EP0616703B1 - Als carrier für die elektrophotographie geeignete teilchen - Google Patents

Als carrier für die elektrophotographie geeignete teilchen Download PDF

Info

Publication number
EP0616703B1
EP0616703B1 EP93900028A EP93900028A EP0616703B1 EP 0616703 B1 EP0616703 B1 EP 0616703B1 EP 93900028 A EP93900028 A EP 93900028A EP 93900028 A EP93900028 A EP 93900028A EP 0616703 B1 EP0616703 B1 EP 0616703B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
particles
oxide
carrier
toner
carriers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP93900028A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0616703A1 (de
Inventor
Joerg Adel
Norbert Mronga
Erwin Czech
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0616703A1 publication Critical patent/EP0616703A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0616703B1 publication Critical patent/EP0616703B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
    • G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
    • G03G9/1131—Coating methods; Structure of coatings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
    • G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
    • G03G9/1139—Inorganic components of coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Definitions

  • the invention further relates to processes for the production of these particles and their use for the production of two-component electrophotographic developers and two-component electrophotographic developers which contain these particles.
  • Two-component developers are used in electrophotographic copiers and laser printers to develop an electrophotographically generated latent image and usually consist of carrier particles and toner particles.
  • the carrier particles are magnetizable particles with sizes of generally 20 to 1000 ⁇ m.
  • the toner particles consist essentially of a coloring component and binder and are about 5 to 30 microns in size.
  • the electrostatic, latent image is generated in the copying process by selective exposure of an electrostatically charged photoconductor roller with light reflected from the original. In the laser printer, this is done by a laser beam.
  • toner particles are transported to the photoconductor roller via a "magnetic brush", that is carrier particles aligned along the field lines of a sector magnet.
  • the toner particles adhere electrostatically to the carrier particles and receive an electrostatic charge opposite to the carrier particles when they are transported in the magnetic field by friction. So transferred from the magnetic brush to the photoconductor roller Toner particles form a "toner image”, which is then transferred to electrostatically charged paper and fixed.
  • the carrier particles used have to meet a number of requirements: They should be magnetizable and thus enable the magnetic brush to be assembled quickly. Furthermore, their surface should have a low conductivity in order to prevent a short circuit between the sector magnet and the photoconductor roller. This conductivity should remain constant over long operating times of the carrier in order to keep the triboelectric charging of the developer constant for a long time. Last but not least, the carrier particles should also be flowable and not clump in the developer reservoir.
  • the carrier particles consisting of hard or in particular soft magnetic material generally have to be coated.
  • the invention had for its object to provide new carriers for electrophotography, which are characterized by favorable application properties, and thus the possibility to create an optimal coordination of the carrier to the toner used in each case.
  • a process for the production of these particles has also been found, which is characterized in that volatile molybdenum, tungsten and / or tin compounds are decomposed by reaction with water vapor and / or oxygen in the gas phase in the presence of moving nuclei.
  • the cores of the particles according to the invention which are suitable as carriers for electrophotography, can be made from the customary soft magnetic materials such as iron, steel, magnetite, ferrites (for example nickel / zinc, manganese / zinc and barium ferrites), cobalt and nickel, and also commonly used for this purpose Polymer resins embedded particles of these metals or metal compounds exist. Hard magnetic materials such as strontium or barium ferrite or neodymium iron borides are also suitable.
  • the cores can additionally be coated with iron and / or titanium oxide or mixtures thereof. This type of coating is described in the above-mentioned EP-A-303 918.
  • the metal oxide shells of the carrier cores according to the invention are mainly composed of the following oxides: molybdenum (VI) oxide (MoO 3 ), tungsten (VI) oxide (WO 3 ) and tin dioxide (SnO 2 ).
  • VI molybdenum
  • tungsten oxide WO 3
  • SnO 2 tin dioxide
  • Other oxides of the metals in other oxidation states and basic oxides are, depending on the type of production, usually contained in small amounts at most.
  • the oxide shell of the carriers can also consist of mixtures of the oxides mentioned, which have been deposited in succession or simultaneously, and of mixed oxides.
  • the thickness of the oxide shell is not critical per se. In principle, both very thin and very thick layers are possible.
  • the optimal thickness of the oxide shell depends on the respective application. As a rule, it is approximately 2 nm to 500 nm, preferably 10 nm to 200 nm.
  • volatile compounds of the corresponding metals are decomposed hydrolytically and / or oxidatively in the gas phase in the presence of the carrier cores to be coated (“chemical vapor deposition”).
  • the corresponding carbonyls and halides are preferably used.
  • the chlorides are particularly preferred for the halides, but the bromides and iodides can also be used.
  • Very particularly preferred starting compounds are molybdenum and tungsten hexacarbonyl and tin tetrachloride.
  • the carbonyls are preferably decomposed by oxidation with oxygen or air, while the halides are preferably decomposed by hydrolysis with water vapor in the presence or absence of oxygen.
  • the halides can also be decomposed oxidatively, but this requires higher temperatures (about 200 to 600 ° C). As a rule, only temperature-stable cores such as steel and ferrite cores are suitable for a coating carried out in this way.
  • the carrier cores are first in a heatable reaction vessel, preferably in a moving fixed bed or a fluidized bed, with an inert gas such as nitrogen fluidized and heated to a temperature of usually 100 to 400 ° C, preferably 200 to 300 ° C. Then the vaporized metal compound mixed with an inert gas such as nitrogen and the respective reactant, either air or other oxygen / nitrogen mixtures for oxidation or water vapor with a carrier gas such as nitrogen or air for hydrolysis, are fed separately.
  • the concentration of oxygen, water vapor and, above all, metal compound in the respective carrier gas should preferably be below about 5% by volume in order to ensure a uniform coating of the carrier surface with metal oxide.
  • the thickness of the metal oxide layer formed naturally depends on the amount of metal compound supplied and can thus be controlled over the duration of the coating.
  • the product After cooling, the product can then be discharged and used without further treatment.
  • the coating of the carrier cores via the gas phase decomposition of corresponding metal compounds is the preferred procedure for producing the carriers according to the invention. In principle, however, this can also be done by precipitating the metal oxide or hydroxide from an aqueous metal salt solution or from an organic solvent and then subjecting it to temperature treatment.
  • the carriers according to the invention have homogeneous, abrasion-resistant metal oxide layers. Their surface shows the desired low conductivity. Depending on the toner used in each case, they allow both positive and negative toner charging and can therefore be selected specifically for the respective intended use. In addition, they have a long service life and can therefore be used overall advantageously with the commercially available toners for producing electrophotographic two-component developers.
  • the raw carrier was coated in a moving fixed bed.
  • a 500 ml quartz flask with a diameter of 10 cm served as the reaction vessel and was attached to a rotary evaporator.
  • a temperature-controlled metal nozzle was inserted through the motor shaft of the rotary evaporator into the center of the carrier bed in the flask, which contained two separate water-cooled gas inlet tubes and a gas-tight thermocouple.
  • the quartz bulb was heated by a 6 l heating element.
  • the metal compound evaporated in each case in an evaporator vessel upstream of the nozzle was fed in a nitrogen stream through an inlet pipe.
  • the second inlet pipe was used to supply nitrogen and air for oxidation or air loaded with water vapor in a further upstream evaporator vessel.
  • the carrier coated in this way was then cooled and discharged under a nitrogen stream of 50 l / h.
  • the resistance R is usually given in logarithmic values. The measurement results are shown in Table 2.
  • the carrier particles were first mixed with the respective toner in a weight ratio of 98.5: 1.5 and shaken in a glass vessel for 2 minutes. A weighed amount of this mixture was then poured into a hard blow-off cell (Q / M meter from PES Laboratory, Dr. R. Epping, Neufahrn) coupled with an electrometer. The mesh size of the sieves used in the cell was 40 ⁇ m and was chosen so that no carrier was discharged, but the toner powder could be blown out completely. After the toner had been blown out and suctioned off, the charge was determined and the weight of the blown out toner was determined by weighing back.
  • a hard blow-off cell Q / M meter from PES Laboratory, Dr. R. Epping, Neufahrn
  • Table 2 E.g. electrical resistance, expressed as log R [log ohms] electrostatic chargeability Q / m [ ⁇ C / g] T1 T2 T3 1 9.42 +20.4 -5.9 +23.4 2nd 8.21 +20.1 +13.3 +24.9 3rd 9.41 +44.3 -1.0 -1.2 4th 10.58 +15.2 +3.6 -1.9 5 9.53 +15.1 +6.0 +2.0 6 10.47 +8.5 +5.0 +1.8 7 8.15 +25.4 -7.1 +0.9

Abstract

Als Carrier für die Elektrophotographie geeignete Teilchen (I) aus: a) einem magnetischen Kern und b) einer Hülle aus Aluminium-, Chrom-, Molybdän-, Wolfram-, Silicium-, Zinn- oder Zirkonoxid oder deren Mischungen, sowie Teilchen (II) aus: a) einem magnetischen Kern und b) einer Hülle aus Titanoxid, erhältlich durch Zersetzung von Titantetraalkoholaten in der Gasphase durch Reaktion mit Wasserdampf und/oder Sauerstoff in Gegenwart bewegter Kerne. Herstellung und Verwendung dieser Teilchen in elektrophotographischen Zweikomponenten-Entwicklern.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue als Carrier für die Elektrographie geeignete Teilchen aus
    • a) einem magnetischen Kern und
    • b) einer Hülle aus Molybdän-, Wolfram- oder Zinnoxid oder deren Mischungen.
  • Weiterhin betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung dieser Teilchen sowie ihre Verwendung zur Herstellung von elektrophotographischen Zweikomponenten-Entwicklern und elektrophotographische Zweikomponenten-Entwickler, welche diese Teilchen enthalten.
  • Zweikomponenten-Entwickler werden in elektrophotographischen Kopiergeräten und Laserdruckern zur Entwicklung eines elektrophotographisch erzeugten, latenten Bildes eingesetzt und bestehen üblicherweise aus Carrierteilchen und Tonerteilchen. Bei den Carrierteilchen handelt es sich um magnetisierbare Teilchen mit Größen von in der Regel 20 bis 1 000 µm. Die Tonerteilchen bestehen im wesentlichen aus einer farbgebenden Komponente und Bindemittel und sind etwa 5 bis 30 µm groß.
  • Das elektrostatische, latente Bild wird beim Kopierprozeß durch selektive Belichtung einer elektrostatisch aufgeladenen Photoleiterwalze mit vom Original reflektiertem Licht erzeugt. Beim Laserdrucker geschieht dies durch einen Laserstrahl.
  • Zur Entwicklung des elektrostatischen Bildes werden Tonerteilchen über eine "Magnetbürste", das sind entlang der Feldlinien eines Sektormagneten ausgerichtete Carrierteilchen, zur Photoleiterwalze transportiert. Die Tonerteilchen haften dabei elektrostatisch an den Carrierteilchen und erhalten beim Transport im Magnetfeld durch Reibung eine den Carrierteilchen entgegengesetzte elektrostatische Aufladung. Die so von der Magnetbürste auf die Photoleiterwalze übertragenen Tonerteilchen ergeben ein "Tonerbild", das anschließend auf elektrostatisch aufgeladenes Papier übertragen und fixiert wird.
  • An die verwendeten Carrierteilchen sind dabei eine Reihe von Anforderungen zu stellen: Sie sollen magnetisierbar sein und so einen schnellen Aufbau der Magnetbürste ermöglichen. Weiterhin soll ihre Oberfläche eine geringe Leitfähigkeit aufweisen, um einen Kurzschluß zwischen Sektormagnet und Photoleiterwalze zu verhindern. Diese Leitfähigkeit soll über lange Betriebszeiten des Carriers konstant bleiben, um auch die triboelektrische Aufladung des Entwicklers lange konstant zu halten. Nicht zuletzt sollen die Carrierteilchen auch fließfähig sein und nicht im Entwicklervorratsgefäß verklumpen.
  • Um diesen Anforderungen zu genügen, müssen die aus hart- oder insbesondere weichmagnetischem Material bestehenden Carrierteilchen in der Regel beschichtet werden.
  • Aus der EP-A-303 918 ist die Beschichtung von Stahl- und Ferritcarriern mit Eisenoxid oder Titandioxid bekannt, das durch oxidative oder hydrolytische Zersetzung von Eisenpentacarbonyl bzw. Titantetrachlorid aus der Gasphase auf den Carrierteilchen abgeschieden wird.
  • Weiterhin ist es auch allgemein bekannt, die Oberfläche der Carrierteilchen mit Polymeren, insbesondere polymeren Fluorkohlenwasserstoffen, zu belegen oder die Oberfläche metallischer Carrierteilchen durch Oxidation zu passivieren.
  • Besonders die letztgenannten Beschichtungsarten haben jedoch zahlreiche Nachteile. Konstante und ausreichend dicke Schichten sind nur schwierig herzustellen, außerdem haben mit Polymeren beschichtete Carrier aufgrund der schlechten Haftung der Polymerschicht auf der Carrieroberfläche nur eine geringe Lebensdauer.
  • Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue Carrier für die Elektrophotographie bereitzustellen, die sich durch günstige Anwendungseigenschaften auszeichnen, und damit die Möglichkeit zu schaffen, eine optimale Abstimmung des Carriers auf den jeweils verwendeten Toner zu ermöglichen.
  • Demgemäß wurden als Carrier für die Elektrophotographie geeignete Teilchen aus
    • a) einem magnetischen Kern und
    • b) einer Hülle aus Molybdän-, Wolfram- oder Zinnoxid oder deren Mischungen
    gefunden.
  • Außerdem wurde ein Verfahren zur Herstellung dieser Teilchen gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man flüchtige Molybdän-, Wolfram- und/oder Zinnverbindungen durch Reaktion mit Wasserdampf und/oder Sauerstoff in der Gasphase in Gegenwart bewegter Kerne zersetzt.
  • Nicht zuletzt wurden die Verwendung der Teilchen zur Herstellung von elektrophotographischen Zweikomponenten-Entwicklern und elektrophotographische Zweikomponenten-Entwickler, welche die Teilchen enthalten, gefunden.
  • Die Kerne der erfindungsgemäßen als Carrier für die Elektrophotographie geeigneten Teilchen können aus den üblichen weichmagnetischen Materialien wie Eisen, Stahl, Magnetit, Ferriten (beispielsweise Nickel/Zink-, Mangan/Zink- und Bariumferriten), Kobalt und Nickel sowie in üblicherweise für diesen Zweck eingesetzten Polymerharzen eingebetteten Teilchen dieser Metalle oder Metallverbindungen bestehen. Außerdem sind hartmagnetische Materialien wie Strontium- oder Bariumferrit oder Neodymeisenboride geeignet.
  • Die Kerne können zusätzlich mit Eisen- und/oder Titanoxid oder deren Mischungen beschichtet sein. Diese Art der Beschichtung ist in der obengenannten EP-A-303 918 beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Metalloxidhüllen der Carrierkerne sind in der Hauptsache aus den folgenden Oxiden aufgebaut: Molybdän(VI)oxid (MoO3), Wolfram(VI)oxid (WO3) und Zinndioxid (SnO2). Weitere Oxide der Metalle in anderen Oxidationsstufen sowie basische Oxide sind, abhängig von der Art der Herstellung, in der Regel höchstens in geringen Mengen enthalten. Die Oxidhülle der Carrier kann auch aus Mischungen der genannten Oxide, die nacheinander oder gleichzeitig abgeschieden wurden, sowie aus Mischoxiden bestehen.
  • Die Dicke der Oxidhülle ist an sich nicht kritisch. Im Prinzip sind sowohl sehr dünne als auch sehr dicke Schichten möglich. Die optimale Dicke der Oxidhülle ist vom jeweiligen Anwendungszweck abhängig. In der Regel beträgt sie etwa 2 nm bis 500 nm, vorzugsweise 10 nm bis 200 nm.
  • Zur Bildung der Oxidhülle werden bei den erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Carrier flüchtige Verbindungen der entsprechenden Metalle hydrolytisch und/oder oxidativ in der Gasphase in Gegenwart der zu beschichteten Carrierkerne zersetzt ("chemical vapor deposition").
  • Dabei werden bevorzugt die entsprechenden Carbonyle und Halogenide eingesetzt.
  • Besonders bevorzugt sind bei den Halogeniden die Chloride, es können aber auch die Bromide und Iodide verwendet werden.
  • Ganz besonders bevorzugte Ausgangsverbindungen sind Molybdän- und Wolframhexacarbonyl und Zinntetrachlorid.
  • Die Zersetzung der Carbonyle erfolgt dabei vorzugsweise durch Oxidation mit Sauerstoff oder Luft, während die Halogenide bevorzugt durch Hydrolyse mit Wasserdampf in An- oder Abwesenheit von Sauerstoff zersetzt werden. Die Halogenide können auch oxidativ zersetzt werden, dafür sind jedoch höhere Temperaturen (etwa 200 bis 600°C) erforderlich. Für eine auf diese Weise durchgeführte Beschichtung sind daher in der Regel nur temperaturstabile Kerne wie Stahl- und Ferritkerne geeignet.
  • Verfahrenstechnisch geht man zweckmäßigerweise folgendermaßen vor:
  • Die Carrierkerne werden zunächst in einem beheizbaren Reaktionsgefäß, vorzugsweise in einem bewegten Festbett oder einem Wirbelbett, mit einem inerten Gas wie Stickstoff fluidisiert und auf eine Temperatur von in der Regel 100 bis 400°C, bevorzugt 200 bis 300°C, erhitzt. Dann werden die verdampfte Metallverbindung im Gemisch mit einem inerten Gas wie Stickstoff und der jeweilige Reaktionspartner, entweder Luft oder andere Sauerstoff/Stickstoff-Gemische zur Oxidation oder Wasserdampf mit einem Trägergas wie Stickstoff oder Luft zur Hydrolyse, getrennt zugeführt. Die Konzentration von Sauerstoff, Wasserdampf und vor allem Metallverbindung im jeweiligen Trägergas sollte dabei vorzugsweise unter etwa 5 Vol.-% liegen, um eine gleichmäßige Beschichtung der Carrieroberfläche mit Metalloxid zu gewährleisten.
  • Die Dicke der gebildeten Metalloxidschicht hängt naturgemäß von der zugeführten Menge an Metallverbindung ab und kann damit über die Beschichtungsdauer gesteuert werden.
  • Nach dem Abkühlen kann das Produkt dann ausgetragen und ohne weitere Nachbehandlung verwendet werden.
  • Die Beschichtung der Carrierkerne über die Gasphasenzersetzung entsprechender Metallverbindungen ist die bevorzugte Vorgehensweise zur Herstellung der erfindungsgemäßen Carrier. Prinzipiell kann diese aber auch durch Auffällen des Metalloxids oder -hydroxids aus einer wäßrigen Metallsalzlösung oder aus einem organischen Lösungsmittel und anschließende Temperaturbehandlung erfolgen.
  • Die erfindungsgemäßen Carrier weisen homogene, abrasionsfeste Metalloxidschichten auf. Ihre Oberfläche zeigt die gewünschte geringe Leitfähigkeit. Sie erlauben in Abhängigkeit vom jeweils verwendeten Toner sowohl eine positive als auch eine negative Toneraufladung und können daher gezielt für den jeweiligen Verwendungszweck ausgewählt werden. Außerdem haben sie hohe Lebensdauer und können daher insgesamt vorteilhaft mit den handelsüblichen Tonern zur Herstellung von elektrophotographischen Zweikomponenten-Entwicklern eingesetzt werden.
    • Beispiele A. Herstellung von erfindungsgemäßen Carriern
  • Die Beschichtung der Rohcarrier erfolgte in einem bewegten Festbett. Als Reaktionsgefäß diente dabei ein 500 ml-Quarzkolben mit einem Durchmesser von 10 cm, der an einem Rotationsverdampfer befestigt wurde. Durch die Motorwelle des Rotationsverdampfers wurde eine temperierbare Metalldüse in die Mitte der Carrierschüttung im Kolben eingeführt, die zwei getrennte wassergekühlte Gaseinleitungsrohre und ein gasdicht sitzendes Thermoelement enthielt. Die Beheizung des Quarzkolbens erfolgte über einen 6 l-Heizpilz. Durch ein Einleitungsrohr wurde die in einem der Düse vorgeschalteten Verdampfergefäß jeweils verdampfte Metallverbindung im Stickstoffstrom zugeführt. Das zweite Einleitungsrohr wurde zur Zuleitung von Stickstoff und von Luft zur Oxidation oder von in einem weiteren vorgeschalteten Verdampfergefäß mit Wasserdampf beladener Luft benutzt.
  • In der oben beschriebenen Apparatur wurden x kg des "Rohcarriers"
    • A: kugelförmiger Stahlcarrier der mittleren Teilchengröße 75 bis 180 µm, Typ TC 100 (Fa. Pometon S.p.A., Italien) oder
    • B: Ferritcarrier der mittleren Teilchengröße 45 bis 105 µm, Typ KBN 100 (Fa. Hitachi, Japan)
    bei 50 U/min in einem Stickstoffstrom von 40 l/h auf 250°C aufgeheizt. Über das auf die Verdampfungstemperatur V [°C] aufgeheizte Verdampfergefäß wurden y g (ml) Metallverbindung in einem Stickstoffstrom von n l/h in d h in die Apparatur eingeleitet. Zusätzlich wurden zur Oxidation s l/h Luft oder über das zweite auf 20°C temperierte Verdampfergefäß zur Hydrolyse mit Wasserdampf beladene Luft (w l/h) zugeführt.
  • Der so beschichtete Carrier wurde anschließend unter einem Stickstoffstrom von 50 l/h abgekühlt und ausgetragen.
  • Einzelheiten zu den Versuchen sowie deren Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
    Figure imgb0001
    • B. Messung des elektrischen Widerstandes und der elektrostatischen Aufladbarkeit von erfindungsgemäßen Carriern B.1. Elektrischer Widerstand
  • Der elektrische Widerstand der Carrier aus den Beispielen 1 bis 7 wurde mit dem C-Meter von PES-Laboratorium (Dr. R. Epping, Neufahrn) gemessen. Dazu wurden die Carrierteilchen 30 s in einem Magnetfeld von 900 Gauß bei einer Spannung Uo von 100 V bewegt (Kapazität C = 1 nF).
  • Der Widerstand R kann nach der folgenden Formel aus dem zeitlichen Spannungsabfall nach dem Abstellen des angelegten elektrischen Feldes berechnet werden: R = t/[C/ln(U o /U)]
    Figure imgb0002
  • Dabei bedeuten
    • R:
    Widerstand [Ohm];
    t:
    Zeit der Messung [s];
    C:
    Kapazität [F];
    Uo:
    Spannung zu Beginn der Messung [V];
    U:
    Spannung am Ende der Messung [V].
  • Der Widerstand R wird dabei normalerweise in logarithmierten Werten angegeben. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
    • B.2. Elektrostatische Aufladbarkeit Q/M
  • Die elektrostatische Aufladbarkeit Q/M der Carrier aus den Beispielen 1 bis 7 wurde gegen die folgenden Toner bestimmt:
    • T1:
    positiv aufladbarer Toner für den kommerziellen Siemens ND 2/3-Laserdrucker;
    T2:
    negativ aufladbarer Toner für den kommerziellen IBM-3827-Laserdrucker;
    T3:
    "Neutraltoner" ohne Pigment und weitere Zusätze: in einer Laborstiftmühle auf eine mittlere Teilchengröße von 26,7 µm gemahlenes und mit 36 µm abgesiebtes Styrolbutylacrylatharz (Neocryl® B 1062-Tonerharz; Polyvinylchemie, Niederlande).
  • Dazu wurden die Carrierteilchen zunächst mit dem jeweiligen Toner im Gewichtsverhältnis 98,5:1,5 gemischt und in einem Glasgefäß 2 min geschüttelt. Danach wurde eine abgewogene Menge dieser Mischung in eine mit einem Elektrometer gekoppelte Hard-blow-off-Zelle (Q/M-Meter von PES-Laboratorium, Dr. R. Epping, Neufahrn) gefüllt. Die Maschenweite der in der Zelle eingesetzten Siebe betrug 40 µm und war so gewählt, daß kein Carrieraustrag erfolgte, das Tonerpulver jedoch vollständig ausgeblasen werden konnte. Nach erfolgtem Ausblasen und Absaugen des Toners wurde die Aufladung bestimmt und durch Zurückwägen auf das Gewicht des ausgeblasenen Toners bezogen.
  • Die Meßergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Tabelle 2
    Bsp. elektrischer Widerstand, angegeben als log R [log Ohm] elektrostatische Aufladbarkeit Q/m [µC/g]
    T1 T2 T3
    1 9,42 +20,4 -5,9 +23,4
    2 8,21 +20,1 +13,3 +24,9
    3 9,41 +44,3 -1,0 -1,2
    4 10,58 +15,2 +3,6 -1,9
    5 9,53 +15,1 +6,0 +2,0
    6 10,47 +8,5 +5,0 +1,8
    7 8,15 +25,4 -7,1 +0,9

Claims (5)

  1. Als Carrier für die Elektrophotographie geeignete Teilchen aus
    a) einem magnetischen Kern und
    b) einer Hülle aus Molybdän-, Wolfram- oder Zinnoxid oder deren Mischungen.
  2. Verfahren zur Herstellung der Teilchen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man flüchtige Molybdän-, Wolfram- und/oder Zinnverbindungen durch Reaktion mit Wasserdampf und/oder Sauerstoff in der Gasphase in Gegenwart bewegter Kerne zersetzt.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als flüchtige Verbindungen die Metallhalogenide oder -carbonyle einsetzt.
  4. Verwendung der Teilchen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von elektrophotographischen Zweikomponenten-Entwicklern.
  5. Elektrophotographische Zweikomponenten-Entwickler, enthaltend die Teilchen gemäß Anspruch 1.
EP93900028A 1991-12-12 1992-12-05 Als carrier für die elektrophotographie geeignete teilchen Expired - Lifetime EP0616703B1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4140900 1991-12-12
DE4140900A DE4140900A1 (de) 1991-12-12 1991-12-12 Als carrier fuer die elektrophotographie geeignete teilchen
PCT/EP1992/002819 WO1993012470A1 (de) 1991-12-12 1992-12-05 Als carrier für die elektrophotographie geeignete teilchen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0616703A1 EP0616703A1 (de) 1994-09-28
EP0616703B1 true EP0616703B1 (de) 1996-11-20

Family

ID=6446830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP93900028A Expired - Lifetime EP0616703B1 (de) 1991-12-12 1992-12-05 Als carrier für die elektrophotographie geeignete teilchen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5496674A (de)
EP (1) EP0616703B1 (de)
JP (1) JPH08500908A (de)
CA (1) CA2125479A1 (de)
DE (2) DE4140900A1 (de)
ES (1) ES2093956T3 (de)
WO (1) WO1993012470A1 (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2114913C (en) † 1993-02-05 2003-12-09 Takafumi Atarashi Powder having at least one layer and process for preparing the same
JPH07181743A (ja) * 1993-12-24 1995-07-21 Kao Corp 電子写真用キャリア及びその製造方法
DE4403678A1 (de) * 1994-02-07 1995-08-10 Basf Ag Metalloxid- und metallbeschichtete Carrier für die Elektrophotographie
DE4403679A1 (de) * 1994-02-07 1995-08-10 Basf Ag Zinndioxidbeschichtete Carrier für die Elektrophotographie
DE4409966A1 (de) * 1994-03-23 1995-09-28 Basf Ag Zweifach mit Metalloxid beschichtete Carrier für die Elektrophotographie
JP3286134B2 (ja) * 1995-10-12 2002-05-27 ファイラックインターナショナル株式会社 流体燃料の改質用セラミックス触媒
DE19614637A1 (de) * 1996-04-13 1997-10-16 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente auf der Basis von beschichteten Siliciumdioxidplättchen
US6232026B1 (en) 2000-05-17 2001-05-15 Heidelberg Digital L.L.C. Magnetic carrier particles
US6228549B1 (en) 2000-05-17 2001-05-08 Heidelberg Digital L.L.C. Magnetic carrier particles
US6723481B2 (en) 2000-05-17 2004-04-20 Heidelberger Druckmaschinen Ag Method for using hard magnetic carriers in an electrographic process
WO2001088623A1 (en) * 2000-05-17 2001-11-22 Heidelberg Digital L.L.C. Method for using hard magnetic carriers in an electrographic process
KR20050075396A (ko) 2002-11-13 2005-07-20 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 신규한 간섭 안료
WO2005070473A1 (en) * 2004-01-15 2005-08-04 Koninklijke Philips Electronics N.V. Ultrasound contrast agents for molecular imaging
EP1784458B1 (de) 2004-08-23 2011-03-09 Basf Se Verfahren zur herstellung von blättchenförmigen pigmenten basierend auf aluminium und sioz (z=0.7-2.0)
US7635518B1 (en) * 2005-02-04 2009-12-22 University Of Louisiana At Lafayette Dendritic magnetic nanostructures and method for making same
CN101688067B (zh) 2007-07-12 2013-12-11 巴斯夫欧洲公司 基于珍珠岩薄片的干扰颜料
JP5542947B2 (ja) 2009-10-28 2014-07-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 改善されたきらめき効果を有する顔料
CN102741358B (zh) 2010-02-04 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有改进闪光效应的颜料组合物
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
JP6569173B2 (ja) 2015-01-28 2019-09-04 パウダーテック株式会社 外殻構造を有するフェライト粒子
CN112004891A (zh) 2018-04-04 2020-11-27 阿尔塔纳股份公司 基于着色水辉石和涂布的着色水辉石的效果颜料及其制造

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3440085A (en) * 1963-12-16 1969-04-22 Nuclear Materials & Equipment Method of and apparatus for producing coated particles
JPS52145224A (en) * 1976-05-28 1977-12-03 Ricoh Co Ltd Dry type developing powder
US4345013A (en) * 1977-02-28 1982-08-17 Black Copy Company, Inc. Dual purpose magnetic toner
JPS59127058A (ja) * 1983-01-11 1984-07-21 Hitachi Metals Ltd 電子写真用現像剤
JPS59127057A (ja) * 1983-01-11 1984-07-21 Hitachi Metals Ltd 電子写真用現像剤
JPS59131942A (ja) * 1983-01-18 1984-07-28 Hitachi Metals Ltd 電子写真用現像剤
JPS6087352A (ja) * 1983-10-19 1985-05-17 Canon Inc トナ−塗布方法
DE3587010T3 (de) * 1984-09-29 1999-06-10 Toshiba Kawasaki Kk Gepresster Magnetpulverkern.
DE3727383A1 (de) * 1987-08-17 1989-03-02 Basf Ag Carrier fuer reprographie und verfahren zur herstellung dieser carrier
US4917952A (en) * 1987-09-29 1990-04-17 Toda Kogyo Corp. Electroconductive iron oxide particles
JPH01247503A (ja) * 1988-03-30 1989-10-03 Tdk Corp 磁性粒子およびその製造方法
DE68920778T2 (de) * 1988-05-24 1995-05-18 Anagen Uk Ltd Magnetisch anziehbare Teilchen und Herstellungsverfahren.
DE3831091A1 (de) * 1988-09-13 1990-03-29 Basf Ag Oxidbeschichtete carrier, ein verfahren zur herstellung dieser carrier und deren verwendung
DE3837782A1 (de) * 1988-11-08 1990-05-10 Starck Hermann C Fa Sauerstoffhaltiges molybdaenmetallpulver sowie verfahren zu dessen herstellung
US5093201A (en) * 1989-01-13 1992-03-03 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Polyolefinic resin-coated uneven electrophotographic carrier particles
US5135832A (en) * 1990-11-05 1992-08-04 Xerox Corporation Colored toner compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US5496674A (en) 1996-03-05
EP0616703A1 (de) 1994-09-28
CA2125479A1 (en) 1993-06-24
JPH08500908A (ja) 1996-01-30
ES2093956T3 (es) 1997-01-01
DE4140900A1 (de) 1993-06-17
WO1993012470A1 (de) 1993-06-24
DE59207555D1 (de) 1997-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0616703B1 (de) Als carrier für die elektrophotographie geeignete teilchen
EP0668542A2 (de) Metalloxid- und metallbeschichtete Carrier für die Elektrophotographie
DE3940077C2 (de)
DE60126015T2 (de) Elektrografische Verfahren, die Entwicklerzusammensetzungen aus hartmagnetischen Trägerpartikeln verwenden
US3669885A (en) Electrically insulating carrier particles
DE2203718A1 (de) Verfahren zur selektiven Steuerung der Größe der triboelektrischen Ladung von Trägerpartikeln
DE602004011302T2 (de) Trägerteilchen für die Elektrofotografie, Entwickler, Entwickler-Container, Bildaufzeichnungsgerät, Bilderzeugungsmethode und Prozesskartusche
DE60122424T2 (de) Magnetische Trägerteilchen
DE3617919A1 (de) Positiv aufladbarer entwickler
DE3315005A1 (de) Magnetischer toner
US4925762A (en) Carrier for reprography and production of this carrier
US3676350A (en) Glow discharge polymerization coating of toners for electrophotography
DE2203622A1 (de) Verfahren zur Herstellung von umhüllten Trägerpartikeln für Toner
JP3409486B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア及びその製造方法、並びに画像形成方法
DE1522557A1 (de) Verfahren zur Entwicklung von Ladungs- und Leitfaehigkeitsbildern
DE3714010A1 (de) Mit plasmapolymerisiertem film beschichteter traeger und vorrichtung zu dessen herstellung
DE2461807A1 (de) Toner-zusammensetzung fuer elektrophotographische zwecke
DE2640963A1 (de) Fluessigentwickler zur entwicklung elektrostatischer ladungsbilder, verfahren zu dessen herstellung sowie verwendung des fluessigentwicklers zum sichtbarmachen negativer ladungsbilder
EP0674238A2 (de) Zweifach mit Metalloxid beschichtete Carrier für die Elektrophotographic
DE3100391A1 (de) Ladungsbild-entwicklungsverfahren
DE69823770T2 (de) Elektrophotographisches Gerät, Bilderzeugungsverfahren und Arbeitseinheit
DE69919628T2 (de) Magnetische Teilchen geeignet für elektrische Aufladung, Aufladungselement, Verfahrenskassette, und elektrophotographischer Apparat
DE10218791A1 (de) Schwarzer Toner für Entwicklung mit zwei Bestandteilen
DE3943017A1 (de) Elektrophotographisches bilderzeugungsverfahren, bei dem ein amorphes silicium enthaltendes lichtempfangendes element mit einer zum tragen eines ladungsbildes dienenden schicht und einer zum tragen eines entwickelten bildes dienenden schicht und ein feinteiliger isolierender toner verwendet werden
EP0668543A1 (de) Zinndioxidbeschichtete Carrier für die Elekktrophotographie

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19940425

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19951201

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2093956

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

REF Corresponds to:

Ref document number: 59207555

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19970102

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19961202

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: ING. C. GREGORJ S.P.A.

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19971127

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19971128

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19971202

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19971205

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19971210

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19971212

Year of fee payment: 6

Ref country code: BE

Payment date: 19971212

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19971217

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981205

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981206

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES

Effective date: 19981224

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981231

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981231

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19981231

BERE Be: lapsed

Owner name: BASF A.G.

Effective date: 19981231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990701

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19981205

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990831

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19990701

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991206

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20000114

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20051205