vorbehandlungs-Teil gewaschen sowie eventuell getrocknet und auf irgendeine (bekannte) Weise weiterverarbeitet bzw. behandelt werden. Auch der Farbe-Teil der Erfindung kann sich an irgendeine herkömmliche VorbehandlungsAnlage anschließen und von vorher verbliebenes Alkali nutzen, wenn nur keine störenden Per-Rest (in der zu färbenden Ware) verblieben sind.
Beim Farbe-Teil der Erfindung werden die für die Vorbehandlung zugeführten chemischen Substanzen, insbesondere Alkali, welche beim Verlassen der Vorbehandlungsanlage noch in der Ware vorhanden sind, für den Reaktionsmechanismus beim Reaktivfarbfixieren verwendet. Bei dem Farbe-Teil können also die bei dem Vorbehandlungs-Teil der Erfindung von der Ware abgelösten Substanzen und überschüssiges Behandlungsmittel an der Ware verbleiben und - insoweit beim Farbfixieren nicht verbraucht - erst nach Ende des Farbfixierprozesses ausgewaschen werden. Letztlich soll also die von der Vorbehandlung kommende Ware, so wie sie ist, - gegebenenfalls auch ungetrocknet - kontinuierlich und unmittelbar in die Reaktivfarbstoffflotte geleitet werden. Die von der Vorbehandlung in der Ware mitgeführte Flotte darf jedoch keine die Farbstoffe schädigenden Per-Mengen mehr enthalten.
Der Kern des Farbe-Teils der erfindungsgemäßen Lösung besteht darin, daß man die bereits für die oder bei der Vorbehandlung aufgebrachten chemischen Substanzen - außer den Per-Verbindungen - nicht nur für den physikalisch-chemischen Prozeß bei der Vorbehandlung, sondern ein zweites Mal beim Farbfixieren des Reaktivfarbstoffs verwendet.
Beim Farbe-Teil der Erfindung enthält die (vorbehandelte und ungewaschene) Ware bereits beim Inberührungkommen mit der Reaktivfarbstoffflotte das für den chemischen Prozeß des Farbfixierens in der Vorrichtung nach vorgenannter WO 97/14839 erforderliche Alkali usw. Dieses mag zwar in der vorausgehenden Vorbe- handlung in der Ware verdünnt worden sein, für den Farbfixierprozeß reicht aber sogar ein schwaches Alkali aus. In dem sich an das Reaktivfarbfixieren anschließenden Waschgang (in der Regel mit nachfolgendem Trocknen) werden zugleich die Behandlungsmittelüberschüsse und Reaktionsprodukte, wie Schmutz - einschließlich noch verbliebener Alkalimengen - sowohl der Vorbehandlung als auch der Färberei abgetrennt.
Da die beim Vorbehandlungs-Teil der Erfindung eingesetzten Alkalimengen oder dergleichen auch beim Farbfixieren zur Wirkung kommen, wird die Menge der jeweiligen Farbflotte hinzuzufügenden chemischen Hilfsmittel erheblich vermindert. Wegen dieser Doppelfunktion werden die das Abwasser belastenden Alkalimengen usw. erheblich reduziert.
Im allgemeinen hat der Farbe-Teil der Erfindung aber noch einen zusätzlichen Vorteil: Wenn nämlich nicht nur die sich herkömmlich an die Vorbehandlung anschließende Wäsche, sondern auch die Trocknung entfallen kann, wird der entsprechende Anlage- und Energieaufwand eingespart. Der Vorbehandlung und der Färberei wird dann eine gemeinsame Wasch- und Trockenanlage zugeordnet. Überraschenderweise kommt also zum Vorteil eingesparter Alkalimengen und verminderter Abwasserbelastung, zusätzlich der Vorteil verminderten Anlageaufwands (es fällt eine vollständige Wasch- und Trockenanlage weg) und des entsprechend verminderten Energieaufwands.
Anhand der schematischen Darstellung eines Ausführungsbeispiels werden einige Einzelheiten der Erfindung erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 eine erfindungsgemäße Vorbehandlungsanlage insgesamt; Fig. 2 eine Abwandlung der Anlage nach Fig. 1 ; und Fig. 3 eine Vorbehandlungsanlage mit kontinuierlich anschließender Färbeanlage. Eine erfindungsgemäße Anlage zum Vorbehandeln von Celluloseware, z.B. Frottierware, kann nach Fig. 1 im Prinzip aus vier Aggregaten bestehen, nämlich aus einem Foulard 1 zum dosierten Aufbringen einer Vorbehandlungsflotte auf die Ware, einer Hotflue 2 zum Dampftrocknen der im Foulard 1 beladenen Ware, einer der Hotflue 2 nachgeschalteten Waschanlage 3 und einer darauf folgenden Trockenanlage 4, z.B. Hotflue, Zylindertrockner oder Spannrahmen. Die jeweils zu behandelnde bahnförmige Celluloseware 5 soll die genannten Aggregate 1 bis 4 kontinuierlich in Transportrichtung 6 durchlaufen.
Zunächst wird die Ware 5 in dem Foulard 1 in eine für das Entschlichten, Abkochen bzw. Bleichen übliche Vorbehandlungsflotte 7, die sich im Flottentrog 8 befindet, getaucht. Aus der Flotte 7 gelangt die Ware 5 über eine Quetsche 9 in die Hotflue 2. Dort wird mit Hilfe bekannter Maßnahmen, wie sie beispielsweise in WO 97/14839 angegeben werden, dafür Sorge getragen, daß die nach dem Verlassen der Quetsche mit beispielsweise 100 % Restfeuchte beladene Ware 5 vom Wareneinlaß 10 bis zum Warenauslaß 11 der Kammer 12 der Hotflue so „feucht-heiß" gehalten wird, daß das System Ware einerseits und aufgebrachte Vorbehandlungsflotte andererseits reaktionsbereit für die Entschlicht-, Abkoch- und Bleichaufgabe bleibt, also - während der eigentlichen Vorbehandlung - die Trocknungsgeschwindigkeit der Ware annähernd gleich der Zerfallsgeschwindigkeit der Per-Verbindungen ist.
Wenn die einzelnen Vorbehandlungsmittel nicht in einem einzigen Behandlungstrog miteinander gemischt werden können oder dürfen oder wenn es Schwierigkeiten bereitet, eine Ware mit der jeweils gewünschten Transportgeschwindigkeit im Tauchgang eines einzigen Foulards ausreichend zu benetzen, kann es nach Fig. 2 günstig sein, zwei oder mehr Foulards 1a und 1b hintereinander zu schalten und die Ware 5 jeweils nach Verlassen der Vorbehandlungsflotte 7a bzw. 7b durch eine Quetsche 9a und 9b zu führen. Vorzugsweise wird dann in der ersten Quetsche 9a stärker als in der zweiten Quetsche 9b entwässert, damit möglichst wenig Vorbehandlungsflotte 7a des ersten Trogs 1a in die Flotte 7b des zweiten Trogs 1b getragen wird. Zwischen die beiden Foulards 1a und 1b kann ein Luftgang 13, z.B. mit größenordnungsmäßig 20 bis 40 Sekunden Verweilzeit, eingeschaltet werden, um die Vorbehandlungsflotte des ersten Trogs 1a einwirken zu lassen, bevor die Ware- 5 in den zweiten Trog 1 b läuft.
Wie in Fig. 1 im Prinzip dargestellt, kann es zum Durchführen des erfindungsgemäßen Verfahrens günstig sein, die Kammer 12 des Lufttrockners 2 mit einem steuerbaren Absaugkanal 14 sowie mit steuerbaren Dampfinjektoren 15 auszustatten, und in der Kammer ein auf die Steuermittel von Absaugkanal 14 (für das Abluftvolumen) und Dampfinjektoren 15 geschaltetes Klimameßgerät 16 anzuordnen. Auf diese Weise läßt sich ein jeweils vorgegebener Mindest-Dampfgehalt der feucht-heißen Umluft einregeln.
In Fig. 3 wird das Prinzip einer erfindungsgemäßen Kombination von Vorbehand- lungs- und Färbeanlage erläutert. Eine in Transportrichtung 21 bewegte bahnförmi- ge Celluloseware 22 wird durch ein als Foulard 23 symbolisiertes Vorbehandlungsmittel-Auftragsgerät mit nachfolgender Quetsche 24 geleitet. Dieses Gerät kann wie der erfindungsgemäße Vorbehandlungs-Teil, z.B. wie in Fig. 1 oder 2, aber auch in herkömmlicher Weise ausgebildet werden und dann aus einer oder mehreren Stufen zum Aufbringen des jeweiligen Vorbehandlungsmittels 25 auf die Ware 22 bestehen. Zum Entschlichten, Abkochen und/oder Bleichen werden Vorbehandlungsmittel eingesetzt, die Alkali, insbesondere in Form von Natriumhydroxid oder dergleichen Alkaliverbindung, enthalten. Ein Alkalizusatz ist für das physikalischchemische Wirksystem der Vorbehandlung in der Regel erforderlich. Die in der beschriebenen Weise im Foulard 23 beladene Ware 22 gelangt in eine irgendwie ein- oder mehrstufig ausgebildete, bevorzugt aber in eine erfindungsgemäße Vorbehandlungsanlage 26.
Die in der Anlage 26 oder dergleichen Anlage vorbehandelte Ware 22 wird in ein Farbauftragsgerät geführt, das in der Zeichnung als Foulard 27 mit Färbeflotte 28 und nachgeschalteter Quetsche 29 symbolisiert ist. Die Färbeflotte 28 soll im erfindungsgemäßen Farbe-Teil der Verfahren Reaktivfarbstoff (und gegebenenfalls Netzmittel) enthalten. Neues Alkali ist dagegen nicht erforderlich. Das für die Reaktion in der nachgeschalteten Farbfixieranlage 30 erforderliche Alkali (eventuell ein- schließlich sonstiger chemischer Hilfsmittel) soll die Ware 22 bereits als (herkömmlich auszuwaschenden) Reaktionsrest aus der Vorbehandlungsanlage 26 mitbringen. Reste von Per-Verbindungen sollen jedoch in der Ware nicht mehr vorhanden sein.
Wenn also die Ware 22 den zweiten Foulard 27 über die Quetsche 29 in Richtung Farbfixieranlage 30 verläßt, ist sie außer mit den von der Vorbehandlung verbliebenen bzw. dabei entstandenen Substanzen auch mit der Reaktivfarbflotte (dosiert) beladen. Die Farbfixierung erfolgt demgemäß unter Einsatz des bereits vorher (bei der Vorbehandlung) eingesetzten Alkalis usw.
An die Farbfixierung kann sich eine Waschanlage 31 - z.B. die Waschanlage 3 von Fig. 1 - anschließen. Dort werden gegebenenfalls alle Substanzen ausgewaschen, die bei der weiteren Ausrüstung der Ware 22 stören würden. Hierzu gehören insbesondere die gelösten oder umgewandelten Schlichtemittel, freigesetzter Schmutz, der überschüssige Farbstoff und die nicht gebrauchten oder umgewandelten Hilfsmittel. Die in der Waschanlage 31 gereinigte Ware 22 kann schließlich durch einen Trockner 32 laufen und dann einer weiteren Bearbeitung zugeführt bzw. gelagert werden.

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Vorbehandeln, nämlich zum Entschlichten und Abkochen sowie gegebenenfalls Bleichen, bahnförmiger Celluloseware (5), bei dem eine Behandlungsflotte (7) mit einem Per-Verbindungen, wie Wasserstoffperoxid, enthaltenden Vorbehandlungsmittel auf die Celluloseware (5) aufgebracht und in der Ware im Sinne der Vorbehandlung zur Wirkung gebracht wird, dad u rc h geke n nze ic h net, daß die Celluloseware (5) annähernd gleichgerichtet mit der Zerfallsgeschwindigkeit der eingesetzten Per-Verbindungen getrocknet und demgemäß die Konzentration der Per-Verbindungen in der auf der Celluloseware jeweils noch vorhandenen Behandlungsflotte annähernd konstant bleibt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dad u rch geken nzei c h net, daß die Celluloseware (5) mit Umwälzluft beblasen und dabei kontinuierlich weiterbewegt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dad u rch ge ken nzeich net, daß in der Umwälzluft eine zur Aufrechterhaltung einer im Sinne des Vorbehandlungsprozesses reaktionsbereiten Warenfeuchte noch ausreichende Luftfeuchte eingestellt wird.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dad u rc h geke n nzeic h net, daß dem Behandlungsmittel ein Stabilisator oder Destabili- sator zur Verbesserung des Gleichlaufs von Trocknungs- und Zerfallsgeschwindigkeit zugesetzt wird.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadu rch geken nzeich net, daß die Celluloseware (5) durch kontinuierliches Trocknen in einem Lufttrockner (2), insbesondere in einer Hotflue, zur Aufrechterhaltung einer im Sinne der Vorbehandlung reaktionsbereiten Restfeuchte bei größenordnungsmäßig 30 Vol.% Dampfgehalt so lange getrocknet wird, bis die in der Ware enthaltenen Mengen an Per-Verbindungen verbraucht bzw. zerfallen sind.
6. Verfahren zum Aufbringen der Behandlungsmittel beim Reaktivfärben und Farbfixieren von Celluloseware (22), bei dem die Ware vor dem in einem Umluft- Trockner (32) kontinuierlich erfolgenden Farbfixieren vorbehandelt wird, insbesondere im Anschluß an ein Vorbehandlungsverfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dad u rc h geken nzeic h net, daß die von der Vorbehandlung (26) kommende Ware (22) ungewaschen mit Reaktivfarbstoffflotte (28) getränkt und der Farbstoff dann fixiert wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dad u rc h geken nzeich net, daß die zur Vorbehandlung verwendeten Substanzen im Sinne eines nochmaligen chemischen Einsatzes beim Farbfixieren auswählt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dad u rc h geken nzeic h net, daß die für die Vorbehandlung zugeführten chemischen Substanzen, insbesondere Alkali- Verbindungen, welche am Ende des Vorbehandlungsprozesses noch aktiv, das heißt unneutralisiert, in der Celluloseware vorhanden sind, für den Reaktionsmechanismus beim Farbfixieren verwendet werden.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 8, dad u rc h geken nzeic h net, daß die bei der Vorbehandlung von der Ware (22) abgelösten Substanzen und überschüssige Behandlungsmittel beim Reaktivfarbfixieren an der Ware verbleiben - und insoweit beim Farbfixieren nicht verbraucht - erst am Ende des Farbfixierprozesses ausgewaschen werden.
10. Vorrichtung zum Durchführen der Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem Vorbehandlungs-Teil nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dad u rc h geken nzeich net, daß der Vorbehandlungs-Teil einen Lufttrock- ner (2) mit einer Kammer (12) mit steuerbarem Absaugkanal (14) sowie steuerbaren Dampfinjektoren (15) aufweist und daß in der Kammer (12) ein auf die Steuermittel von Absaugkanal (14) und Dampfinjektoren (15) geschaltetes Klimameßgerät (16) zum Einregeln eines Dampfgehalts in der Umwälzluft der Kammer (12) vorgesehen ist, derart, daß die Trocknung der behandelten Ware (5) annähernd gleichläuft mit dem Verbrauch bzw. Zerfall von auf der Ware befindlichen Per-Verbindungen.
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