EP0337217A2 - Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a detergent with a storage-stabilized bleaching system and 2 to 20% by weight of detergents and customary washing auxiliaries, including fillers, in particular a household detergent for coarse, white and colored laundry, as used in automatic washing machines.
- the detergent Due to the increasing spread of household washing machines, the detergent has to be adapted to the changed washing conditions.
- Modern detergents therefore consist of a combination of detergents as washing-active substances, bleaching agents and additives that increase washing power, the so-called builders, which on the one hand remove the hardness of the washing liquor and on the other hand prevent deposits of inorganic salts on the laundry and thereby ensure a "soft touch" Provide laundry after washing.
- Polymeric phosphates in particular sodium tripolyphosphate, are considered to be excellent builders. Because of the risk of eutrophication of the rivers and lakes due to the phosphate content in the domestic wastewater, the use of zeolites was proposed as a builder.
- the invention has for its object to provide a detergent with a storage-stabilized bleaching system, which exerts an increased bleaching action on the laundry and maintains the "soft handle" in the laundry.
- a detergent with a storage-stabilized bleaching agent is obtained if it as a builder contains 10 to 50% by weight, in particular 20 to 35% by weight, of crystalline sheet silicate and 1 to 5% by weight, in particular 2.0 to 3.0% by weight.
- TAED tetraacetylethylene diamine
- AVOX washing-active oxygen
- the crystalline sheet silicates used in the preparation of the detergent according to the invention can be prepared in accordance with DE-34 13 571 A1.
- the determination of the wash-active oxygen (AVOX) of the bleach and the detergent was carried out according to the instructions of Dr. E. Heinerth, Tenside 2 (1965) 180.
- the sodium perborate tetrahydrate (NaBO3. 4 H2O) examined had an AVOX number of 10% by weight; the sodium perborate monohydrate (NaBO3. H2O) had an AVOX number of 15% by weight "; the sodium percarbonate (2 Na2CO3. 3 H2O2) had an AVOX number of 13.5% by weight.
- the washing power (bleaching effect) of the detergent was determined as the whiteness of the test fabrics (WFK polyester / cotton with tea soiling, order code 20 G) according to DIN 44983.
- the storage tests were carried out according to the following forced test conditions:
- the detergent to be investigated was stored in a climatic cabinet at a relative humidity of 70% at a temperature of 37 ° C.
- the detergent was packed in a wax box.
- the water vapor permeability of the packaging was 0.4 g / m2. H.
- Table 2 shows the degradation values of the bleaching agent as a function of time after the forced storage test conditions.
- the bleach degradation, especially sodium percarbonate, is very large in the presence of zeolite.
- Table 3 lists the test results according to DIN 44983 for the different detergent formulations which were determined in accordance with equation I. It can be seen from the test values that the bleaching action is increased when crystalline layered silicate is used as the builder instead of zeolite. In the presence of TAED there is a synergistic increase in the washing power (bleaching effect) of the detergent.
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem sowie 2 bis 20 Gew% Detergentien und üblichen Waschhilfsstoffen, einschließlich Füllstoffen, insbesondere ein Haushaltswaschmittel für Grob-, Weiß- und Buntwäsche, wie es in Waschautomaten verwendet wird.
- Durch die zunehmende Verbreitung von Haushaltswaschautomaten muß das Waschmittel den geänderten Waschbedingungen angepaßt werden.
- Moderne Waschmittel bestehen deshalb aus einer Kombination von Detergentien als waschaktive Substanzen, Bleichmitteln und die Waschkraft verstärkenden Zusätzen, den sogenannten Buildern, die einerseits die Härte der Waschlauge beseitigen und andererseits Ablagerungen von anorganischen Salzen auf dem Waschgut verhindern und dadurch für einen "weichen Griff" des Waschgutes nach dem Waschvorgang sorgen.
- Als hervorragende Builder gelten polymere Phosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat. Wegen der Eutrophierungsgefahr der Flüsse und Seen durch den Phosphatgehalt in den häuslichen Abwässern wurde als Builder die Verwendung von Zeolithen vorgeschlagen.
- Es hat sich gezeigt, daß der Gebrauch von Zeolithen als Builder die Nachteile hat, daß das Waschgut im Verlaufe von mehreren Waschvorgängen den erwünschten "weichen Griff" verliert. Hinzu kommt, daß während der Lagerzeit, die zwischen der Herstellung und dem Verbrauch des Waschmittels liegt, das Waschmittel durch Zersetzung des Bleichmittels teilweise seine Waschkraft einbüßt.
- In der DE-34 16 669 A1 ist deshalb vorgeschlagen worden, dem Waschmittel zusätzlich 1 bis 20 Gew% kristallines Schichtsilikat oder Alkalisilikat zuzusetzen. Hierdurch konnte ein "weicher Griff" des Waschgutes auch dann erreicht werden, wenn als Builder Zeolithe verwendet werden; die Lagerstabilität des Waschmittels wurde jedoch hierdurch nicht beeinflußt.
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichsystem bereitzustellen, das eine verstärkte Bleichwirkung auf das Waschgut ausübt und im Waschgut den "weichen Griff" aufrechterhält.
- Überraschenderweise wurde gefunden, daß ein Waschmittel mit lagerstabilisiertem Bleichmittel erhalten wird, wenn es als Builder 10 bis 50 Gew%, insbesondere 20 bis 35 Gew%, kristallines Schichtsilikat sowie 1 bis 5 Gew%, insbesondere 2,0 bis 3,0 Gew%, Tetraacetylethylendiamin (TAED) und ein Bleichmittel enthält, wobei die Bleichmittelmenge so bemessen ist, daß 0,5 bis 4 Gew%, insbesondere 1,0 bis 2,5 Gew%, waschaktiver Sauerstoff (AVOX) im Waschmittel vorliegt.
- Besonders bewährt hat sich ein kristallines Schichtsilikat der allgemeinen Formel
Na M SiX O2X+1 . Y H₂O
worin
X = 1,9 bis 4,0,
M = Na oder H,
Y = 0 bis 20
bedeuten. Ganz besonders gute Ergebnisse werden erreicht, wenn das kristalline Schichtsilikat der δ-Modifikation des Na₂Si₂O₅ entspricht. - Das erfindungsgemäße Waschmittel kann weiterhin bevorzugt und wahlweise dadurch gekennzeichnet sein, daß
- a) das kristalline Schichtsilikat einen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 1000 µm, insbesondere von 1 bis 20 µm, hat;
- b) das kristalline Schichtsilikat eine Ionenaustauschkapazität von 400 bis 1200 mmol Na⁺/100 g wasserfreie Substanz hat;
- c) das Bleichmittel Natriumperborat-Tetrahydrat, Natriumperborat-Monohydrat und/oder Natriumpercarbonat ist;
- d) es anorganische und/oder organische Phosphate, Borate, Zitrate, Gluconate, Nitrilotriessigsäure und/oder Iminodiacetate als zusätzliche Builder in Mengen von bis zu 20 Gew% enthält;
- e) es aus Agglomeratteilchen mit einer Teilchengröße im Bereich von 0,25 bis 2,5 mm besteht und durch einen Sprühnebelmischprozeß erhalten wurde;
- f) es als Detergent Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonaten, höheren Alkylsulfonaten und/oder höheren Fettalkoholpolyethoxylatsulfaten, insbesondere mit Alkylresten mit durchschnittlich 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, enthält;
- g) es als Waschhilfsstoff Carboxymethylcellulose, Carboxymethylstärke und/oder Methylcellulose in Mengen von bis zu 10 Gew% enthält.
- Die bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Waschmittels eingesetzten kristallinen Schichtsilikate können gemäß der DE-34 13 571 A1 hergestellt werden.
- Die Bestimmung des waschaktiven Sauerstoffs (AVOX) des Bleichmittels als auch des Waschmittels erfolgte nach der Vorschrift von Dr. E. Heinerth, Tenside 2 (1965) 180. Das untersuchte Natriumperborat-Tetrahydrat (NaBO₃ . 4 H₂O) hatte eine AVOX-Zahl von 10 Gew%; das Natriumperborat-Monohydrat (NaBO₃ . H₂O) hatte eine AVOX-Zahl von 15 Gew%"; das Natriumpercarbonat (2 Na₂CO₃ . 3 H₂O₂) hatte eine AVOX-Zahl von 13,5 Gew%.
- Die Waschkraft (Bleichwirkung) des Waschmittels wurde als Weißgrad der Testgewebe (WFK-Polyester/Baumwolle mit Tee-Anschmutzung, Order-Code 20 G) gemäß der DIN 44983 ermittelt.
- Die Waschkraft (Bleichwirkung) der Waschflotte wurde nach der Differenzmethode ermittelt, die sich aus der Gleichung I
% WK = % WGg - % WGb
ergibt. Es bedeutet:
% WK = % Waschkraft (Bleichwirkung)
% WGg = % Weißgrad des gewaschenen Stoffes
% WGb = % Weißgrad des ungewaschenen Stoffes. - Die Lagerteste wurden nach folgenden forcierten Testbedingungen gemacht:
Im Klimaschrank wurde das zu untersuchende Waschmittel bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% bei einer Temperatur von 37°C gelagert. Das Waschmittel war dabei in einem Wachs-Karton verpackt. Die Wasserdampfdurchlässigkeit der Verpackung betrug 0,4 g/m² . h. - In der Tabelle 1 sind die getesteten Waschmittelformulierungen aufgelistet.
- In der Tabelle 2 sind die Abbauwerte des Bleichmittels in Abhängigkeit von der Zeit nach den forcierten Lagertestbedingungen zusammengestellt. Zusätzlich wurden zwei handelsübliche Waschmittel auf Zeolith- und Natriumtripolyphos phat-Basis in die Tabelle 2 aufgenommen. Der Bleichmittelabbau, insbesondere von Natriumpercarbonat, ist in Anwesenheit von Zeolith sehr groß.
- In der Tabelle 3 sind die Versuchsergebnisse entsprechend der DIN 44983 für die verschiedenen Waschmittelformulierungen, die gemäß Gleichung I bestimmt wurden, aufgelistet.
Aus den Testwerten ist zu entnehmen, daß die Bleichmittelwirkung gesteigert wird, wenn als Builder kristallines Schichtsilikat anstelle von Zeolith eingesetzt wird. In Anwesenheit von TAED erfolgt eine synergistisch gesteigerte Waschkraft (Bleichwirkung) des Waschmittels. - Die Griffbeurteilung durch ein Gremium von Experten ergab einen deutlich "weicheren Griff" des Waschgutes, welches mit erfindungsgemäßen Waschmitteln gemäß den Beispielen 2 und 3 gewaschen war, gegenüber dem Waschgut, welches mit zeolithhaltigem Waschmittel gemäß den Beispielen 1 und 4 gewaschen war.
TABELLE 1 Waschmittelformulierungen Inhaltsstoffe (Gew%) Beispiel 1 Beispiel 2 *) Beispiel 3 *) Beispiel 4 Beispiel 5 Anionische Tenside 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 Nichtionische Tenside 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 Seife 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 Zeolith A 21.5 - - 21.5 - δ -Na₂Si₂O₅ - 21.5 21.5 - 21.5 Soda 7.5 - - 7.5 - NaBO₃ · H₂O 10.0 10.0 - - - TAED 2.5 2.5 2.5 - - 2 Na₂CO₃ ·3 H₂O₂ - - 18.0 18.0 18.0 Opt. Aufheller 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Schmutzträger 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Enzyme 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Dispergatoren (Polycarboxylate) 4.0 2.0 - 4.0 2.0 Na-Silikat 5.0 - - 5.0 - Stellmittel (Na₂SO₄) auf 100 % *) erfindungsgemäßes Waschmittel TABELLE 2 AVOX-Abbäu Beispiel AVOX-Abbau in % 1 Woche 2 Wochen 3 Wochen 1 14 29 32 2 *) 0 9 11 3 *) 0 5 9 4 33 50 86 5 0 4 8 Handelsware Zeolith-Basis 16 22 37 Handelsware Na₅P₃O₁₀-Basis 0 16 21 *) erfindungsgemäßes Waschmittel TABELLE 3 Bleichmittelwirkung, ermittelt nach Gleichung I Beispiel % Waschkraft 1 37.5 2 *) 43.0 3 *) 42.0 4 31.5 5 38.5 *) erfindungsgemäßes Waschmittel
Claims (8)
Na M SiX O2x+1 . Y H₂O,
worin
X = 1,9 bis 4,0,
M = Na oder H,
Y = 0 bis 20
bedeuten, eingemischt wird.
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