EP0584176A1 - Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material. bleiche und behandlung von abwässern mittels laccasen mit erweiterter wirksamkeit - Google Patents

Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material. bleiche und behandlung von abwässern mittels laccasen mit erweiterter wirksamkeit

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EP0584176A1
EP0584176A1 EP19920910456 EP92910456A EP0584176A1 EP 0584176 A1 EP0584176 A1 EP 0584176A1 EP 19920910456 EP19920910456 EP 19920910456 EP 92910456 A EP92910456 A EP 92910456A EP 0584176 A1 EP0584176 A1 EP 0584176A1
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EP
European Patent Office
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phenolic
lignin
added
compounds
laccase
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Withdrawn
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EP19920910456
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German (de)
English (en)
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Inventor
Hans Peter Dr. Call
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LIGNOZYM GESELLSCHAFT ZUR HERSTELLUNG UND ZUM VERT
Original Assignee
LIGNOZYM GESELLSCHAFT ZUR HERSTELLUNG und ZUM VERTRIEB VON ENZYMEN mbH
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/005Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes

Definitions

  • the present invention relates to a novel method for
  • waste water in particular paper mill or pulp waste water.
  • Pulp production Use of lignolytic enzymes: biopuiping.
  • Processes include the sulfate and sulfite processes. With both processes, boiling and under pressure, cellulose ej-zeug: The sulfate process works with the active chemicals NaOH and Na 2 S. The sulfite process with Ca (HSO 3 ) 2 - SO 2 .
  • the wood fabrication processes work with stone grinding (wood grinding) or with refiners (TMP). which the wood after
  • wood pulps still contain a large part of the lignin and are mainly for printing newsprint or printing
  • Biopulping is generally understood to mean using biological
  • Cellulose or hemicellulose are dependent as a carbon source. This
  • the main difficulty is the very slow one
  • the rate of degradation of the lignin (days to weeks), so that in the in vivo process: wood chips + cellulase-less - mutants (Phanerochaete chrysosporium), among other things, at the screening of new ones better wild tribes works.
  • the ultimate goal is to achieve faster and more effective lignin breakdown, especially the one above
  • Phanerochaete chrysosporium Phanerochaete chrysosporium.
  • Pulps used in the mechanical-thermal or chemo-mechanical or chemo-thermo-mechanical treatment of wood pulp Pulps used in the mechanical-thermal or chemo-mechanical or chemo-thermo-mechanical treatment of wood pulp
  • the bleach is
  • heme compounds e.g. also hemoglobin, which is quasi the active heme component in the
  • the hemicellulases here u.a. the xylanases. are used as bleaching enzymes because one suspects an effect on the bonds between hemicelluloses (xyians) and the lignin.
  • the enzyme has a long duration of action at relative
  • lignolytic enzymes decolorization and detoxification of cellulose fabrication waste water and the oxidation and thus detoxification of chlorinated aromatics and others
  • the present invention has now set itself the task.
  • Oxidize lignin Oxidize lignin.
  • German patent applications DE 3636208 (WO 88/03190).
  • P 408894.4 describe the use of lignolytic enzymes with simultaneous addition of reduction and
  • Laccase v.a. used by Coriolus versicoior This laccase is used together with laccase substrates
  • Fig. 1 shows the mechanism of action of laccases on the
  • the laccase catalyses the formation of a mesomeric aryloxy radical from phenol.
  • Residual lignin content i.e. around 19% attempts to break down with the new one
  • Residual lignin content i.e. by 41%, i.e. by more than double.
  • the inventive method determined by means of a red-ox electrode and by means of a controller and actuator during the
  • Reducing agents, salts and phenolic compounds are kept constant.
  • Air, O 2 or hydrogen peroxide are preferably used as the oxidizing agent.
  • Sodium bisulfite comes as a reducing agent.
  • Metal salts are preferably used as salts. This is where FeSO 4 comes in. FeCl 3 . MnSO 4 . TiO 2 , CuSO 4 and Mn 3 acetate into consideration. It should also be noted that the addition of
  • ethylenediamine tetraacetic acid EDTA
  • EDTA ethylenediamine tetraacetic acid
  • DTPA Diethylenetriamine-penta-acetic acid
  • cathionic and ampholytic surfactants as well as glucans and
  • Enzymes can also use hemicellulases and / or pectinases and / or lipases. The main difference to that in the work "Oxidation of non
  • the system according to the Invention is either by means of laccase alone
  • lignin peroxidases and / or manganese peroxidases from e.g.
  • Phanerochaete chrysosporium or other white rot fungi used together. With the latter. Lignin peroxidase (manganese peroxidases) + laccase. is worked at a pH around 4-5, at which both enzyme species are still active. The actual lignin breakdown. the bleach (with
  • Oxidizing agents i.e. by intercepting lignin degradation
  • Yeast cell walls originate in mixed cultures between
  • an additional bleaching system such as formamidine sulfinic acid (FAS) / NaOH can also be important to compensate for the bleaching effect of NaOH / HO in the chemical system, and also as a collector the addition of soaps alone or in
  • Oxidizing agents H 2 O 2. O 2 or atmospheric oxygen allow an almost complete polymerization of lignins contained in the wastewater, which go far (20-50%) above the values that can be achieved with laccases alone. This makes it possible for 70-90% of the lignin to become insoluble and thus loosen up, sediment,
  • the pH is adjusted to 5 with 1N HCl.
  • 0.1 - 1.5% H 2 O 2 are related to dry matter, approx. 0.1% ETDA or DTPA.

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