DE2929591A1

DE2929591A1 - Mischungen von optischen aufhellern

Info

Publication number: DE2929591A1
Application number: DE19792929591
Authority: DE
Inventors: Ruediger Dr Erckel; Horst Dr Fruehbeis; Thomas Dr Martini; Heinz Probst; Guenter Roesch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1979-07-21
Filing date: 1979-07-21
Publication date: 1981-02-05
Also published as: PH16626A; EP0023026B1; ZA804367B; CA1153160A; JPS5618656A; AU533250B2; US4336155A; EP0023026A1; ATE6375T1; JPH0116868B2; ES493375A0; DE3066691D1; ES8105054A1; BR8004499A; AU6063880A

Description

Aus der japanischen Patentanmeldung Sho 50(1975)-25 877 sind bereits Mischungen von optischen Aufhellern aus der Reihe der 1,4-Bis-(cyanostyryl)-benzole und der M-Alkoxynaphthalimide bekannt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen von optischen Aufhellern mit verbesserten Eigenschaften bestehend aus 0,05 - 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel 1

CH=CH

CH=CH-A

(1)

wobei A eine o- oder p-Cyanophenylgruppe bedeutet und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 2, 3, ¹J, 5 oder 6

B (2)

(3)

(4)

030066/0335

(6) V

" X'

wobei

η 0 oder 1,

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,

R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, Cj-CgAlkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R₁ und R₂ zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,

B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR₁₁ oder CONR₁₁ R₁₁ wobei R₁₁ Wasserstoff, Cj-C-jgAlkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halcgenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R₁₁ zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel

^R13

bedeutet, worin R₁₂ und R^ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy,

030066/0335

Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R₁₂ und R^ zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3- Dioxapropylengruppe stehen können, oder B eine Gruppe der Formeln R,

oder

bedeutet, 13

wobei R₁J, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Mcrpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R₁J, eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R mit η 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R₁₁. einen Rest der Formel

bedeutet,

R₂p ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbcnamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R₂-, eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln

03006S/O335

bedeutet, wobei R', R", R¹" ein Wasserstoffatora, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylammoniuragruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R¹" auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y, 0, S oder N-R mit R = H oder (C₁ bis C₁₁)-Alkyl bedeuten,
oder B eine Gruppe der Formel

bedeutet,

worin R₁,- einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratcme, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet,

Ro und R₁, gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder Ro und R₁^ bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugs-

30 weise N-Atomen,

Rc geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel

- OCH₂ -CH-

OR₁₆

35 bedeutet,

030066/0335

worin R..g Wasserstoff, C₂-Cg-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel

R₁₈NHCO- oder R₁₉OCO-

und R₁₇ Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R₁Q Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R₁Q C.-Cg-Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist,
oder Rc einen Rest der Formel
- N - COR₂₀

R₂₁

bedeutet,

worin R₂₀ C₁-C_1Q-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, Cg-Cg-Alkinyl, C₁-Co-AIkOXy, Cj-Cg-Alkyl- oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R₂₁ C₃-C₁Q-Alkyl ist, das durch Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann, Rg einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,4-Triazol-i-ylphenyl-, 1,2,3-Triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-ylphenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 Cj-Co-Alkyl- oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder Rg einen heterocyclischen Ring mit 1-3 Heteroatomen, vorzugsweise N oder O bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder R/- einen 1-0xa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische

JO Gruppe substituiert sein kann oder Rg einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazol-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein können,

R' Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus

030066/0335

mit 1 - 3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxearbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln

oder I. It 10

substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-Alkyl ist,

Rg ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen,

Rq eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nichtchromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einea Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff-"oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalkylmercaptcgruppe darstellt,

R..Q unabhängig von Ro die gleiche Bedeutung wie Rq hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann, und
V eine Gruppe der Formeln

-CH = CH-, \n^ oder \ / / \

bedeutet.

030068/0335

■/-HL.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, worin A für eine p-Cyanophenylgruppe steht.

Soweit nicht anders definiert, enthalten Alkyl- und Alkoxygruppen sowie andere, davon abgeleitete Gruppen 1 bis U C-Atome. Unter dem Begriff "nichtchromophore Substituenten" sind zu verstehen Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aralkyl, Trifluormethyl, Cycloalkyl, Halogen, Alkylsulfonyl, Carboxy, SuI-fonsäure, Cyan, Carbonamid, Sulfonamid, Carbonsäurealkylester, Sulfonsäurealkylester.

Von den Verbindungen unter den Formeln 2 bis 6 sind in den erfindungsgemäföen Gemischen die Verbindungen der folgenden Formeln bevorzugt:

Formel 2:

CH=CH

20 "2

wobei R.. ι und Rpt in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder

Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten

Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, η = 1 und B eine

Gruppe der Formeln

„., ΛΥ-

°^aer

^V13

bedeutet, wobei R^₁., Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH^CH-O) -R bedeutet, wobei η 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R^t-' Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome,

030066/0335

ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, SuI-fonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R~o Cyano oder Carboalkoxy und R₉₅ Alkyl bedeutet.

Formel 3:

wobei Rot Wasserstoff oder Alkoxy, R₁^, Alkoxy und Rj-, Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet.

Formel 4:

wobei Rg, Phenyl oder die Gruppe der Formel

und R₇, die Gruppen der Formeln ' Alkyl

oder

bedeutet.

030066/0335

-/-at-

Formel 5:

Alkyl

₁ wobei R^₁ und R₂t Wasserstoff oder Alkyl und V eine

5 Gruppe der Formeln

, oder -CH=CH-

0 und X 0 oder S bedeutet.

Ganz besonders bevorzugt sind von den Verbindungen unter der Formel 2 die Verbindungen der Formel

CH=C

) ^Λ2"

wobei R₁ „ und R_3n Wasserstoff oder Alkyl und B¹¹ eine Gruppe der Formeln

-CN oder -COOÄlkyl

030066/0335

und R-j]|n Alkyl oder Methoxyäthyl bedeutet. Von besonderer Wichtigkeit sind die folgenden Verbindungen unter der Formel 2:

CH.,

CKL

CH=CH

CCO Alkyl

Das Mischungsverhältnis für die einzelnen Komponenten liegt zwischen 0,05 und 0,95 Gew.-Teilen für die Verbindungen der Formel 1 und entsprechend 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen für die übrigen Verbindungen der Formeln 2 bis 6. Diese Verbindungen der Formeln 2 bis 6 können einzeln aber auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis dieser Verbindungen untereinander gänzlich unkritisch ist und beliebig variiert werden kann. Gleiches gilt für die beiden unter Formel 1 fallenden Aufheller die sowohl einzeln als auch im Gemisch unter allen denkbaren Mischungsverhältnissen eingesetzt werden können.

Das optimale Mischungsverhältnis aller Verbindungen der Formeln 1 bis 6 hängt im Einzelfall von der Struktur der jeweiligen Verbindungen ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem flüssigen Medium z.B. Wasser in die Handelsform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen,

030066/0335

Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Aeetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90⁰C bis 130⁰C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen Lösemitteln z.B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120 - 220⁰C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser fixiert wird. Man erhält dabei eine hervorragend aufgehellte Ware mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, sowie Beständigkeit gegenüber Oxidations- und Reduktionsmitteln. Diese erfindungsgemäßen Mischungen weisen im Vergleich zu den Mischungen des japanischen Patents Sho 50(1975)-25 877 höhere Weißgrade auf» und ergeben bereits bei niederigen Temperaturen z.B. 150° hervorragende Weißgrade. Die folgenden Tabellen-Beispiele illustrieren die Erfindung. Das angewandte Applikationsverfahren soll hier beispielgebend geschildert werden:

Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern werden gewaschen, getrocknet und auf einen Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die entweder den reinen op-

030066/0335

tischen Aufheller der Formeln 1-6 mit einer Einsatzmenge von 0,08 Gew.-i oder ein Gemisch aus 0,064 Gew.-ί, 0,04 Gew.- % und 0,016 Gew.-Ϊ des Aufhellers der Formel I mit 0,016, 0,04 bzw. 0,064 Gew.-ί der Aufheller der Formel 2 6 enthalten.

Das Material wird mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von ca. 80 % ergibt. Das entspricht einer Aufnahme an optischen Aufhellern auf der Ware von 0,064 %. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 30 Sek. bei 170° (Tabelle I) bzw. 210° (Tabelle II) thermosoliert. Dabei wurden die jeweils angegebenen Weißgrade nach Ganz erhalten, die höher sind als Weißgrade der Mischungen aus den Aufhellertypen 2-6 mit 1,4-Bis-(2'-cyano-styryl)-

benzol. Die Weißgrade wurden mit einem Spektralphotometer Typ DMC-25 gemessen. (Firma Carl Zeiss, Oberkochen).

030066/0335

Tabelle I
Aufheller 1

CHsCH

Il

CN

	^~VcH-(	It
		It
	^^CN	η
O
O
σ>
σ>
ν,		Il
ο (*>	If
<*>	It
(Π

-CN

Aufheller 2-6

Einsatzmenge Einsatzmenge Weißgrad
Aufheller* 1 Aufheller 2-6 Ganz

-COOCH,

Il Il It

•I Il Il

7% -CH=CH-/"^ -

COOCH.

It Il

-COOCH.

1.08	0.08	206
-	0.016	206
0.064	0.04	219
0.04	0.064	221
0.016	-	226
0.8	0.016	236
0.064	0.04	238
0.04	0.064	236
0.016	235

0.064

0.04
0.016

0.064

0.08
0.016

0.04
0.064

0.016

213
219

218
229

242

Tabelle I Aufheller

Aufheller 2-6

Exnsatzraenge Einsatzmenge Weißgrad Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz

c*> cn

-CH=CH-/"^ -CN

CN

It Il

Il Il

CH-

OL

-CH=CH-Z^-COOCH-

[=CH

CH=CH

COXH_n

0.04	0.04	239	?^
0.016	0.64	234
-	0.08	215
0.064	0.016	219
0.04	0.04	227	fsj CD fO
0.016	0.064	225	CD
0.064	0.016	240	cn CD
0.04	0.04	237
0.016	0.064	229
-	0.08	207
0.064	0.016	215

0.04	0.04	219

Tabelle I Aufheller

Aufheller 2-6

Einsatzmenge Einsatzmenge Weißgrad Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz

σ c*> ca cn

CH=CH CN

=CH

fVCH=

CH=CH-

CH='

η τι

-CH=CH

CH=CH

ι»

It

·=< N-CH-

Il

CCOCH.

0.016

0.064

0.016

222

243

0.04	0.04	237
0.016	0.064	229
-	0.08	189
0.064	0.016	215
0.04	0.04	213
0.016	0.064	214

CN

η η

VCH=CH-/\S-CN

ι» π

0.064

0.04
0.016

0.016

0.04
0.064

236

234 223

α>
α»
cn

Tabelle I Aufheller

Aufheller 2-6 O

-CH=CH-/""^ -CH=CH-/"^ -CN

It

M Il

Il It

Il Il

CN

-CH=CH-Z^S -CN

-ch.,

ti

Il Il

it

It It

OCH,

Einsatzrnenge Einsatzrnenge Weißgrad Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz

0.08

213

0.064	0.016	207	ι	to
0.04	0.04	219		co
0.016	0.064	218
Ν»	0.08	203		CD
0.064	0.016	203		cn
0.04	0.04	205		CD
0.016	0.064	200
0.064	0.016	227
0.04	0.04	218
0.016	0.064	212
	0.08	244


0.064	0.016	221


0.04	0.04	232

Tabelle I Aufheller

CN

-CH=CH-^ CN

π η

Aufheller 2-6

OCtfc

CCH^

η η

Einsatzmenge Einsatzmenge Weißgrad
Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz

0.016	0.064	245
0.064	0.016	238
0.04	0.04	242
0.016	0.064	245

(S) CJi CO

TnbBlle II Aufheller

Aufheller 2-6

Einsatzmenge Einsatzmenge Weißgrad Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz

Il Il

It

Il

-CH=CH-(^VS

CN'

ο	Il	CN	ti
CO Λ		It
σ V
ο >■		Il
σ>
σ>
^^ ο
α>
ca
cn

U-cA=/

It Il

It

It ti

tt

CN

tt

ti

f~\-Cti=Cti-/~\ -CH=

y/

-C00CH

-COOCH-

.08	0.08	235
-	0.016	212
0.064	0.04	230
0.04	0.064	221
0.016	-	223
0.8	0.016	240
0.064	0.04	241
0.04	0.064	239
0.016	0.08	233
	221

0.064

0.016

233

0.04	0.04	236	• co
0.016	0.064	225	tv
			co cn
.064	0.016	240

Tabelle II Aufheller Aufheller 2-6

Einsat znienge Einsatzmenge Weißgrad Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz

CO O O cn cr>

M-CH=CH-Z^

CN

η η

ar

CN

-CH=CH-ZvS-COOCH-

0.04

0.016

0.064

0.04

0.016

0.064

0.04
0.016

0.064
0.04

0.04 0.64 0.08 0.016

0.04

0.064

0.016

0.04 0.064

0.08

0.016

0.04

Tabelle II Aufheller

Aufheller 2-6

Einsatzmenge Einsatzmenge Weißgrad Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz

CO O O

σ ca ω

CN

It Il

CN·

Il Il

I 3—CH=CH-/ V-COCCH

Il Il

0.016

0.064

0.016

224

243

0.04	0.04	240
0.016	0.064	227
-	0.08	197
0.064	0.016	237
0.04	0.04	223
0.016	0.064	215

/v>-CH=CH-f% -CH=

It It

W ti

0.064

0.016

241

0.04	0	.04	239	ro
0.016	0	.064	229	CO NJ
				CO

Tabelle II
Aufheller 1

Aufheller 2-6 0

-CH=CH-/\S -CH=CH-/\S -CN

Il

ti

Il

Il M Il

VS-CH=CH-/ VV-CH=CH-/ \

-CH=CH

-CN

Il Il Il

Il

it

VcH=CH-/ v> -CHsCH-/ ν

Einsatzmenge Einsatzmenge Weißgrad Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz

0.08

232

0.064	0.016	223
0.04	0.04	230
0.016	0.064	233
	0.08	206
0.064	0.016	233 ι
0.04	0.04	228 '
0.016	0.064	227 ς
0.064	0.016	241 "
0.04	0.04	229
0.016	0.064	214
0.064	0.08 0.016	204 ro CO 228 NJ CQ
		>>fcV cn
0.04	0.04	224 to

Tabelle II Aufheller

CN

Il It

Aufheller 2-6

CCH₃

Il Il

Einsatzraenge Einsatzraenge Weißgrad Aufheller 1 Aufheller 2-6 Ganz 0.016
0.064

0.04
0.016

0.064
0.016

0.04
0.064

214 234

216 204

CD IV)

CD

cn

CD

Claims

-S- HOE 79/F 198 Patentansprüche:

1. Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus 0,05 - 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel 1

NC-

M-CH=CH-/ V-CH=CH-

(1)

wobei A eine o- oder p-Cyanophenylgruppe bedeutet und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 2, 3, 4, 5 oder

CH=CH

B (2)

(3)

(4)

(5)

(6)

0300S6/G335

η 0 oder 1,

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C.-CgAlkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R₁ und R₂ zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,

B Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR₁₁ oder CONR₁₁ R₁₁ wobei R₁₁ Wasserstoff, Cj-CjgAlkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, AIkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R₁₁ zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel

^R13

bedeutet, worin R₁- und R₁^ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R₁₂ und R₁-, zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3- Dioxapropylengruppe stehen können, oder

030066/0 335

B eine Gruppe der Formeln R,

oder

-N

bedeutet, ^R13

wobei R-.J, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 ΟΙΟ Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R^j, eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R mit η 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkcxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R-J₁J einen Rest der Formel

bedeutet,

Rpp ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzcylgruppe substituiert ist und Rp-, eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln

•OR¹

·)' ι (\ κ η

ν.

bedeutet, wobei R¹, R^w, R"¹ ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylararaoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"' auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können,

Y, 0, S oder N-R mit R=H oder (C₁ bis C₄)-Alkyl bedeuten,
oder B eine Gruppe der Formel

bedeutet,

worin R₁,- einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet,

Ro und Rj, gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder R-, und R₁, bilden zusammen einen funfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen,
Rc geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel

- OCH₂ - CH- R₁₇

°^R16
bedeutet,

worin R₁g Wasserstoff, C2-Cg-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel

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R₁₈NHCO- oder R₁₉OCO-

und R₁₇ Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R₁Q Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R₁Q C₁-Cg-Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchroraophore Substituenten substituiertes Phenyl ist, oder Rc einen Rest der Formel
- N - COR₂₀
R₂₁

bedeutet,

worin R₂₀ C₁-C₁₀-Alkyl, C₂-Cg-Alkenyl, C₃-C₆-AIkI-nyl, C₁-Cg-AIkOXy, C-j-Cg-Alkyl- oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R₂₁ C^-C^-Alkyl ist, das durch Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann,

Rg einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,4-Triazol-1-yl-phenyl-, 1 ^,S-Triazol-M-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-yl-phenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C₁-Co-Alkyl- oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder Rg einen heterocyclischen Ring rait 1-3 Heteroatoraen, vorzugsweise N oder 0 bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder Rg einen 1-0xa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, AIkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder Rg einen Benziraidazol-1-yl-, Benzimidazol-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nicht-chromophore Substituen-

35 ten substituiert sein können,

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R¹ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl, oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 - 3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln

oder

Ro ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen,

Rg eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nichtchromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe eine Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalkylmercaptogruppe darstellt, R..Q anabhängig von Rg die gleiche Bedeutung wie Rg hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann, und

V eine Gruppe der Formeln 35

-CH = CH-,"

bedeutet.

O3O0S6/O335

2. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, wobei A in der Formel 1 o-Cyanophenyl bedeutet.

3. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, bestehend aus einer Verbindung der Formel

NC-

und einen oder mehreren Verbindungen der Formeln 2a 6a

(2a)

wobei R-, und R-, in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, η = 1 und B eine Gruppe der Formeln

N O

•R<

If

14 '

22

oder

bedeutet, wobei R₁₄₁ Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CHpCHpO) -R bedeutet, wobei η 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R^ Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratcme, ein ode^ zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Culfonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann,

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1*23 ^{Cyano oder} Carboalkoxy und R₂₂ Alkyl bedeutet

,0

-R

(3 a)

wobei R^t Wasserstoff oder Alkoxy, R_{1+ r} Alkoxy und R Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialky!aminoalkyl bedeutet,

(k a)

wobei Rg, Phenyl oder die Gruppe der Formel

Cl

und Ry, die Gruppen der Formeln N.

—N

oder

bedeutet,

O-Alkyl

(5 a)

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wobei R^₁ und R₂, Wasserstoff „ ._ier Alkyl und V eine Gruppe der Formeln

W- -

und X 0 oder S bedeutet.

, oder -CH=CH-

Verwendung der Aufheller-Mischungen gemäß Anspruch 1 3 zum Aufhellen von Polyesterfasern.

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