EP0722484B1 - Verwendung von detergensmischungen - Google Patents

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EP0722484B1
EP0722484B1 EP94928845A EP94928845A EP0722484B1 EP 0722484 B1 EP0722484 B1 EP 0722484B1 EP 94928845 A EP94928845 A EP 94928845A EP 94928845 A EP94928845 A EP 94928845A EP 0722484 B1 EP0722484 B1 EP 0722484B1
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EP
European Patent Office
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carbon atoms
polyethylene glycol
formula
glycol ethers
radical containing
Prior art date
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EP94928845A
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EP0722484A1 (de
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Pilar Ibanez
Jaume Josa
Miguel Osset
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to the use of defined detergent mixtures as self-thickening non-ionic surfactant components for the production of cleaning agents based on cationic surfactants.
  • AZR all-purpose cleaners
  • Low-foaming AZR are those that develop a small volume of foam when used manually, which decreases significantly further within a few minutes.
  • Means of this kind have been known for a long time and are established on the market.
  • These are essentially aqueous surfactant solutions of various types with or without the addition of builders, hydrotropes or solvents.
  • a disinfectant effect is often also desirable, which is why agents of this type usually contain cationic surfactants as active ingredients, in particular those with two long and two short alkyl chains.
  • agents of the type mentioned are usually formulated with low-foaming nonionic surfactants, for example mixed ethers or alcohol alkoxylates, in particular oxo alcohol ethoxylates. All-purpose cleaners based on cationic surfactants and alcohol ethoxylates are difficult to thicken. Usually, considerable amounts of carboxymethyl cellulose, fatty acid alkanolamides and / or electrolyte salts must be added to regulate the viscosity, which can adversely affect the property profile of the agents.
  • the object of the invention was therefore to provide low-foaming cleaning agents To provide the basis of cationic surfactants that are free from the disadvantages described.
  • the invention relates to the use of mixtures of
  • the agents obtainable within the meaning of the invention are not only are low foaming and have an excellent cleaning and disinfection performance but by adding the selected non-ionic surfactant mixture without using it typical thickeners have a sufficiently high viscosity, even after prolonged storage preserved.
  • quaternary ammonium compounds are usually suitable as cationic compounds, ie derivatives of ammonium ion preferably with two long and two short alkyl chains, such as, for example, dimethyldistearylammonium chloride.
  • Quaternary benzylammonium compounds of the formula (III) are preferably used in which R 3 and R 4 independently of one another are an optionally hydroxy-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 5 is an alkyl and / or alkenyl radical with 12 to 22 carbon atoms, Ph is a phenyl radical and X is halide. Typical examples of these are dimethyldodecylbenzylammonium chloride and bromide.
  • the all-purpose cleaners can contain the cationic surfactants in amounts of 1 to 5, preferably 2 to 3% by weight, based on the detergents.
  • the nonionic surfactants are used as a self-thickening mixture of strictly linear fatty alcohol and more or less branched oxoalcohol-EO adducts.
  • Both types of ethoxylate are known substances which are produced on an industrial scale by base-catalyzed ethoxylation of primary alcohols.
  • the ethoxylates can have a conventional or narrow homolog distribution. Accordingly, addition products of an average of 1 to 10 mol of ethylene oxide onto fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms are suitable as component (a).
  • Fatty alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (I) are preferably used in which R 1 is an alkyl radical having 12 to 14 carbon atoms and m is a number from 1 to 4. Typical examples of this are adducts of 2, 3 or 4 mol ethylene oxide with lauryl alcohol or technical C 12/14 coconut fatty alcohol. Addition products of an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide onto oxo alcohols with 11 to 15 carbon atoms are suitable as component (b).
  • oxo alcohol is to be understood as primary alcohols which are prepared by hydrogenation of aldehydes from Rolen's oxosynthesis and which have a proportion of branched homologues of usually 15 to 25% by weight.
  • Oxoalcohol polyethylene glycol ethers of the formula (II) are preferably used, in which R 2 represents an alkyl radical having 11 to 13 carbon atoms and n represents numbers from 5 to 10. Typical examples are the adducts of 5, 7 or 9 moles of ethylene oxide with a technical C 11/13 oxo alcohol cut.
  • the proportion of the polyethylene glycol ethers can total 5 to 10, preferably 6 to 8% by weight, based on the composition.
  • the low-foaming cleaning agents according to the invention can contain other conventional ingredients contain. These include, for example, solubilizers, such as ethanol, isopropyl alcohol, Ethylene glycol, diethylene glycol or preferably butyl diglycol, foam regulators such as, for example Soaps or mixed ethers as well as soluble builders, such as citric acid or sodium citrate, EDTA or NTA.
  • solubilizers such as ethanol, isopropyl alcohol, Ethylene glycol, diethylene glycol or preferably butyl diglycol
  • foam regulators such as, for example Soaps or mixed ethers as well as soluble builders, such as citric acid or sodium citrate, EDTA or NTA.
  • the proportion of these additives can be 1 to 8, preferably 4 to 6% by weight on the means - make up.
  • the agents are preferred by adding sodium hydroxide and / or soda is made alkaline, a pH in the range from 9 to 10 being preferred.
  • the active substance content the average can be between 20 and 80% by weight and depends on whether a Concentrate is desired by the consumer before cleaning to the application concentration is diluted or a correspondingly diluted agent is to be marketed. In the latter case the active substance content is typically around 20% by weight. It is for making the funds sufficient to mix the feed materials purely mechanically if necessary at elevated temperature; there is no chemical reaction.
  • the viscosity of the formulations 1 and 2 according to the invention and of the comparison formulations V1 to V3 was determined after storage at 40 ° C. over a period of 24 hours and 2, 8, 12 and 26 weeks using a Brookfield viscometer (model RVT, spindle no. 1 , 12 rpm). The results are summarized in Table 1; the quantities are understood as% by weight.

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Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft die Verwendung von definierten Detergensmischungen als selbstverdickende nichtionische Tensidkomponenten zur Herstellung von Reinigungsmitteln auf Basis kationischer Tenside.
Stand der Technik
Mittel für die Reinigung harter, nichttextiler Oberflächen, die im Haushalt und Gewerbesektor vorkommen, ausgenommen Geschirr, werden üblicherweise als Allzweckreiniger (AZR) bezeichnet. Schwachschäumende AZR sind solche, die bei manueller Anwendung ein geringfügiges Schaumvolumen entwickeln, das sich innerhalb von wenigen Minuten signifikant weiter verringert. Mittel dieser Art sind seit langem bekannt und im Markt etabliert. Es handelt sich dabei im wesentlichen um wäßrige Tensidlösungen unterschiedlicher Art mit oder ohne Zusatz von Buildern, Hydrotropen oder Lösungsmitteln. Neben der gewünschten Reinigungsleistung ist oftmals auch eine desinfizierende Wirkung erwünscht, weshalb Mittel dieser Art üblicherweise als Wirkstoffe kationische Tenside, insbesondere solche mit zwei langen und zwei kurzen Alkylketten enthalten. Zum Nachweis der Wirksamkeit bei Beginn der Reinigungsarbeit wird vom Verbraucher ferner zwar ein gewisses Schäumen der Anwendungslösung gewünscht, der Schaum soll jedoch rasch zusammenfallen, damit einmal gereinigte Flächen nicht nachgewischt werden müssen. Zu diesem Zweck werden Mittel der genannten Art üblicherweise mit schwachschäumenden nichtionischen Tensiden, beispielsweise Mischethern oder Alkoholalkoxylaten, insbesondere Oxoalkoholethoxylaten formuliert. Allzweckreiniger auf Basis von kationischen Tensiden und Alkoholethoxylaten lassen sich jedoch nur schwer verdicken. Üblicherweise müssen zur Regelung der Viskosität erhebliche Mengen an Carboxymethylcellulose, Fettsäurealkanolamide und/oder Elektrolytsalzen zugesetzt werden, die das Eigenschaftsprofil der Mittel nachteilig beeinflussen können. Zudem beobachtet man insbesondere bei Temperaturschwankungen eine nicht immer ausreichende Lagerstabilität. In diesem Zusammenhang sei auf die Europäische Patentanmeldung EP-A1 0005850 verwiesen, aus der Waschmittel bekannt sind, die neben kationischen Tensiden Kombinationen von Fettalkohol- und Oxoalkoholethoxylaten enthalten.
Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, schwach schäumende Reinigungsmittel auf Basis kationischer Tenside zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschilderten Nachteilen sind.
Beschreibung der Erfindung Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Mischungen von
  • (a) Fettalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (I), R1O(CH2CH2O)mH   (I) in der R1 für einen linearen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10 steht, und
  • (b) Oxoalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (II), R2O(CH2CH2O)nH   (II) in der R2 für einen Alkylrest mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    • im Gewichtsverhältnis 1 : 3 bis 3 : 1, vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 als selbstverdickende Tensidkomponente zur Herstellung von schwach schäumenden, polymerfreien Reinigungsmitteln auf Basis kationischer Tenside.
    Überraschenderweise wurde gefunden, daß die im Sinne der Erfindung erhältlichen Mittel nicht nur schwachschäumend sind und über eine ausgezeichnete Reinigungs- und Desinfektionsleistung verfügen, sondern durch den Zusatz der ausgewählten Niotensidmischung auch ohne Mitverwendung typischer Verdickungsmittel eine ausreichend hohe Viskosität aufweisen, die selbst bei längerer Lagerung erhalten bleibt.
    Kationische Tenside
    Als kationische Verbindungen kommen üblicherweise sogenannte quartäre Ammoniumverbindungen in Betracht, d.h. Derivate des Ammoniumions vorzugsweise mit zwei langen und zwei kurzen Alkylketten, wie beispielsweise Dimethyldistearylammoniumchlorid. Vorzugsweise werden quartäre Benzylammoniumverbindungen der Formel (III) eingesetzt,
    Figure 00030001
    in der R3 und R4 unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R5 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X für Halogenid steht. Typische Beispiele hierfür sind Dimethyldodecylbenzylammoniumchlorid und -bromid. Im Sinne der Erfindung können die Allzweckreiniger die kationischen Tenside in Mengen von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten.
    Nichtionische Tenside
    Im Sinne der Erfindung gelangen die nichtionischen Tenside als selbstverdickende Mischung aus streng linearen Fettalkohol- und mehr oder weniger stark verzweigten Oxoalkohol-EO- Addukten zum Einsatz. Bei beiden Ethoxylat-Typen handelt es sich um bekannte Stoffe, die in großtechnischem Maßstab durch basenkatalysierte Ethoxylierung primärer Alkohole hergestellt werden. In Abhängigkeit der verwendeten Katalysatoren können die Ethoxylate eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Als Komponente (a) kommen demzufolge Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht. Vorzugsweise werden Fettalkoholpolyethylenglycolether der Formel (I) eingesetzt, in der R1 für einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 4 steht. Typische Beispiele hierfür sind Addukte von 2, 3 oder 4 Mol Ethylenoxid an Laurylalkohol oder technischen C12/14-Kokosfettalkohol. Als Komponente (b) kommen Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an Oxoalkohole mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen in Betracht. Unter dem Begriff "Oxoalkohol" sind primäre Alkohole zu verstehen, die durch Hydrierung von Aldehyden aus der Rolen'schen Oxosynthese hergestellt werden und die einen Anteil verzweigter Homologen von üblicherweise 15 bis 25 Gew.-% aufweisen. Vorzugsweise werden Oxoalkoholpolyethylenglycolether der Formel (II) eingesetzt, in der R2 für einen Alkylrest mit 11 bis 13 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 5 bis 10 steht. Typische Beispiele sind die Addukte von 5, 7 oder 9 Mol Ethylenoxid an einen technischen C11/13-Oxoalkoholschnitt. Der Anteil der Polyethylenglycolether kann in Summe 5 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen.
    Hilfs- und Zusatzstoffe
    Die erfindungsgemäßen schwach schäumenden Reinigungsmittel können weitere übliche Inhaltsstoffe enthalten. Hierzu zählen beispielsweise Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropylalkohol, Ethylenglycol, Diethylenglycol oder vorzugsweise Butyldiglycol, Schaumregulatoren, wie beispielsweise Seifen oder Mischether sowie lösliche Builder, wie beispielsweise Citronensäure bzw. Natriumcitrat, EDTA oder NTA. Der Anteil dieser Zusatzstoffe kann 1 bis 8, vorzugsweise 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - ausmachen. Vorzugsweise werden die Mittel durch Zugabe von Natriumhydroxid und/oder Soda alkalisch eingestellt, wobei ein pH-Wert im Bereich von 9 bis 10 bevorzugt ist. Der Aktivsubstanzgehalt der Mittel kann zwischen 20 und 80 Gew.-% liegen und ist davon abhängig, ob ein Konzentrat erwünscht ist, das vom Verbraucher vor der Reinigung auf die Anwendungskonzentration verdünnt wird oder ein entsprechend verdünntes Mittel vermarktet werden soll. In letzterem Fall liegt der Aktivsubstanzgehalt typischerweise bei etwa 20 Gew.-%. Zur Herstellung der Mittel ist es ausreichend, die Einsatzstoffe gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur rein mechanisch zu vermischen; eine chemische Reaktion findet dabei nicht statt.
    Beispiele
    Die Viskosität der erfindungsgemäßen Rezepturen 1 und 2 sowie der Vergleichsrezepturen V1 bis V3 wurde nach Lagerung bei 40°C über einen Zeitraum von 24 Stunden sowie 2, 8, 12 und 26 Wochen mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters (Modell RVT, Spindel Nr.1, 12 Upm) bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt; die Mengenangaben verstehen sich als Gew.-%.
    Figure 00050001

    Claims (3)

    1. Verwendung von Mischungen von
      (a) Fettalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (I), R1O(CH2CH2O)mH   (I) in der R1 für einen linearen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10 steht, und
      (b) Oxoalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (II), R2O(CH2CH2O)nH   (II) in der R2 für einen Alkylrest mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 10 steht,
      im Gewichtsverhältnis 1 : 3 bis 3 : 1 als selbstverdickende Tensidkomponente zur Herstellung von schwach schäumenden, polymerfreien Reinigungsmitteln auf Basis kationischer Tenside.
    2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung der Reinigungsmittel als kationische Tenside quartäre Benzylammoniumverbindungen der Formel (III) einsetzt,
      Figure 00060001
      in der R3 und R4 unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R5 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X für Halogenid steht.
    3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet daß man die kationischen Tenside in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% und die Polyethylenglycolether in Summe in Mengen von 5 bis 10 Gew.-% - jeweils bezogen auf die Mittel - einsetzt.
    EP94928845A 1993-10-08 1994-09-29 Verwendung von detergensmischungen Expired - Lifetime EP0722484B1 (de)

    Applications Claiming Priority (3)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE4334368 1993-10-08
    DE4334368A DE4334368C2 (de) 1993-10-08 1993-10-08 Schwach schäumende polymerfreie Reinigungsmittel
    PCT/EP1994/003255 WO1995010586A1 (de) 1993-10-08 1994-09-29 Schwach schäumende reinigungsmittel

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP0722484A1 EP0722484A1 (de) 1996-07-24
    EP0722484B1 true EP0722484B1 (de) 1999-12-15

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    Country Status (11)

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    US (1) US5750486A (de)
    EP (1) EP0722484B1 (de)
    JP (1) JPH09503539A (de)
    AT (1) ATE187762T1 (de)
    CA (1) CA2173584A1 (de)
    DE (2) DE4334368C2 (de)
    DK (1) DK0722484T3 (de)
    ES (1) ES2141841T3 (de)
    GR (1) GR3032347T3 (de)
    PT (1) PT722484E (de)
    WO (1) WO1995010586A1 (de)

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    ATE187762T1 (de) 2000-01-15
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