EP1245688B1 - Alliage d'or gris sans nickel - Google Patents

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EP1245688B1 EP02005157A EP02005157A EP1245688B1 EP 1245688 B1 EP1245688 B1 EP 1245688B1 EP 02005157 A EP02005157 A EP 02005157A EP 02005157 A EP02005157 A EP 02005157A EP 1245688 B1 EP1245688 B1 EP 1245688B1
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    • A44C27/00—Making jewellery or other personal adornments
    • A44C27/001—Materials for manufacturing jewellery
    • A44C27/002—Metallic materials
    • A44C27/003—Metallic alloys

Definitions

  • the present invention relates to a gold alloy nickel free gray comprising 75-76% by weight of Au.
  • the nickel allergy problem has leads to the limitation, even to the total prohibition of the presence of nickel in white or gray gold alloys. In more, these alloys are excessively hard and not very deformable so they don't lend themselves well to work in the jewelry and watchmaking in particular.
  • CH-684 616 has already proposed a gold alloy nickel-free gray with good deformability, comprising generally in this case essentially between 15% and 17% by weight of Pd, between 3 and 5% of Mn and between 5 and 7% in Cu weight.
  • Pd is a very expensive metal and whose prices fluctuate enormously.
  • the lowering of the proportion of Pd, and the addition of Ag in the above-mentioned alloy leads to low deformability.
  • a percentage too high Ag causes tarnishing of the alloy.
  • JP-A-9078160 has also proposed a ternary gray gold alloy with more than 10% by weight of Pd and more than 10% by weight of Cu.
  • a ternary alloy does not in particular the molding properties, allowing its use with the technique known as lost wax.
  • JP-A-10 245646 relates to a gold alloy containing 15.0-23.0% Cu and 0.3-5.0% Pd, especially an alloy containing 75% Au, 4.5% Ag, 15% Cu and 5.5% Pd.
  • JP-A-60 258435 offers a gold alloy containing 4-7% Pd, 15-30% Cu, 5-25% Ag, especially an alloy containing 75% Au, 5.0% Ag, 15% Cu and 5.0% Pd.
  • the object of the present invention is to substantially improve white or gray gold alloys allowing reduce the proportion of Pd without reducing its properties deformability, as well as its metallurgical properties allowing it to be used in casting techniques by lost wax.
  • this invention relates to an alloy white gold or gray gray nickel free according to claim 1.
  • Some other items are added to the items main of this alloy, to improve its properties metallurgical, in particular to lower its temperature melting, improving the fineness of grain as well as for avoid porosities.

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Description

La présente invention se rapporte à un alliage d'or gris sans nickel comprenant 75-76% en poids d'Au.
Le problème lié à l'allergie provoquée par le nickel a conduit à la limitation, voire à l'interdiction totale de la présence de nickel dans les alliages d'or blanc ou gris. En plus, ces alliages sont excessivement durs et peu déformables de sorte qu'ils se prêtent mal au travail dans le domaine de la bijouterie et de l'horlogerie en particulier.
On a déjà proposé dans le CH-684 616 un alliage d'or gris sans nickel présentant une bonne déformabilité, comprenant généralement dans ce cas essentiellement entre 15% et 17% en poids de Pd, entre 3 et 5% de Mn et entre 5 et 7% en poids de Cu. Le Pd est un métal très cher et dont les cours fluctuent énormément. L'abaissement de la proportion de Pd, et l'adjonction d'Ag dans l'alliage susmentionné conduit à une faible déformabilité. En outre, un pourcentage trop élevé d'Ag provoque un ternissement de l'alliage.
On a proposé par ailleurs dans le JP-A-9078160 un alliage d'or gris ternaire avec plus de 10% en poids de Pd et plus de 10% en poids de Cu. Un tel alliage ternaire ne présente pas les propriétés de moulage notamment, permettant son utilisation avec la technique dite de la cire perdue.
Le JP-A-10 245646 se rapporte à un alliage d'or contenant 15,0-23,0% Cu et 0,3-5,0% Pd, notamment un alliage contenant 75% Au, 4,5% Ag, 15% Cu et 5,5% Pd. Le JP-A-60 258435 propose un alliage d'or contenant 4-7% Pd, 15-30% Cu, 5-25% Ag, notamment un alliage contenant 75% Au, 5,0% Ag, 15% Cu et 5,0% Pd.
Le but de la présente invention est d'améliorer substantiellement les alliages d'or blanc ou gris en permettant de réduire la proportion de Pd sans réduire ses propriétés de déformabilité, ainsi que ses propriété métallurgiques permettant de l'utiliser dans les techniques de coulée par cire perdue.
A cet effet, cette invention a pour objet un alliage d'or blanc ou gris gris sans nickel selon la revendication 1.
Il a été constaté de manière surprenante qu'il était possible de limiter, voire de réduire de manière importante la proportion de Pd sans nuire ni à la blancheur de l'alliage ni à ses propriétés métallurgiques et mécaniques, qui peuvent même être améliorées, par une augmentation substantielle de la proportion de Cu. On a même pu constater que moins on met de Pd, plus on peut augmenter la proportion de Cu sans nuire à la couleur ni aux propriétés de déformabilité recherchées.
En outre, on évite également d'incorporer des métaux ferreux pour que l'alliage puisse être utilisé avec des techniques de coulées classiques dans la bijouterie, l'horlogerie, ainsi que dans l'art de la prothèse dentaire, où l'on utilise la technique dite de la cire perdue qui est la plus avantageuse pour les petites séries voire la production de pièces uniques.
Certains autres éléments sont ajoutés aux éléments principaux de cet alliage, pour améliorer ses propriétés métallurgiques, en particulier pour abaisser sa température de fusion, améliorer la finesse de grain ainsi que pour éviter les porosités.
L'invention sera décrite maintenant à l'aide d'une série d'exemples, axée sur une proportion se situant autour de 7% de Pd. Comme on pourra le constater, le rôle du cuivre est déterminant. La forte réduction de la teneur en Pd est en partie compensée par une adjonction d'Ag et Zn et une forte proportion de Cu.
Différents autres éléments sont incorporés dans des proportions faibles voire très faibles, pour améliorer les propriétés de l'alliage. On peut ajouter Ir et Re en tant qu'affineurs de grain, In permet d'abaisser le point de fusion. Cet abaissement du point de fusion présente une grande importance dans la coulée avec des moules classiques en SiO2 et plâtre de Paris, puisqu'il permet d'éviter la réaction entre les composants du moule et en particulier la production de SO2 qui empoisonne l'alliage d'or.
On peut encore ajouter, pour améliorer l'état de surface, l'un des éléments suivants: Ti, Zr, Nb, Si ou Ta, dans une proportion d'environ 100 ppm. Bien que l'on cherche à abaisser la température de fusion de l'alliage, comme on l'a expliqué ci-dessus, il s'agit d'une mesure supplémentaire de sécurité.
Les exemples du tableau I qui va suivre, outre la composition des alliages donnée en % en poids, des indications relatives à la dureté de l'alliage à l'état moulé recuit et écroui sont données, ainsi qu'à la couleur mesurée dans un système de coordonnées à trois axes. Ce système'de mesure à trois dimensions dénommé CIELab, CIE étant le sigle de la Commission Internationale de l'Eclairage et Lab les trois axes de coordonnées, l'axe L mesurant la composante blanc-noir (noir = 0; blanc = 100), l'axe a mesurant la composante rouge-vert (rouge = +a vert = -a) et l'axe b mesurant la composante jaune-bleu (jaune = +b bleu = -b). Pour plus de détails sur ce système de mesure, on peut se reporter à l'article « The Colour of Gold-Silver-Copper Alloys » de R.M.German, M.M.Guzowski et D.C.Wright, Gold Bulletin 1980, 13, (3), pages 113-116.
Enfin, ce tableau indique encore dans les deux colonnes F, les intervalles de fusion exprimés en °C, ainsi que les pourcentages de déformation (% déf).
On constate dans ce tableau qu'une trop forte proportion d'Ag augmente la valeur de b* (saturation en jaune). Pour ce type d'alliages, il est souhaitable que la valeur b* n'excède pas 13, de sorte que le pourcentage d'Ag est de préférence < 5%.
Figure 00050001

Claims (6)

  1. Alliage d'or blanc ou gris sans nickel comprenant, exprimé en poids, Au 75-76%, entre 5 et 7% de Pd, entre 10 et 17% de Cu, ≤4% de Ag, <7% de Zn, le reste étant formé par au moins un des éléments Ir, In, Ta, Ti, Si, Ga, Re, Nb.
  2. Alliage selon la revendication 1, comportant au moins un des éléments Ir, Ta, Si, dans une proportion comprise entre 0,002 et 0,015% en poids.
  3. Alliage selon la revendication 2, comprenant entre 0,2 et 0,4% en poids de Ga.
  4. Alliage selon la revendication 1 comportant entre 20 et 200 ppm de Ti.
  5. Alliage selon la revendication 1 comportant 0,002% en poids de Re.
  6. Alliage selon la revendication 1 comportant 2% en poids de In.
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