EP0924334A2 - Verfahren zum Färben von Polyesterfasern aufweisendem Textilgut - Google Patents

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EP0924334A2 EP98122283A EP98122283A EP0924334A2 EP 0924334 A2 EP0924334 A2 EP 0924334A2 EP 98122283 A EP98122283 A EP 98122283A EP 98122283 A EP98122283 A EP 98122283A EP 0924334 A2 EP0924334 A2 EP 0924334A2
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dye
alkaline
dye bath
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    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/922—Polyester fiber

Definitions

  • the invention relates to a process for dyeing polyester fibers having textile goods, in which the textile goods in an alkaline containing a disperse dye Dyebath treated at a temperature above 100 ° C. becomes.
  • polyester dyeing process at temperatures above 100 ° C - i.e. under overpressure - allows shorter dyeing times than reach under normal pressure.
  • HT High temperature
  • HT conditions in the dyeing processes commonly used the following problem in the acid dye bath: While of the dyeing process are low molecular weight oligomers from the Fiber interior released when spinning continuous polyester fibers occur as by-products. These low molecular weight Oligomers accumulate in the acid dye bath Cooling of the dye liquor on the fiber surface and on the Surfaces of the dyeing devices. Through these deposits the technological properties of the textile goods, such as. Running and grip properties, significantly deteriorated.
  • the dyeing devices are through the oligomer deposits are dirty. Furthermore, in particular with dark shades when using an acidic Dye baths require reductive or alkaline cleaning processes.
  • alkaline dye baths Under alkaline conditions that is Solubility of the oligomers increased. Furthermore, one finds partial saponification of the released oligomers takes place, whereby the unwanted deposits significantly reduced become. Furthermore, alkaline dyeing can be used in many cases no reductive or alkaline aftertreatment become. When using the known acid dye baths the dyeing process is generally the only stage of treatment in acidic medium. By alkaline staining can accordingly avoid a pH change and thus the risk of imported alkali is minimized. Another advantage is that single-bath dyeing of polyester-cellulose fiber blends with direct dyes also become possible in alkaline, which additional Choices for appropriate direct dyes creates. It also becomes alkaline when used Dye bath basically possible, washing out or Desizing polyester fabrics in a bath with the dye to combine. The recrystallization continues of fiber degradation products from splitting and peeling processes prevented by the alkali.
  • the disperse dyes used in the acid dye bath are sometimes unstable in the alkaline dye bath.
  • the dyes are destroyed by hydrolysis of ester compounds in the side chains of the dye molecules.
  • the degree of this hydrolysis depends to a large extent on the pH of the dye bath during the entire dyeing process.
  • the pH is subject to fluctuations that can lead to non-reproducible dyeing results.
  • Another problem is represented by heavy metal ions and multivalent metal ions in the dyebath, the presence of which in varying concentrations cannot be reliably excluded on an industrial scale.
  • the influence of heavy metal and metal ions (eg Cu 2+ , Fe 2+ ) on the dyeing result is generally considerably greater in the alkaline dye bath than in the acid dye bath.
  • the concentration of those dissolved in the dye bath Auxiliary substances limited by the fact that at too high a concentration the generally poorly soluble disperse dyes no longer in solution despite the use of dispersants can be held.
  • the invention is accordingly based on the object a process for dyeing textile material made of polyester and whose fiber mixtures of the type mentioned at the beginning improve that the above problems avoided become.
  • the deposition of oligomers is said to Dye material and dyeing devices avoided and at the same time a large-scale reproducible, consistently high quality Coloring result can be achieved.
  • a dyeing aid can be created with which solves the above problems.
  • This object is achieved according to one aspect of the invention in that the adjustment of the pH of the dye bath by initially adding a buffer mixture Glycine and / or a glycine derivative and an alkali before starting of the dyeing process, and that the dye bath Perborate salt is added.
  • This solution creates a double buffer system, through which a sufficient pH constancy until the end guaranteed the dyeing process and at the same time reductive Processes is counteracted without the disperse dye through the buffer substances from the solution is ousted.
  • the invention lies inter alia. based on the knowledge that at known alkaline dyeing process, the pH is not sufficient is kept stable. Especially through the saponification the initially set pH value of the oligomers by consumption of alkali towards the end of the dyeing process which has the consequence that initially saponified and dissolved Oligomers fail again. This effect is caused by a powerful buffer mixture counteracted. Furthermore are unwanted pH changes due to acidic or alkaline Dye bath components prevented by the buffer system and thus achieves a constant coloring result.
  • a glycine / sodium hydroxide buffer (or glycine / glycine alkali metal salt buffer) is used for buffering, which works chemically as follows:
  • That glycine and sodium hydroxide solution in the context of the invention as a buffer interact through which a pH consistency until the end of dyeing was achieved by experimental variation the ratio of glycine / sodium hydroxide solution.
  • the coloring result was optimal when the components mentioned in one by the corresponding buffer equation the dye bath for the desired pH ratio were added. If the relationship in favor of Shifted alkali, i.e. produces a pH greater than 9.5, this shows an instability of the dyes, i.e. the Coloring is not reproducible. Will the relationship favor of the glycine is shifted, so is the buffer capacity no longer sufficient and the final pH is significantly below 9.0, which leads to a redeposition of the oligomers, or their Degradation products, leads.
  • both glycine and a Glycine derivative in which a hydrogen of the amino group through an organic group is replaced.
  • Unsubstituted Glycine is particularly beneficial because when using a glycine derivative the uptake another proton for acid formation is difficult the setting of the buffer equilibrium slows down.
  • the Show hydrophobic residues of a substituted amine group also an increased dispersing effect, through which the disperse dye is kept longer in the dye bath and thus the dyeing process is extended.
  • a perborate salt preferably sodium perborate
  • a perborate salt is therefore additionally added to the dye bath in accordance with the invention such that hydrogen peroxide as the oxidizing agent and a pH-stabilizing mixture of borax and sodium hydroxide solution according to the following are used at the dyeing temperature Equation is released: 4NaBO 3 + 5H 2 O ⁇ 4H 2 O 2 + Na 2 B 4 O 7 + 2NaOH
  • the sodium perborate fulfills a double function: on the one hand, borax and sodium hydroxide can stabilize the pH value of the dye bath in the desired dye range.
  • the buffer capacity of the borax is based on hydrolytic cleavage to a low-water polyboric acid. In the following reaction scheme it becomes clear that an equilibrium is created in the presence of borax and sodium hydroxide solution. If sodium hydroxide solution is used to saponify oligomers, further borax can be split, ie the pH is maintained: Na 2 B 4 O 7 + (1 + x) H 2 O ⁇ 2 B 2 O 3 .xH 2 O + 2OH - + 2Na +
  • sodium perborate releases H 2 O 2 at the dyeing temperature and thus acts as an oxidizing agent, counteracting reductive processes which can negatively influence the dyeing result in alkaline.
  • dehalogenation of the dyes by heavy metals is counteracted under reductive conditions.
  • Various other fiber accompanying substances can also have a dye-destroying reductive potential, which is counteracted by the hydrogen peroxide formed.
  • the sodium perborate acts as a dye stabilizer.
  • oxidation of the dyes as is desired in order to regress the color pigment, for example when dyeing cellulose fibers with vat dyes, is to be avoided within the scope of the invention.
  • the usable concentration of sodium perborate is limited so that the dyeing result is not adversely affected by the undesirable oxidation of the dyes in this case.
  • a buffer system based only on sodium perborate cannot have the required buffer capacity without the dyeing result being adversely affected by damage to the dyes. For this reason, two buffer systems are proposed according to the invention in order to achieve the required buffer capacity without negative effects on the dyes.
  • the selected buffer systems together have a sufficient high capacity, are for the desired pH range (around pH 9.3) optimally suitable, ecologically harmless and applicable on an industrial scale.
  • sodium chloride added to the buffer mixture becomes.
  • the NaCl has no direct influence on the buffer effect. About the ion concentration in the dye bath to be kept as low as possible and the dye to precipitate out To avoid NaCl is preferably at most in one stoichiometric ratio to glycine added.
  • NaCl is used in known dyeing processes so that the Dye from the dye liquor on the fiber by shifting of the solubility balance pulls or not resolves again in the fleet.
  • concentrations used for this lie significantly above those in the context of the invention suggested NaCl concentrations.
  • a sequestering agent with the essential constituents nitrilotriacetic acid and polycarboxylates is added to the dyebath.
  • This combined sequestering agent binds multivalent metal ions and heavy metals as well as water hardness formers, which can negatively influence the dyeing result.
  • the sequestering agent with the essential constituents nitrilotriacetic acid and polycarboxylates has proven to be particularly effective in the pH range from 9 to 10 without a negative influence on the dyes (for example demetallization) or a failure of the dyes to be noted.
  • Nitrilotriacetic acid in the pH range of 9-12 of interest has a sequestering effect of approx. 200 mg / l for Ca 2+ , whereas the optimal sequestering effect of approx. 300 mg / l for Fe 3+ is at pH 1.5-3. This is compensated for by the use of a carboxylate with a sequestering effect of only approx. 60 mg / l for Ca 2+ at pH 8-10, but approx. 550 mg / l for Fe 3+ at pH 9-12.
  • Nitrilotriacetic acid is therefore particularly suitable for Ca 2+ ions, whereas carboxylate is better suited for the sequestration of Fe 3+ ions.
  • the sequestering agent is preferably used in connection with the above-mentioned buffer system, but can also lead to a considerable improvement in the dyeing result even when isolated.
  • the initial pH can the dyeing process in the range of about 9.3 to 9.4 lie. The majority are available in this pH range Disperse dyes are still sufficiently stable.
  • the final pH of the dyeing process is 9.0 not less. This is confirmed by a corresponding Buffer capacity reached. This way there will be a failure Oligomers already in solution at the end of the dyeing process reliably avoided because below pH 9.0 are the oligomers and their degradation products when falling Temperatures in the cooling process of the dye are no longer soluble.
  • the concentration ratio of glycine to sodium hydroxide solution (33%) in the buffer mixture can preferably be about 1.9 or less.
  • the amount of caustic soda should be adjusted that an initial pH of 9.3 to 9.4 is reached becomes.
  • the amount of glycine determines the buffering capacity Compensation for alkali-consuming substances.
  • the concentration ratio of glycine to sodium chloride is preferably about 1.3.
  • a dyeing aid is proposed according to the invention, which glycine or a glycine derivative, a lye and contains a perborate salt.
  • the lye - preferably Sodium hydroxide solution - can of course before the dyeing process can also be added separately.
  • the dyeing process according to the invention is both for pure polyester fibers as well as for mixed fibers, e.g. Polyester / cellulose fiber blends suitable.
  • the textile material is made using a standard high-temperature dyeing process dyed at approx. 130 ° C in a dyeing machine. Subsequently only a hot rinse is required. In order to becomes a reproducible coloring with technologically improved Textile produced.
  • the acid coloring is carried out using 1 g / l Setamol WS (brand name Manufacturer BASF AG, Ludwigshafen) and pH 4.5 by adjustment with acetic acid.
  • the colorimetric evaluation of the color difference is based on of the CIELAB values Delta C and Delta H are reproduced.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern aufweisendem Textilgut, bei dem das Textilgut in einem alkalischen, einen Dispersionsfarbstoff enthaltenden Färbebad bei einer Temperatur oberhalb von 100 °C behandelt wird. Der pH-Wert des Färbebades wird durch anfängliche Zugabe eines Puffergemisches aus vorzugsweise Glycin und Natronlauge vor Beginn des Färbevorganges eingestellt. Außerdem wird ein Perboratsalz, vorzugsweise Natriumperborat, zugegeben. Der pH-Wert wird durch die Wirkung dieser Substanzen von Beginn bis zum Ende des Färbevorganges im wesentlichen konstant gehalten. Durch das Natriumperborat wird zusätzlich reduktiven Vorgängen entgegengewirkt. Weiterhin wird ein Sequestriermittel mit den wesentlichen Bestandteilen Nitrilotriessigsäure und Polycarboxylaten vorgeschlagen.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern aufweisendem Textilgut, bei dem das Textilgut in einem alkalischen, einen Dispersionsfarbstoff enthaltenden Färbebad bei einer Temperatur oberhalb von 100 °C behandelt wird.
Durch Polyester-Färbeverfahren bei Temperaturen oberhalb 100 °C - also unter Überdruck - lassen sich kürzere Färbezeiten als unter Normaldruck erreichen. Außerdem sind Durchfärbung, der Ausgleich von Fixier- und Verstreckungsunterschieden, die Farbausbeute und die Farbechtheiten unter Hochtemperatur-(HT)-Bedingungen verbessert. Jedoch tritt unter HT-Bedingungen bei den üblicherweise verwendeten Färbeverfahren im sauren Färbebad folgendes Problem auf: Während des Färbeprozesses werden niedermolekulare Oligomere aus dem Faserinneren freigesetzt, die bei der Erspinnung von Polyesterendlosfasern als Nebenprodukte auftreten. Diese niedermolekularen Oligomere lagern sich im sauren Färbebad beim Abkühlen der Färbeflotte auf der Faseroberfläche und an den Oberflächen der Färbevorrichtungen ab. Durch diese Ablagerungen werden die technologischen Eigenschaften des Textilgutes, wie z.B. Lauf- und Griffeigenschaften, erheblich verschlechtert. Außerdem werden die Färbevorrichtungen durch die Oligomerablagerungen verschmutzt. Weiterhin sind insbesondere bei dunklen Farbnuancen bei Verwendung eines sauren Färbebads reduktive oder alkalische Reinigungsvorgänge erforderlich.
Aus diesem Grunde ist die Verwendung alkalischer Färbebäder vorgeschlagen worden. Unter alkalischen Bedingungen ist die Löslichkeit der Oligomere erhöht. Weiterhin findet eine teilweise Verseifung der freigesetzten Oligomere statt, wodurch die unerwünschten Ablagerungen erheblich reduziert werden. Weiterhin kann bei alkalischem Färben in vielen Fällen auf eine reduktive oder alkalische Nachbehandlung verzichtet werden. Bei Verwendung der bekannten sauren Färbebäder stellt der Färbeprozeß im allgemeinen die einzige Behandlungsstufe in saurem Medium dar. Durch alkalisches Färben kann dementsprechend ein pH-Wechsel vermieden und damit das Risiko durch eingeschlepptes Alkali minimiert werden. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß einbadige Färbeverfahren von Polyester-Cellulose-Fasermischungen mit Direktfarbstoffen auch im Alkalischen möglich werden, was zusätzliche Auswahlmöglichkeiten für entsprechende Direktfarbstoffe schafft. Außerdem wird es bei Verwendung eines alkalischen Färbebads grundsätzlich möglich, das Auswaschen bzw. Entschlichten von Polyesterstoffen in einem Bad mit der Färbung zu kombinieren. Weiterhin wird die Rekristallisation von Faserabbauprodukten aus Splitting- und Abschälprozessen durch das Alkali verhindert.
Bei alkalischer Färbung treten jedoch verschiedene Probleme auf, die zu einem unbefriedigenden Färbeergebnis führen können:
Zum einen wird die erhoffte Reduktion von Oligomerablagerungen bei bekannten alkalischen Färbebädern häufig nicht erreicht.
Weiterhin sind die im sauren Färbebad verwendeten Dispersionsfarbstoffe im alkalischen Färbebad teilweise instabil. Die Zerstörung der Farbstoffe erfolgt dabei durch Hydrolyse von Esterverbindungen in den Seitenketten der Farbstoffmoleküle. Der Grad dieser Hydrolyse ist in großem Maße vom pH-Wert des Färbebades während des gesamtes Färbeprozesses abhängig. Bei bekannten Verfahren ist der pH-Wert Schwankungen unterworfen, die zu nicht reproduzierbaren Färbeergebnissen führen können. Ein weiteres Problem stellen Schwermetallionen und mehrwertige Metallionen im Färbebad dar, deren Vorhandensein in wechselnden Konzentrationen großtechnisch nicht zuverlässig ausgeschlossen werden kann. Der Einfluß der Schwermetall- und Metallionen (z.B. Cu2+, Fe2+) auf das Färbeergebnis ist im alkalischen Färbebad im allgemeinen erheblich größer als im sauren Färbebad. Auch ist der Einfluß von Härtebildnern im Wasser des Färbebades auf das Färbeergebnis im Alkalischen wesentlich größer als im Sauren. Auch weitere Substanzen, wie z.B. Glucose als Abbauprodukt von Schlichteresten, können im Alkalischen das Färbeergebnis negativ beeinflussen. Der stärkere Einfluß der vorgenannten Substanzen im Alkalischen beruht z.T. darauf, daß das Reduktionspotential im Alkalischen stets größer ist als im Sauren, so daß es zu einer irreversiblen Reduktion der Farbstoffe kommen kann.
Weiterhin ist die Konzentration der im Färbebad gelösten Hilfssubstanzen dadurch beschränkt, daß bei zu hoher Konzentration die generell schwerlöslichen Dispersionsfarbstoffe trotz Verwendung von Dispergiermitteln nicht mehr in Lösung gehalten werden können.
Aus der DE 39 38 631 A1 ist ein Verfahren zum Färben von polyesterhaltigem Textilgut im alkalischen Färbebad bekannt, bei dem dem Färbebad eine Aminosäure oder ein Anminosäurederivat und ein Alkalimetallsalz der Aminosäure oder des Anminosäurederivats hinzugefügt wird. Mit dem bekannten Verfahren können die vorstehend genannten Probleme jedoch nicht befriedigend gelöst werden.
Der Erfindung liegt dementsprechend die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Färben von Textilgut aus Polyester und dessen Fasermischungen der eingangs genannten Art derart zu verbessern, daß die vorstehend genannten Probleme vermieden werden. Insbesondere soll die Ablagerung von Oligomeren auf Färbegut und Färbevorrichtungen vermieden und gleichzeitig ein großtechnisch reproduzierbares, gleichbleibend hochwertiges Färbeergebnis erzielt werden. Weiterhin soll erfindungsgemäß ein Färbereihilfsmittel geschaffen werden, mit dem die vorstehend genannten Probleme gelöst werden.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß einem Aspekt der Erfindung dadurch, daß die Einstellung des pH-Wertes des Färbebades durch anfängliche Zugabe eines Puffergemisches aus Glycin und/oder einem Glycinderivat und einer Lauge vor Beginn des Färbevorganges erfolgt, und daß dem Färbebad ein Perboratsalz zugegeben wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der pH-Wert des Färbebades durch anfängliche Zugabe eines Puffergemisches aus Glycin und Natronlauge vor Beginn des Färbevorganges eingestellt und dem Färbebad vor Beginn des Färbevorganges Natriumperborat zugegeben, so daß der pH-Wert durch die Wirkung des Puffergemisches von Beginn bis zum Ende des Färbevorganges im wesentlichen konstant gehalten wird.
Mit dieser Lösung wird ein doppeltes Puffersystem geschaffen, durch welches eine ausreichende pH-Konstanz bis zum Ende des Färbevorgangs gewährleistet und gleichzeitig reduktiven Prozessen entgegengewirkt wird, ohne daß der Dispersionsfarbstoff durch die Puffersubstanzen aus der Lösung verdrängt wird.
Der Erfindung liegt u.a. die Erkenntnis zu Grunde, daß bei bekannten alkalischen Färbeverfahren der pH-Wert nicht ausreichend stabil gehalten wird. Vor allem durch die Verseifung der Oligomere nimmt der anfangs eingestellte pH-Wert durch Verbrauch von Alkali zum Ende des Färbeprozesses hin ab, was zur Folge hat, daß anfänglich verseifte und gelöste Oligomere wieder ausfallen. Diesem Effekt wird durch ein leistungsfähiges Puffergemisch entgegengewirkt. Außerdem werden unerwünschte pH-Änderungen durch saure oder alkalische Färbebadbestandteile durch das Puffersystem verhindert und somit ein gleichbleibendes Färbeergebnis erzielt.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird zur Pufferung zum einen ein Glycin/Natronlauge-Puffer (bzw. Glycin/Glycin-Alkalimetallsalz-Puffer) verwendet, der chemisch wie folgt arbeitet:
Figure 00050001
Die protonierte Form beider Endgruppen liegt nur im Sauren, die deprotonierte Form nur im Alkalischen vor. Durch Zugabe der Natronlauge wird das Zwitterion zum Amin deprotoniert. Neben oder anstelle von NaOH ist auch die Verwendung einer anderen Lauge (z.B. Soda oder Na3PO4) denkbar. Jedoch hat sich erwiesen, daß bei jeweils gleichem pH-Wert mittels NaOH die beste Farbstoffstabilität erzielt wird.
Daß Glycin und Natronlauge im Rahmen der Erfindung als Puffer zusammenwirken, durch den eine pH-Konstanz bis zum Färbeende erzielt wird, konnte durch versuchsweise Variation des Verhältnisses Glycin/Natronlauge belegt werden. Das Färbeergebnis wurde gerade dann optimal, wenn die genannten Bestandteile in einem durch die entsprechende Puffergleichung für den gewünschten pH-Wert vorgegebenen Verhältnis dem Färbebad zugesetzt wurden. Wird das Verhältnis zugunsten des Alkali verschoben, also ein pH-Wert größer als 9,5 erzeugt, so zeigt sich eine Instabilität der Farbstoffe, d.h. die Färbung ist nicht reproduzierbar. Wird das Verhältnis zugunsten des Glycins verschoben, so ist die Pufferkapazität nicht mehr ausreichend und der End-pH liegt deutlich unter 9,0 , was zu einer Redeposition der Oligomere, bzw. deren Abbauprodukte, führt.
Im Rahmen der Erfindung kann sowohl Glycin als auch ein Glycinderivat, bei dem ein Wasserstoff der Aminogruppe durch eine organische Gruppe ersetzt wird, verwendet werden. Unsubstituiertes Glycin erweist sich als besonders vorteilhaft, da bei Verwendung eines Glycinderivats die Aufnahme eines weiteren Protons zur Säurebildung erschwert ist, was die Einstellung des Puffergleichgewichts verlangsamt. Die hydrophoben Reste einer substituierten Amin-Gruppe zeigen außerdem eine erhöhte Dispergierwirkung, durch die der Dispersionsfarbstoff länger im Färbebad gehalten wird und somit der Färbeprozeß verlängert wird.
Versuche haben weiterhin ergeben, daß mit einem Glycin/Natronlauge-Puffer der pH-Wert nicht in jedem Falle ausreichend konstant gehalten werden kann. Dies beruht darauf, daß die verfügbare Pufferkapazität dadurch begrenzt ist, daß zu hohe Konzentrationen der Puffersubstanzen die bevorzugt verwendeten Dispersionsfarbstoffe trotz Einsatz von Dispergiermitteln aus dem Färbebad ausfällen würden. Die maximal verfügbare Pufferkapazität des Glycin/Natronlauge-Puffers reicht jedoch nicht aus, um bei hohem Oligomeranfall den pH-Wert bis zum Färbeende ausreichend konstant zu halten. Um das Färbeverfahren auch bei größerem Oligomeranfall großtechnisch reproduzierbar durchführen zu können, wird deshalb dem Färbebad erfindungsgemäß zusätzlich ein Perboratsalz, vorzugsweise Natriumperborat, zugegeben, derart, daß bei der Färbetemperatur Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel und ein den pH-Wert stabilisierendes Gemisch aus Borax und Natronlauge gemäß nachfolgender Gleichung freigesetzt wird: 4NaBO3 + 5H2O → 4H2O2 + Na2B4O7 + 2NaOH
Das Natriumperborat erfüllt eine Doppelfunktion: Zum einen können Borax und Natronlauge den pH-Wert des Färbebades im gewünschten Färbebereich stabilisieren. Die Pufferkapazität des Borax beruht auf einer hydrolytischen Spaltung zu einer wasserarmen Polyborsäure. In nachfolgendem Reaktionsschema wird deutlich, daß bei Vorhandensein von Borax und Natronlauge ein Gleichgewicht erzeugt wird. Bei Verbrauch von Natronlauge zur Verseifung von Oligomeren kann weiteres Borax gespalten werden, d.h. der pH wird aufrecht erhalten: Na2B4O7 + (1 + x) H2O → 2 B2O3 ·x H2O + 2OH- + 2Na+
Zum anderen setzt Natriumperborat bei der Färbetemperatur H2O2 frei und wirkt somit als Oxidationsmittel, wodurch reduktiven Vorgängen, die das Färbeergebnis im Alkalischen negativ beeinflussen können, entgegengewirkt wird. Insbesondere wird einer Dehalogenierung der Farbstoffe durch Schwermetalle unter reduktiven Bedingungen entgegengewirkt. Auch vielfältige andere Faserbegleitstoffe können ein farbstoffzerstörendes reduktives Potential aufweisen, dem durch das entstehende Wasserstoffperoxid entgegengewirkt wird. Somit wirkt das Natriumperborat erfindungsgemäß als Farbstoffstabilisitor. Hingegen soll eine Oxidation der Farbstoffe, wie sie zwecks Rückbildung des Farbpigments z.B. beim Färben von Cellulosefasern mit Küpenfarbstoffen erwünscht ist, im Rahmen der Erfindung gerade vermieden werden. Damit durch die in diesem Falle unerwünschte Oxidation der Farbstoffe das Färbeergebnis nicht negativ beeinflußt wird, ist die einsetzbare Konzentration des Natriumperborats begrenzt. Versuche haben gezeigt, daß ein Puffersystem nur auf Natriumperboratbasis nicht die erforderliche Pufferkapazität aufweisen kann, ohne daß das Färbeergebnis durch Schädigung der Farbstoffe negativ beeinflußt wird. Deshalb werden erfindungsgemäß zwei Puffersysteme vorgeschlagen, um die erforderliche Pufferkapazität ohne negative Einflüsse auf die Farbstoffe zu erreichen.
Ein weiterer Vorteil des Einsatzes von Perborat liegt darin, daß das Oxidationsmittel erst bei Erwärmung des Färbebades freigesetzt wird; Einflüsse auf das kalte Färbebad sind somit ausgeschlossen. Neben Natriumperborat ist selbstverständlich auch der Einsatz von Perborat-Salzen mit anderen Kationenpartnern denkbar.
Die gewählten Puffersysteme besitzen zusammen eine ausreichend hohe Kapazität, sind für den gewünschten pH-Bereich (um pH 9,3) optimal geeignet, ökologisch unbedenklich und großtechnisch anwendbar.
In zweckmäßiger Ausgestaltung der Erfindung kann außerdem vorgesehen sein, daß dem Puffergemisch Natriumchlorid zugesetzt wird. Dadurch wird das Glycin in Lösung gehalten, indem zu den ionischen Gruppen des Glycins entsprechende Gegenionen geliefert werden. Hierdurch wird vermieden, daß die Zwitterionen durch gegenseitige Anziehung agglomerieren. Zu diesem Zweck sind grundsätzlich auch andere ionische Verbindungen einsetzbar. Das NaCl hat keinen direkten Einfluß auf die Pufferwirkung. Um die Ionenkonzentration im Färbebad möglichst gering zu halten und ein Ausfällen des Farbstoffes zu vermeiden, wird NaCl vorzugsweise höchstens in einem stöchiometrischen Verhältnis zu Glycin zugegeben. Dagegen wird NaCl bei bekannten Färbeverfahren eingesetzt, damit der Farbstoff aus der Färbeflotte auf die Faser durch Verschiebung des Löslichkeitsgleichgewichts zieht bzw. sich nicht wieder in der Flotte löst. Die hierzu verwendeten Konzentrationen liegen deutlich über denen im Rahmen der Erfindung vorgeschlagenen NaCl-Konzentrationen.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird dem Färbebad ein Sequestriermittel mit den wesentlichen Bestandteilen Nitrilotriessigsäure und Polycarboxylaten zugegeben. Durch dieses kombinierte Sequestriermittel werden mehrwertige Metallionen und Schwermetalle sowie Wasserhärtebildner, die das Färbeergebnis negativ beeinflussen können, gebunden. Das Sequestriermittel mit den wesentlichen Bestandteilen Nitrilotriessigsäure und Polycarboxylaten hat sich im pH-Bereich von 9 bis 10 als besonders wirksam erwiesen, ohne daß ein negativer Einfluß auf die Farbstoffe (z.B. Demetallisierung) oder ein Ausfallen der Farbstoffe zu verzeichnen wäre. Diese besonders gute Sequestrierwirkung bei minimaler Einsatzmenge ist auf die Ausnutzung der unterschiedlichen konditionellen Stabilitätskonstanten beider Sequestriermittel für unterschiedliche Kationen im interessierenden pH-Bereich zurückzuführen. So hat Nitrilotriessigsäure im interessierenden pH-Bereich von 9-12 eine Sequestrierwirkung von ca. 200 mg/l für Ca2+ , wohingegen die optimale Sequestrierwirkung von ca. 300 mg/l für Fe3+ bei pH 1,5-3 liegt. Diese wird ausgeglichen durch die Verwendung eines Carboxylates mit einer Sequestrierwirkung von nur ca. 60 mg/l für Ca2+ bei pH 8-10, jedoch ca. 550 mg/l für Fe3+ bei pH 9-12. Somit ist Nitrilotriessigsäure speziell für Ca2+-Ionen geeignet, wohingegen Carboxylat besser zur Sequestrierung von Fe3+-Ionen geeignet ist. Der Einsatz des Sequestriermittels erfolgt bevorzugt in Zusammenhang mit dem vorstehend genannten Puffersystem, kann aber auch isoliert bereits zu einer erheblichen Verbesserung des Färbeergebnisses führen.
In zweckmäßiger Ausgestaltung der Erfindung kann der Anfangs-pH-Wert des Färbeprozesses im Bereich von etwa 9,3 bis 9,4 liegen. In diesem pH-Bereich ist die Mehrzahl der verfügbaren Dispersionsfarbstoffe noch ausreichend stabil.
Weiterhin kann in zweckmäßiger Ausgestaltung vorgesehen sein, daß der End-pH-Wert des Färbeprozesses den Wert 9,0 nicht unterschreitet. Dieses wird durch eine entsprechende Pufferkapazität erreicht. Auf diese Weise wird ein Ausfallen bereits in Lösung befindlicher Oligomere zum Ende des Färbeprozesses hin zuverlässig vermieden, denn unterhalb pH 9,0 sind die Oligomeren und deren Abbauprodukte bei fallenden Temperaturen im Abkühlprozeß der Färbung nicht mehr löslich.
Das Konzentrationsverhältnis von Glycin zu Natronlauge (33%-ig) in dem Puffergemisch kann vorzugsweise etwa 1,9 oder weniger betragen. Die Menge an Natronlauge ist so anzupassen, daß ein Ausgangs-pH-Wert von 9,3 bis 9,4 erreicht wird. Die Menge an Glycin bestimmt die Pufferkapazität zur Kompensation alkaliverbrauchender Substanzen.
Das Konzentrationsverhältnis von Glycin zu Natriumchlorid beträgt vorzugsweise etwa 1,3.
Weiterhin wird erfindungsgemäß ein Färbereihilfsmittel vorgeschlagen, welches Glycin bzw. ein Glycinderivat, eine Lauge sowie ein Perboratsalz enthält. Die Lauge - vorzugsweise Natronlauge - kann selbstverständlich vor dem Färbevorgang auch separat zugegeben werden.
Das erfindungsgemäße Färbeverfahren ist sowohl für reine Polyesterfasern als auch für Mischfasern, wie z.B. Polyester/Zellulosefasermischungen geeignet.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Beispiels näher erläutert:
Beispiel:
Zum Färben von 100 g Textilgut aus reinem Polyester in einem Flottenverhältnis von 1:10 wird ein Färbebad mit den nachfolgend genannten Inhaltsstoffen (Rest: Wasser) angesetzt. Dabei sind die genauen Einsatzmengen an die Wasserinhaltsstoffe und die Konzentration von Fremdstoffen im Färbegut anzupassen:
  • 2,5 bis 1,3 g Glycin;
  • 1,9 bis 0,8 g NaCl;
  • 0,1 g Natriumperborat;
  • 0,3 bis 0,15 g des Polycarboxylate enthaltenden Sequestriermittels mit dem Markennamen Periquest BSD (Hersteller: Dr. Petri);
  • 1,2 bis 0,6 g Nitrilotriessigsäure;
  • Zugabe von Natronlauge, bis ein Anfangs-pH-Wert von 9,3 bis 9,4 erreicht wird;
  • 1,0 g Dispergiermittel;
  • Farbstoff-Trichromie mit hoher Stabilität im Färbe-pH-Bereich:
  • 0,5 g Dorospers Gelb KHM *;
  • 0,7 g Dorospers Rot KRG *;
  • 0,3 g Dorospers Blau KGN *.
    • Das Textilgut wird mit einem üblichen Hochtemperaturfärbeverfahren bei ca. 130 °C in einem Färbeaggregat gefärbt. Anschließend ist lediglich ein heißes Spülen erforderlich. Damit wird eine reproduzierbare Färbung mit technologisch verbessertem Textilgut erzeugt.
    Die Wirkung des Färbeverfahrens wird nachfolgend anhand folgender Vergleichsbeispiele weitergehend erläutert:
    Vergleichsbeispiel 1:
    Aus der folgenden Gegenüberstellung des Puffersystems aus Glycin und Natronlauge mit demjenigen von Natronlauge und Borax, Trinatriumphosphat und Kaliumhydrogenphosphat ergibt sich, daß eine pH-Konstanz bei gleichzeitiger Stabilität der Farbstoffe (bestätigt durch geringste Abweichung zur sauren Referenzfärbung) nur beim erstgenannten System vorliegt. Ferner wird ein Abfallen des pH deutlich, wenn man ausschließlich Alkali verwendet.
    Einfluß der Alkaliart auf Farbstoffstabilität und pH-Konstanz
    Dorospers Gelb BRA Dispersol Orange C-GL
    Alkaliart (Menge = pH 9,4) Farbtonabweichung zur Referenzfärbung End -pH Farbtonabweichung zur Referenzfärbung End -pH
    Delta C Delta H Delta C Delta H
    0,16 g/l NaOH 33% - 1,51 0,57 8,2 - 2,82 0,20 8,4
    0,2 g/l Na2CO3 - 2,19 1,14 8,8 - 3,18 - 1,23 8,7
    0,3 g/l Na3PO4 - 0,96 - 0,49 8,1 - 3,90 - 2,96 8,2
    0,06 g/l Li2CO3 0,23 0,65 8,7 - 2,12 - 1,31 8,9
    erfindungsgemäßes Färbebad 0,35 0,48 9,2 - 0,90 - 0,03 9,2
    3,2 g/l Tri-Kaliumphosphat 1,5 g/l Kaliumdihydrogenphosphat - 1,96 1,39 8,1 - 3,48 1,49 8,2
    0,05 g/l Trinatriumphosphat 1,32 0,25 7,8 0,54 1,45 7,7
    0,75 g/l NaOH 33% + 2 g/l Borax - 11,73 4,43 8,8 - 6,05 2,43 9,0
    Die Referenzfärbung, sowie die alkalischen Färbungen werden auf Polyester Kreppgestrick durchgeführt. Die saure Färbung erfolgt unter Verwendung von 1 g/l Setamol WS (Markenname Hersteller BASF AG, Ludwigshafen) und pH 4,5 durch Einstellung mit Essigsäure. Dir farbmetrische Auswertung des Farbabstandes wird anhand der CIELAB-Werte Delta C und Delta H wiedergegeben.
    Vergleichsbeispiel 2:
    Im folgenden soll gezeigt werden, wie die Oxidationsmittel Ludigol (Markenname, Hersteller BASF, Ludwigshafen), Perborat und Iodat die Reduktionswirkung von Glucose aufheben können. Wie aus den Farbabweichungen (in ΔL und ΔH) zu ersehen ist, weist Perborat in einer Konzentration von 0,1 g/l schon ein ausreichendes Oxidationspotential auf, besitzt aber keine Negativeffekte bei Abwesenheit von Reduktionsmitteln.
    1 g/l Ludigol 2 g/l Ludigol 5 g/l Ludigol 10g/l Ludigol 10 g/l Ludigol ; ohne Glucose
    Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H
    -1,53 -2,64 -1,52 -2,45 -0,44 -1,26 -0,63 -1,42 -2,85 -5,13
     
    0,1 g/l Perborat 0,2 g/l Perborat 0,3 g/l Perborat 0,4 g/l Perborat 1g/l Perborat
    Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H
    -0,38 -0,91 -0,18 -0,89 -0,33 -0,95 -0,20 -1,02 -0,53 -1,41
     
    Δ L Δ H
    1 g/l Perborat ; ohne Glucose -1,05 -0,99
     
    0,05 g/l Iodat 0,1 g/l Iodat 0,5 g/l Iodat 1 g/l Iodat 2 g/l Iodat
    Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H Δ L Δ H
    -0,35 -1,04 -0,31 -1,11 -0,35 -0,99 -0,07 -0,48 0,10 -0,38
    Δ L Δ H
    2 g/l Iodat ohne Glucose -2,84 - 4,94

    Claims (11)

    1. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern aufweisendem Textilgut, bei dem das Textilgut in einem alkalischen, einen Dispersionsfarbstoff enthaltenden Färbebad bei einer Temperatur oberhalb von 100 °C behandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Einstellung des pH-Wertes des Färbebades durch Zugabe eines Puffergemisches bestehend wenigstens aus Glycin und/oder einem Glycinderivat und einer Lauge vor Beginn des Färbevorganges erfolgt, und daß dem Färbebad ein Perboratsalz zugegeben wird.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert des Färbebades durch anfängliche Zugabe eines Puffergemisches aus Glycin und Natronlauge vor Beginn des Färbevorganges eingestellt wird, und daß dem Färbebad vor Beginn des Färbevorganges Natriumperborat zugegeben wird, so daß der pH-Wert von Beginn bis zum Ende des Färbevorganges im wesentlichen konstant gehalten wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Puffergemisch Natriumchlorid zugesetzt wird.
    4. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern aufweisendem Textilgut, bei dem das Textilgut in einem alkalischen, einen Dispersionsfarbstoff enthaltenden Färbebad bei einer Temperatur oberhalb von 100 °C behandelt wird, insbesondere nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dem Färbebad ein Sequestriermittel mit den wesentlichen Bestandteilen Nitrilotriessigsäure und Polycarboxylaten zugesetzt wird.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anfangs-pH-Wert des Färbeprozesses im Bereich von etwa 9,3 bis 9,4 liegt.
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der End-pH-Wert des Färbeprozesses den Wert 9,0 nicht unterschreitet.
    7. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrationsverhältnis von Glycin zu Natronlauge (33%-ig) in dem Puffergemisch etwa 1,9 oder weniger beträgt.
    8. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Natriumperborats im Färbebad etwa 0,1 g/l beträgt.
    9. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrationsverhältnis von Glycin zu Natriumchlorid etwa 1,3 beträgt.
    10. Färbereihilfsmittel zum alkalischen Färben von Polyesterfasern aufweisendem Textilgut mit einem Dispersionsfarbstoff bei einer Temperatur oberhalb von 100 °C, insbesondere zur Verwendung bei einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbereihilfsmittel Glycin und/oder ein Glycinderivat und eine Lauge sowie ein Perboratsalz enthält.
    11. Färbereihilfsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbereihilfsmittel ein Sequestriermittel mit den wesentlichen Bestandteilen Nitrilotriessigsäure und Polycarboxylaten enthält.
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    DE (2) DE19755647A1 (de)

    Cited By (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    CN105113283A (zh) * 2015-09-14 2015-12-02 广东溢达纺织有限公司 涤纶棉混纺织物的染色方法

    Families Citing this family (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    SI21189A (sl) * 2002-03-25 2003-10-31 Univerza V Ljubljani, Metoda predobdelave poliestra za znižanje izločanja oligomerov pri visokotemperaturnem kislem barvanju z disperzijskimi barvili
    US6911421B2 (en) * 2002-11-01 2005-06-28 Nicca Usa, Inc. Surfactant blends for removing oligomer deposits from polyester fibers and polyester processing equipment
    KR100848220B1 (ko) 2007-04-27 2008-07-24 손병철 폴리에스테르 염색용 다기능 분산제
    CN103044964A (zh) * 2012-12-11 2013-04-17 苏州大学 染料组合物及其用于聚酯纤维织物碱性染色的方法
    CN109295753A (zh) * 2018-09-27 2019-02-01 桐乡市创新纺织有限公司 一种涤纶纤维的染色工艺

    Citations (4)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB887386A (en) * 1957-06-14 1962-01-17 Gen Aniline & Film Corp Metallizing azoic dyeings
    GB2003937A (en) * 1977-07-05 1979-03-21 Hoechst Ag Dyeing or printing fibrous materials
    US4509992A (en) * 1982-01-18 1985-04-09 Parker Chemical Company Processes and compositions for the treatment of aluminum surfaces
    EP0624683A1 (de) * 1991-11-18 1994-11-17 DyStar Japan Ltd. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern in einem alkalischen Färbebad in Gegenwart von Aminosäuren und Polyaminopolycarbonsäure

    Family Cites Families (3)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US5019133A (en) * 1988-11-25 1991-05-28 Mitsubishi Kasei Corporation Method for dyeing polyester-containing fibers in an alkaline dyeing bath and dyeing assistant, an amino-acid compound
    DE4133995A1 (de) * 1990-10-17 1992-04-23 Ciba Geigy Ag Verfahren zum faerben von mischfasern aus cellulosehaltigen fasermaterialien und hydrophoben fasermaterialien
    JP3221752B2 (ja) * 1992-10-28 2001-10-22 ダイスタージャパン株式会社 ポリエステル、コットン混合繊維の染色方法

    Patent Citations (4)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB887386A (en) * 1957-06-14 1962-01-17 Gen Aniline & Film Corp Metallizing azoic dyeings
    GB2003937A (en) * 1977-07-05 1979-03-21 Hoechst Ag Dyeing or printing fibrous materials
    US4509992A (en) * 1982-01-18 1985-04-09 Parker Chemical Company Processes and compositions for the treatment of aluminum surfaces
    EP0624683A1 (de) * 1991-11-18 1994-11-17 DyStar Japan Ltd. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern in einem alkalischen Färbebad in Gegenwart von Aminosäuren und Polyaminopolycarbonsäure

    Non-Patent Citations (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Title
    DATABASE WPI Section Ch, Week 199424 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A23, AN 1994-197663 XP002147944 & JP 06 136670 A (MITSUBISHI KASEI HOECHST KK), 17. Mai 1994 (1994-05-17) *

    Cited By (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    CN105113283A (zh) * 2015-09-14 2015-12-02 广东溢达纺织有限公司 涤纶棉混纺织物的染色方法

    Also Published As

    Publication number Publication date
    EP0924334A3 (de) 2000-11-22
    BR9805442A (pt) 1999-11-03
    ATE328151T1 (de) 2006-06-15
    JPH11241279A (ja) 1999-09-07
    DE19755647A1 (de) 1999-06-24
    DE59813571D1 (de) 2006-07-06
    EP0924334B1 (de) 2006-05-31
    US6004357A (en) 1999-12-21

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