DE4008893A1 - Verfahren zum enzymatischen bleichen von zellstoffen - Google Patents

Verfahren zum enzymatischen bleichen von zellstoffen

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum enzymatischen Bleichen von Zellstoffen.
Die bisher bekannten biologischen Verfahren zur Zellstoffherstellung arbeiten mit Mikroorganismen, insbesondere mit Pilzen. So ist aus der DE-PS 31 10 117 ein Verfahren zur Gewinnung von Zellulose aus Holz oder anderen Pflanzenfasernmaterialien bekannt, bei dem die Lignozellulose mit Hilfe von Weißfäulespilzen abgebaut wird. Die mit Mikroorganismen arbeitenden Verfahren haben jedoch erhebliche Nachteile. So ist es bislang nicht möglich, ohne gleichzeitiges Wachstum der Mikroorganismen und ohne Verlust an Cellulose einen Abbau und ein Loslösen des Lignins von seinen Begleitpolymeren (Zellulose) zu erreichen. Durch das gleichzeitige Wachstum des Pilzes treten sehr lange Abbauzeiten auf, die bis zu mehreren Wochen dauern können.
In den letzten Jahren sind wegen der dargestellten Schwierigkeiten des Einsatzes von Mikroorganismen die Verwendungsmöglichkeiten für isolierte Enzymsysteme untersucht worden. Insbesondere wurden die Enzyme des Weißfäulepilzes Phanerochaete chrysosporium erforscht und in vielen Einzelheiten aufgeklärt. So ist aus "Biotechnology in the Pulp and Paper Industry, 3. International Conference, Stockholm, 1986", bekannt, daß beim Abbau von Lignin das Gleichgewicht der Reaktion auf der Polymerisationsseite liegt, d. h. zellfreie Systeme bauen kein Lignin ab bzw. polymerisieren es.
In der Literatur ist auch seit der Entdeckung der lignolytischen Enzyme beim Weißfäulepilz Phanerochaete chrysosporium eine Reihe von enzymatischen Verfahren zum Bleichen von Zellstoff mit lebenden Pilzsystemen und auch von zellfreien Systemen bekanntgeworden. Ebenso wurde eine Reihe von Versuchen unternommen, mit Hämsystemen zu bleichen. Alle diese Systeme benötigen Reaktionszeiten von mehr als 12 Stunden. Das heißt, allen diesen Systemen sind ein großer Zeitaufwand und hohe Kosten zu eigen. Letzeres trifft insbesondere für die reinen Hämsysteme zu.
Heutzutage wird eine Bleiche noch rein chemisch in mehreren Stufen unter Zusatz von Chlor durchgeführt. Die Chlorbleiche ist aber mit großen Umweltproblemen verbunden. Bei den Bleichverfahren wird im allgemeinen durch Entfernung der beim Kochprozeß zur Ligninentfernung entstandenen chromophoren Restlignin-Kondensationsprodukte die Kappazahl, d. h. der Ligningehalt erniedrigt und so der Zellstoff aufgehellt.
Die vorliegende Erfindung hat sich nunmehr die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zum enzymatischen Bleichen von Zellstoffen zur Verfügung zu stellen, welches die aufgezeigten Nachteile der biologischen und chemischen Bleichverfahren nicht mehr aufweist.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß a) unter gleichzeitiger Zudosierung von Oxidations- und Reduktionsmitteln und Zusatz von Salzen und Komplexbildnern zu einer wäßrigen zellstoffhaltigen Lösung ein Redoxpotential im Bereich zwischen 200 und 500 mV eingestellt, b) durch Zugabe von lignolytischen Enzymen eine Bleichreaktion gestartet und c) die Reaktion unter ständigem Rühren über 15 Minuten bis 12 Stunden aufrechterhalten wird. Durch diese Verfahrensführung wird eine Repolymerisierung des Lignins verhindert und eine Depolymerisierung erst möglich gemacht.
Das Redoxpotential liegt vorzugsweise zwischen 250 und 450 mV. Es kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mittels einer Redoxelektrode ermittelt und mittels eines Reglers und eines Stellgliedes während der gesamten Reaktionszeit durch die Zugabe von Oxidations- und Reduktionsmitteln, Salzen und phenolischen Verbindungen konstant gehalten werden.
Als Oxidationsmittel werden vorzugsweise Wasserstoffperoxid, Sauerstoff und Ozon eingesetzt. Als Reduktionsmittel kommen Ascorbinsäure, Dithionit und Natrium-Bisulfit in Frage.
Als Salz wird der zellstoffhaltigen wäßrigen Lösung Kupfer(II)sulfat zugesetzt. Zusätzlich können als Salze Mn(II)sulfat, Mn(III)acetat, Fe(II)sulfat, Ti(III)chlorid, Ce(III)nitrat und Ce(IV)amoniumnitrat eingesetzt werden. Ebenso kommen Salze mit den Elementen Zink, Antimon und Blei in Betracht.
Gegebenenfalls können der wäßrigen zellstoffhaltigen Lösung phenolische Verbindungen zugesetzt werden. Als solche haben sich insbesondere Veratrylalkohole bewährt.
Ferner können der wäßrigen zellstoffhaltigen Lösung Fettsäuren, z. B. Ölsäuren, Hämverbindungen, z. B. Hämoglobin, und Bleichreagenzien, z. B. Natriumperborat, zugesetzt werden. Darüber hinaus kann eine Nachbleiche mit gängigen Bleichmitteln, wie Natriumhypochlorit, O₂, Chlordioxid, Ozon, H₂O₂ und Natriumthionit durchgeführt werden.
Außerdem sei darauf hingewiesen, daß der Zusatz von Komplexbildnern für den Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens sehr wichtig ist. Als solche werden vorzugsweise Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder Diethylentriaminpentraessigsäure (DTPA) eingesetzt. Sobald das erforderliche Redoxpotential eingestellt ist, beginnt relativ schnell der Bleichprozeß, der innerhalb weniger Minuten schon beendet sein kann, allerdings mit kaum erniedrigter Kappazahl, welche in Abhängigkeit vom Zellstoffgehalt nach einigen Stunden bis zu 90% vermindert werden kann.
Zusätzlich zu den genannten Stoffen können der wäßrigen zellstoffhaltigen Lösung weitere Substanzen zugesetzt werden. Als solche kommen Natriumhypochlorit, Natriumperborat, Detergenzien, Tenside und Polysaccharide, wie Glukane und Xanthane, in Betracht.
Als Enzyme werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise lignolytische Enzyme eingesetzt. Hierzu zählen unter anderem Phenoloxidasen, Laccasen und Peroxidasen. Die Wirksamkeit des Verfahrens kann durch Einsatz von Pektinase und/oder Hemicellulasen noch erhöht werden. Besonders geeignete lignolytische Enzyme sind solche, die aus dem Weißfäulepilz Phanerochaete chrysosporium gewonnen werden. Der Einsatz solcher Enzyme ist bereits aus den US-PS 46 92 413, 46 90 895 und 46 87 741 bekannt. Allerdings werden nach diesen Patentschriften aus speziellen Mutanten aus Phanerochaete chrysosporium gewonnene Enzyme zum Bleichen eingesetzt. Erfindungsgemäß ist dies hingegen nicht erforderlich. Vielmehr können bei Einhaltung der dargestellten Bedingungen alle heute bekannten lignolytischen Enzyme eingesetzt werden. Der Hauptunterschied ist in der Funktion der zudosierten reduzierenden oder oxidierenden Stoffe und Mediatoren, welche als Radikalfänger fungieren, zu sehen. Diese Stoffe verhindern nämlich eine Repolymerisierung des Lignins und ermöglichen dadurch erst einen Ligninabbau in der beschriebenen Weise und Menge innerhalb der erwähnten kurzen Zeitspanne.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt der pH-Wert gewöhnlich zwischen 2 und 5. Besonders bevorzugt wird ein pH-Wert von 3. Die Temperatur beträgt 20 bis 60°C, vorzugsweise 40°C. Bei Einhaltung der Bedingungen wird unter Zusatz der genannten Stoffe ein Redoxpotential von 200 bis 500 mV eingestellt. Dabei wird dies durch das Verhältnis der verschiedenen zugesetzten Stoffe im Reaktionsgefäß bestimmt. Durch die entsprechende Messung und Regelung der Zugabe der Oxidations- und Reduktionsmittel, der Salze und ggf. der phenolischen Verbindungen kann es während der gesamten Reaktionszeit aufrechterhalten werden.
Mit dem geschilderten Bleichverfahren ist es erstmals gelungen, innerhalb sehr kurzer Zeit (15 Minuten - 2 Stunden) bei physiologischen Temperaturen (40°C) ohne Druck und mit geringsten Zugaben an chemischen Stoffen kostengünstig und vor allem umweltschonend Zellstoffe zu bleichen. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Möglichkeit der kontinuierlichen Verfahrensführung.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:
50 g atro-Zellstoff (Sulfatzellstoff) werden in einem Rührgefäß bei 1% Stoffdichte bei ca. 500 rpm und 40°C gerührt. Der pH-Wert wird mit 1 n HCL auf pH 3 eingestellt. Es werden 0,1-1,5% H₂O₂ auf atro- Stoff bezogen, ca. 2×10-5%-2×10-3% Veratrylalkohol (VA) und 0,1% EDTA oder DTPA, 0,001-0,01% Kupfer(II)sulfat bezogen auf atro- Stoff zugesetzt. Nach Zugabe von 500-5000 IU lignolytischer Enzyme (1 IU=Umsatz von 1 mmol VA/min in Veratrylaldehyd) wird der Bleichprozeß durch gleichzeitige Dosierung von H₂O₂ und Natrium- Bisulfat-Lösung in Gang gesetzt. Hierbei wird das Redoxpotential von ca. 400 mV aufrechterhalten. Nachdem der Prozeß eingeleitet ist, wird dieser für 2 Stunden fortgesetzt. Die Steuerung und Regelung des Prozesses wird mittels einer Redoxelektrode und einer Pumpensteuerung durchgeführt.

Claims (27)

1. Verfahren zum enzymatischen Bleichen von Zellstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) unter gleichzeitiger Zudosierung von Oxidations- und Reduktionsmitteln und Zusatz von Salzen und Komplexbildnern zu einer wäßrigen zellstoffhaltigen Lösung ein Redoxpotential im Bereich zwischen 200 und 500 mV eingestellt,
  • b) durch Zugabe von lignolytischen Enzymen eine Bleichreaktion gestartet und
  • c) die Reaktion unter ständigem Rühren über 15 Minuten bis 12 Stunden aufrechterhalten wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Redoxpotential zwischen 250 und 450 mV liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsmittel H₂O₂, O₂ oder Ozon eingesetzt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduktionsmittel Ascorbinsäure, Dithionit oder Natrium-Bisulfit eingesetzt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als lignolytische Enzyme Ligninperoxidasen und Laccasen eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Salz Kupfer(II)sulfat eingesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zu Kupfer(II)sulfat als Salz Mn(II)sulfat, Mn(II)acetat, Fe(II)sulfat, Ti(III)chlorid, Ce(III)nitrat und/oder Ce(IV)amoniumnitrat eingesetzt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß zur Einstellung des Redoxpotentials zusätzlich phenolische Verbindungen der zellstoffhaltigen wäßrigen Lösung zugesetzt werden.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als phenolische Verbindung Veratrylalkohol eingesetzt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zu den lignolytischen Enzymen Pektinasen und/oder Hemicellulasen eingesetzt werden.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert zwischen 2 und 5 liegt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert 3 beträgt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen 20 und 60°C liegt.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur bei 40°C liegt.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumhypochlorit der Reaktionslösung zugesetzt wird.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß als Komplexbildner Ethylendiamin-tetraessigsäure (EDTA) oder Diethylentriamin- pentaessigsäure (DTPA) eingesetzt werden.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß zur wäßrigen, zellstoffhaltigen Lösung Polysaccharide zugesetzt werden.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Polysaccharide Glukane und/oder Xanthan sind.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrigen, zellstoffhaltigen Lösung Detergenzien zugesetzt werden.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrigen, zellstoffhaltigen Lösung Tenside zugesetzt werden.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrigen, zellstoffhaltigen Lösung Fettsäuren zugesetzt werden.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrigen zellstoffhaltigen Lösung Hämverbindungen zugesetzt werden.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrigen, zellstoffhaltigen Lösung zusätzlich Bleichreagenzien beigegeben werden.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß als Bleichreagenz Natriumperborat eingesetzt wird.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß nach Abschluß der Reaktion mit NaOH und/oder H₂SO₄ extrahiert wird.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß eine Nachbleichung mittels gängiger Bleichmittel vorgenommen wird.
27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß zum Nachbleichen Natriumhypochlorit, Chlor, Chlordioxid, O₂, Ozon, H₂O₂ und Natriumdithionit verwendet werden.
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DK90125380.7T DK0447673T3 (da) 1990-03-20 1990-12-22 Fremgangsmåde til enzymatisk blegning af træpulp
DE59008655T DE59008655D1 (de) 1990-03-20 1990-12-22 Verfahren zum enzymatischen Bleichen von Zellstoffen.
AT90125380T ATE119593T1 (de) 1990-03-20 1990-12-22 Verfahren zum enzymatischen bleichen von zellstoffen.
EP90125380A EP0447673B1 (de) 1990-03-20 1990-12-22 Verfahren zum enzymatischen Bleichen von Zellstoffen
ES90125380T ES2072965T3 (es) 1990-03-20 1990-12-22 Procedimiento para el blanqueo enzimatico de celulosa.
CA002078345A CA2078345A1 (en) 1990-03-20 1991-03-19 Process for enzymatic bleaching of celluloses
JP91506306A JPH05505857A (ja) 1990-03-20 1991-03-19 セルロースの酵素的漂白方法
BR919106411A BR9106411A (pt) 1990-03-20 1991-03-19 Processo para branqueamento enzimatico de celuloses
HU922982A HUT64119A (en) 1990-03-20 1991-03-19 Method for enzyme-bleaching cellulose
AU75432/91A AU641494B2 (en) 1990-03-20 1991-03-19 Process for the enzymatic bleaching of celluloses
PCT/EP1991/000540 WO1991014823A1 (de) 1990-03-20 1991-03-19 Verfahren zum enzymatischen bleichen von zellstoffen
NO923601A NO180388C (no) 1990-03-20 1992-09-16 Fremgangsmåte for enzymatisk bleking av cellulose
FI924169A FI924169A (fi) 1990-03-20 1992-09-17 Foerfarande foer enzymatisk blekning av cellulosa

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WO (1) WO1991014823A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4137761A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Call Hans Peter Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material, bleiche und behandlung von abwaessern mittels laccasen mit erweiteter wirksamkeit
WO1993007332A1 (en) * 1991-10-10 1993-04-15 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Method for enzymatic treatment of lignocellulosic materials, in particular cellulose pulps
US6103059A (en) * 1993-06-16 2000-08-15 Lignozym Gmbh Process for delignification of a lignin containing pulp

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2115881C (en) * 1993-02-25 2000-05-23 Michael G. Paice Non-chlorine bleaching of kraft pulp
BE1007272A3 (fr) * 1993-07-15 1995-05-09 Solvay Procede pour le blanchiment d'une pate a papier.
EP0652321B1 (de) * 1993-11-04 1998-01-21 Morton International, Inc. Bleichen von chemischem Zellstoff
DE19820947B4 (de) * 1997-05-12 2005-12-01 Call, Krimhild Enzymatisches Bleichsystem mit neuen enzymwirkungsverstärkenden Verbindungen zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder Verändern oder Abbau von Kohle sowie Verfahren unter Verwendung des Bleichsystems
DE69726320T2 (de) * 1997-08-14 2004-10-21 Takashi Watanabe Chemisches verfahren zur depolymerisation von lignin
EP1082486B1 (de) 1998-04-16 2002-09-18 Pulp and Paper Research Institute of Canada Verfahren zur zellstoff- und farbstoffoxidation mittels oxidase

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3110117C2 (de) * 1981-03-16 1983-09-29 Adolf 5340 St. Gilgen Basler Herstellung von Cellulose aus Holz oder anderen lignocellulosehaltigen Pflanzen durch mikrobiellen Abbau der Lignocellulose
US4687741A (en) * 1985-07-15 1987-08-18 Repligen Corporation Novel enzymes which catalyze the degradation and modification of lignin
US4690895A (en) * 1985-07-15 1987-09-01 Repligen Corporation Use of rLDM™ 1-6 and other ligninolytic enzymes in the bleaching of kraft pulp
US4692413A (en) * 1985-07-15 1987-09-08 Repligen Corporation Use of rLDM™ 1-6 and other ligninolytic enzymes for the decolorization of E1 effluent
WO1988003190A1 (en) * 1986-10-24 1988-05-05 Call Hans Peter Process for producing cellulose from lignin-containing raw materials

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA894239B (en) * 1988-06-08 1990-03-28 Int Paper Co Enzymatic delignification of lignocellulosic material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3110117C2 (de) * 1981-03-16 1983-09-29 Adolf 5340 St. Gilgen Basler Herstellung von Cellulose aus Holz oder anderen lignocellulosehaltigen Pflanzen durch mikrobiellen Abbau der Lignocellulose
US4687741A (en) * 1985-07-15 1987-08-18 Repligen Corporation Novel enzymes which catalyze the degradation and modification of lignin
US4690895A (en) * 1985-07-15 1987-09-01 Repligen Corporation Use of rLDM™ 1-6 and other ligninolytic enzymes in the bleaching of kraft pulp
US4692413A (en) * 1985-07-15 1987-09-08 Repligen Corporation Use of rLDM™ 1-6 and other ligninolytic enzymes for the decolorization of E1 effluent
WO1988003190A1 (en) * 1986-10-24 1988-05-05 Call Hans Peter Process for producing cellulose from lignin-containing raw materials

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ERIKSSON, Karl-Erik: Biotechnology in the Pulp and Paper Industry, 3. International Conference, Stockholm 1986, S. 1-5 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4137761A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Call Hans Peter Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material, bleiche und behandlung von abwaessern mittels laccasen mit erweiteter wirksamkeit
WO1993007332A1 (en) * 1991-10-10 1993-04-15 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Method for enzymatic treatment of lignocellulosic materials, in particular cellulose pulps
US6103059A (en) * 1993-06-16 2000-08-15 Lignozym Gmbh Process for delignification of a lignin containing pulp

Also Published As

Publication number Publication date
NO180388B (no) 1996-12-30
EP0447673A1 (de) 1991-09-25
WO1991014823A1 (de) 1991-10-03
NO923601L (no) 1992-09-16
EP0447673B1 (de) 1995-03-08
DE59008655D1 (de) 1995-04-13
FI924169A0 (fi) 1992-09-17
CA2078345A1 (en) 1991-09-21
DE4008893C2 (de) 1992-09-03
FI924169A (fi) 1992-09-17
DK0447673T3 (da) 1995-07-24
ES2072965T3 (es) 1995-08-01
ATE119593T1 (de) 1995-03-15
NO180388C (no) 1997-04-09
JPH05505857A (ja) 1993-08-26
NO923601D0 (no) 1992-09-16
AU7543291A (en) 1991-10-21
HUT64119A (en) 1993-11-29
HU9202982D0 (en) 1993-01-28
AU641494B2 (en) 1993-09-23
BR9106411A (pt) 1993-05-04

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