EP0238446A1 - Mischungen von optischen Aufhellern - Google Patents

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EP0238446A1
EP0238446A1 EP87810151A EP87810151A EP0238446A1 EP 0238446 A1 EP0238446 A1 EP 0238446A1 EP 87810151 A EP87810151 A EP 87810151A EP 87810151 A EP87810151 A EP 87810151A EP 0238446 A1 EP0238446 A1 EP 0238446A1
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EP
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compound
mixtures
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alkylphosphonomethyl
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Leonardo Dr. Guglielmetti
Hans Rudolf Dr. Meyer
Dieter Dr. Reinehr
Kurt Dr. Weber
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BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/65—Optical bleaching or brightening with mixtures of optical brighteners

Definitions

  • Optical brighteners are often used as mixtures of two or more different types because such mixtures show a synergistic effect in that the degree of whiteness of the mixture is higher than the degree of whiteness of the same amount of the individual components.
  • EP-A-30917 discloses mixtures of optical brighteners composed of 51 to 99% by weight of an asymmetrically substituted 1,4-bis (styryl) benzene with 49 to 1% by weight of a symmetrically substituted 1,4-bis - (Styryl) benzene already known. Cyan and / or a carboxylic acid ester group are mentioned as substituents.
  • the present invention now relates to mixtures of optical brighteners with improved properties consisting of 51 to 99% by weight of a symmetrically or asymmetrically substituted first compound of the formula and 49 to 1% by weight of a second asymmetrically substituted compound of the formula 1 which is different from the first.
  • Preferred mixtures consist of one of the compounds of the formula or the formula each with the compound of the formula the preferred mixing ratio being 75 to 85% by weight of one of the compounds of the formulas 2 and 4 to 25 to 15% by weight of the compound of the formula 3.
  • the mixtures of optical brighteners according to the invention are prepared by condensing terephthalaldehyde with a di-C1-C4-alkyl-phosphonomethyl-benzonitrile and the cyan-4-formylstilbene of the formula formed either directly or after its isolation further condensed with at least one other di-C1-Cph-alkylphosphonomethyl-benzonitrile.
  • the reaction of terephthalaldehyde is carried out with a di-C1-C4-alkylphosphonomethyl-benzonitrile in the presence of alkali hydroxide and water and the precipitated cyan-4-formylstilbene of the formula 5 is separated off.
  • terephthalaldehyde is condensed with a 4-di-C1-C4-alkyl-phosphonomethylbenzonitrile and the 4-cyan-4 ⁇ -formylstilbene formed is condensed with 3-di-C1-C4-alkylphosphonomethyl-benzonitrile and 2-di-C1-C4-alkylphosphonomethyl-benzonitrile further.
  • the process for the preparation of mixtures of the compounds of the formulas 4 and 3 represents a variant of the above process by terephthalaldehyde, 2-di-C1-C4-alkylphosphonomethyl-benzonitrile and 4-di-C1-C4-alkylphosphonomethyl-benzonitrile simultaneously with one another condensed.
  • the preparation and isolation of the intermediate compounds of the formula is also the subject of the invention.
  • the cyan-4-formylstilbenes can namely be produced in a particularly good yield and purity by condensation of terephthalaldehyde with dialkylphosphonomethyl-benzonitriles by using aqueous alkali metal hydroxides, such as sodium and in particular potassium hydroxide, as the proton acceptor.
  • aqueous alkali metal hydroxides such as sodium and in particular potassium hydroxide
  • the presence of water makes the reaction particularly selective with regard to monocondensation to cyan-4-formyl-stilbenes by largely preventing further condensation to the symmetrical di- (cyanostyryl) -benzene, which is an advantage over the alkali alcoholates commonly used.
  • An excess of terephthalaldehyde is not necessary, ie approximately molar amounts of terephthalaldehyde and phosphonate are used.
  • the reaction temperature is kept in the range from 0 to 30 ° C and the amount of alkali between 1 to 2 moles per mole of terephthalaldehyde.
  • the water content of the alkali metal hydroxide to be used is in a wide range, preferably between 1 and 80%.
  • the 4-cyan-4 ⁇ -formyl-stilbene can be produced particularly well using this method.
  • These agents preferably contain mixtures of compounds of the formula or the formula each with the compound of the formula the preferred mixing ratio being 75 to 85% by weight of one of the compounds of the formulas 2 and 4 to 25 to 15% by weight of the compound of the formula 3.
  • the individual components can be dispersed in a liquid medium, e.g. Water to be brought into the commercial form. You can disperse the individual components and then add the dispersions together. However, the individual components can also be mixed together in bulk and then dispersed together. This dispersing process takes place in the usual way in ball mills, colloid mills, bead mills or the like.
  • the mixtures according to the invention or the compositions containing them are outstandingly suitable for lightening textile material made of linear polyesters. However, these mixtures or agents can also be used in blended fabrics which contain linear polyester fibers.
  • the mixtures according to the invention are applied under the conditions customary for the use of optical brighteners, such as, for example, using the pull-out dyeing process in dyeing machines or by padding heat-setting application.
  • the treatment is advantageously carried out in an aqueous medium in which the compounds are in finely divided form as suspensions, so-called microdispersions or, if appropriate, solutions. If necessary, dispersants, stabilizers, wetting agents and other auxiliaries can be added during the treatment.
  • the treatment is usually carried out at temperatures of about 20 to 140 ° C, for example at the boiling point of the bath or in the vicinity.
  • W / V means weight / volume and HPLC means high performance liquid chromatography.
  • Example 1 134.1 g of terephthalaldehyde, 455.8 g of 2-diethylphosphonomethyl-benzonitrile and 50.6 g of 4-diethylphosphonomethyl-benzonitrile are dissolved in 750 ml of dimethylformamide at room temperature. Then 396 g of sodium methylate solution (30% strength) are added dropwise over the course of about 1 hour in such a way that the reaction temperature does not exceed 45.degree. The resulting yellow suspension is stirred for 4 1/2 hours, the temperature gradually falling from 45 ° C to 25 ° C (volume approx. 1800 ml). After cooling to 0 to 5 ° C 700 ml of methanol and 30 ml of acetic acid are added.
  • the neutral yellow suspension is stirred for 1/4 hour and suction filtered.
  • the filter cake is washed salt-free first with methanol, then with water and dried in a vacuum drying cabinet at 100 ° C. 287.6 g of a yellow product are obtained, consisting of 80% by weight of 1,4-bis (2-cyano-styryl) benzene and 20% by weight of 1- (2-cyano-styryl) -4- (4-cyanstyryl) benzene, corresponding to 86.5% of theory.
  • Example 2 67.5 g of terephthalaldehyde and 127 g of 4-diethylphosphonomethyl-benzonitrile are condensed in 500 ml of methanol with 70 g of potassium hydroxide powder (88% strength) as a condensing agent to give 4-cyan-4 ⁇ -formyl-stilbene, which, without isolation, contains 118. 5 g of 3-diethylphosphonomethylbenzonitrile and 28.5 g of 2-diethylphosphonomethylbenzonitrile are further condensed.
  • Example 3 isolation of the intermediate: 6.7 g of terephthalaldehyde are added in portions to a mixture of 6.2 ml of aqueous potassium hydroxide solution 50% w / v and 40 ml of methanol, with stirring, cooling and passing over nitrogen, so that the Temperature does not rise above 22 ° C. A solution of 12.7 g of p-diethylphosphonomethyl-benzonitrile (content 99.5%) in 10 ml of methanol is added dropwise to the resulting solution at 10 ° C. in the course of 1/2 hour. The reaction product soon begins to fail.
  • Example 4 isolation of the intermediate: 6.7 g of terephthalaldehyde are reacted with 12.8 g of m-diethylphosphonomethyl-benzonitrile (content 99.2%) according to Example 1, but the reaction temperature is initially kept at 0-5 for 1/2 hour ° C and let it rise to 22 ° C overnight. After working up according to Example 1, but without dilution with water, 8.0 g of 3-cyanostilben-4 ⁇ -aldehyde containing 2% of 1,4-di (m-cyanostyryl) benzene are obtained.
  • Example 5 70 g of potassium hydroxide powder (content 88%) are placed in 800 ml of methanol at 2 ° C. with stirring. Then 134 g of terephthalaldehyde are added and 253 g of 4-diethylphosphonomethylbenzonitrile dissolved in 200 ml of methanol are added dropwise at 2 ° C. within 1 1/4 hours. The yellow thick slurry is stirred for a further 2 hours at 2 ° C, at 25 ° C and at 40 ° C. After cooling to 0 ° C, 300 ml of methanol are added, the crystallized 4-cyan-4 ⁇ -formyl-stilben filtered off and washed with 500 ml of methanol.
  • the well-suctioned filter cake is then suspended in 800 ml of dimethylformamide with stirring at 40 ° C., 204 g of 3-diethylphosphonomethyl-benzonitrile and 52 g of 2-diethylphosphonomethyl-benzonitrile are added and then 198 g of methanolic sodium methylate solution (30% content) are added dropwise within 40 minutes, the temperature being kept below 45 ° C. by cooling with ice water.
  • the suspension is stirred for a further 4 hours at 40 ° C., mixed with 800 ml of methanol, neutralized with formic acid, cooled to 0 ° C., suction filtered, washed twice with 500 ml of methanol each time and dried under vacuum.

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Abstract

Mischungen optischer Aufheller aus 51 bis 99 Gew.-% eines symme­trisch oder unsymmetrisch substituierten ersten 1,4-Bis-(cyan­styryl)-benzols und 49 bis 1 Gew.-% eines zweiten vom ersten verschiedenen unsymmetrisch substituierten 1,4-Bis-(cyanstyryl)-­benzols, Verfahren zur Herstellung der Mischungen durch Kondensation von Terephthalaldehyd mit einem Di-C₁-₄-Alkylphosphonomethyl-benzo­nitril zum Cyan-4-formylstilben, welches direkt oder nach Isolierung mit mindestens einem anderen Di-C₁-₄-Alkylphosphonomethyl-benzo­nitril weiter kondensiert wird, Verwendung der Mischungen zum optischen Aufhellen von Polyesterfasern und die Mischungen enthal­tenden Mittel zum optischen Aufhellen von Polyesterfasern.

Description

  • Optische Aufheller werden oft als Mischungen von zwei oder mehreren verschiedenen Typen verwendet, weil solche Mischungen einen syner­gistischen Effekt zeigen, indem der Weissgrad der Mischung höher ist, als der Weissgrad der gleichen Menge der jeweiligen Einzel­komponenten. Aus der EP-A-30917 sind Mischungen von optischen Aufhellern aus 51 bis 99 Gew.-% eines unsymmetrisch substituierten 1,4-Bis-(styryl)-benzols mit 49 bis 1 Gew.-% eines symmetrisch substituierten 1,4-Bis-(styryl)-benzols bereits bekannt. Als Substituenten werden Cyan und/oder eine Carbonsäureestergruppe genannt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun Mischungen von optischen Aufhellern mit verbesserten Eigenschaften bestehend aus 51 bis 99 Gew.-% einer symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten ersten Verbindung der Formel
    Figure imgb0001
     und 49 bis 1 Gew.-% einer zweiten von der ersten verschiedenen unsymmetrisch substituierten Verbindung der Formel 1.
  • Bevorzugte Mischungen bestehen aus einer der Verbindungen der Formel
    Figure imgb0002
     oder der Formel
    Figure imgb0003
     mit jeweils der Verbindung der Formel
    Figure imgb0004
     wobei das bevorzugte Mischungsverhältnis 75 bis 85 Gew.-% einer der Verbindungen der Formeln 2 und 4 zu 25 bis 15 Gew.-% der Verbindung der Formel 3 beträgt.
  • Die erfindungsgemässen Mischungen optischer Aufheller werden dadurch hergestellt, dass man Terephthalaldehyd mit einem Di-C₁-C₄-Alkyl-­phosphonomethyl-benzonitril kondensiert und das gebildete Cyan-4-­formylstilben der Formel
    Figure imgb0005
     entweder direkt oder nach dessen Isolierung mit mindestens einem anderen Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzonitril weiter konden­siert. Zur Isolierung des Zwischenprodukts führt man die Umsetzung von Terephthalaldehyd mit einem Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzo­nitril in Gegenwart von Alkalihydroxid und Wasser aus und trennt das ausgefallene Cyan-4-formylstilben der Formel 5 ab.
  • Zur Herstellung von Mischungen der Verbindungen der Formeln 2 und 3 kondensiert man Terephthalaldehyd mit einem 4-Di-C₁-C₄-Alkyl-­phosphonomethylbenzonitril und kondensiert das gebildete 4-Cyan-4ʹ-­formylstilben mit 3-Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzonitril und 2-Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzonitril weiter.
  • Das Verfahren zur Herstellung von Mischungen der Verbindungen der Formeln 4 und 3 stellt eine Variante des obigen Verfahrens dar, indem man Terephthalaldehyd, 2-Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzo­nitril und 4-Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzonitril gleichzeitig miteinander kondensiert.
  • Die Herstellung und Isolierung der Zwischenverbindungen der Formel
    Figure imgb0006
     ist ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Die Cyan-4-formylstilbene lassen sich nämlich in besonders guter Ausbeute und Reinheit durch Kondensation von Terephthalaldehyd mit Dialkylphosphonomethyl-benzo­nitrilen herstellen, indem man als Protonenacceptor wässrige Alkalihydroxide, wie Natrium- und insbesondere Kaliumhydroxid, verwendet. Dieser Befund ist überraschend, da aromatische Aldehyde bekanntlich mit wässrigen Alkalihydroxiden Cannizzaro-Reaktionen eingehen unter Bildung von Carbonsäuren und Alkoholen. Die An­wesenheit von Wasser macht die Reaktion besonders selektiv bezüglich der Monokondensation zu Cyan-4-formyl-stilbenen, indem es die weitere Kondensation zum symmetrischen Di-(cyanostyryl)-benzol weitgehend verhindert, was einen Vorteil gegenüber den üblicher­weise angewendeten Alkalialkoholaten bedeutet. Der zusätzliche Einsatz eines niedrigen aliphatischen Alkohols mit 1-3 Kohlenstoff­atomen, insbesondere von Methanol, begünstigt noch den Prozess. Ein Ueberschuss an Terephthalaldehyd ist dabei nicht notwendig, d.h. man verwendet annähernd molare Mengen von Terephthalaldehyd und Phos­phonat. Die Reaktionstemperatur hält man im Bereich von 0 bis 30°C und die Alkalimenge zwischen 1 bis 2 Mol pro Mol Terephthalaldehyd.
  • Der Wassergehalt des zu verwendenden Alkalihydroxids bewegt sich in weitem Rahmen, bevorzugt zwischen 1 und 80 %. Nach dieser Methode lässt sich das 4-Cyan-4ʹ-formyl-stilben besonders gut herstellen.
  • Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung der Mischungen der beiden verschiedenen Verbindungen gemäss Formel 1 zum optischen Aufhellen von Polyesterfasern sowie Mittel zum optischen Aufhellen von Polyesterfasern, welche Mischungen aus 51 bis 99 Gew.-% einer symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten ersten Verbindung der Formel
    Figure imgb0007
     und 49 bis 1 Gew.-% einer zweiten von der ersten verschiedenen unsymmetrisch substituierten Verbindung der Formel 1 enthalten.
  • Vorzugsweise enthalten diese Mittel Mischungen von Verbindungen der Formel
    Figure imgb0008
     oder der Formel
    Figure imgb0009
     mit jeweils der Verbindung der Formel
    Figure imgb0010
     wobei das bevorzugte Mischungsverhältnis 75 bis 85 Gew.-% einer der Verbindungen der Formeln 2 und 4 zu 25 bis 15 Gew.-% der Verbindung der Formel 3 beträgt.
  • Wie bei Mischungen optischer Aufheller üblich, können die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem flüssigen Medium, z.B. Wasser, in die Handelsform gebracht werden. Dabei kann man die einzelnen Komponenten dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die einzelnen Komponenten in Substanz miteinander mischen und dan gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder dergleichen. Die erfindungsgemässen Mischungen bzw. die diese enthaltenden Mittel eignen sich hervor­ragend zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern. Man kann diese Mischungen bzw. Mittel aber auch bei Mischgeweben verwenden, welche lineare Polyesterfasern enthalten.
  • Die Applikation der erfindungsgemässen Mischungen geschieht unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen wie beispielsweise nach dem Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen oder durch Foulard-Thermofixierapplikation. Die Behandlung erfolgt mit Vorteil in wässrigem Medium, worin die Verbindungen in fein­verteilter Form als Suspensionen, sogenannten Mikrodispersionen oder gegebenenfalls Lösungen vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140°C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe durchgeführt.
  • In den folgenden Beispielen bedeutet G/V Gewicht/Volumen und HPLC High Performance Liquid Chromatography.
  • Beispiel 1: 134,1 g Terephthalaldehyd, 455,8 g 2-Diäthylphosphono­methyl-benzonitril und 50,6 g 4-Diäthylphosphonomethyl-benzonitril werden bei Raumtemperatur in 750 ml Dimethylformamid gelöst. Danach werden während etwa 1 Stunde 396 g Natriummethylatlösung (30%ig) derart zugetropft, dass die Reaktionstemperatur 45°C nicht über­steigt. Die entstandene gelbe Suspension wird 4 1/2 Stunden nach­gerührt, wobei die Temperatur allmählich von 45°C auf 25°C absinkt (Volumen ca. 1800 ml). Nach anschliessender Abkühlung auf 0 bis 5°C werden 700 ml Methanol und 30 ml Essigsäure zugegeben. Die neutrale gelbe Suspension wird 1/4 Stunde nachgerührt und abgenutscht. Das Nutschgut wird zuerst mit Methanol, danach mit Wasser salzfrei gewaschen und im Vakuumtrockenschrank bei 100°C getrocknet. Man erhält 287,6 g eines gelben Produkts, bestehend aus 80 Gew.-% 1,4-Bis-(2-cyan-styryl)-benzol und 20 Gew.-% 1-(2-Cyan-styryl)-4-­(4-cyanstyryl)-benzol, entsprechend 86,5% der Theorie.
  • Beispiel 2: 67,5 g Terephthalaldehyd und 127 g 4-Diäthylphosphono­methyl-benzonitril werden in 500 ml Methanol mit 70 g Kalium­hydroxidpulver (88%ig) als Kondensationsmittel zu 4-Cyan-4ʹ-formyl-­stilben kondensiert, welches ohne Isolierung mit 118,5 g 3-Diäthyl­phosphono-methyl-benzonitril und 28,5 g 2-Diäthylphosphonomethyl-­benzonitril weiter kondensiert wird. Man erhält 124,3 g eines Produkts, bestehend aus 80,25 Gew.-% 1-(4-Cyanstyryl)-4-(3-cyan­styryl)-benzol und 19,75 Gew.-% 1-(4-Cyanstyryl)-4-(2-cyanstyryl)-­benzol, entsprechend 75 % der Theorie.
  • Beispiel 3 (Isolierung des Zwischenprodukts): Man trägt unter Rühren, Kühlen und Ueberleiten von Stickstoff portionenweise 6,7 g Terephthalaldehyd in eine Mischung von 6,2 ml wässriger Kalium­hydroxid-Lösung 50 % G/V und 40 ml Methanol ein, so dass die Temperatur nicht über 22°C ansteigt. Zur erhaltenen Lösung tropft man bei 10°C im Verlauf 1/2 Stunde eine Lösung von 12,7 g p-Diäthyl­phosphonomethyl-benzonitril (Gehalt 99,5 %) in 10 ml Methanol. Dabei beginnt das Reaktionsprodukt bald auszufallen. Nach weiterem Rühren über Nacht bei 10°C neutralisiert man die dicke Suspension mit 3 ml Eisessig, verdünnt mit 40 ml Wasser und nutscht ab. Der Rückstand wird wiederholt mit Methanol-Wasser 3:2 und dann mit Wasser salzfrei gewaschen und im Vakuum bei 80°C getrocknet. Man erhält 10,6 g 4-Cyanostilben-4ʹ-aldehyd als blass-gelbes Pulver.
  • Anstelle von p-Diäthylphosphonomethyl-benzonitril kann man ebensogut die äquivalente Menge p-Dimethylphosphonomethyl-benzonitril ein­setzen.
  • Setzt man in diesem Beispiel anstelle von 50 %iger Kaliumhydroxid­lösung 28 g 20 %iger wässrige Kaliumhydroxydlösung (G/V) ein, hält die Temperatur bei 0-5°C und arbeitet ansonsten wie beschrieben, so erhält man 10,2 g 4-Cyanostilben-4ʹ-aldehyd.
  • Verwendet man anstelle einer 50 %igen Kaliumhydroxid-lösung eine äquivalente Menge 88 %iges wasserhaltiges Kaliumhydroxid, so erhält man den 4-Cyanostilben-4ʹ-aldehyd in ähnlicher Ausbeute.
  • Beispiel 4 (Isolierung des Zwischenprodukts): Man setzt 6,7 g Terephthalaldehyd mit 12,8 g m-Diäthylphosphonomethyl-benzonitril (Gehalt 99,2 %) gemäss Beispiel 1 um, hält die Reaktionstemperatur aber zunächst 1/2 Stunde bei 0-5°C und lässt sie über Nacht auf 22°C ansteigen. Nach Aufarbeitung gemäss Beispiel 1, aber ohne Verdünnung mit Wasser, erhält man 8,0 g 3-Cyanostilben-4ʹ-aldehyd mit einem Gehalt von 2 % 1,4-Di(m-cyanostyryl)-benzol.
  • Beispiel 5: 70 g Kaliumhydroxidpulver (Gehalt 88 %) werden unter Rühren in 800 ml Methanol bei 2°C vorgelegt. Dann werden 134 g Terephthalaldehyd zugegeben und 253 g 4-Diethylphosponomethyl­benzonitril gelöst in 200 ml Methanol innert 1 1/4 Stunden bei 2°C zugetropft. Der gelbe dicke Brei wird noch je 2 Stunden bei 2°C, bei 25°C und bei 40°C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf 0°C werden 300 ml Methanol zugegeben, das auskristallisierte 4-Cyan-4ʹ-formyl-­stilben abgenutscht und mit 500 ml Methanol gewaschen. Der gut abgesaugte Nutschkuchen wird dann unter Rühren bei 40°C in 800 ml Dimethylformamid suspendiert, 204 g 3-Diethylphosphonomethyl-­benzonitril und 52 g 2-Diethylphosphonomethyl-benzonitril einge­tragen und dann 198 g methanolische Natriummethylatlösung (Gehalt 30 %) innert 40 Minuten zugetropft, wobei die Temperatur durch Kühlen mit Eiswasser unter 45°C gehalten wird. Die Suspension wird noch 4 Stunden bei 40°C gerührt, mit 800 ml Methanol versetzt, mit Ameisensäure neutralisiert, auf 0°C abgekühlt, abgenutscht, zweimal mit je 500 ml Methanol gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Man erhält so 269 g eines Gemisches, bestehend aus 80 Gew.-% 1-(4-Cyan­styryl)-4-(3-cyanstyryl)-benzol und 20 Gew.-% 1-(4-Cyanstyryl)-4-­(2-cyanstyryl)-benzol.

Claims (14)

1. Mischungen optischer Aufheller, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus 51 bis 99 Gew.-% einer symmetrisch oder unsymmetrisch substi­tuierten ersten Verbindung der Formel
Figure imgb0011
 und 49 bis 1 Gew.-% einer zweiten von der ersten verschiedenen unsymmetrisch substituierten Verbindung der Formel 1 bestehen.
2. Mischungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einer Verbindung der Formel
Figure imgb0012
 und einer Verbindung der Formel
Figure imgb0013
 bestehen.
3. Mischungen gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus 75 bis 85 Gew.-% der Verbindung der Formel 2 und 25 bis 15 Gew.-% der Verbindung der Formel 3 bestehen.
4. Mischungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einer Verbindung der Formel
Figure imgb0014
 und einer Verbindung der Formel
Figure imgb0015
 bestehen.
5. Mischungen gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus 75 bis 85 Gew.-% der Verbindung der Formel 4 und 25 bis 15 Gew.-% der Verbindung der Formel 3 bestehen.
6. Verfahren zur Herstellung von in Anspruch 1 definierten Mischun­gen optischer Aufheller, dadurch gekennzeichnet, dass man Tereph­thalaldehyd mit einem Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzonitril kondensiert und das gebildete Cyan-4-formylstilben der Formel
Figure imgb0016
 entweder direkt oder nach dessen Isolierung mit mindestens einem anderen Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzonitril weiter konden­siert.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6 zur Isolierung der Zwischenver­bindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung von Terephthalaldehyd mit einem Di-C₁-C₄-Alkylphosphonommethyl-benzo­nitril in Gegenwart von Alkalihydroxid und Wasser vornimmt und das ausgefallene Cyan-4-formylstilben der Formel 5 abtrennt.
8. Verfahren gemäss Anspruch 6 zur Herstellung der Mischungen gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Terephthalaldehyd mit 4-Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzonitril kondensiert und das gebildete 4-Cyan-4ʹ-formylstilben mit 3-Di-C₁-C₄-Alkylphosphono­methyl-benzonitril und 2-Di-C₁-C₄-Alkylphosphonomethyl-benzonitril weiter kondensiert.
9. Verfahren zur Herstellung der Mischungen gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Terephthalaldehyd, 2-Di-C₁-C₄-­Alkylphosphonomethyl-benzonitril und 4-Di-C₁-C₄-Alkylphosphono­methyl-benzonitril gleichzeitig miteinander kondensiert.
10. Verwendung der Mischungen gemäss Anspruch 1 zum optischen Aufhellen von Polyesterfasern.
11. Mittel zum optischen Aufhellen von Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mischungen von optischen Aufhellern aus 51 bis 99 Gew.-% einer symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten ersten Verbindung der Formel
Figure imgb0017
 und 49 bis 1 Gew.-% einer zweiten von der ersten verschiedenen unsymmetrisch substituierten Verbindung der Formel 1 enthalten.
12. Mittel gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mischungen aus einer Verbindung der Formel
Figure imgb0018
 und einer Verbindung der Formel
Figure imgb0019
 enthalten.
13. Mittel gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mischungen aus einer Verbindung der Formel
Figure imgb0020
 und einer Verbindung der Formel
Figure imgb0021
 enthalten.
14. Mittel gemäss einem der Ansprüche 12 und 13, dadurch gekenn­zeichnet, dass das Mischungsverhältnis in den Mischungen 75 bis 85 Gew.-% einer der Verbindungen der Formeln 2 und 4 zu 25 bis 15 Gew.-% der Verbindung der Formel 3 beträgt.
EP87810151A 1986-03-21 1987-03-16 Mischungen von optischen Aufhellern Expired - Lifetime EP0238446B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1142/86 1986-03-21
CH114286 1986-03-21

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