EP1010768A1 - Alliage d'or gris sans nickel - Google Patents

Alliage d'or gris sans nickel Download PDF

Info

Publication number
EP1010768A1
EP1010768A1 EP98811224A EP98811224A EP1010768A1 EP 1010768 A1 EP1010768 A1 EP 1010768A1 EP 98811224 A EP98811224 A EP 98811224A EP 98811224 A EP98811224 A EP 98811224A EP 1010768 A1 EP1010768 A1 EP 1010768A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alloy
nickel
weight
gold alloy
proportion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP98811224A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP1010768B1 (fr
Inventor
Denis Vincent
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Metalor Technologies International SA
Original Assignee
METAUX PRECIEUX
Metaux Precieux Metalor SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ES02005157T priority Critical patent/ES2220846T3/es
Priority to DE69823891T priority patent/DE69823891T2/de
Priority to DE69812652T priority patent/DE69812652T2/de
Priority to ES98811224T priority patent/ES2195300T3/es
Priority to EP02005157A priority patent/EP1245688B1/fr
Priority to EP98811224A priority patent/EP1010768B1/fr
Application filed by METAUX PRECIEUX, Metaux Precieux Metalor SA filed Critical METAUX PRECIEUX
Priority to US09/460,471 priority patent/US6342182B1/en
Priority to JP11354255A priority patent/JP2000178669A/ja
Publication of EP1010768A1 publication Critical patent/EP1010768A1/fr
Priority to US10/054,571 priority patent/US6787102B2/en
Application granted granted Critical
Publication of EP1010768B1 publication Critical patent/EP1010768B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C5/00—Alloys based on noble metals
    • C22C5/02—Alloys based on gold
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44C—PERSONAL ADORNMENTS, e.g. JEWELLERY; COINS
    • A44C27/00—Making jewellery or other personal adornments
    • A44C27/001—Materials for manufacturing jewellery
    • A44C27/002—Metallic materials
    • A44C27/003—Metallic alloys

Definitions

  • the present invention relates to a gold alloy nickel-free gray comprising 75-76% by weight of Au and between 5 and 14% by weight of Pd.
  • CH-684 616 has already proposed a gold alloy nickel-free gray with good deformability, comprising generally in this case essentially between 15% and 17% by weight of Pd, between 3 and 5% of Mn and between 5 and 7% in Cu weight.
  • Pd is a very expensive metal and whose prices fluctuate enormously.
  • the lowering of the proportion of Pd, and the addition of Ag in the above-mentioned alloy leads to low deformability.
  • a percentage too high Ag causes tarnishing of the alloy.
  • JP-A-9078160 a ternary gray gold alloy with more than 10% by weight of Pd and more than 10% by weight of Cu, the amounts of Pd and Cu being the same, which means that the higher the Pd content the higher that of copper increases and vice versa.
  • such a ternary alloy does not have not the molding properties in particular, allowing its use with the technique known as lost wax.
  • the object of the present invention is to substantially improve white or gray gold alloys allowing reduce the proportion of Pd without reducing its properties deformability, as well as its metallurgical properties allowing it to be used in casting techniques by lost wax.
  • this invention relates to an alloy nickel-free gray gold according to claim 1.
  • Some other items are added to the items main of this alloy, to improve its properties metallurgical, in particular to lower its temperature melting, improving the fineness of grain as well as for avoid porosities.
  • Table I is relating to the first series of alloys, while the table It relates to the second series.
  • these tables give indications relating to hardness of the alloy in the molded annealed and work-hardened state, as well as color measured in a three-axis coordinate system.
  • Examples 4, 8, 9 and 11 of this same table I show saturation in yellow expressed by the value b * relatively high, compared to references and other alloys of the same category, i.e. including between 12 and 14% Pd.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adornments (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

Cet alliage d'or blanc sans nickel comprend, exprimé en poids, en plus de 75-76% Au et entre 5 et 14% Pd, entre 7 et 17% de Cu, la proportion de Cu étant sensiblement inversément proportionnelle à celle du Pd, le reste étant formé par au moins un des éléments Ir, In, Ag, Zn, Ga, Re, Zr, Nb, Si, Ta, Ti.

Description

La présente invention se rapporte à un alliage d'or gris sans nickel comprenant 75-76% en poids d'Au et entre 5 et 14% en poids de Pd.
Le problème lié à l'allergie provoquée par le nickel a conduit à la limitation, voire à l'interdiction totale de la présence de nickel dans les alliages d'or blanc ou gris. En plus, ces alliages sont excessivement durs et peu déformables de sorte qu'ils se prêtent mal au travail dans le domaine de la bijouterie et de l'horlogerie en particulier.
On a déjà proposé dans le CH-684 616 un alliage d'or gris sans nickel présentant une bonne déformabilité, comprenant généralement dans ce cas essentiellement entre 15% et 17% en poids de Pd, entre 3 et 5% de Mn et entre 5 et 7% en poids de Cu. Le Pd est un métal très cher et dont les cours fluctuent énormément. L'abaissement de la proportion de Pd, et l'adjonction d'Ag dans l'alliage susmentionné conduit à une faible déformabilité. En outre, un pourcentage trop élevé d'Ag provoque un ternissement de l'alliage.
On a proposé par ailleurs dans le JP-A-9078160 un alliage d'or gris ternaire avec plus de 10% en poids de Pd et plus de 10% en poids de Cu, les quantités de Pd et de Cu étant les mêmes, ce qui signifie que plus la teneur en Pd est élevée plus celle de cuivre augmente et inversément. Ceci revient à dire que pour un alliage 18ct, les teneurs respectives de Pd et de Cu ne peuvent être que de 12,5% respectivement. En outre un tel alliage ternaire ne présente pas les propriétés de moulage notamment, permettant son utilisation avec la technique dite de la cire perdue.
Le but de la présente invention est d'améliorer substantiellement les alliages d'or blanc ou gris en permettant de réduire la proportion de Pd sans réduire ses propriétés de déformabilité, ainsi que ses propriété métallurgiques permettant de l'utiliser dans les techniques de coulée par cire perdue.
A cet effet, cette invention a pour objet un alliage d'or gris sans nickel selon la revendication 1.
Il a été constaté de manière surprenante qu'il était possible de limiter, voire de réduire de manière importante la proportion de Pd sans nuire ni à la blancheur de l'alliage ni à ses propriétés métallurgiques et mécaniques, qui peuvent même être améliorées, par une augmentation substantielle de la proportion de Cu. On a même pu constater que moins on met de Pd, plus on peut augmenter la proportion de Cu sans nuire à la couleur ni aux propriétés de déformabilité recherchées.
En outre, on évite également d'incorporer des métaux ferreux pour que l'alliage puisse être utilisé avec des techniques de coulées classiques dans la bijouterie, l'horlogerie, ainsi que dans l'art de la prothèse dentaire, où l'on utilise la technique dite de la cire perdue qui est la plus avantageuse pour les petites series voire la production de pièces uniques.
Certains autres éléments sont ajoutés aux éléments principaux de cet alliage, pour améliorer ses propriétés métallurgiques, en particulier pour abaisser sa température de fusion, améliorer la finesse de grain ainsi que pour éviter les porosités.
L'invention sera décrite maintenant à l'aide de deux séries d'exemples, une première série plus spécialement axée sur une proportion se situant autour de 13% de Pd, et une seconde série axée sur une proportion se situant autour de 7% de Pd. Comme on pourra le constater, dans les deux cas, le rôle du cuivre est déterminant. Dans le second cas et même si la réduction de presque la moitié de la teneur en Pd est en partie compensée par une adjonction d'Ag et Zn, celle du cuivre est augmentée d'environ 30% par rapport aux alliages de la première série.
Differents autres éléments sont incorporés dans des proportions faibles voire très faibles, pour améliorer les propriétés de l'alliage. On peut ajouter Ir et Re en tant qu'affineurs de grain, In permet d'abaisser le point de fusion. Cet abaissement du point de fusion présente une grande importance dans la coulée avec des moules classiques en SiO2 et plâtre de Paris, puisqu'il permet d'éviter la réaction entre les composants du moule et en particulier la production de SO2 qui empoisonne l'alliage d'or.
On peut encore ajouter, pour améliorer l'état de surface, l'un des éléments suivants: Ti, Zr, Nb, Si ou Ta, dans une proportion d'environ 100 ppm. Bien que l'on cherche à abaisser la température de fusion de l'alliage, comme on l'a expliqué ci-dessus, il s'agit d'une mesure supplémentaire de sécurité.
Dans les exemples qui vont suivre, le tableau I est relatif à la première série d'alliages, alors que le tableau II est relatif à la seconde série.
Outre la composition des alliages donnée en % en poids, ces tableaux donnent des indications relatives à la dureté de l'alliage à l'état moulé recuit et écroui, ainsi qu'à la couleur mesurée dans un système de coordonnées à trois axes. Ce système de mesure à trois dimensions dénommé CIELab, CIE étant le sigle de la Commission Internationale de l'Eclairage et Lab les trois axes de coordonnées, l'axe L mesurant la composante blanc-noir (noir = 0; blanc = 100), l'axe a mesurant la composante rouge-vert (rouge = +a vert = -a) et l'axe b mesurant la composante jaune-bleu (jaune = +b bleu = -b). Pour plus de détails sur ce système de mesure, on peut se reporter à l'article 〈〈 The Colour of Gold-Silver-Copper Alloys 〉〉 de R.M.German, M.M.Guzowski et D.C.Wright, Gold Bulletin 1980, 13, (3), pages 113-116.
Enfin, ces tableaux indiquent encore dans les deux colonnes F, les intervalles de fusion exprimés en °C, ainsi que les pourcentages de déformation (% déf).
Dans le tableau I, les exemples 2, 3, 4 présentent une déformabilité relativement faible, de sorte que ces alliages ne se prêtent pas à des applications où une bonne déformabilité est requise.
Les exemples 4, 8, 9 et 11 de ce même tableau I présentent une saturation en jaune exprimée par la valeur b* relativement élevée, par rapport aux références et aux autres alliages de la même catégorie, c'est-à-dire comprenant entre 12 et 14% de Pd.
Quant aux exemples 2 et 6 de ce même tableau, on constate qu'ils sont relativement mous après coulée.
En ce qui concerne le tableau II, on constate qu'une trop forte proportion d'Ag augmente la valeur de b* (saturation en jaune). Four ce type d'alliages, il est souhaitable que la valeur b* n'excéde pas 13, de sorte que le pourcentage d'Ag est de préférence < 5%.
Figure 00050001
Figure 00060001

Claims (5)

  1. Alliage d'or blanc sans nickel comprenant, exprimé en poids, Au 75-76% et Pd entre 5 et 14%, caractérisé en ce qu'il comporte entre 7 et 17% de Cu, la proportion de Cu étant sensiblement inversément proportionnelle à celle du Pd, le reste étant formé par au moins un des éléments Ir, In, Ag, Zn, Ga, Re, Zr, Nb, Si, Ta, Ti.
  2. Alliage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte entre 12 et 14% en poids de Pd, entre 7 et 11% en poids de Cu, entre 1 et 4% d'In et entre 0,01 et 4% en poids d'au moins un des éléments Ir, Re, Ga, Zn, Si, Nb, Ta, Ti.
  3. Alliage selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comporte entre 0,2 et 0,4% en poids de Ga.
  4. Alliage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte entre 20 et 200 ppm de Ti.
  5. Alliage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte entre 5 et 7% de Pd, < 5% de Ag, < 7% de Zn, le reste comprenant au moins un des éléments Ir, In, Ta, Si, Ga, Ti dans une proportion comprise entre 0,002 et 0,015% en poids.
EP98811224A 1998-12-14 1998-12-14 Alliage d'or gris sans nickel Expired - Lifetime EP1010768B1 (fr)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE69812652T DE69812652T2 (de) 1998-12-14 1998-12-14 Graue Goldlegierung, ohne Nickel
ES98811224T ES2195300T3 (es) 1998-12-14 1998-12-14 Aleacion de oro gris sin niquel.
EP02005157A EP1245688B1 (fr) 1998-12-14 1998-12-14 Alliage d'or gris sans nickel
EP98811224A EP1010768B1 (fr) 1998-12-14 1998-12-14 Alliage d'or gris sans nickel
ES02005157T ES2220846T3 (es) 1998-12-14 1998-12-14 Aleacion de oro gris sin niquel.
DE69823891T DE69823891T2 (de) 1998-12-14 1998-12-14 Graue Goldlegierung, ohne Nickel
US09/460,471 US6342182B1 (en) 1998-12-14 1999-12-14 Nickel-free grey gold alloy
JP11354255A JP2000178669A (ja) 1998-12-14 1999-12-14 ホワイトゴ―ルド合金
US10/054,571 US6787102B2 (en) 1998-12-14 2001-11-12 Nickel-free grey gold alloy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98811224A EP1010768B1 (fr) 1998-12-14 1998-12-14 Alliage d'or gris sans nickel

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02005157A Division EP1245688B1 (fr) 1998-12-14 1998-12-14 Alliage d'or gris sans nickel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1010768A1 true EP1010768A1 (fr) 2000-06-21
EP1010768B1 EP1010768B1 (fr) 2003-03-26

Family

ID=8236482

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP98811224A Expired - Lifetime EP1010768B1 (fr) 1998-12-14 1998-12-14 Alliage d'or gris sans nickel
EP02005157A Expired - Lifetime EP1245688B1 (fr) 1998-12-14 1998-12-14 Alliage d'or gris sans nickel

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02005157A Expired - Lifetime EP1245688B1 (fr) 1998-12-14 1998-12-14 Alliage d'or gris sans nickel

Country Status (5)

Country Link
US (2) US6342182B1 (fr)
EP (2) EP1010768B1 (fr)
JP (1) JP2000178669A (fr)
DE (2) DE69812652T2 (fr)
ES (2) ES2195300T3 (fr)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1227166A1 (fr) * 2001-01-26 2002-07-31 Metaux Precieux Sa Metalor Alliage d'or gris
EP2251444A1 (fr) 2009-05-06 2010-11-17 Rolex Sa Alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre
RU2475551C1 (ru) * 2012-01-25 2013-02-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Сплав на основе золота
RU2575526C2 (ru) * 2014-02-12 2016-02-20 Вячеслав Викторович Семера Сплав на основе золота и способ его получения
EP3070182A1 (fr) 2015-03-17 2016-09-21 The Swatch Group Research and Development Ltd. Alliage d'or gris
WO2016151228A1 (fr) 2015-03-23 2016-09-29 Centre National De La Recherche Scientifique Alliage monophasique d'or et de tungstene
CN108203771A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 蒙特雷布勒盖股份有限公司 灰金合金
WO2020020528A1 (fr) * 2018-07-26 2020-01-30 Px Services Sa Alliage à base d'or présentant un changement de couleur et son utilisation dans le domaine de la joaillerie et de l'horlogerie
EP3812477B1 (fr) * 2019-10-21 2023-01-11 Richemont International SA Alliage métallique comprenant de l'or

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69812652T2 (de) * 1998-12-14 2004-04-29 Metalor Technologies International Sa Graue Goldlegierung, ohne Nickel
FR2815044B1 (fr) * 2000-10-06 2003-03-21 Cookson Metaux Precieux Sa Alliage d'or gris 18 carats pour bijouterie, sans nickel et sans palladium
US6863746B2 (en) * 2001-08-02 2005-03-08 Keith Weinstein White gold compositions without nickel and palladium
JP2006118029A (ja) * 2004-10-25 2006-05-11 Mikimoto Soshingu:Kk ホワイトゴールド合金及びその熱硬化処理方法
JP2007186749A (ja) * 2006-01-13 2007-07-26 Ishifuku Metal Ind Co Ltd 装飾品用金合金
DE102007027673B4 (de) * 2007-06-15 2017-01-05 C. Hafner Gmbh + Co. Kg Weißgoldlegierung, insbesondere für den Schmuckguss
DE102009053567A1 (de) * 2009-11-10 2011-05-12 Wieland Dental + Technik Gmbh & Co. Kg Weißgold-Schmucklegierung
JP5825482B2 (ja) * 2011-11-08 2015-12-02 福井めがね工業株式会社 白色系Ａｕ合金
RU2479655C1 (ru) * 2011-11-10 2013-04-20 Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" Сплав на основе палладия 500 пробы
JP2016513176A (ja) * 2013-02-06 2016-05-12 ロレックス・ソシエテ・アノニムＲｏｌｅｘ Ｓａ ローズゴールド合金から作成される時計
US20140328718A1 (en) * 2013-05-06 2014-11-06 Richline Group, Inc. 18K Ni-FREE AGE HARDENABLE WHITE GOLD ALLOY
RU2588733C1 (ru) * 2015-04-22 2016-07-10 Юлия Алексеевна Щепочкина Ювелирный сплав
US9738951B1 (en) 2016-03-31 2017-08-22 Leachgarner, Inc. 18K palladium and platinum containing age hardenable white gold alloy
CH714786B1 (it) 2018-03-15 2022-05-13 Argor Heraeus Sa Lega d'oro con colore compatibile allo standard 5N e metodo di produzione della medesima.
WO2020202423A1 (fr) * 2019-04-01 2020-10-08 株式会社俄 Alliage d'or blanc
US11319613B2 (en) 2020-08-18 2022-05-03 Enviro Metals, LLC Metal refinement
JP7086425B1 (ja) 2021-09-06 2022-06-20 Ｎａｖｉ・ｊａｐａｎ株式会社 色見の明るさと加工特性を向上させた１８ｋの純度を有するライム系カラー金合金及びその製造方法
EP4421194A1 (fr) 2023-02-23 2024-08-28 Richemont International S.A. Alliage d'or gris

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2091294A (en) * 1981-01-16 1982-07-28 Citizen Watch Co Ltd Pink-tinted gold alloy
JPH03130334A (ja) * 1989-10-16 1991-06-04 Tokuriki Honten Co Ltd 装飾用白色金合金
JPH03130333A (ja) * 1989-10-16 1991-06-04 Tokuriki Honten Co Ltd 装飾用白色金合金
JPH06184665A (ja) * 1992-12-24 1994-07-05 Kyocera Corp 白色金合金
JPH0978160A (ja) * 1995-09-13 1997-03-25 Tazaki Shinjiyu Kk 宝飾品用パラジウム配合系白色金合金

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2274863A (en) * 1937-11-05 1942-03-03 Leuser Josef Soldering alloy
US2980998A (en) * 1957-02-04 1961-04-25 Ney Co J M Dental prosthesis and method of manufacture
JPS515338B1 (fr) * 1970-09-10 1976-02-19
JPS5156241A (en) * 1974-11-11 1976-05-17 Citizen Watch Co Ltd Meganeno fureemu
US4014690A (en) * 1976-05-14 1977-03-29 Howmedica, Inc. Gold-colored alloy solders
DE2638837C3 (de) * 1976-08-28 1979-06-07 W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau Dentallot-Legierung auf Gold-Basis
IT1197427B (it) * 1982-05-14 1988-11-30 Gian Franco Menicucci Metodo di formulazione di leghe metalliche ad uso odontoiatrico e complesso di leghe cosi' ottenute
JPS60258435A (ja) * 1984-06-06 1985-12-20 Citizen Watch Co Ltd 耐食性硬質黄金色系金合金
JPS63141906A (ja) * 1986-12-03 1988-06-14 G C Dental Ind Corp 歯科鋳造用埋没材
CA1330169C (fr) * 1987-05-13 1994-06-14 Asami Tanaka Feuille metallique pour plombages a base de metal et de porcelaine
JP2922230B2 (ja) * 1989-10-16 1999-07-19 株式会社徳力本店 装飾用白色金合金
US5240172A (en) * 1989-10-27 1993-08-31 Degussa Aktiengesellschaft Solder alloy for dental and jewelry parts
US5298219A (en) * 1990-06-04 1994-03-29 Tanaka Denshi Kogyo Kabushiki Kaisha High purity gold bonding wire for semiconductor device
JPH0892675A (ja) * 1994-09-28 1996-04-09 Daido Steel Co Ltd 低融点チタン合金
DE19525361A1 (de) * 1995-02-16 1996-08-22 Herbst Bremer Goldschlaegerei Edelmetall-Legierung und Verwendung derselben
JP2895793B2 (ja) * 1995-02-24 1999-05-24 マブチモーター株式会社 摺動接点材料及びクラッド複合材ならびにそれらからなるコンミテータ及びそのコンミテータを使用した直流小型モータ
JP3657674B2 (ja) * 1995-11-10 2005-06-08 石福金属興業株式会社 白色系金合金
JPH09184033A (ja) * 1996-01-08 1997-07-15 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk ホワイト・ゴールド合金
US5945065A (en) * 1996-07-31 1999-08-31 Tanaka Denshi Kogyo Method for wedge bonding using a gold alloy wire
JPH10245646A (ja) * 1997-03-07 1998-09-14 Seiko Epson Corp 金合金、装飾部材、携帯時計及び装飾部材の製造方法
DE69812652T2 (de) * 1998-12-14 2004-04-29 Metalor Technologies International Sa Graue Goldlegierung, ohne Nickel

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2091294A (en) * 1981-01-16 1982-07-28 Citizen Watch Co Ltd Pink-tinted gold alloy
JPH03130334A (ja) * 1989-10-16 1991-06-04 Tokuriki Honten Co Ltd 装飾用白色金合金
JPH03130333A (ja) * 1989-10-16 1991-06-04 Tokuriki Honten Co Ltd 装飾用白色金合金
JPH06184665A (ja) * 1992-12-24 1994-07-05 Kyocera Corp 白色金合金
JPH0978160A (ja) * 1995-09-13 1997-03-25 Tazaki Shinjiyu Kk 宝飾品用パラジウム配合系白色金合金

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 15, no. 337 (C - 862) 27 August 1991 (1991-08-27) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 18, no. 533 (C - 1259) 11 January 1994 (1994-01-11) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 97, no. 007 31 July 1997 (1997-07-31) *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1227166A1 (fr) * 2001-01-26 2002-07-31 Metaux Precieux Sa Metalor Alliage d'or gris
US9650697B2 (en) 2009-05-06 2017-05-16 Rolex Sa Gray gold alloy free of nickel and copper
EP2251444A1 (fr) 2009-05-06 2010-11-17 Rolex Sa Alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre
EP2450461A1 (fr) 2009-05-06 2012-05-09 Rolex S.A. Alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre
EP2450460A1 (fr) 2009-05-06 2012-05-09 Rolex S.A. Alliage d'or gris sans nickel et sans cuivre
RU2475551C1 (ru) * 2012-01-25 2013-02-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Сплав на основе золота
RU2575526C2 (ru) * 2014-02-12 2016-02-20 Вячеслав Викторович Семера Сплав на основе золота и способ его получения
EP3070182A1 (fr) 2015-03-17 2016-09-21 The Swatch Group Research and Development Ltd. Alliage d'or gris
WO2016151228A1 (fr) 2015-03-23 2016-09-29 Centre National De La Recherche Scientifique Alliage monophasique d'or et de tungstene
US10364481B2 (en) 2015-03-23 2019-07-30 Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) Single-phase alloy of gold and tungsten
CN108203771A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 蒙特雷布勒盖股份有限公司 灰金合金
EP3339455A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-27 Montres Breguet S.A. Alliage d'or gris
US10458002B2 (en) 2016-12-20 2019-10-29 Montres Breguet S.A. Grey gold alloy
CN108203771B (zh) * 2016-12-20 2021-04-20 蒙特雷布勒盖股份有限公司 灰金合金
WO2020020528A1 (fr) * 2018-07-26 2020-01-30 Px Services Sa Alliage à base d'or présentant un changement de couleur et son utilisation dans le domaine de la joaillerie et de l'horlogerie
EP3812477B1 (fr) * 2019-10-21 2023-01-11 Richemont International SA Alliage métallique comprenant de l'or

Also Published As

Publication number Publication date
EP1245688A2 (fr) 2002-10-02
ES2195300T3 (es) 2003-12-01
US6787102B2 (en) 2004-09-07
US6342182B1 (en) 2002-01-29
EP1245688A3 (fr) 2002-10-30
US20020127134A1 (en) 2002-09-12
EP1010768B1 (fr) 2003-03-26
ES2220846T3 (es) 2004-12-16
DE69812652D1 (de) 2003-04-30
DE69812652T2 (de) 2004-04-29
JP2000178669A (ja) 2000-06-27
DE69823891D1 (de) 2004-06-17
EP1245688B1 (fr) 2004-05-12
DE69823891T2 (de) 2005-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1010768B1 (fr) Alliage d&#39;or gris sans nickel
EP2427582B1 (fr) Alliage d&#39;or gris sans nickel et sans cuivre
EP3502286B1 (fr) Alliage de platine
EP1266974A1 (fr) Alliages d&#39;or et alliages-mères pour leur obtention
FR2675817A1 (fr) Nouvel alliage ternaire a base d&#39;argent.
JPH09184033A (ja) ホワイト・ゴールド合金
EP1227166B1 (fr) Alliage d&#39;or gris
FR2764906A1 (fr) Alliages d&#39;or gris 18 et 14 carats pour bijouterie, sans nickel et sans palladium
EP0008975B1 (fr) Alliage jaune à base d&#39;or pouvant être utilisé notamment comme alliage dentaire revêtu éventuellement d&#39;un matériau céramique et procédé de durcissement d&#39;un tel alliage
JP5221884B2 (ja) 装飾用ｋ１８ホワイトゴールド合金
JP3228730B2 (ja) 装飾用銀合金
EP0119180B1 (fr) Alliages à base de zinc à ductilité améliorée
CH678949A5 (fr)
JP2010084226A (ja) 宝飾品用Ｐｔ合金
CH684616B5 (fr) Alliage d&#39;or gris et utilisation de cet alliage.
FR2815044A1 (fr) Alliage d&#39;or gris 18 carats pour bijouterie, sans nickel et sans palladium
WO2021090960A2 (fr) Alliage d&#39;or jaune
RU2135618C1 (ru) Сплав белого золота
JP2006233233A (ja) 金合金
JPH11335755A (ja) メガネ用合金
KR100408749B1 (ko) 장신구용의 백색 18케이 금합금
CH686136A5 (fr) Alliage d&#39;or gris pour brasure.
EP3527678B1 (fr) Alliage a base d&#39;or et de cuivre, son procede de preparation et son utilisation
WO2020202423A1 (fr) Alliage d&#39;or blanc
EP0291492B1 (fr) Alliage à base de zinc résistant à chaud

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CH DE ES FR GB IT LI

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

17P Request for examination filed

Effective date: 20001218

AKX Designation fees paid

Free format text: CH DE ES FR GB IT LI

17Q First examination report despatched

Effective date: 20010606

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: METALOR TECHNOLOGIES INTERNATIONAL S.A.

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): CH DE ES FR GB IT LI

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 69812652

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20030430

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: MOINAS & SAVOYE SA

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20031230

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20051214

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20151209

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20151218

Year of fee payment: 18

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PFA

Owner name: METALOR TECHNOLOGIES INTERNATIONAL S.A., CH

Free format text: FORMER OWNER: METALOR TECHNOLOGIES INTERNATIONAL S.A., CH

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 69812652

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170701

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20171219

Year of fee payment: 20

Ref country code: CH

Payment date: 20171219

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20180507

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030326

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20180102

Year of fee payment: 20

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161215

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20181213

RIC2 Information provided on ipc code assigned after grant

Ipc: C22C 5/02 20060101AFI19990325BHEP

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20181213