HUT64119A - Method for enzyme-bleaching cellulose - Google Patents

Method for enzyme-bleaching cellulose Download PDF

Info

Publication number
HUT64119A
HUT64119A HU922982A HUP9202982A HUT64119A HU T64119 A HUT64119 A HU T64119A HU 922982 A HU922982 A HU 922982A HU P9202982 A HUP9202982 A HU P9202982A HU T64119 A HUT64119 A HU T64119A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
process according
cellulose
added
bleaching
aqueous solution
Prior art date
Application number
HU922982A
Other languages
Hungarian (hu)
Inventor
Hans-Peter Call
Original Assignee
Call Hans Peter
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Call Hans Peter filed Critical Call Hans Peter
Publication of HU9202982D0 publication Critical patent/HU9202982D0/en
Publication of HUT64119A publication Critical patent/HUT64119A/en

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
    • D21C9/1089—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds with dithionites
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
    • D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

The present invention concerns a process for the enzymatic bleaching of celluloses in which a) a redox potential in the range between 200 and 500 mV is set with the simultaneous dosed addition of oxidation and reducing agents and the addition of salts and complex formers to provide an aqueous cellulose-containing solution; b) a bleaching reaction is initiated by the addition of lignolytic enzymes; and c) the reaction is maintained for 15 minutes to 12 hours under continuous agitation.

Description

A találmány tárgya eljárás cellulóz enzimes fehérítésére .The present invention relates to a process for the enzymatic bleaching of cellulose.

A cellulóz előállítására eddig ismert biológiai eljárások során mikroorganizmusokat, főleg gombákat alkalmaznak. A 3 110 117 sz. német szabadalmi leírás például olyan eljárást ismertet, amely során cellulózt nyernek fából vagy egyébb növényi rostanyagból oly módon, hogy a lignocellulózt fehérrothadásgombákkal lebontják. A mikroorganizmusok alkalmazásának azonban lényeges hátrányai vannak, például mindezideig a lignin és kisérőpolimerjének (a cellulóz) szétválasztását nem sikerült megoldani úgy, hogy a mikroorganizmus ne nőjön, ne okozzon veszteséget a cellulóz-hozamban. A lebontási időigen hosszú, több hetet is tarthat a lebontás.Microorganisms, especially fungi, are known in the biological processes known to date for the production of cellulose. No. 3,110,117. For example, German Patent No. 4,600,125 discloses a process for obtaining cellulose from wood or other vegetable fibers by degrading lignocellulose with white rot fungi. However, the use of microorganisms has significant disadvantages, for example the separation of lignin and its accompanying polymer (cellulose) has not been solved so far that the microorganism does not grow or cause loss in the cellulose yield. The breakdown time is very long and may take several weeks.

A fenti problémák miatt az utóbbi években inkább az elkülönített enzimrendszerek felhasználási lehetőségeit vizsgálták. Főleg a fehérrothadásgomba (Phanerochaete chrysosporium) enzimjeit kutatták és sok részletet tisztáztak. Ismertté vált (Biotechnology in the Pulp and Paper Industry 3. International Conference, Stockholm 1986), hogy a lignin lebontásakor a reakció egyensúlya a polimerizáció oldalán van, azaz a sejtmentes rendszerek nem bontják a lignint, hanem inkább polimerizálják.Due to the above problems, the potential applications of isolated enzyme systems have been explored in recent years. In particular, the enzymes of the white rot fungus (Phanerochaete chrysosporium) have been researched and many details have been clarified. It has become known (Biotechnology in the Pulp and Paper Industry 3rd International Conference, Stockholm 1986) that the reaction equilibrium upon lignin degradation is on the side of polymerisation, that is, cellular systems do not decompose lignin but rather polymerize it.

Mióta a Phanerochaete chrysosporium fehérrothadásgomba lignolitikus enzimjeit ismerik, cellulóz fehérítésére irányuló enzimes eljárásokat is dolgoztak ki, amelyek vagy élő gombával, vagy sejtmentes rendszerrel dolgoznak. Hemrendszerekkel is próbálkoztak fehéríteni, de a reakcióidő meghaladja a 12 órát. Az összes ismert rendszerre jellemző a nagy időigényesség és a magas költség. Ez különösen a tiszta hem-rendszerekre jellemző.Since the lignolytic enzymes of the white rot fungus Phanerochaete chrysosporium have been known, enzymatic methods for bleaching cellulose have been developed that work with either a live fungus or a cell-free system. Hem systems have also been tried to bleach, but the reaction time exceeds 12 hours. All known systems are time consuming and expensive. This is especially true for pure heme systems.

Jelenleg a cellulóz fehérítését több lépcsőben, tisztán kémiailag, klór adagolásával végzik. A klórós fehérítés azonban erősen terheli a környezetet. Általában a fehérítés abban áll, hogy a lignin eltávolítása céljából végzett forralás során a maradék ligninből keletkező kromofor kondenzációs termékeket eltávolítják, azaz a kappa-számot (a lignintartalmat) csökkentik.Currently, cellulose bleaching is carried out in several steps, purely chemically, by the addition of chlorine. However, chlorine bleaching is a heavy burden on the environment. Generally, bleaching consists in removing the chromophore condensation products formed from residual lignin by boiling to remove lignin, i.e., reducing the kappa number (lignin content).

A találmány feladata cellulóz fehérítésére alkalmas enzimes eljárás kidolgozása volt, amely a fent részletezett hátrányoktól mentes.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an enzymatic process for bleaching cellulose which is free of the drawbacks detailed above.

A fenti feladatot olyan eljárással oldottuk meg, amelynek soránThe above problem was solved by a process in which

a) a vizes, cellulóz-tartalmú oldathoz oxidáló és redukálószert, sókat és komplexképzőket adagolva az oldat redox-potenciálját 200 és 500 mV közötti értékre állítjuk,a) adding an oxidizing and reducing agent, salts and complexing agents to the aqueous cellulose solution, adjusting the solution to a redox potential of 200 to 500 mV,

b) lignolitikus enzim adagolásával a fehérítést beindítjuk ésb) initiating bleaching by adding the lignolytic enzyme and

c) és a reakciót keverés közben 15 perctől 12 óráig terjedő időn keresztül fenntartjuk. E körülmények között a lignin visszapolimerizálódását kizárjuk, lebontását elősegítjük.c) and maintaining the reaction with stirring for 15 minutes to 12 hours. Under these conditions, the re-polymerization of lignin is excluded, and degradation is promoted.

A redox-potenciál előnyösen 250 és 450 mV közötti.The redox potential is preferably between 250 and 450 mV.

A találmány szerinti eljárás során a redox-potenciált redoxelektródával folyamatosan mérhetjük, szabályozó és szabályo• · · ·In the process of the present invention, the redox potential can be continuously measured by a redox electrode, a regulator and a regulator.

- 4 zó tag segítségével a teljes reakcióidő alatt oxidálószer, redukálószer, sók és fenol jellegű vegyületek adagolásával állandó értéken tarthatjuk.It can be kept constant by the addition of an oxidizing agent, a reducing agent, salts and phenolic compounds with the aid of 4 zones.

Oxidálószerként előnyösen hidrogénperoxidot, oxigént vagy ózont alkalmazunk. Redukálószerként aszkorbinsav, ditionit és nátriumhidrogén-szulfit jöhet számításba.The oxidizing agent is preferably hydrogen peroxide, oxygen or ozone. As reducing agents, ascorbic acid, dithionite and sodium bisulfite may be used.

Sóként a cellulóz-tartalmú vizes oldathoz réz(II)szulfátot adunk. Járulékosan még az alábbi sókat alkalmazhatjuk: mangán(II)szulfát, mangán(III)acetét, vas(II)szulfát, titán(III)klorid, cérium(III)nitrát és cérium(IV)ammóniumnitrát. A cink, antimon és ólom sói szintén számításba jönnek. A vizes, cellulóz-tartalmú oldathoz adott esetben fenol jellegű vegyületeket is adagolhatunk, ilyenként főleg a veratrilalkoholok váltak be.As a salt, copper (II) sulfate is added to the cellulose-containing aqueous solution. Additionally, the following salts may be used: manganese (II) sulfate, manganese (III) acetate, iron (II) sulfate, titanium (III) chloride, cerium (III) nitrate and cerium (IV) ammonium nitrate. Zinc, antimony and lead salts are also contemplated. Phenolic compounds may also be added to the aqueous cellulose-containing solution, in particular veratryl alcohols.

A vizes, celluÍz-tartalmú oldathoz továbbá zsírsavat, például olajsavat, vagy hem-vegyületet, például hemoglobint, fehérítő reagenst, például nátrium-perborátot adhatunk. Ezen túlmenően utófehérítést végezhetünk a szokásos fehérítőszerekkel, például nátrium-hipokloriddal, oxigénnel, klór-dioxiddal, ózonnal, hidrogén-peroxiddal vagy nátrium-tionittal.Further, a fatty acid such as oleic acid or a heme compound such as hemoglobin, a bleaching reagent such as sodium perborate can be added to the aqueous cellulose-containing solution. In addition, post-bleaching can be carried out with standard bleaching agents such as sodium hypochlorite, oxygen, chlorine dioxide, ozone, hydrogen peroxide or sodium thionite.

A találmány szerinti eljárás során a komplexképző adagolása nagyon fontos. Komplexképzőként előnyösen etiléndiamin-tetraecetsavat (EDTA) vagy dietilén-triamin-pentaecetsavat (DTPA) alkalmazunk. Ha a megfelelő redoxpotenciált beállítottuk, a fehérítés folyamata viszonylag gyorsan elkezdődik, és néhány perc elteltével már be is feje • ♦ · ·Dosing of the complexing agent is very important in the process of the invention. Preferably, the complexing agent is ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA). Once the correct redox potential has been set, the bleaching process begins relatively quickly and is complete after a few minutes • ♦ · ·

- 5 ződhet, bár akkor a kappaszám alig csökken, mig több órás kezelés után - a cellulóz-tartalomtól függően - a kasppaszám akár 90 %-os csökkenése érhető el.- 5 may occur, although then the number of cabbage barely decreases, whereas after several hours of treatment, depending on the cellulose content, a reduction of up to 90% in the number of caspases can be achieved.

A felsorolt anyagokon túlmenően a vizes, cellulóztartalmú oldathoz még az alábbiakat adagolhatjuk: nátriumhipoklorid, nátriumperborát, detergensek, tenzidek és poliszacharidek, így glukán vagy xantán.In addition to the substances listed above, the following can be added to the aqueous cellulosic solution: sodium hypochlorite, sodium perborate, detergents, surfactants and polysaccharides such as glucan or xanthan.

Enzimként a találmány szerinti eljárásban előnyösen lignolitikus enzimet alkalmazunk. Ide tartoznak például a fenoloxidáz-, lakkáz- és peroxidáz-enzimek. Az eljárás hatékonyságát pektináz és/vagy hemicelluláz adagolásával még fokozhatjuk. Különösen alkalmasak a Phanerochaete chrysosporium fehérrothadásgomba lignolitikus enzimjei. Ezeknek az enzimeknek az alkalmazása ismert a 4 692 413, 4 690 895 és 4 687 741 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokból, amelyek szerint azonban a Phanerochaete chrysosporum meghatározott mutánsaiból nyert enzimet alkalmaznak fehérítésre. A találmány értelmében erre nincs szükség, ellenkezőleg: a fent részletezett feltételek betartása esetén tetszőleges lignolitikus enzim alkalmazható. Az ismert és a találmány szerinti eljárás fő különbségét az adagolt redukáló és oxidáló anyagok funkciójában kell látni. Ezek az anyagok ugyanis fogják a gyököket, így megakadályozzák a lignin visszapolimerizálódását, ill. elősegítik a lignin lebontását az említett rövid reakcióidő alattPreferably, the enzyme used in the process of the invention is a lignolytic enzyme. These include, for example, the enzymes phenol oxidase, laccase and peroxidase. The effectiveness of the process can be further enhanced by the addition of pectinase and / or hemicellulase. Lignolytic enzymes of the white rot fungus Phanerochaete chrysosporium are particularly suitable. The use of these enzymes is known in U.S. Patent Nos. 4,692,413, 4,690,895 and 4,687,741. however, the enzyme obtained from certain mutants of Phanerochaete chrysosporum is used for bleaching. According to the invention, this is not necessary; on the contrary, any lignolytic enzyme may be used provided the conditions detailed above are met. The main difference between the known process and the invention is the function of the reducing and oxidizing agents added. These substances hold the radicals, thus preventing the lignin from being re-polymerized or being blocked. they promote the degradation of lignin during the short reaction time mentioned

A találmány szerinti eljárás során a pH-értéket általában 2 és 5 között tartjuk, különösen előnyös a 3 körüli pH. A hőmérséklet 20 °C és 60 °C közötti, előnyösen 40 ’C. Ha ezeket a feltételeket betartjuk, az említett anyagok adagolása révén 200 mV és 500 mV közötti redoxpotenciál alakítható ki. A redoxpotenciált az adagolt anyagok mennyiségi aránya határozza meg. Az oxidáló és redukálószerek, sók és adott esetben fenol jellegű anyagok adagolásának megfelelő mérése és szabályozása révén a redoxpotenciált az egész reakcióidő alatt állandó értéken tartjuk.In the process of the invention, the pH is generally maintained between 2 and 5, with a pH of about 3 being particularly preferred. The temperature is between 20 ° C and 60 ° C, preferably 40 ° C. If these conditions are met, a redox potential of 200 mV to 500 mV can be achieved by the addition of said substances. Redox potential is determined by the volume ratio of the substances added. By appropriately measuring and controlling the addition of oxidizing and reducing agents, salts and optionally phenolic substances, the redox potential is maintained constant throughout the reaction.

A fenti eljárással első ízben sikerült a cellulóz fehérítése igen rövid idő alatt (15 perc - 2 óra), fiziológiás hőmérsékleten (40 ’C), nyomás nélkül és minimális vegyszer adagolásával, alacsony költséggel és környezetbarát módon. A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy folyamatosan is kivitelezhető.The above process succeeded for the first time in bleaching cellulose in a very short time (15 minutes to 2 hours), at physiological temperature (40 ° C), without pressure and with minimal chemical addition, at low cost and in an environmentally friendly manner. A further advantage of the process according to the invention is that it can be carried out continuously.

A találmány szerinti eljárást az alábbi példával közelebbről ismertetjük.The following example illustrates the process according to the invention.

Példa g atro-cellulóz (szulfát-cellulóz) 1 t%-os vizes szuszpenzióját 40 ’C-on 50 perc-3 fordulatszám mellett keverjük. A pH-értéket In sósav-oldattal 3-ra állítjuk. Cellulózra vonatkoztatva 0,1-1,5 t% hídrogén-peroxidot, mintegy 2xl0-5...2xl0“3 t% veratrilalkoholt, 0,1 t% EDTA-t vagy DTPA-t és 0,001...0,01 t% réz(II)szulfátot adagolunk. 500 5000 NE lignolitikus enzim (1 NE - percenként 1 nmol veratrilalkoholt veratrilaldehiddá oxidálja) adagolása után beindítjuk a fehérítést hidrogén-peroxid és nátriumhidrogénszulfit egyidejű adagolásával. Közben a kb. 400 mV-os • «4 «* * ·· ·· * Λ ·4 4 • 4 4 * ·· • · ·4*4· »44 «·· 4 »444444EXAMPLE 1 A 1% aqueous suspension of g cellular cellulose (sulfate cellulose) was stirred at 40 ° C for 50 minutes at -3 rpm. The pH was adjusted to 3 with IN hydrochloric acid. 0.1-1.5% hydrogen peroxide per cellulose, approximately 2x10 -5 to 2x10 3 % v / v veratril alcohol, 0.1% EDTA or DTPA and 0.001 to 0.01% % copper (II) sulfate is added. After addition of 500 to 5,000 IU of lignolytic enzyme (1 IU to 1 nmol of veratryl alcohol oxidized to veratrilaldehyde per minute), bleaching is initiated by the simultaneous addition of hydrogen peroxide and sodium hydrogen sulfite. Meanwhile, the app. 400 mV • «4« * * ·· ·· * Λ · 4 4 • 4 4 * ·· • · · 4 * 4 · »44« ·· 4 »444444

- 7 redoxpotenciált végig fenntartjuk, és a fehérítést 2 órán át folytatjuk. A folyamat vezetése és szabályozása redoxelektródával és szivattyúval történik.- 7 redox potentials are maintained and bleaching is continued for 2 hours. The process is controlled and controlled by a redox electrode and a pump.

Claims (27)

Szabadalmi igénypontokClaims 1. Eljárás cellulóz enzimes fehérítésére, azzal jellemezve, hogyA process for the enzymatic bleaching of cellulose, characterized in that a) a vizes, cellulóz-tartalmú oldathoz oxidáló és redukálószert, sókat és komplexképzőket adagolva az oldat redox-potenciálját 200 és 500 mV közötti értékre állítjuk,a) adding an oxidizing and reducing agent, salts and complexing agents to the aqueous cellulose solution, adjusting the solution to a redox potential of 200 to 500 mV, b) lignolitikus enzim adagolásával a fehérítést beindítjuk ésb) initiating bleaching by adding the lignolytic enzyme and c) a reakciót keverés közben 15 perctől 12 óráig terjedő időn keresztül fenntartjuk.c) maintaining the reaction with stirring for 15 minutes to 12 hours. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 250 és 450 közötti redoxpotenciált állítunk be.A process according to claim 1, wherein the redox potential is set between 250 and 450. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként hidrogénperoxidot, oxigént vagy ózont alkalmazunk.The process according to claim 1 or 2, wherein the oxidizing agent is hydrogen peroxide, oxygen or ozone. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy redukálószerként aszkorbinsavat, ditionitot vagy nátrium-hidrogén-szulfitot alkalmazunk.4. The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the reducing agent is ascorbic acid, dithionite or sodium bisulfite. 5- Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy lignolitikus enzimként ligninperoxidázt és lakkázt alkalmazunk.5- 1-4. The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the lignolytic enzyme is lignin peroxidase and laccase. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy sóként réz(II)szulfátot alkalmazunk.6. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein the salt is copper (II) sulfate. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a réz(II)szulfát mellett még mangánul) -szulfátot, mangán(III)-acetátot, vas(II)-szulfátot, ti- tán(III)-kloridot, cérium(III)-nitrátot és/vagy cérium(IV)ammóniumnitrátot adagolunk.7. The process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that in addition to copper (II) sulfate, manganese sulfate, manganese (III) acetate, iron (II) sulfate, titanium (III) chloride, cerium (III) - nitrate and / or cerium (IV) ammonium nitrate are added. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-tartalmú vizes oldathoz a redoxpotenciál beállításához járulékosan fenol jellegű vegyületeket adagolunk.8. A process according to any one of claims 1 to 6, wherein phenolic compounds are additionally added to the cellulose-containing aqueous solution to adjust the redox potential. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fenol jellegű vegyületként veratrilalkoholt alkalmazunk.9. A process according to claim 8 wherein the phenolic compound is veratryl alcohol. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lignolitikus enzim mellett pektinázt és/vagy hemicellulázt adagolunk.10. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that pectinase and / or hemicellulase is added to the lignolytic enzyme. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2 és 5 közötti pH értéket állítunk be.11. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the pH is between 2 and 5. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pH-értéket 3-ra állítjuk be.12. The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the pH is adjusted to 3. 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 20 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten végezzük a fehérítést.13. A process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the bleaching is carried out at a temperature between 20 ° C and 60 ° C. 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 40 °C-on végezzük a feghérítést.14. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the deburring is carried out at 40 ° C. 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyhez nátrium-hipokloridot adagolunk.15. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that sodium hypochlorite is added to the reaction mixture. 16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy komplexképzőként etiléndiamin-tetra- ecetsavat (EDTA) vagy dietiléntriamin-pentaecetsavat (DTPA) adagolunk.16. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the complexing agent is ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA). 17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-tartalmú vizes oldathoz poliszacharidot adagolunk.17. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that a polysaccharide is added to the cellulose-containing aqueous solution. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez- ve, hogy poliszacharidként glukánt és/vagy xantánt adagolunk.18. The process according to claim 17, wherein the polysaccharide is glucan and / or xanthan. 19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-tartalmú vizes oldathoz detergenst adunk.19. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that a detergent is added to the cellulose-containing aqueous solution. 20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-tartalmú vizes oldathoz tenzidet adunk.20. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that a surfactant is added to the cellulose-containing aqueous solution. 21. Az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-tartalmú vizes oldathoz zsírsavat adagolunk.21. A process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that fatty acid is added to the cellulose-containing aqueous solution. 22. Az 1-21. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-tartalmú vizes oldathoz hem-vegyületet adunk.22. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that heme compound is added to the cellulose-containing aqueous solution. 23. Az 1-22. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cellulóz-tartalmú vizes oldathoz járulékosan fehérítőszert adunk.23. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein the bleaching agent is additionally added to the cellulose-containing aqueous solution. 24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez- ve, hogy fehérítőszerként nátriumperborátot alkalmazunk.24. A process according to claim 23 wherein the bleaching agent is sodium perborate. 25. Az 1-24. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció befejeztével nátrium• · ·25. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that after the reaction, - 11 hidroxid-oldattal és/vagy kénsawal extraháljuk az elegyet.Extract the mixture with 11 hydroxide solution and / or sulfuric acid. 26. Az 1-25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ismert fehérítőszerrel utófehérítést végzünk.26. A process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it is post-bleached with a known bleaching agent. 27. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez- ve, hogy az utófehérítéshez nátriumhipokloritot, klórt, klór-dioxidot, oxigént, ózont, hidrogénperoxidot vagy nátrium-ditionitot alkalmazunk.27. The process according to claim 26, wherein the post-bleaching agent comprises sodium hypochlorite, chlorine, chlorine dioxide, oxygen, ozone, hydrogen peroxide or sodium dithionite.
HU922982A 1990-03-20 1991-03-19 Method for enzyme-bleaching cellulose HUT64119A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4008893A DE4008893A1 (en) 1990-03-20 1990-03-20 METHOD FOR ENZYMATIC BLEACHING OF CELLULAS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9202982D0 HU9202982D0 (en) 1993-01-28
HUT64119A true HUT64119A (en) 1993-11-29

Family

ID=6402620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU922982A HUT64119A (en) 1990-03-20 1991-03-19 Method for enzyme-bleaching cellulose

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0447673B1 (en)
JP (1) JPH05505857A (en)
AT (1) ATE119593T1 (en)
AU (1) AU641494B2 (en)
BR (1) BR9106411A (en)
CA (1) CA2078345A1 (en)
DE (2) DE4008893A1 (en)
DK (1) DK0447673T3 (en)
ES (1) ES2072965T3 (en)
FI (1) FI924169A0 (en)
HU (1) HUT64119A (en)
NO (1) NO180388C (en)
WO (1) WO1991014823A1 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4137761A1 (en) * 1991-05-17 1992-11-19 Call Hans Peter METHOD FOR DELIGNIFYING LIGNOCELLULOSE-CONTAINING MATERIAL, BLEACHING AND TREATING WASTEWATER BY LACCASE WITH EXTENDED EFFECTIVENESS
FI914780A0 (en) * 1991-10-10 1991-10-10 Valtion Teknillinen FOERFARANDE FOER ENTSYMATISK BEHANDLING AV LIGNOCELLULOSAHALTIGA MATERIAL, I SYNNERHET CELLULOSAMASSOR.
CA2115881C (en) * 1993-02-25 2000-05-23 Michael G. Paice Non-chlorine bleaching of kraft pulp
CN1127523A (en) * 1993-06-16 1996-07-24 汉斯-彼得·考尔 Multicomponent bleaching system
BE1007272A3 (en) * 1993-07-15 1995-05-09 Solvay Method of a pulp bleach.
EP0652321B1 (en) * 1993-11-04 1998-01-21 Morton International, Inc. Chemical pulp bleaching
DE19820947B4 (en) * 1997-05-12 2005-12-01 Call, Krimhild Enzymatic bleaching system with novel enzyme action enhancing compounds for altering, degrading or bleaching lignin, lignin containing materials, or altering or degrading coal, and methods using the bleaching system
DE69726320T2 (en) * 1997-08-14 2004-10-21 Takashi Watanabe CHEMICAL METHOD FOR DEPOLYMERIZING LIGNIN
ID26087A (en) * 1998-04-16 2000-11-23 Pulp And Paper Res Institusi O OXIDATION PROCESS FOR OXIDATION OF WOOD AND DYE MATERIALS

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3110117C2 (en) * 1981-03-16 1983-09-29 Adolf 5340 St. Gilgen Basler Production of cellulose from wood or other lignocellulose-containing plants through microbial degradation of the lignocellulose
US4692413A (en) * 1985-07-15 1987-09-08 Repligen Corporation Use of rLDM™ 1-6 and other ligninolytic enzymes for the decolorization of E1 effluent
US4690895A (en) * 1985-07-15 1987-09-01 Repligen Corporation Use of rLDM™ 1-6 and other ligninolytic enzymes in the bleaching of kraft pulp
US4687741A (en) * 1985-07-15 1987-08-18 Repligen Corporation Novel enzymes which catalyze the degradation and modification of lignin
DE3636208A1 (en) * 1986-10-24 1988-05-05 Call Hans Peter METHOD FOR DELIGNIFYING AND WHICH BLEACHING LIGNICELLULOSE-CONTAINING OR LIGNINAL MATERIAL OR LIGNIN BY ENZYMATIC TREATMENT
ZA894239B (en) * 1988-06-08 1990-03-28 Int Paper Co Enzymatic delignification of lignocellulosic material

Also Published As

Publication number Publication date
FI924169A (en) 1992-09-17
BR9106411A (en) 1993-05-04
NO180388B (en) 1996-12-30
FI924169A0 (en) 1992-09-17
DE4008893C2 (en) 1992-09-03
JPH05505857A (en) 1993-08-26
DE4008893A1 (en) 1991-09-26
AU7543291A (en) 1991-10-21
DK0447673T3 (en) 1995-07-24
CA2078345A1 (en) 1991-09-21
AU641494B2 (en) 1993-09-23
EP0447673B1 (en) 1995-03-08
DE59008655D1 (en) 1995-04-13
EP0447673A1 (en) 1991-09-25
NO923601L (en) 1992-09-16
NO923601D0 (en) 1992-09-16
ATE119593T1 (en) 1995-03-15
NO180388C (en) 1997-04-09
ES2072965T3 (en) 1995-08-01
HU9202982D0 (en) 1993-01-28
WO1991014823A1 (en) 1991-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2154704C1 (en) Multicomponent system for modifying, decomposing, and bleaching lignin, lignin-containing materials, or analogous materials, and a method for applying this system
RU2121025C1 (en) Method of altering, destroying, and bleaching lignin, lignin- containing material, or related materials
JP3107828B2 (en) Compositions for altering, degrading or bleaching lignin or lignin-containing substances
JP2846305B2 (en) Multicomponent systems for modifying, degrading or bleaching lignin, lignin-containing materials or similar substances and uses thereof
EP0187477B1 (en) Multistage brightening of high yield and ultra high-yield wood pulps
EP0165867B1 (en) Process for bleaching mechanical pulp with hydrogen peroxide
JPH0670315B2 (en) Enhanced oxidation extraction method
CN1068161A (en) Lignocellulose-containing materials delignification, bleaching and with the method for the treatment of waste water by synergetic shellac enzyme
HUT64119A (en) Method for enzyme-bleaching cellulose
US5639348A (en) Bleaching compositions comprising sulfamates and borates or gluconates and processes
WO1997036041A1 (en) Multicomponent system for changing, reducing or bleaching lignin, lignin-containing materials or similar substances as well as processes for its application
AU1146500A (en) Method and apparatus for reducing vat and sulfur dyes
JP2831048B2 (en) Pulp bleaching method
CA1262805A (en) Hydrogen peroxide pulp bleaching process
WO1997036039A1 (en) A multicomponent system for changing, degrading or bleaching lignin, lignin-containing materials or similar substances and processes for its use
SE445366B (en) PROCEDURE IN MULTIPLE STEPS FOR WHICH BLELLING CELLULOSA WITH ALKALIC PEROXIDE AND ACID CHLORITE SOLUTIONS
KR100568055B1 (en) Use of Oxidation Promoting Chemicals in the Oxidation of Oxidizable Galactose Type of Alcohol Configuration Containing Polymer
US4622100A (en) Process for the delignification of lignocellulosic material with oxygen, ferricyanide, and a protector
RU2066720C1 (en) Method for processing of waste paper
WO2003023134A1 (en) Laccase activity enhancers for pulp bleaching
CA1333650C (en) Peroxide bleaching method
US20030094251A1 (en) Enhancing laccase activity using pro-oxidants and pro-degradants
JP2779197B2 (en) Plant fiber bleaching method
JPH08337989A (en) Production of non-chlorine-bleached pulp and treatment of bleached waste water
JP2001192991A (en) Method of bleaching alkali pulp

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary protection cancelled due to abandonment