EP1102832B1 - Riechstoff-zusammensetzungen - Google Patents

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EP1102832B1
EP1102832B1 EP99924838A EP99924838A EP1102832B1 EP 1102832 B1 EP1102832 B1 EP 1102832B1 EP 99924838 A EP99924838 A EP 99924838A EP 99924838 A EP99924838 A EP 99924838A EP 1102832 B1 EP1102832 B1 EP 1102832B1
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EP
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aldehyde
methylcyclohex
butanal
enyl
compositions
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Thomas Markert
Theo Ten Pierik
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Kao Corp SA
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Kao Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms

Definitions

  • the invention relates to special fragrance compositions, the 90-70 wt.% 2-methylene-3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butanal and 10-30% by weight limonene aldehyde contain.
  • Limonene whose rational IUPAC name is 1-methyl-4-isopropenyl-cyclohex-1-ene, is a well-known natural product.
  • the structural formula of limonene (3) is shown below:
  • 2-methylene-3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butanal (1) can be according to the information use the aforementioned DE 29 21 619 C3 as a fragrance.
  • DE 29 21 619 C3 is a fragrance.
  • DE 29 21 619 C3 is a fragrance.
  • fragrance compositions the 90-70% by weight 2-methylene-3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butanal (1) and 10-30% by weight limonaldehyde (2) contain themselves Perfume notes of extremely interesting smell with fine shades distinguished.
  • the odor profiles of these fragrance compositions according to the invention are qualitative compared to the individual components (1) and (2) different, original and new.
  • the invention relates to fragrance compositions which contain 90-70% by weight 2-methylene-3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butanal (1) and 10-30% by weight Limonaldehyde (2) included.
  • inventive Fragrance compositions in addition to the mandatory Components (1) and (2) a maximum of 5 wt .-% more olfactory effective Components.
  • aldehyde mixtures as fragrances, which are aldehyde mixtures Mixtures is 90-70 wt.% 2-methylene-3- (4-methylcyclohex-3-enyl) butanal and contain 10-30% by weight limonaldehyde
  • the odor profile of the fragrance compositions according to the invention is original and new. In perfume compositions they reinforce the harmony and Radiance as well as liability, taking the dosage below Consideration of the other components of the composition on each desired fragrance is coordinated.
  • fragrance compositions according to the invention are suitable on the basis of their odor profiles especially for modification and reinforcement well-known compositions. In particular, their should be emphasized Ability to contribute to the refinement of compositions.
  • the usable proportions of the fragrance compositions according to the invention in fragrance compositions range from 0.001 to 70% by weight, in each case based on the entire composition.
  • the fragrance compositions according to the invention as well as compositions of this type can be used both for Perfuming cosmetic preparations such as lotions, creams, shampoos, soaps, Ointments, powders, aerosols, toothpastes, mouthwashes, deodorants as well Extraitparfiimerie be used.
  • Perfuming cosmetic preparations such as lotions, creams, shampoos, soaps, Ointments, powders, aerosols, toothpastes, mouthwashes, deodorants as well Extraitparfiimerie be used.
  • Perfuming technical products as well as detergents and cleaning agents, Fabric softener, textile treatment agent or tobacco.
  • compositions in an olfactory effective amount, especially in a concentration in the range of 0.05 to 2 % By weight, based on the entire product, metered in.
  • these values should do not represent any limit values, since the experienced perfumer also with lower Concentrations achieve effects or with even higher doses can build new complexes.
  • composition K-2 has a significantly fresher green smell of agrumen, which gives the aldehydic flowery base and the harmoniously integrated wood base a beautiful appearance and good diffusivity.
  • composition K-3 also has a fresh, well-radiating agrumen note, but the harmony from the balsamic fund is severely impaired and disturbed by an isolated vanilla note.

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Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft spezielle Riechstoff-Zusammensetzungen, die 90-70 Gew.% 2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal und 10-30 Gew.% Limonenaldehyd enthalten.
Stand der Technik
Limonen, dessen rationeller IUPAC-Name 1-Methyl-4-isopropenyl-cyclohex-1-en lautet, ist ein bekannter Naturstoff. Die Strukturformel von Limonen (3) ist nachstehend wiedergegeben:
Figure 00010001
Aus DE 29 21 619 C3 ist bekannt, daß Limonen durch Hydroformylierung leicht in 3-(4-Methylcyclohex-3-enyl)-butanal überführt werden kann. Bei der Hydroformylierung handelt es sich um eine dem Fachmann bekannte Reaktion, die bereits 1938 durch von Roelen entdeckt wurde. Dabei werden Alkene mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Aldehyde überführt. Die Reaktion ist auch als Oxo-Synthese bekannt.
Die Strukturformel von 3-(4-Methylcyclohex-3-enyl)-butanal, im folgenden auch als Limonenaldehyd (2) bezeichnet, ist nachstehend wiedergegeben:
Figure 00020001
Gemäß DE 29 21 619 C3 läßt sich nun Limonenaldehyd durch Methylenierung mit Formaldehyd in 2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal (1) überführen, dessen Strukturformel wie folgt ist:
Figure 00020002
2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal (1) läßt sich nach den Angaben der genannten DE 29 21 619 C3 als Duftstoff einsetzen. Über die Eigenschaften spezieller Mischungen von (1) mit anderen olfaktorisch wirksamen Verbindungen ist in der DE 29 21 619 C3 jedoch nichts offenbart.
Viele natürliche Riechstoffe stehen gemessen am Bedarf in völlig unzureichender Menge zur Verfügung. Es ist daher klar, daß die Riechstoffindustrie einen ständigen Bedarf an neuen Riechstoffen mit interessanten Duftnoten hat, um die Palette der natürlich verfügbaren Riechstoffe zu ergänzen und die notwendigen Anpassungen an wechselnde modische Geschmacksrichtungen vornehmen sowie den ständig steigenden Bedarf an Geruchsverbessern für Produkte des täglichen Bedarfs wie Kosmetika und Reinigungsmittel decken zu können.
Darüberhinaus besteht generell ein ständiger Bedarf an synthetischen Riechstoffen, die sich günstig und mit gleichbleibender Qualität herstellen lassen und erwünschte olfaktorische Eigenschafen haben, das heißt angenehme, möglichst naturnahe und qualitativ neuartige Geruchsprofile von ausreichender Intensität besitzen und in der Lage sind, den Duft von kosmetischen und Verbrauchsgütern vorteilhaft zu beeinflussen. Es besteht daher Bedarf an Verbindungen und/oder Riechstoff-Zusammensetzungen, die charakteristische neue Geruchsprofile bei gleichzeitig hoher Haftfestigkeit, Geruchsintensität und Strahlkraft haben.
Beschreibung der Erfindung
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß spezielle Riechstoff-Zusammensetzungen, die 90-70 Gew.% 2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal (1) und 10-30 Gew.% Limonenaldehyd (2) enthalten, sich durch parfümistisch äußerst interessante Geruchsnoten mit feinen Schattierungen auszeichnen. Die Geruchsprofile dieser erfindungsgemäßen Riechstoff-Zusammensetzungen sind gegenüber den Einzelkomponenten (1) und (2) qualitativ unterschiedlich, originell und neuartig.
Gegenstand der Erfindung sind Riechstoff-Zusammensetzungen, die 90-70 Gew.% 2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal (1) und 10-30 Gew.% Limonenaldehyd (2) enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Riechstoff-Zusammensetzungen neben den genannten obligatorischen Komponenten (1) und (2) maximal 5 Gew.-% weiterer olfaktorisch wirksamer Komponenten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Aldehyd-Mischungen als Riechstoffe, wobei es sich bei den Aldehyd-Mischungen um Mischungen handelt, die 90-70 Gew.% 2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal und 10-30 Gew.% Limonenaldehyd enthalten
Das Geruchsprofil der erfindungsgemäßen Riechstoff-Zusammensetzungen ist originell und neuartig. In Parfüm-Kompositionen verstärken sie die Harmonie und Ausstrahlung sowie auch die Haftung, wobei die Dosierung unter Berücksichtigung der übrigen Bestandteile der Komposition auf die jeweils angestrebte Duftnote abgestimmt wird.
Die erfindungsgemäßen Riechstoff-Zusammensetzungen eigenen sich aufgrund ihrer Geruchsprofile insbesondere auch zur Modifizierung und Verstärkung bekannter Kompositionen. Hervorgehoben werden soll insbesondere ihre Fähigkeit, zur Veredlung von Kompositionen beizutragen.
Bemerkenswert ist ferner die Art und Weise, wie die erfindungsgemäßen Riechstoff-Zusammensetzungen die Geruchsnoten einer breiten Palette bekannter Kompositionen abrunden und harmonisieren, ohne jedoch in unangenehmer Weise zu dominieren.
Die einsetzbaren Anteile der erfindungsgemäßen Riechstoff-Zusammensetzungen in Riechstoffkompositionen bewegen sich von 0,001 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Komposition. Die erfindungsgemäßen Riechstoff-Zusammensetzungen sowie Kompositionen dieser Art können sowohl zur Parfümierung kosmetischer Präparate wie Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Aerosole, Zahnpasten, Mundwässer, Deodorantien als auch in der Extraitparfiimerie verwendet werden. Ebenso besteht eine Einsatzmöglichkeit zur Parfümierung technischer Produkte sowie Wasch- und Reinigungsmittel, Weichspüler, Textilbehandlungsmittel oder Tabak. Zur Parfümierung dieser verschiedener Produkte werden diesen die Kompositionen in einer olfaktorisch wirksamen Menge, insbesondere in einer Konzentration im Bereich von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, zudosiert. Diese Werte sollen jedoch keine Grenzwerte darstellen, da der erfahrene Parfümeur auch mit geringeren Konzentrationen Effekte erzielen oder aber mit noch höheren Dosierungen neuartige Komplexe aufbauen kann.
Die vorliegenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung erläutern und sind nicht einschränkend aufzufassen.
Beispiele 1. Gemisch von 80% (1) und 20% (2)
Durch Mischen von 80 Gew.-% 2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal (1) und 20 Gew.% Limonenaldehyd (2) - beide Angaben beziehen sich auf die gesamte Zusammensetzung - wurde eine erfindungsgemäße Riechstoff-Zusammensetzung hergestellt.
2. Parfümistische Prüfung und Bewertung
Es wurden die in der nachfolgenden Tabelle 1 angeführten Kompositionen K-1, K-2 und K-3 hergestellt. Vergleichsbasis ist K-1 (eine Muguet-Komposition), erfindungsgemäß ist K-2, die Komposition K-3 dient dem weiteren Vergleich. In Tabelle 1 bedeuten die Angaben in den mit K-1 bis K-3 überschriebenen Spalten Gewichtsteile. Bezüglich der in Spalte 1 angegebenen Komponenten gilt hinsichtlich der Hersteller folgendes:
  • * Henkel KGaA
  • a) PFW (Perfume Flavours Worldwide)
  • b) Givaudan
  • c) Charabot
  • d) Hüls AG
  • e) Firmenich
  • f) International Flavour and Fragrances
    • In Komposition K-2 erscheint gegenüber K-1 geruchlich ein deutlich frischerer grüner Agrumen-Angeruch, der dem aldehydisch blumigen Fonds und der harmonisch eingebundenen Holz-Basis eine schöne Ausstrahlung und eine gute Diffusivität verleiht. Demgegenüber ist bei Komposition K-3 zwar auch eine frische, gut ausstrahlende Agrumen-Note wahrzunehmen, allerdings wird die Harmonie aus dem balsamischen Fonds durch eine isoliert auftretende Vanille-Note stark beeinträchtigt und gestört.
    Komponente K-1 K-2 K-3
    Aldehyd 11-11* 1 1 1
    Herbavert* 1 1 1
    Muguet-Aldehyd (e) 1 1 1
    Ambroxan* 1 1 1
    Indol 2 2 2
    Boisambrene forte* 4 4 4
    Sandelice* 5 5 5
    Floramat* 5 5 5
    Ylang synthetisch 10 10 10
    Dihydroisojasmonat (a) 20 20 20
    Cedrenylacetat 25 25 25
    Benzylacetat 30 30 30
    Linalool 40 40 40
    Zimtalkohol 40 40 40
    Troenan* 50 50 50
    Hexylzimtaldehyd, alpha 100 100 100
    Lilial (b) 140 140 140
    Rose (c) 200 200 200
    Lyral FF (f) 269 269 269
    Dipropylenglykol 56 46 46
    Mischung aus 80% (1) und 20% (2) - 10 -
    Limonenaldehyd (d) - - 10
            Summe: 1000 1000 1000

    Claims (4)

    1. Riechstoff-Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie 90-70 Gew.% 2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal (1) und 10-30 Gew.% Limonenaldehyd (2) enthalten.
      Figure 00080001
    2. Riechstoff-Zusammensetzungen nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzungen neben den Komponenten (1) und (2) maximal 5 Gew.-% weiterer olfaktorisch wirksamer Komponenten enthalten.
    3. Verwendung von Aldehyd-Mischungen als Riechstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Aldehyd-Mischungen um Mischungen handelt, die 90-70 Gew.% 2-Methylen-3-(4-methylcyclohex-3-enyl)-butanal und 10-30 Gew.% Limonenaldehyd enthalten.
    4. Verwendung von Riechstoff-Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2 in kosmetischen Präparaten, technischen Produkten oder der alkoholischen Parfümerie.
    EP99924838A 1998-05-08 1999-04-29 Riechstoff-zusammensetzungen Expired - Lifetime EP1102832B1 (de)

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