KR20190110434A - 의료용 액체 세정제 조성물 - Google Patents

Abstract

[과제]
본 발명은, 우수한 세정력을 가지며, 산소의 흡수를 억제할 수 있는 의료용 액체 세정제 조성물을 목적으로 한다.
[해결 수단]
(A)성분 : 고급지방산 또는 그 염을 제외한 계면활성제와, (B)성분 : 탄산수소염과, (C)성분 : 산화방지제를 함유하고, 상기 (C)성분의 함유량이 의료용 액체 세정제 조성물의 총질량에 대해, 0.005질량% 이상 1질량% 이하이고, 상기 (B)성분/상기 (C)성분으로 표시되는 질량비가 3 이상 1000 이하인, 의료용 액체 세정제 조성물.

Description

의료용 액체 세정제 조성물{LIQUID DETERGENT COMPOSITION FOR CLOTHES}

본 발명은, 의료용(衣料用) 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

의료용 액체 세정제 조성물을 증점(增粘)하는 경우, 아니온 계면활성제와 무기염과의 조합이 사용된다. 무기염으로서 황산나트륨을 사용하면, 저온(5℃ 이하) 보존 조건에서 침상이나 판상의 결정을 석출하는 (저온시의 액체 안정성이 나쁜) 문제가 있다.

이와 같은 문제에 대해, 특허 문헌 1에는, 무기염으로서 탄산수소염을 사용한 의료용 액체 세정제 조성물이 제안되어 있다. 특허 문헌 1의 의료용 액체 세정제 조성물은, 우수한 세정력을 가지며, 저온시의 액체 안정성의 개선이 도모되어 있다.

특허 문헌 1 : 일본국 특개2014-37503호 공보

그런데, 의료용 액체 세정제 조성물은, 플라스틱제의 용기에 넣어서 보관, 사용된다. 통상, 용기 내에는 헤드 스페이스라고 불리는 기체(氣體)의 공간이 형성되어 있다. 헤드 스페이스 내의 기체가 감소하면, 용기의 변형이 생길 가능성이 있다.

본 발명자 등은, 탄산수소염을 함유하는 의료용 액체 세정제 조성물은, 헤드 스페이스 내의 산소를 흡수하기 쉽다는 지견을 얻었다. 의료용 액체 세정제 조성물이 헤드 스페이스 내의 산소를 흡수하면, 헤드 스페이스 내의 기체가 감소하여, 용기의 변형이 생기는 문제가 있다. 그래서, 본 발명은, 우수한 세정력을 가지며, 산소의 흡수를 억제할 수 있는 의료용 액체 세정제 조성물을 목적으로 한다.

예의 검토를 거듭한 결과, 본 발명자 등은, 탄산수소염과 산화방지제를 특정한 비율로 조합시킴으로써, 의료용 액체 세정제 조성물의 산소의 흡수를 억제할 수 있음을 발견하였다.

더하여, 의료용 액체 세정제 조성물이 색소를 갖는 경우에, 탄산수소염과 특정한 산화방지제를 조합시킴에 의해, 착색한 의료용 액체 세정제 조성물의 퇴색을 억제할 수 있음을 알았다.

즉, 본 발명은, 이하의 양태를 갖는다.

[1] (A)성분 : 고급지방산 또는 그 염을 제외한 계면활성제와, (B)성분 : 탄산수소염과, (C)성분 : 산화방지제를 함유하고, 상기 (C)성분의 함유량이 의료용 액체 세정제 조성물의 총질량에 대해, 0.005질량% 이상 1질량% 이하이고, 상기 (B)성분/상기 (C)성분으로 표시되는 질량비가 3 이상 1000 이하인, 의료용 액체 세정제 조성물.

[2] (D)성분 : 색소제제(色素製劑)를 또한 함유하는, [1]에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.

[3] (E)성분 : 킬레이트제를 또한 함유하는, [1] 또는 [2]에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.

[4] 상기 (A)성분이, 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 쌍방을 함유하는, [1]∼[3]의 어느 하나에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.

[5] 상기 아니온 계면활성제와 상기 비이온 계면활성제의 함유량의 합계에 대한, 상기 아니온 계면활성제의 함유량의 비가, 0.2 이상 1 미만인, [4]에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.

[6] 상기 (A)성분의 함유량이, 의료용 액체 세정제 조성물의 총질량에 대해, 3질량% 이상 45질량% 이하인, [1]∼[5]의 어느 하나에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.

[7] 상기 (B)성분의 함유량이, 의료용 액체 세정제 조성물의 총질량에 대해, 1.0질량% 이상 5.0질량% 이하인, [1]∼[6]의 어느 하나에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물.

본 발명의 의료용 액체 세정제 조성물에 의하면, 우수한 세정력을 가지며, 산소의 흡수를 억제할 수 있다.

[의료용 액체 세정제 조성물]

본 발명의 의료용 액체 세정제 조성물(이하, 단지 액체 세정제라고도 한다.)은, (A)성분, (B)성분, 및 (C)성분을 함유하는 조성물이다.

<(A)성분>

(A)성분은, 고급지방산 또는 그 염을 제외한 계면활성제이다. 본 발명의 액체 세정제는, (A)성분을 함유함으로써, 의류의 오염에 대한 세정력을 발휘한다. (A)성분으로서는, 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 카티온 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

세정력이 보다 우수하다는 관점에서, (A)성분은, 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 쌍방을 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서에서, 고급지방산이란, 탄소수 8∼22의 지방산이다. 또한, 고급지방산의 염은, 이른바 비누이다.

(고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제)

고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하의 (1)∼(10)를 들 수 있다.

(1) 탄소수 8∼18의 알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산염(LAS 또는 ABS).

(2) α-술포지방산에스테르염(MES).

(3) 탄소수 10∼20의 α-올레핀 술폰산염(AOS).

(4) 폴리옥시에틸렌모노알킬, 디알킬 또는 세스퀴알킬인산염.

(5) 탄소수 2∼4의 알킬옥시드의 어느 하나, 또는 에틸옥시드(EO)와 프로필옥시드(PO) (EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알켄일)기(基)를 갖는 알킬(또는 알켄일)에테르황산염(AES).

(6) 탄소수 2∼4의 알킬옥시드의 어느 하나, 또는 에틸옥시드와 프로필옥시드(EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 3∼30몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알켄일)기를 갖는 알킬(또는 알켄일)페닐에테르황산염.

(7) 탄소수 2∼4의 알킬옥시드의 어느 하나, 또는 에틸옥시드와 프로필옥시드(EO/PO의 몰비가 0.1/9.9∼9.9/0.1)를, 평균 0.5∼10몰 부가한 탄소수 10∼20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬(또는 알켄일)기를 갖는 알킬(또는 알켄일)에테르카르본산염.

(8) 탄소수 10∼20의 알킬글리세릴에테르술폰산과 같은 알킬다가(多價)알코올에테르황산염.

(9) 장쇄 모노알킬, 디알킬 또는 세스퀴알킬인산염.

(10) 탄소수 10∼20의 알킬황산염 또는 알켄일황산염(AS).

고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제로서는, 상기에서 예시한 이외의 아니온 계면활성제를 사용하여도 좋다. 예를 들면, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬아미드에테르카르본산염 또는 알켄일아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형 아니온 계면활성제 ; 알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산에스테르염, 글리세린지방산에스테르모노인산에스테르염 등의 인산에스테르형 아니온 계면활성제 등을 들 수 있다.

아니온 계면활성제의 염의 형태로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염 ; 마그네슘염 등의 알칼리토류 금속염 ; 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염 등의 알칸올아민염 ; 암모늄염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알칼리 금속염이 바람직하다.

고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제로서는, 상기 중에서도, 보다 양호한 세정성을 얻기가 쉽기 때문에, 상기한 (1), (2), (3), (5)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 아니온 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하고, (1), (2), (3)와 (5)의 조합, (1), (3)와 (5)의 조합, 및 (1)과 (2)와 (5)의 조합, (1)와 (5)의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 아니온 계면활성제를 포함하는 것이 보다 바람직하다.

고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 2질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 3질량% 이상 16질량% 이하가 보다 바람직하고, 5질량% 이상 12질량% 이하가 더욱 바람직하다. 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 증점한 액체 세정제를 얻기가 쉽다. 단백 세정력에 우수한 액체 세정제를 얻기가 쉽다. 또한, 재오염 방지성에 우수한 액체 세정제를 얻기가 쉽다. 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제의 함유량이 상기 상한치 이하면, 유동성이 양호한 액체 세정제를 얻기가 쉽다.

본 명세서에서, 단백 세정력이란, 단백질 오염에 대한 세정력인 것을 의미한다. 또한, 재오염 방지성이란, 세탁 처리를 시행함에 의해 피세물로부터 이탈한 오염이, 재차 피세물에 부착하는 것을 방지한 성질인 것을 의미한다.

고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제는, 피지오염에 대한 세정력(이하, 피지 세정력이라고도 한다)을 향상하는 관점에서, 전술한 (2) α-술포지방산에스테르염(MES)을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, (2)는, 하기 일반식(a1)으로 표시되는 α-술포지방산염에스테르(이하, (a1)성분이라고도 한다)인 것이 보다 바람직하다.

R¹CH(SO₃M)COOR²… (a1)

(일반식(a1) 중, R¹은 탄소수 10∼16의 탄화수소기이고, R²는 탄소수 1∼6의 탄화수소기이고, M은 대(對)이온이다.)

·(a1)성분

일반식(a1) 중, R¹의 탄화수소기의 탄소수는 10∼16이다. 즉, (a1)성분이 갖는 지방산 잔기(殘基)의 탄소수는 12∼18이다. 지방산 잔기란, 아실기 부분을 가리킨다. R¹의 탄소수가 10 이상이면, 표면 활성이 강하고, 도포 세정성이 보다 양호하게 된다. R¹의 탄소수가 16 이하면, 액체 세정제의 저온시의 액체 안정성이 우수하다.

R¹의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R¹의 탄화수소기는, 지방족탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상의 알켄일기가 더욱 바람직하다.

일반식(a1) 중, R²의 탄소수는 1∼6이고, 1∼3이 바람직하다.

R²의 탄화수소기는, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋고, 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. R²의 탄화수소기는, 지방족탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 또는 분기쇄상의 알킬기가 더욱 바람직하다.

R²로서는, 도포 세정성이 보다 향상하기 때문에, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기 등이 바람직하고, 메틸기, 에틸기, n-프로필기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다.

일반식(a1) 중, M인 대이온으로서는, R¹CH(COOR²)SO₃-와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것이 바람직하고, 예를 들면, 알칼리 금속 이온, 플로톤화한 아민, 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 상기 대이온이 될 수 있는 알칼리 금속으로서는, 나트륨 등을 들 수 있다. 상기 대이온이 될 수 있는 아민으로서는, 제1∼3급 아민등을 들 수 있다. 상기 아민의 총탄소수는 1∼6인 것이 바람직하다. 또한, 상기 아민은, 히드록시기를 갖고 있어도 좋다. (a1)성분의 물에 대한 용해성이 높아지기 때문에, 상기 아민은 히드록시기를 갖는 것이 바람직하다. 히드록시기를 갖는 아민으로서는, 알칸올아민을 들 수 있고, 상기 알칸올기의 탄소수는 1∼3이 바람직하다. 알칸올아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민등을 들 수 있다.

M으로서는, 입수하기 쉬운 점, 액체 세정제의 저온시의 액체 안정성이 보다 높이지기 쉬워지는 점 등에서, 알칼리 금속 이온이 바람직하고, 나트륨 이온이 특히 바람직하다. (a1)성분으로서는, 일반식(a1)에서의 R₁이 탄소수 14∼16의, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R²이 메틸기인 화합물이 특히 바람직하다.

(a1)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(a1)성분으로서는, 도포 세정성이 높아짐과 함께, 물에의 용해성이 높아지기 때문에, 지방산 잔기의 탄소수가 다른 화합물을 혼합한 혼합물인 것이 바람직하다. 특히, 일반식(a1)에서의 R¹이 탄소수 14의 탄화수소기인 화합물(a1-1)과, 일반식(a1)에서의 R¹이 탄소수 16의 탄화수소기인 화합물(a1-2)의 혼합물이 바람직하다. 이러한 혼합물에서, 화합물(a1-1)과 화합물(a1-2)의 질량비는, (a1-1) : (a1-2)=45 : 55∼95 : 5가 바람직하고, 60 : 40∼90 : 10이 보다 바람직하고, 80 : 20∼85 : 15가 더욱 바람직하다. 이러한 질량비가 상기 수치 범위 내이면, 도포 세정성, 물에의 용해성, 액체 세정제의 저온시의 액체 안정성이 보다 양호해지기 쉽다.

(a1)성분은, 공지의 제조 방법에 의해 얻어지는 것이 사용되어도 좋다. 예를 들면, 교반기 부착의 조형(槽型) 반응 장치 등을 정법(定法)에 의해 사용하고, 원료인 지방산에스테르를, 무수황산 등에 접촉시켜서 술폰화함에 의해 α-술포지방산에스테르(α-SF산)를 조제한다. 뒤이어, 상기 α-SF산을, 수산화나트륨 등으로 중화함에 의해 얻어지는 것이 사용되어도 좋다. (a1)성분은, 시판품이 사용되어도 좋다. 또한, 중화의 전후에, 과산화수소 등으로 표백을 행한 것이라도 좋다.

(a1)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0질량% 이상 6질량% 이하가 바람직하고, 0.5질량% 이상 5.0질량% 이하가 보다 바람직하고, 1.0질량% 이상 3.0질량% 이하가 더욱 바람직하다. (a1)성분의 함유량이 상기 수치 범위 내이면, 도포 세정성, 재오염 방지성, 분산 안정성, 효소 안정성에 우수한 액체 세정제를 얻기 쉬워진다. 또한, 다른 성분의 배합의 자유도를 유지하기 쉬워진다. 또한, (A)성분중의 (a1)성분의 비율은, (a1)/(A)=0/100 이상 50/100 이하가 바람직하고, 5/100 이상 40/100 이하가 보다 바람직하고, 10/100 이상 30/100 이하가 더욱 바람직하다.

(비이온 계면활성제)

본 발명의 액체 세정제는, 비이온 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다. 비이온 계면활성제를 함유함으로써, 액체 안정성, 소포성, 피지 세정력을 향상할 수 있다. 본 명세서에서, 소포성이란, 액체 세정제의 거품을 소멸시키는 성능을 말한다.

비이온 계면활성제로서는, 예를 들면 이하의 (11)∼(15)를 들 수 있다.

(11) 탄소수 6∼22, 바람직하게는 8∼18의 1가 지방족알코올에 탄소수 2∼4의 알킬옥시드를 평균 3∼30몰, 바람직하게는 3∼20몰, 더욱 바람직하게는 5∼10몰 부가한, 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르. 이중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬(또는 알켄일)에테르가 알맞다. 여기서 사용되는 1가 지방족알코올로서는, 제1급알코올, 제2급알코올을 들 수 있다. 또한, 그 알킬기는, 분기쇄를 갖고 있어도 좋다. 지방족알코올로서는, 제1급알코올이 바람직하다.

(12) 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)페닐에테르.

(13) 장쇄 지방산알킬에스테르의 에스테르결합 사이에 알킬옥시드가 부가한 지방산알킬에스테르알콕실레이트.

(14) 폴리옥시에틸렌지방산에스테르.

(15) 폴리옥시에틸렌경화피마자유.

비이온 계면활성제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

비이온 계면활성제로서는, 상기 (11) 또는 (13)의 것이 바람직하고, 그 중에서도, 하기 일반식(a2) 또는 (a3)으로 표시되는 것이 바람직하다.

R³-C(=O)O-[(EO)_s/(PO)_t]-(EO)_u-R⁴… (a2)

R⁵-O-[(EO)_V/(PO)_w]-(EO)_x-H … (a3)

(일반식(a2) 중, R³은 탄소수 7∼22의 탄화수소기이고, R⁴는 탄소수 1∼6의 알킬기이고, s는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 6∼20의 수이고, t는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이고, u는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼20의 수이고, EO는 옥시에틸렌기를 나타내고, PO는 옥시프로필렌기를 나타낸다. 일반식(a3) 중, R⁵는 탄소수 6∼22의 탄화수소이고, v는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 3∼20의 수이고, w는 PO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼6의 수이고, x는 EO의 평균 반복수를 나타내고, 0∼20의 수이고, EO는 옥시에틸렌기를 나타내고, PO는 옥시프로필렌기를 나타낸다.)

일반식(a2) 중, R³은, 탄소수 7∼22의 탄화수소기이다. R³의 탄소수는, 9∼21이 바람직하고, 11∼21이 보다 바람직하다.

R³은, 알킬기, 알켄일기가 바람직하다.

R³은 직쇄 또는 분기쇄의 어느 것이라도 좋다.

세정력의 더한층의 향상을 도모하는 관점에서, R³은, 직쇄 또는 분기쇄의 탄소수 7∼22의 알킬기, 또는 직쇄 또는 분기쇄의 탄소수 7∼22의 알켄일기가 바람직하다.

일반식(a2) 중, R⁴은, 탄소수 1∼6의 알킬기이고, 직쇄 또는 분기쇄의 어느 것이라도 좋다. 그 중에서 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다.

일반식(a2) 중, s, u는, 각각 독립적으로 EO의 평균 반복수를 나타내는 수이다. s+u는 6∼20인 것이 바람직하고, 6∼18이 보다 바람직하고, 11∼18이 더욱 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 액체 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다. 상기 상한치 이하면, 세정력이 보다 향상하기 쉬워진다.

일반식(a2) 중, t는, PO의 평균 반복수를 나타내는 수이다. t는 0∼6의 수이고, 0∼3이 바람직하다. 상기 상한치 이하면, 액체 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다.

t가 1 이상인 경우, [(EO)_s/(PO)_t]에서, 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기는, 랜덤상(狀)으로 결합하여도 좋고, 블록상(狀)으로 결합하여도 좋다. 또한, 본 명세서에서, 평균 반복수는, 가스 크로마토그래피 등에 의해 측정할 수 있다.

일반식(a3) 중, R⁵은, 탄소수 6∼22의 탄화수소기이다.

일반식(a3) 중, R⁵의 탄소수는, 세정력의 더한층의 향상을 도모하는 관점에서, 10∼22가 바람직하고, 10∼20이 보다 바람직하고, 10∼18이 더욱 바람직하다.

R⁵은, 직쇄 또는 분기쇄라도 좋다.

바람직한 R⁵-O-로서는, 하기 일반식(a4)으로 표시되는 기를 들 수 있다.

(R¹⁰¹)(R¹⁰²)CH-O- … (a4)

(일반식(a4) 중, R¹⁰¹ 및 R¹⁰²은, 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 쇄상의 탄화수소기를 나타내고, R¹⁰¹과 R¹⁰²의 합계의 탄소수는 5∼21이다.)

R¹⁰¹과 R¹⁰²의 합계의 탄소수는, 9∼21이 바람직하고, 9∼19보다 바람직하고, 9∼17이 더욱 바람직하다.

R¹⁰¹ 및 R¹⁰²은 직쇄 또는 분기쇄라도 좋다.

R⁵로서는, 구체적으로는, 탄소수 12∼14의 제2급알코올 유래의 알킬기가 바람직하다.

일반식(a3) 중, v, x는, 각각 독립적으로 EO의 평균 반복수를 나타내는 수이다. v+x는 3∼20인 것이 바람직하고, 5∼18이 보다 바람직하고, 6∼15가 더욱 바람직하고, 7∼12가 특히 바람직하고, 7∼10이 가장 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 소포성이나 액체 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다. 상기 상한치 이하면, 세정력이 보다 향상하기 쉬워진다.

일반식(a3) 중, w는, PO의 평균 반복수를 나타내는 수이다. w는 0∼6의 수이고, 0∼3이 바람직하다. 상기 상한치 이하면, 액체 안정성이 보다 향상하기 쉬워진다.

w가 1 이상인 경우, [(EO)_V/(PO)_w]에서, 옥시에틸렌기와 옥시프로필렌기는, 랜덤상으로 결합하여도 좋고, 블록상으로 결합하여도 좋다.

일반식(a3) 중의 EO 또는 PO의 분포는, 제조할 때의 반응 방법에 의해 변동한다. 예를 들면, 일반적인 알칼리 촉매인 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등을 사용하여, 에틸옥시드나 프로필옥시드를 원료에 부가한 경우에는, v 또는 w의 분포는, 비교적 넓게 된다. 일본국 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co³⁺, Sc^{3 +}, La^{3 +}, Mn^{2 +} 등의 금속 이온을 첨가한 산화마그네슘 등의 특정한 알코키실화 촉매를 사용하여 에틸옥시드나 프로필옥시드를 원료에 부가한 경우에는, v 또는 w의 분포는, 비교적 좁아진다.

일반식(a2)으로 표시되는 비이온 계면활성제(이하, (a2)성분이라고도 한다)는, 나로율이 20질량% 이상인 것이 바람직하고, 25질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 나로율이 높을수록, 양호한 세정력이 얻어진다. 또한, 상기 나로율이 20질량% 이상, 특히 25질량% 이상이면, 계면활성제의 원료 냄새가 적은 세정제 조성물을 얻기 쉬워진다.

(a2)성분을 일상방법(常法)에 의해 제조한 경우, 생성물 중에는, (a2)성분과 함께, 세정력에 기여하지 않는 성분, 예를 들면, (a2)성분의 원료인 지방산에스테르나, 일반식(a2)으로 표시되는 비이온 계면활성제의 s가 1 또는 2인 에틸옥시드 부가체가 공존하여, 나로율을 저하시킨다. 그 때문에 나로율이 높으면, 공존하는 성분이 충분히 적어, 세정력의 저하, 원료 냄새의 문제가 생기기 어려워진다.

일반식(a3)으로 표시되는 비이온 계면활성제(이하, (a3)성분이라고도 한다)의 경우도 마찬가지이다.

상기 나로율의 상한치로서는 특히 한정되지 않지만, 실질적으로는 80질량% 이하인 것이 바람직하다.

상기 나로율로서는, 액체 안정성과 용해성이 향상하기 때문에, 20질량% 이상 50질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이상 40질량% 이하가 더욱 바람직하다.

여기서, 본 명세서에서 「나로율」이란, EO의 부가 몰수가 다른 에틸옥시드 부가체의 분포의 비율을 나타내고, 하기한 수식(S)으로 표시된다.

[수식 1]

식(S)에서, s_max는, 전체의 에틸옥시드 부가체 중에 가장 많이 존재하는 에틸옥시드 부가체의 EO의 부가 몰수를 나타낸다. i는 EO의 부가 몰수를 나타낸다. Yi는 전체의 에틸옥시드 부가체 중에 존재하는, EO의 부가 몰수가 i인 에틸옥시드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다.

상기 나로율은, 예를 들면, (a2)성분 또는 (a3)성분의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다. (a2)성분의 제조 방법으로서는, 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매를 사용하여, 지방산알킬에스테르에 에틸옥시드를 부가 중합시키는 방법(일본국 특개2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다. (a3)성분의 제조 방법으로서는, 예를 들면 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매를 사용하여, 탄소수 6∼22의 알코올에 에틸옥시드를 부가 중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다.

이러한 방법에 사용되는 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매의 알맞은 것으로서는, 구체적으로는, 금속 수산화물 등에 의해 표면 개질된 금속 이온(Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In³⁺, Tl^{3 +}, Co^{3 +}, Sc^{3 +}, La^{3 +}, Mn^{2 +} 등)이 첨가된 산화마그네슘 등의 복합 금속 산화물 촉매나 금속 수산화물 및 금속 알콕시드에서 선택되는 1종 이상에 의해 표면 개질된 하이드로탈사이트의 소성물 촉매 등을 들 수 있다.

상기 복합 금속 산화물 촉매를 사용한 표면 개질에서는, 복합 금속 산화물과, 금속 수산화물 및 금속 알콕시드에서 선택되는 1종 이상을 병용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 복합 금속 산화물 100질량부에 대해, 금속 수산화물 및 금속 알콕시드에서 선택되는 1종 이상의 비율을 0.5질량부 이상 10질량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 1질량부 이상 5질량부 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.

기타의 (a2)성분의 제조 방법으로서는, 알칼리토류 금속 화합물과 옥시산(酸) 등의 혼합물에서 조제되는 알코키실화 촉매에 의해, 지방산알킬에스테르에 알킬옥시드를 부가하는 방법이 있다. 상기한 알코키실화 촉매에 관해서는, 일본국 특허 제04977609호 공보, WO1993004030호 공보, WO2002038269호 공보, WO2012028435호 공보 등에서 개시되어 있고, 예를 들면, 카르본산의 알칼리토류 금속염 및 히드록시카르본산의 알칼리토류 금속염에서 선택되는 1종 이상과 황산 등의 혼합물에서 조제한 알코키실화 촉매 등을 들 수 있다.

비이온 계면활성제로서는, 시판품을 사용하여도 좋고, 공지의 합성 방법으로 제조한 것을 사용하여도 좋다. 공지의 합성 방법으로서, (a2)성분은, 예를 들면, 지방산알킬에스테르에 에틸옥시드 및 프로필옥시드에서 선택되는 1종 이상을 부가 중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다. (a3)성분은, 예를 들면 탄소수 6∼22의 알코올에 에틸옥시드 및 프로필옥시드에서 선택되는 1종 이상을 부가 중합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다.

비이온 계면활성제의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 1질량% 이상 20질량% 이하가 바람직하고, 2질량% 이상 15질량% 이하가 보다 바람직하고, 3질량% 이상 10질량% 이하가 더욱 바람직하다. 비이온 계면활성제의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 액체 안정성, 소포성, 피지 세정력을 향상하기 쉽다. 비이온 계면활성제의 함유량이 상기 상한치 이하면, 다른 성분을 충분량 함유할 수 있고, 아니온 계면활성제와의 상승 효과를 얻기가 쉽다.

고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 함유량의 합계는, 액체 세정제의 총질량에 대해, 3질량% 이상 35질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이상 33질량% 이하가 보다 바람직하고, 8질량% 이상 30질량% 이하가 더욱 바람직하다. 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 함유량의 합계가 상기 하한치 이상이면, 증점하고, 단백 세정력에 우수한 액체 세정제를 얻기가 쉽다. 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 함유량의 합계가 상기 상한치 이하면, 유동성이 양호하고, 저온시의 액체 안정성에 우수한 액체 세정제를 얻기가 쉽다.

고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제/(고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제+비이온 계면활성제)로 표시되는 질량비(이하, 아니온/(아니온+비이온)비(比)라고도 한다)는, 0.2 이상 1 미만이 바람직하고, 0.3 이상 0.9 이하가 보다 바람직하고, 0.4 이상 0.8 이하가 더욱 바람직하다. 아니온/(아니온+비이온)비가 상기 하한치 이상이면, 단백 세정력, 재오염 방지성을 향상하기 쉽다. 아니온/(아니온+비이온)비가 상기 상한치 이하면, 소포성을 향상하기 쉽다.

(고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제 및 비이온 계면활성제 이외의 계면활성제)

본 발명의 액체 세정제는, 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제 및 비이온 계면활성제 이외의 계면활성제(이하, 다른 계면활성제라고도 한다)를 함유하여도 좋다. 다른 계면활성제로서는, 카티온 계면활성제, 양성 계면활성제, 반극성(半極性) 계면활성제 등을 들 수 있다.

카티온 계면활성제로서는, 예를 들면, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 알킬피리디늄염 등을 들 수 있다. 이들의 염의 대이온으로서는, 할로겐 이온, 알킬황산 이온을 들 수 있다. 할로겐 이온으로서는, 불화물 이온, 염화물 이온, 브롬화물 이온, 요오드화물 이온 등을 들 수 있다. 알킬황산 이온으로서는, 메틸황산 이온, 에틸황산 이온 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제로서는, 알킬카르복시베타인, 알킬술포베타인, 알킬히드록시술포베타인, 알킬아미드베타인, 이미다졸리늄베타인 등을 들 수 있다.

반극성 계면활성제로서는, 아민옥시드형 계면활성제인 라우릴디메틸아민옥시드, 라우린산아미드프로필디메틸아민옥시드 등을 들 수 있다.

다른 계면활성제의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0질량% 이상 10질량% 이하가 바람직하다. 계면활성제의 총질량에 대한 고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제와 비이온 계면활성제의 함유량의 합계는, 80질량% 이상이 바람직하고, 85질량% 이상이 보다 바람직하고, 90질량% 이상이 더욱 바람직하고, 100질량%이라도 좋다.

(A)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 3질량% 이상 45질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이상 40질량% 이하가 보다 바람직하고, 8질량% 이상 35질량% 이하가 더욱 바람직하다. (A)성분의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 증점하고, 단백 세정력에 우수한 액체 세정제를 얻기가 쉽다. (A)성분의 함유량이 상기 상한치 이하면, 유동성이 양호하고, 저온시의 액체 안정성에 우수한 액체 세정제를 얻기가 쉽다.

<(B)성분>

(B)성분은, 탄산수소염이다. 본 발명의 액체 세정제는, (B)성분을 함유함으로써, 점도, 세정력 및 저온시의 액체 안정성을 향상할 수 있다.

(B)성분으로서는, 예를 들면, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 세스퀴탄산나트륨 등을 들 수 있다.

(B)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(B)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 1.0질량% 이상 5.0질량% 이하가 바람직하고, 1.6질량% 이상 3.6질량% 이하가 보다 바람직하고, 1.8질량% 이상 3.2질량% 이하가 더욱 바람직하다. (B)성분의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 증점 효과를 얻기 쉬워지고, 또한, 수돗물로 액체 세정제를 희석한 후의 희석액의 pH를 약알칼리성(pH 8 초과 11 이하)로 유지하기 쉽고 세정력을 향상하기 쉽다. (B)성분의 함유량이 상기 상한치 이하면, 저온에서의 액 외관이 균일 투명하여 양호한 액체 세정제를 얻기 쉬워진다.

<(C)성분>

(C)성분은, 산화방지제이다. 본 발명의 액체 세정제는, (B)성분에 (C)성분을 배합함에 의해, 액체 세정제를 수용하는 용기의 헤드 스페이스 중의 산소의 흡수를 억제할 수 있다. 즉, 헤드 스페이스 중의 산소 농도 저하를 억제할 수 있다.

더하여, 액체 세정제가 후술하는 (D)성분을 함유하는 경우, 액체 세정제가 빛이나 열에 노출된 때의 퇴색을 억제할 수 있다.

(C)성분으로서는, 아스코르빈산, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 디스티렌화크레졸, 아황산나트륨, 및 아황산수소나트륨 등을 들 수 있다. (C)성분은, 아스코르빈산, BHT, BHA로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 것이 바람직하고, 산소 농도 저하 억제에 우수하고, 퇴색 억제에 우수한 관점에서, BHT가 보다 바람직하다.

(C)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0.005질량% 이상 1질량% 이하이고, 0.008질량% 이상 0.8질량% 이하가 바람직하고, 0.01질량% 이상 0.6질량% 이하가 보다 바람직하다. (C)성분의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 헤드 스페이스 중의 산소 농도 저하를 억제하는 효과, 빛이나 열에 의한 퇴색을 억제하는 효과가 충분히 얻어지기 쉽다. (C)성분의 함유량이 상기 상한치 이하면, 액체 세정제의 보존 안정성을 양호하게 하기 쉽다.

(C)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(B)성분/(C)성분으로 표시되는 질량비(이하, (B)/(C)비라고도 한다.)는, 3 이상 1000 이하이고, 6.5 이상 750 이하가 바람직하고, 20 이상 200 이하가 보다 바람직하다. (B)/(C)비가 상기 하한치 이상이면, 세정력에 우수한 액체 세정제를 얻기가 쉽다. (B)/(C)비가 상기 상한치 이하면, 헤드 스페이스 중의 산소 농도 저하를 억제하는 효과, 빛이나 열에 의한 퇴색을 억제하는 효과가 충분히 얻어지기 쉽다.

<임의 성분>

본 발명의 액체 세정제는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내라면, (A)성분, (B)성분, (C)성분 이외의 임의 성분을 함유하여도 좋다.

임의 성분으로서는, 예를 들면, 색소제제((D)성분), 킬레이트제((E)성분), 효소, (B)성분을 제외한 알칼리제, 고급지방산 또는 그 염, 물(水), 수혼화성 유기 용제, 방부제, 유탁화제, 효소 안정 제(예를 들면, 염화칼슘, 젖산(乳酸)나트륨 등), 촉감(風合い) 향상제, 보존 안정성 향상제, 형광제, 이염(移染) 방지제, 재오염 방지제(소일 릴리스제), 펄제, 착향제, 천연물 등의 엑기스 등을 들 수 있다.

((D)성분)

(D)성분은, 색소이다. 본 발명의 액체 세정제는, (D)성분을 함유함에 의해, 색을 부여할 수 있다. (D)성분은 특히 한정되지 않고, 「법정 색소 핸드북」(일본화장품공업연합회)에 기재된 색소나, 발색단의 구조의 말단에 수용성 고분자 등을 화학적에 수식(修飾)한 것 등을 들 수 있다.

(D)성분으로서는, C. I. 애시드레드 138, C. I. 애시드레드 260, C. I. 애시드레드 106, 애시드옐로 203(황색 203호), 애시드블루 9, 청색 1호, 청색 205호, 녹색 3호, Levanyl(등록상표) Violet(Levanyl(등록상표) 바이올렛), Liquitint(등록상표) BLUE SE(Liquitint(등록상표) 블루 SE), Liquitint(등록상표) BLUE HP(Liquitint(등록상표) 블루 HP), Liquitint(등록상표) BLUE MC(Liquitint(등록상표) 블루 MC), Liquitint(등록상표) VIOLET CT(Liquitint(등록상표) 바이올렛 CT), Liquitint(등록상표) VIOLET LS(Liquitint(등록상표) 바이올렛 LS), Liquitint(등록상표) VIOLET DD(Liquitint(등록상표) 바이올렛 DD), Liquitint(등록상표) GREEN SA(Liquitint(등록상표) 그린 SA), Liquitint(등록상표) Bright Yellow(Liquitint(등록상표) 브라이트 옐로), Liquitint(등록상표) YELLOW SY(Liquitint(등록상표) 옐로 SY), Liquitint(등록상표) YELLOW LP(Liquitint(등록상표) 옐로 LP), Liquitint(등록상표) BRILLIANT ORANGE(Liquitint(등록상표) 브릴리언트 오렌지), Liquitint(등록상표) PINK AL(Liquitint(등록상표) 핑크 AL), Liquitint(등록상표) RED ST(Liquitint(등록상표) 레드 ST), Liquitint(등록상표) RED MX(Liquitint(등록상표) 레드 MX) 등의 범용의 색소나 안료 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에서, 「C. I.」는, 컬러 인덱스의 약이다.

(D)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

본 발명의 액체 세정제가 (D)성분을 함유하는 경우, (D)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0.00005질량% 이상 0.01질량% 이하가 바람직하다. (D)성분의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 액체 세정제에 충분히 색을 부여할 수 있다. (D)성분의 함유량이 상기 상한치 이하면, 피세물에의 색소 침착이 되기 어렵고, 분산 안정성에 우수한 액체 세정제를 얻기 쉬워진다.

((E)성분)

(E)성분은, 킬레이트제이다. 본 발명의 액체 세정제는, (E)성분을 함유함으로써, 저온시의 액체 안정성을 향상할 수 있다.

(E)성분은, 주로 수돗물 중, 또는 원료, 또는 오염에 포함되는 다가금속(多價金屬) 이온을 포착한다고 생각된 것으로, 이것을 물에 녹인 때에, 다가금속 이온을 포착하는 작용을 갖는 것이다.

(E)성분으로서는, 분자량이 550 미만이고, 아미노카르본산, 아미노카르본산의 염, 히드록시카르본산, 및 히드록시카르본산의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 들 수 있다.

아미노카르본산이란, 1분자 중에 질소 원자와 카르복실기를 갖는 화합물을 의미한다.

히드록시카르본산이란, 1분자 중에 카르복실기와 알코올성 히드록시기를 갖는 화합물 중, 아미노카르본산에 해당하지 않는 것을 의미한다.

(E)성분의 분자량은 550 미만이고, 50 이상 400 이하가 바람직하고, 100 이상 400 이하가 보다 바람직하다. (E)성분의 분자량이 상기 수치 범위 내이면, 저온시의 액체 안정성을 보다 향상하기 쉽다.

(E)성분으로서는, 아미노카르본산계 킬레이트제, 또는 히드록시카르본산계 킬레이트제가 바람직하다.

아미노카르본산계 킬레이트제로서는, 메틸글리신디아세트산 또는 그 염, L-글루타민산디아세트산 또는 그 염, 니트릴로트리아세트산 또는 그 염, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 그 염, 디에틸렌트리아민펜타아세트산 또는 그 염, β-알라닌디아세트산 또는 그 염, L-아스파라긴산디아세트산 또는 그 염, 이미노디호박산 또는 그 염, 에틸렌디아민디호박산 또는 그 염 등의 아미노카르본산 또는 그 염 ; 세린디아세트산 또는 그 염, 히드록시이미노디호박산 또는 그 염, 히드록시에틸에틸렌디아민3아세트산 또는 그 염, 디히드록시에틸글리신 또는 그 염 등의 히드록시아미노카르본산 또는 그 염을 들 수 있다.

히드록시카르본산계 킬레이트제로서는, 젖산 또는 그 염, 사과산 또는 그 염, 구연산 또는 그 염, 주석산 또는 그 염, 글리콜 또는 그 염, 글루콘산 또는 그 염 등을 들 수 있다.

이들 (E)성분 중에서도, 저온에서의 액체 안정성을 향상할 수 있는 관점에서, 구연산 또는 그 염, 메틸글리신디아세트산 또는 그 염, 히드록시이미노디호박산 또는 그 염이 바람직하다.

(E)성분을 구성하는 염으로서는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염 ; 모노에탄올아민염(모노에탄올암모늄), 디에탄올아민염(디에탄올암모늄), 트리에탄올아민염(트리에탄올암모늄) 등의 알칸올아민염 ; 암모늄염 등을 들 수 있다.

(E)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

본 발명의 액체 세정제가 (E)성분을 함유하는 경우, (E)성분의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0.05질량% 이상 1.5질량% 이하가 바람직하고, 0.1질량% 이상 1.0질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.15질량% 이상 0.8질량% 이하가 더욱 바람직하다. (E)성분의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 저온에서의 액 외관이 균일 투명하고 양호한 액체 세정제를 얻기 쉬워지고, 또한, 세정력을 향상하기 쉽다. 더하여, 빛이나 열에 의한 퇴색을 억제하기 쉽다. (E)성분의 함유량이 상기 상한치 이하면, 저온에서의 액 외관이 균일 투명하고 양호한 액체 세정제를 얻기 쉬워진다. 또한, 효소의 안정성이 양호하게 되고, 증점 효과를 얻기 쉬워진다.

(효소)

본 발명의 액체 세정제는, 효소를 함유함으로써, 피지오염이나 단백오염에 대한 세정력을 보다 향상할 수 있다.

효소로서는, 예를 들면, 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 만나나제 등을 들 수 있다.

효소는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

본 발명의 액체 세정제가 효소를 포함하는 경우, 효소의 함유량은 효소제제로서, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0.01질량% 이상 1.0질량% 이하가 바람직하고, 0.03질량% 이상 0.9질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.05질량% 이상 0.8질량% 이하가 더욱 바람직하다. 효소의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 세정력을 보다 향상하기 쉽다. 효소의 함유량이 상기 상한치 이하면, 저온시의 액체 안정성을 보다 향상하기 쉽다.

((B)성분을 제외한 알칼리제)

본 발명의 액체 세정제는, (B)성분을 제외한 알칼리제를 함유함으로써, 액체 세정제의 pH를 보다 높게 조정할 수 있다. 즉, (B)성분을 제외한 알칼리제는, pH 조정제로서 기능한다.

(B)성분을 제외한 알칼리제로서는, 예를 들면, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민; 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 들 수 있다.

(B)성분을 제외한 알칼리제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

본 발명의 액체 세정제가 (B)성분을 제외한 알칼리제를 포함하는 경우, (B)성분을 제외한 알칼리제의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0.01질량% 이상 2.0질량% 이하가 바람직하다. (B)성분을 제외한 알칼리제의 함유량이 상기 수치 범위 내이면, 액체 세정제의 pH를 보다 높게 조정하기 쉽다.

(고급지방산 또는 그 염)

본 발명의 액체 세정제는, 고급지방산 또는 그 염을 함유하여도 좋다. 고급지방산 또는 그 염을 함유함으로써, 소포성을 높일 수 있다.

고급지방산으로서는, 예를 들면, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산,

팔미틴산, 스테아린산, 이소스테아린산, 히드록시스테아린산, 올레인산, 베헨산 등의 단일 지방산, 야자유지방산, 우지지방산등의 혼합 지방산등을 들 수 있다.

염으로서는, 나트륨염, 칼륨염 등을 들 수 있다.

고급지방산 또는 그 염은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 고급지방산 또는 그 염을 2종 이상 병용함으로써, 소포성을 보다 높이기 쉽다.

본 발명의 액체 세정제가 고급지방산 또는 그 염을 포함하는 경우, 고급지방산 또는 그 염의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0.2질량% 이상 2.0질량% 이하가 바람직하고, 0.4질량% 이상 1.8질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.6질량% 이상 1.5질량% 이하가 더욱 바람직하다. 고급지방산 또는 그 염의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 소포성을 보다 높이기 쉽다. 고급지방산 또는 그 염의 함유량이 상기 상한치 이하면, 저온시의 액체 안정성을 보다 향상하기 쉽다.

(물(水))

본 발명의 액체 세정제는, 물을 포함하는 것이 바람직하다. 물의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 10질량% 이상 95질량% 이하가 바람직하고, 20질량% 이상 90질량% 이하가 보다 바람직하고, 40질량% 이상 90질량% 이하가 더욱 바람직하다. 물의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 제조시의 핸들링의 하기 쉬움 및 사용할 때의 물에의 용해성이 보다 우수하다. 물의 함유량이 상기 상한치 이하면, 세정력이 보다 우수하다.

(수혼화성 유기 용제)

수혼화성 유기 용제로서는, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올(솔피트, 상품명) 등의 알코올류 ; 프로필렌글리콜(PG), 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등의 글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 분자량 약200∼1000의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 폴리글리콜류 ; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨), 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 알킬에테르류 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 냄새의 적음, 입수하기 쉬움, 액체 세정제의 유동성의 관점 등에서, 에탄올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 프로필렌글리콜, 분자량 약200∼1000의 폴리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸카르비톨)가 바람직하다.

수혼화성 유기 용제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

또한, 본 명세서에서, 수혼화성 유기 용제란, 25℃의 이온교환수 1ℓ에 50g 이상 용해하는 유기 용제를 말한다.

본 명세서에서, 폴리글리콜류의 분자량은, 질량평균분자량을 의미한다.

본 발명의 액체 세정제가 수혼화성 유기 용제를 함유하는 경우, 수혼화성 유기 용제의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0.1질량% 이상 10질량% 이하가 바람직하고, 0.1질량% 이상 5질량% 이하가 보다 바람직하다.

(방부제)

방부제로서는, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 3-요오드프로피닐부틸카바메이트, 징크피리티온, 나트륨피리티온, 옥틸이소티아졸린-3-온, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온(BIT), 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온(CMIT), 2-메틸이소티아졸린-3-온(MIT), 에톡실화코크아민, 옥탄디올, 벤질알코올, 페녹시에탄올, 안식향산나트륨 등을 들 수 있다.

(유탁화제)

유탁화제로서는, 폴리스티렌 에멀션, 폴리아세트산비닐 에멀션 등을 들 수 있다. 유탁화제로서는, 통상, 고형분 30∼50질량%의 에멀션이 알맞게 사용된다. 구체례로서는, 폴리스티렌 에멀션(상품명 : 사이비놀(등록상표) RPX-196PE-3, 고형분 40질량%, 사이덴화학주식회사제), Opulyn 301, Acusol OP 301 등을 들 수 있다.

유탁화제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

본 발명의 액체 세정제가 유탁화제를 함유하는 경우, 유탁화제의 함유량은, 액체 세정제의 총질량에 대해, 0.001질량% 이상 0.5질량% 이하가 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제를 구성한 성분의 합계량은 100질량%를 초과하지 않는다.

[액체 세정제의 제조 방법]

본 발명의 액체 세정제는, 종래 공지의 방법에 의해, (A)성분∼(C)성분과,

필요에 응하여 임의 성분을 혼합함에 의해 제조된다. 또한, 발포를 막기 위해, (B)성분의 혼합 후에, 구연산 등의 산성분의 혼합은 행하지 않는 것이 바람직하다.

최종적으로 얻어지는 액체 세정제의 25℃에서의 pH는, 7 이상 11 이하가 바람직하다. pH가 상기 수치 범위 내이면, 효소의 안정성이 높고, 세정력을 향상하기 쉽다.

pH는, pH 조정제인 (G)성분을 적량 첨가함에 의해 조정할 수 있다.

본 명세서에서 pH는, 측정 대상을 25℃로 하여, pH 미터(제품명 : HM-30G, 도아디케케주식회사제)에 의해 측정되는 값을 의미한다.

액체 세정제의 25℃에서의 점도는, 30m㎩·s 이상 1500m㎩·s 이하가 바람직하고, 60m㎩·s 이상 1100m㎩·s 이하가 보다 바람직하다. 점도가 상기 하한치 이상이면, 의류에의 도포하기 쉬움, 액체의 농후감, 고급감을 향상하기 쉽다. 점도가 상기 상한치 이하면, 캡에의 쏟기 쉬움, 액 늘어짐성, 액 끊어짐성을 향상하기 쉽다.

본 명세서에서, 25℃에서의 점도는, 블룩필드형(B형) 점도계로 로터의 회전수를 30rpm으로 설정하고, 30초 후에 측정된 값이다.

[액체 세정제의 사용 방법]

액체 세정제의 사용 방법은, 예를 들면, 액체 세정제를 세탁시에 피세물과 함께 물에 투입하는 방법, 액체 세정제를 미리 물에 용해하여 조제된 세정제 수용액에 피세물을 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세정제를 피세물에 직접 도포하여, 예를 들면, 3분∼24시간 방치하고, 그 후, 통상의 세탁을 행하여도 좋다.

상기 세정제 수용액 중의 액체 세정제의 함유량은, 특히 한정되지 않는다. 물에 대한 액체 세정제의 첨가량은, 예를 들면, 물 10ℓ당, 2∼30㎖이 바람직하다.

[실시례]

이하에 실시례를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시례로 한정되는 것이 아니다.

본 실시례에서 사용한 원료는, 하기한 [사용 원료]에 나타내는 바와 같다.

[사용 원료]

<(A)성분>

(고급지방산 또는 그 염을 제외한 아니온 계면활성제)

AES-EO2 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염(에틸옥시드의 평균부가몰수 : 2), 가오(주)제, 상품명 「EMAL270N」.

LAS-H : 직쇄 알킬벤젠술폰산(알킬기의 탄소수 10∼14), 라이온·스페셜티·케미칼즈(주)제, 상품명 「라이폰LH-200」.

MES-Na : α-술포지방산에스테르의 나트륨염(일반식(a1) 중, R¹이 탄소수 14의 알킬기인 α-술포지방산에스테르염(C16)과, 일반식(a1) 중, R¹이 탄소수 16의 알킬기인 α-술포지방산에스테르염(C18)의 혼합물(혼합 질량비 C16/C18=8/2)), Lion Eco Chemicals Sdn. Bhd.사제, 상품명 「MIZULAN(등록상표) FL-80」.

(비이온 계면활성제)

AE-EO15 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르(EO의 평균부가몰수 15), ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명 「ECOLAT24-15」.

AE-EO9 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르(EO의 평균부가몰수 9), ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명 「ECOLAT24-9」.

AE-EO7 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르(EO의 평균부가몰수 7), ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명 「ECOLAT24-7」.

AE-EO5 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르(EO의 평균부가몰수 5), ECOGREEN OLEOCHEMICALS사제, 상품명 「ECOLAT24-5」.

<(B)성분>

NaHCO₃ : 탄산수소나트륨, 간토화학(주)제, 상품명 「탄산수소나트륨」.

<(C)성분>

BHT : 디부틸히드록시톨루엔, 도쿄화성공업(주)제, 상품명 「2,6-Di-tert-butyl-p-cresol」.

Na₂SO₃: 아황산나트륨, 간토화학(주)제, 상품명 「아황산나트륨」.

<임의 성분>

((D)성분)

Blue HP : 색소, 미리켄사제, 상품명 「Liquitint(등록상표) BLUE HP」.

Pink AL : 색소, 미리켄사제, 상품명 「Liquitint(등록상표) PINK AL」.

Green 3 : 색소, 녹색3호, 도쿄화성공업(주)제, 상품명 「Food Green No. 3」.

((E)성분)

구연산 : 킬레이트제, 간토화학(주)제, 상품명 「구연산」.

(효소)

효소 1 : 프로테아제 효소, 노보자임주사제, 상품명 「Savinase(등록상표) Ultra 16L」.

효소 2 : 프로테아제 효소, 노보자임주사제, 상품명 「Savinase(등록상표) Evity 16L」.

효소 3 : 프로테아제와 아밀라제의 혼합 효소, 노보자임주사제, 상품명 「Enzyme Medley(등록상표) Core 200L」.

(기타의 임의 성분)

MEA : 모노에탄올아민, (주)닛폰촉매제, 상품명 「모노에탄올아민」.

NaCl : 염화나트륨, 도쿄화성공업(주)제, 상품명 「염화나트륨」.

안식향산나트륨 : 안식향산나트륨, 도아합성(주)제, 상품명 「안식향산나트륨」.

MGDA : 메틸글리신디아세트산3나트륨, BASF사제, 상품명 「Trilon M Liquid」.

PEG1000 : 폴리에틸렌글리콜#1000, 미쓰이 화학(주)제, 상품명 「PEG#1000-L60」.

라우린산 : 탄소수 12의 지방산, 와코순약공업(주)제, 상품명 「라우린산」.

팔미틴산 : 탄소수 16의 지방산, 와코순약공업(주)제, 상품명 「팔미틴산」.

스테아린산 : 탄소수 18의 지방산, 와코순약공업(주)제, 상품명 「스테아린산」.

야자유지방산: 라우린산, 미리스틴산(탄소수 14의 지방산), 팔미틴산의 혼합물, 니치유(주)제, 상품명 「야자지방산」.

방부제 : 1,2-벤조이소티아졸린-3-온(BIT), THOR사제, 상품명 「ACTICIDE B20」.

향료 : 향료, 일본국 특개2002-146399호 공보 기재된 향료 조성물 A.

NaOH 48% 수용액 : pH 조정제(수산화나트륨 48질량% 수용액), 간토화학(주)제, 상품명 「48%수산화나트륨용액」.

물 : 정제수, 간토화학(주)제, 상품명 「정제수」.

[실시례 1∼18, 참고례 1, 비교례 1∼3]

표 1∼3의 조성에 따라, (A)성분∼(E)성분, 및 기타의 임의 성분을 물에 가하여 혼합하고, 혼합액을 얻었다. 상기 혼합액의 온도는 25℃이고, 혼합액의 pH가 9가 되도록 pH 조정제를 적량 첨가하여 액체 세정제를 얻었다.

얻어진 액체 세정제에 관해 하기 평가법에 의해, 산소 흡수성, 외관 안정성, 세정성을 평가하였다. 결과를 표 1∼3에 표시한다.

또한, 표 중의 각 성분의 배합량의 단위는 「질량%」이고, 순분 환산량을 나타낸다. 「Balance」는, 각 예의 조성물에 포함되는 전 배합 성분의 합계의 배합량(질량%)이 100질량%가 되도록 물이 배합되어 있는 것을 의미한다.

<산소 흡수성의 평가>

각 예의 액체 세정제 15㎖을 용량 22㎖의 헤드 스페이스용 크림프 바이알에 취하고, 셉텀으로 마개를 닫아 밀폐하였다. 이 크림프 바이알을 50℃로 설정한 항온조에 1개월간 보존하였다. 그 후, 항온조로부터 크림프 바이알을 취출하고, 실온(25℃)으로 냉각하였다. 그 후, 헤드 스페이스의 공기를 실린지로 취하여, 가스 크로마토그래피로 산소량(μl)을 측정하였다. 하기 식에 의해 산소 흡수량(μl), 산소를 흡수한 비율(체적%)을 산출하고, 하기 평가 기준에 의거하여 산소 흡수성을 평가하였다. 하기 평가 기준에 있어서, ◎ 또는 ○를 합격으로 하였다.

(산소 흡수량(μl))=(공기의 산소량(μl))-(보존 후의 헤드 스페이스의 산소량(μl))

(산소를 흡수한 비율(체적%))=(산소 흡수량(μl))/(공기의 산소량(μl)) × 100

≪평가 기준≫

◎ : 산소를 흡수한 비율이, 1.5체적% 미만.

○ : 산소를 흡수한 비율이, 1.5체적% 이상 2.5체적% 미만.

× : 산소를 흡수한 비율이, 2.5체적% 이상.

<외관 안정성의 평가>

액체 세정제 50㎖을, 원통 유리병에 취하고, 덮개를 닫아 밀폐하였다. 이 상태에서, 일광(日光)이 닿는 장소(실험실 내의 창가)에 1주간 정치하였다.

그 후, 액체 세정제의 색을 육안으로 관찰하고, 하기 평가 기준에 의거하여 액체 세정제의 외관 안정성(퇴색의 정도)을 평가하였다. 하기 평가 기준에서, (B)성분을 함유하지 않은 참고례 1의 액체 세정제를 기준으로 하여, 비교하였다. 하기 평가 기준에서, ◎ 또는 ○를 합격으로 하였다.

≪평가 기준≫

◎ : 기준 액체 세정제와 동등.

○ : 기준 액체 세정제보다도 약간 퇴색하고 있다.

× : 기준 액체 세정제보다도 확실하게 퇴색 하고 있다.

<세정성(단백오염에 대한 세정력)의 평가>

색차계(닙폰전색공업사제, 제품명 : SE-2000)로, 세정 전의 EMPA117(Swissatest Testmaterialien AG에서 구입. 이하, 오염포(汚染布)라고 한다.)10매의 반사율(R)을 측정하였다(헌터 백색도(白度)(Z)로부터 반사율(R)=Z/100으로 하여 산출한다. 이하 마찬가지.). Terg-O-Tometer(U. S. Testing사제)를 세정 시험기로서 사용하였다. 세정액은, 15℃의 수돗물 900㎖에 각 예의 액체 세정제를, 농도 1000ppm이 되도록 용해한 것을 사용하였다.

세정조에, 오염포 10매와 차지포(布)(메리야스포를 가늘게 재단하고, 충분히 세정과 헹굼을 행하여 건조하는 것)을 넣고, 세정액을 넣었다. 차지포의 양은, 욕비(세정액의 질량/차지포의 총질량)가 20배가 되도록 설정하였다.

회전수 120rpm, 온도 15℃로 10분간 세정한 후, 15℃의 수돗물 900㎖로 3분간 헹굼을 2회 행하여, 건조시켰다. 460nm 필터를 사용하여, 건조 후의 오염포(이하, 세정포(洗淨布)라고도 한다.)의 반사율(R)을 측정하고, 하기 식에 의해 세정률(%)을 산출하였다.

[수식 2]

상기 수식 중, 세정포란 오염포를 세정한 후의 포를 의미하고, 미오염포란, 오염을 부착시키지 않은 원래의 백포(白布)(원포(原布))을 의미한다. 또한, K는 흡광 계수, S는 산란 계수, R은 반사율을 나타낸다. 미오염포의 반사율(R)은 80으로서 계산하였다.

얻어지는 세정률의 값이 클수록 세정력이 높은 것을 나타낸다. 오염포 10매에 관해 세정률(%)을 산출하고, 그 평균치를 이용하여, 하기 평가 기준에 의거하여 단백오염에 대한 세정력을 평가하였다. 하기 평가 기준에서, ◎ 및 ○을 합격으로 하였다.

≪평가 기준≫

◎ : 세정률 85% 이상.

○ : 세정률 80% 이상 85% 미만.

× : 세정률 80% 미만.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

표 1∼3에 표시하는 바와 같이, 본 발명을 적용한 실시례 1∼18은, 산소 흡수성 및 세정성이 「◎」 또는 「○」로, 우수한 세정력을 가지며, 산소의 흡수를 억제할 수 있음을 알았다.

한편, (C)성분을 함유하지 않는 비교례 1은, 산소 흡수성이 「×」이였다.

(B)/(C)비가 본 발명의 적용 범위보다도 큰 비교례 2는, 산소 흡수성 및 외관 안정성이 「×」이였다.

(B)/(C)비가 본 발명의 적용 범위보다도 작은 비교례 3은, 세정성이 「×」이였다.

본 발명의 의료용 액체 세정제 조성물에 의하면, 우수한 세정력을 가지며, 산소의 흡수를 억제할 수 있음을 알았다.

Claims (3)

1. (A)성분 : 고급지방산 또는 그 염을 제외한 계면활성제와,
   (B)성분 : 탄산수소염과,
   (C)성분 : 산화방지제를 함유하고,
   상기 (C)성분의 함유량이 의료용 액체 세정제 조성물의 총질량에 대해, 0.005질량% 이상 1질량% 이하이고,
   상기 (B)성분/상기 (C)성분으로 표시되는 질량비가 3 이상 1000 이하인 것을 특징으로 하는 의료용 액체 세정제 조성물.
2. 제1항에 있어서,
   (D)성분 : 색소제제를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 의료용 액체 세정제 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   (E)성분 : 킬레이트제를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 의료용 액체 세정제 조성물.