DE2721084B2

DE2721084B2 - Mischungen von optischen Aufhellern

Info

Publication number: DE2721084B2
Application number: DE2721084A
Authority: DE
Inventors: Ruediger Dr. 6238 Hofheim Erckel; Dieter Dr. 6233 Kelkheim Guenther; Heinz 6231 Sulzbach Probst; Guenter 6232 Bad Soden Roesch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1977-05-11
Filing date: 1977-05-11
Publication date: 1980-06-26
Also published as: FR2390537A1; IT1094602B; DE2721084C3; CA1107913A; US4169810A; CH647912GA3; SE7805451L; BE866964A; PH15034A; JPS53139635A; FR2390537B1; GB1588687A; DE2721084A1; NL7805039A; BR7802937A; IT7823196A0

Description

—(CH₂CH₁O).-R

wobei π 1,2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine (Ci -C?)Alkylgruppe, bedeutet

3. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel (I), in der X O oder S, R¹ und R² in 5-, 6- oder 7-StelIung Wasserstoff- oder Chloratome, (Ci-C₄)ABCyI, Phenyl und R* in der Gruppe A (Ci-C₆)AUCyI, (C-CeJChloralkyl (C, -C₄)AIkOXy(C, -QJalkyl, HydroxyiC· — Ci)alkyl oder eine Gruppe der Formel

IO

15

20

-(CH₁CH₂Ok-R'

bedeutet, worin π 2 oder 3 und R' Wasserstoff oder (C, -C₄)AIkYl ist, sowie eine Verbindung der Formel (II) in der X O oder S, R> und R* in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (Ci-C₄)AUCyI, Phenyl bedeutet, oder eine Verbindung der Formel (III), in der X O oder S, Ri und R² in 5-, 6- oder 7'Stellung Wasserstoff- oder Cbloratome, (C₁ - C₄)AHCy], Phenyl bedeuten, enthalten,

4, Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel (I), worin X ein Sauerstoffatom, R¹ in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder U und R² beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-SteIlung und R⁺ in der Gruppe A eine Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, n- oder i-Butyl-, Pentyl-, Chlormethyl-, /J-Chloräthyl-, /Ϊ-Hydroxyäthyl-, /Ϊ-Methoxyäthyl-, JJ-Äthoxyäthyl-, BenzyL-, Phenyl-, o-Tolyl-, p-ToIyl-, 2,4-Dimethylphenyl-, o-Chlorphenyl-, p-Chlorphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl- oder p-Methoxyphenylgruppe bedeutet, sowie eine Verbindung der Formel (II), wo X ein Sauerstoffatom, R¹ in 5-StelIur.g ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder R¹ und R² beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung bedeuten, oder eine Verbindung der Formel (ΙΠ), wo X ein Sauerstoffatom, R¹ und R² Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten, enthalten.

5. Verwendung der Mischungen nach den Ansprüchen 1 bis 4 zum optischen Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose oder von Mischgeweben aus linearen Polyestern und anderen natürlichen oder synthetischen Faserstoffen.

Gegenstand der Erfindung JÜ?d Mischungen von optischen Aufhellern, bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen F rmel (I)

und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (III)

CH = CH

CH = CH-<

(H)

(HI)

oder eines Gemisches dieser Verbindungen, wobei die Symbole X R¹, R², A und B die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.

Von besonderem Interesse sind die Verbindungen der Formel (I), wobei X, A, R¹ und R^J die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und R⁴ folgende Grup- 65 —(CH₂CH₂O)_n—R pen bedeutet: (Ci-C*)Alkyl, (Ci-Ce)Chloralkyl, Dimethyl- oder Diäthylamino(Ci-Ct)a!iiyl, Morpholinoäthyl, N-jJ-Piperidinoäthyl, N-0-(N-Methylpiperazi-

no)äthyl, Benzyl, Phenyl, (Ci - CeJAlkylphenyl, Di-(Ci — Cejalkylphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, (Ci--Cs)Alkoxyphenyl, x- oder 0-Naphthyl oder eine Gruppe der Formel

wobei η 1, 2 oder 3 und R ein Wasserstoffe torn, eine (Ci — C?)Alkylgruppe, bedeutet.

:'. Bevorzugt sind auch solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin X, O oder S, R' und R² in ¹S-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (Ci-C₄)AIlCyI, Phenyl und R⁴ in der Gruppe A (C₁-C₆)AIlCyI, (C-QOChloralkyl, (Ci-C₄)AIkOXy-(Ci-Ctjalkyl, HydroxyiCi-QJalkyl oder eine Gruppe der Formel

-CH₂CH₂OC₃H₇

-(CH₂CH₂O)_n-R'

IO CH2CH2OC6H13

AH»

CH2C02 OCH

bedeutet, worin π 2 oder 3 und R' Wasserstoff oder (Ci-C₄)AIlCyIiSt

Als weitere Untergruppe sind diejenigen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) von besonderem Interesse, worin X ein Sauerstoffatom, R¹ in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder R¹ und R² beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung und R⁴ in der Gruppe A eine Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, n- oder i-Butyl-, Pentyl-, Chlormethyl-, jJ-Chloräthyl-, /J-Hydroxyäthyl-, 0-Methoxyäthyl-, ^Äthoxyäthyl-, Benzyl-, Phenyl-, o-Tolyl-, p-ToIyl-, 2,4-DimethylphenyI-, o-Chlorphenyl-, p-Chlorphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl- oder p-Methoxyphenylgruppe bedeutet

Von den Verbindungen der Formel (II) sind diejenigen bevorzugt bei denen R¹ und R² in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (Ci-C₄)AlkyL Phenyl bedeutet insbesondere auch solche Verbindungen, wo R¹ in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder R¹ und R² beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung bedeuten.

Bei den Verbindungen der allgemeinen Formel (III) sind diejenigen bevorzugt wo R¹ und R² in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (Ci-C₄)Alkyl, Phenyl bedeuten. Von besonderem Interesse sind Verbindungen der allgemeinen Formel (III), wo R¹ und R² Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.

Als Cubstituenten R³ sind bevorzugt Ci -Ce-Alkyl, Halogenalkyl oder Alkoxy.

Außer den oben genannten Untergruppen lassen sich aus den einzelnen Bedeutungen für die Symbole X, R¹, R², A und B im Rahmen des Anspruchs 1 beliebige andere Untergruppen bilden. Soweit nicht anderes definiert enthalten Alkylgru^pen und andere, sich hiervon ableitende jeweils 1—4 C-Atome.

Im einzelnen kommen beispielsweise für R¹ und R² folgende Reste in Frage. Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, Hexyl.

Unter der Bedeutung von X sind all diejenigen Verbindungen bevorzugt die die Benzoxazolylgruppe enthalten (X-O).

R⁴ kann unter anderem folgende Gruppen umfassen: Methyl, Äthyi, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, Hexyl oder die sich davon ableitenden Chloralkyl-, Hydroxyalkyl-, Dimethylaminoalkyl-, Diäthylaminoalkyl-, Methoxyalkyl-, Äthoxyalkyl-, Propoxyalkyl-, Butoxyalkyl-, Phenylalkyl-, Naphthylalkylgruppen. Ferner Gruppen der Formel

-(CH₂CH₂O)_n-R

wo /1 I, 2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe bedeutet. Beispiele hierfür sind die Reste der Formeln

-CH₂CH₂OCH,
CH₂CH₂OC₂H₅

C₂H₅

-CH₂CH₂OC₆H₁₁

-(CH₂CH₂O)₂CH₃

-(CH₂CH₂O)₂C₂H₅

-(CH₂CH₂O)₂C₄H₉

-(CH₂CH₂O)₃C₂H₅

R⁴ kann auch für eine ussubstituicrte ein- oder zweifach substituierte Phenylgruppe stehen, wobei die Alkyl-, Alkoxygruppen jeweils 1 —4 C-Atome enthalten können. Zwei Substituenten R⁵ und R⁶ können auch zusammen einen ankondensierten Benzo- oder Cyclohexylring bilden.

Die Verbindungen der Formel I sind, soweit sie keinen Oxdiazolring enthalten, aus den japanischen Patentschriften 7 045/68; 6 979/69; 6 980/69; 6 981/69; 6 982/69 und der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung 21 013/67 bekannt

Die Verbindungen der Formel (I), wo A einen Oxdiazolring bedeutet lassen sich gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 27 09 924 herstellen, indem man eine Verbindung der Formel (IV)

\<ίθ\- CH = CH
■γ/ >—s

(IV)

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (V) R⁴—Z (V)

umsetzt, wobei R¹, R², X und R⁴ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat und Y eine Gruppe der Formel (VI)

N-OH

— C

(VI)

NH₂

bedeutet, wobei Z gleichzeitig eine Gruppe der Formel (VII)

-COCl

(VII)

darstellt oder Y bedeutet eine Gruppe der Formel (VII) und Z ist gleichzeitig eine Gruppe der Formel (VI).

Im ersten F*M erhtlt man solche Verbindungen der Formel (I), die eine l,2,4-Dioxazolyl-3-Gruppe enthalten und im zweiten Fall enthalten die Verbindungen die l^-DioJtazolyl-S-Gruppe. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden

Mittels in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von 20° - 200° C.

Die Ausgangsverbindungen der Formel (V) wo Z eine Gruppe der Formel (Vl) bedeutet lassen sich nach dem in Chem. Rev. 62 (1962), S. 155 ff. angegebenen Verfahren herstellen. Nach diesem Verfahren lassen sich auch in analoger Weise die Ausgangsverbindungen der Formel (IV) herstellen, in denen Y eine Gruppe der

Formel (VI) darstellt.

Die Verbindungen der Formel (II) sind aus folgenden Druckschriften bekannt: DE-AS 12 55 077; BE 6 48 674; DE-AS 12 88 608; DE-AS 14 45 694 und DE-OS 14 69 207.

Die Verbindungen der Formel (III) können erhalten werden nach an sich bekanntem Verfahren durch Umsetzung einer Carbonsäure der Formel

CH = CH ~/\- COOH

oder deren Säurechiorid mit einer veroindung der Formel

20

wobei R¹, R², und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und entweder Z für eine Aminogruppe und Y für eine Hydroxygnippe oder Y für eine Aminogruppe und Z für eine Hydroxygnippe oder ein Chloratom steht Diese Reaktion erfolgt bei höheren Temperaturen z. B. 120° bis 330⁰C, mit oder ohne Zwischenisolierung der zunächst entstehenden Acylverbindung und vorzugsweise in Gegenwart von sauren Katalysatoren wie Zinkchlorid oder Polyphosphorsäure. Gegebenenfalls kann die Reaktion auch in einem hochsiedenden inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt werden.

An den Reaktionsprodukten der vorstehenden Verfahren können noch weitere an sich bekannte Umwandlungen vorgenommen werden, z. B. solche Umwandlungen, die ausgehend von sulfo- oder carboxyhaltigen Molekülen zu Verbindungen mit funktionell abgewandelten Sulfo- oder Carboxygruppen führen bzw. die Umwandlungen solcher Gruppen in andere Gruppen dieser Art oder in die freien Säuren. Weiterhin können z. B. auch in bekannter Weise Chlormethylgruppen eingeführt oder Methylgruppen oxydiert werden. Ebenso gelingen Halogenierungen und weitere Umsetzungen der eingeführten Halogenatome, so z.B. der Austausch von ChIo: oder Brom gegen die Amin-Funktion.

Das Mischungsverhältnis der einzelnen Komponenten liegt zwischen 0,05 und 035 Gew.-Teflen der Verbindung (I) und der entsprechenden Menge (035 bis 0,05 Gew.-TeBe) des Gemisches der Verbindungen (II) und (III).

Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis zwischen 05 bis 035 Gew.-Teüen der Verbindung (I) und der entsprechenden sich zu einem Gewichtsteil ergänzenden Menge der Verbindung (II) zusammen mit der Verbindung (ΠΙ). Das optimale Mischungsverhältnis hängt im Einzelfall von der Art der jeweiligen Verbindungen unter den Formeln (I), (Π) bzw. (ΙΠ) ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln. Das Verhältnis der beiden Verbindungen (IT) es und (ΙΠ) zueinander ist vöftig unkritisch und kann zwischen 0 und 1 Gew.-Teil schwanken, d. h. nun kann auch nur eine der Verbindungen (II) oder (III) mit der VerDinaung (i) in aen ooen angegebnen Mengenverhältnissen mischen.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem Lösungsmittel in die Handesform gebracht Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergiei tu. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern.

Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90° C bis 130" C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen Lösemitteln z. B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert pflatscht sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelhotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120—220⁰C wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser d.

Der Vorteil dieser Mischungen im Vergleich zu den Einzelkomponenten ist darin zu sehen, daß man mit den Mischungen einen unerwarteten synergetischen Effekt in bezug auf den Weißgrad erzielt d.h. eine Mischung der Verbindungen der Formern (I) mit (H) und bzw. oder (III) ergibt einen höheren Weißgrad als die gleiche Menge mir einer der Verbindungen der Formel (I), (II) oder (ΠΙ). Das gleiche gut für die Brillanz der Aufhellungen. Außerdem zeigen die mit den erfindungsgemäßen AufheUermischungen erreichten Aufhellungen einen vkriettbläuHchen Farbton, der vom menschlichen Auge im allgemeinen als angenehmer empfunden wird als die etwas rotstichigen Aufhellungen, die man mit den Verbindungen der Formel (I) allein bzw. die grünstichigen Aufhellungen die man mit den Verbindungen der

Formel (I I) oiler (I M) allein erhält.

Die folgenden Beispiele illustrieren die F.rfindung. Dabei bedeuten Teile Gewidmteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperatur ist in Celsiusgraden angegeben. Die Weißgrade wurden nach den Formeln von Stensby (Soip and Chemical Specialities, April 1%.·', S. 41 ff) und Berger (Die Farbe. 8 (1959). S. 187 ff) gemessen.

CH

CH = CH

-A

Beispiel 1

Ein Gewebe aus Polyester-Filament wurde auf einem Jigger in üblicher Weise gewaschen, gespült und bei I2O°C getrocknet. Das so vorbehandelte Material wurde anschließend mit einer Lösung imprägniert, die jeweils 0,8 g/l eines optischen Aufhellers der allgemeinen Formel (I), der allgemeinen Formel (II) bzw. 0,8 g/l einer Mischung beider Aufheller enthielt.

Das so imprägnierte Material wurde zwischen Walzen abgequetscht und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 80% gebracht Anschließend wurde auf einem Spannrahmen 20 Sekunden bei 120° C getrocknet und nachfolgend 30 Sekunden bei 190° C thermosolierL Es wurden die in Tabelle 1 aufgeführten Weißgrade gemessen:

Ta helle 1

Aufheller Formel(I)
A

COOCH₃
COOCH₃
COOH

Ο—Ν

Ο—N

CH₃

>-CH₂CH₂O · CH₃

N
Ο—N

>-CHj

COOCH₃
COOCH₃
COOCH₃

	Konzen	Aufhelle	Formel (II)	Konzen	Weißgrade	Stensby
R'	tration	R¹	R^1- R^!	tration	Berger
	g/l			s-i
	0,8					151
CH₃	0,8				148	147
H	0,8				143	128
H			124

0,8

CH₃ 0,8

CH₃

0,8

155

148 155

160

157

149 154

154

	0,6	CH₃	CH₃	H	0,8	161	154
	0,72	H	CH₃	CH₃	0,8	160	152
	0,64	CH₃	CH₃	CH₃	0,8	156	147
	H	C₉H₁₉	H	0,8	149	144
	H	H	H	0,8	159	154
CH₃	H	CH₃	H	0,2	162	158
CH₃	CH₃	CH₃	CH₃	0,08	156	154
H	CH₃	CH₃	H	0,16	161	157

Fortsetzung

11

Aufheller Formel (I) Λ

Aufhelle Formel (III Konzen- R' R'' R^J

I ration

g/I

Wcißgnidc

Kcinzcn- Bcrper Slensby trillion

COOCH₃ COOH

Ο—Ν

>-CH,

H 0,68 H

H 0,56 H

C₉H₁₉ H 0,12 151 153

CH₃ CH₃ 0,24 155 150

H 0,76 H CH₃ H 0,04 160 160

<T %—CH₂CH₂OCH₃

N
Ο—Ν

H 0,74 H CH₃ CH₃ 0,06 154 153

CH₃ 0,75 HHH 0,05 160 157

Man erkennt, daß mit den Mischungen höhere Weißgrade erhalten wurden als mit der Einzelkomponente. Beispiel

Gewirkeabschnitte aus texturiertem Polyester-Fila- allgemeinen Formel (I) bzw. (II) entsprachen. Die ment wurden in üblicher Weise vorgewaschen, und 35 Aufheller wurden zu Vergleichszwecken allein und in anschließend in einem Färbeapparat (Jet) unter den in der Tabelle angegebenen Mischungsverhältnis-Hochtemperaturbedingungen während 30 Minuten bei sen eingesetzt.

120⁰C aufgehellt Die Flotten enthielten jeweils 0,08% Nach dem Spülen und Trocknen der Ware wurden die

vom Warengewicht an optischen Aufhellern, die der in Tabelle 2 angegebenen Weißgrade gemessen.

Tabelle 2

Aufheller Formel (T) A

Aufheller Formel (II) R¹ Konzen- R¹ R¹' R²'

tration

Weißgrade

Konzen- Berger Stensby !ration

COOCH₃ COOCH₃ COOH

CH₃ Ci)8 H 0,08

H 0,08

148	152
145	149
124	128

Fortset/Ίΐιΐϊ

14

Aufheller Formel Λ

	Aufheller I	horn	ic!(I I	)	R''	Konzen	Weißgrade	Sfensh\
Konzen	R¹	R¹'			tration	HcrgL-r
tration

Ο—Ν

N Ο—Ν

4 ^-CH₂CH₂O · CH₃

N Ο—Ν

COOCH₃

COOH

COOCH₃

O- N

N Ο—N

4 ^-CH₂CH₂O · CH₃

—N

/ N

0,08

CH₃ 0,08 0,074 H

0,072 H

160

156

160

CH₃ CH₃ 0,006 161

0,008 163

158

15J

156

	0,06	H	CH₂	H	0,08	157	151
	0,064	CH₃	CH₃	H	0,08	151	146
	0,056	H	CH₃	CH₃	0,08	156	149
	0,072	CH₃	CH₃	CH₃	0,08	155	146
	0,068	H	C₉H₁Q	H	0,08	148	144
	0,06	H	H	H	0,08	147	146
CH₃	0,076	H	CH₃	H	0,02	161	158
H	CH₃	CH₃	H	0,016	157	156
H	H	CH₃	CH₃	0,024	160	156
CH₃	CH₃	CH₃	CH₃	0,008	157	155
H	H	C₉H]₉	H	0,012	152	154
CH₃	H	H	H	0,02	156	157
H	H	CH₃	H	0,004	162	158

156

157

Man erkennt auch aus diesen Beispielen, daß die Mischungen die jeweiligen Einzelkomponenten im Weißgrad deutlich abertreffen.

Beispiel 3

Polyestergardinen in Raschel-Tüll-Bindung wurden in üblicher Weise auf einer kontinuierlichen Waschmaschine vorgewaschen, auf dem Spannrahmen bei 120⁰C getrocknet und auf einem Färbebaum aufgewickelt Nach Einbringen in einem HT-Färbeapparat wurde das Material mit Flotten behandelt, die jeweils insgesamt 0,05 Gew.-% vom Warengewicht an optischen Aufhellern der in Beispiel 1 und 2 angegebenen Formeln allein oder in den in Tabelle 3 angegebenen Mischungsverhältnissen sowie 3 g/l Natriumchlorit 50% enthielten. Der pH-Wert der Flotten wurde mit Ameisensäure auf eingestellt. Die Gardinen wurden jeweils 45 Minuten bei 120⁰C gebleicht bzw. aufgehellt, nachfolgend gespult, gtrocknet und bei 180⁰C thennorcriert Es wurden die in der Tabelle 3 aufgeführten Weißgrade erhalten.

	15	Konzen	27	21 084	R²'	(H)	16	Stensby
		tration				Konzen
Tabelle 3:	Formel (I)	0,05				tration		150
Aufheller	^R.	0,05						148
A		0,05	R¹					145
	CH₃			Aufheller Formel	H		Weißgrade	152
COOCH₃	H			R¹'	H	0,05	Berger	139
COOCH₃	H				CHj	0,05		150
COOH					CHj	0,05	146	145
			H		H	0,05	143	142
			CH₃		H	0,05	140	121
		0,0375	H	CH₃	H	0,05	159	156
		0,04	CH₃	CH₃	H	0,0125	147	153
		0,0425	H	CH₃	CH₃	0,01	156	152
	CH₃	0,025	H	CH₃	CH₃	0,075	154	152
COOCHj	H	H	C₉H₁₉		0,025	147
COOCHj	H	CH₃	H			130
COOH	CH₃	H	CH₃		160
COOCHj		CH₃	CH₃	158
		CHj	157
	CHj	157

Die mit den Aufheller-Mischungen behandelten Gardinenabschnitte übertreffen im Weißgrade die der Einzelkomponenten deutlich.

Beispiel 4 Gewebe aus Polyester-Filament wurde auf einem 35 und der Formel (II) entsprechen. Die Aufheller wurden Jigger in üblicher Weise gewaschen, gespült und zu Vergleichszwecken allein und in Mischung einge-

anschließend mit jeweils 0,08 Gew.-% an optischen setzt Aufhellern behandelt, die der allgemeinen Formel (I)

CH = CH

COOH

(II)

Das Polyester-Gewebe wurde 60 Minuten bei Kochtemperatur unter Zusatz eines handelsüblichen Färbebeschleunigers auf Basis Diphenyl im Flottenverhältnis 1 :6 behandelt, gespült und bei 120° C getrocknet. Dabei wurden die in Tabelle 3 aufgeführten Weißgrade erhalten:

Aufheller
Formel (I)

Aufheller
Formel (II)

Weißgrade Befger

0,08	-	139	145
	0,08	156	147
0.06	0,02	159	156

Auch hierbei zeigt die Mischung einen deutlich höheren V, eißgrad als die Einzelkomporiente.

17 18

Beispiel 5

Gewebeabschmtte aus Polyester-Stapelfaser wurden wie üblich gewaschen, getrocknet und auf einem Foulard mit Lösungen imprägniert, die 0,8 g/l eines optischen Aufhellers der Formel (I)

\\~\- CH = CH-^¹V-COOCH₃ (I)

^O^{x N}—'
sowie eines optischen Aufhellers der Formel (II)

A-PH =

αϊ)

enthielt Das so geklotzte Material wurde anschließend thennosoliert Dabei wurden die nachstehenden Weißauf einem Spannrahmen 30 Sekunden bei 120° C 20 grade erhalten, wobei wiederum die Mischungen eine getrocknet und weitere 30 Sekunden bei 190° C höhere Brillanz zeigten als die Einzeikomponenten.

Aufheller	Aufheller	Weißgrade	Stensby
Formel (I)	Formel (11)		144
%	%	Berger	146
C,8		141	152
	0,8	154	155
0,72	0,08	153	157
0,68	0,12	157	156
0,64	0,16	161	155
0,60	0,20	161
0,56	0,24	160

Claims

Patentansprüche;

1. Mischungen von optischen Aufhellern, bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel (I)

(I)

αϊ)

(III)

oder eines Gemisches dieser Verbindungen, wobei die Symbole X, R¹, R², A und B folgende Bedeutungen haben:

X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom Ri und R₂ sind gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Ci -CrAlkyl, A ist Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR³ oder -CONR], wobei R³ Wasserstoff, Ci-Cn-Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, AIkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaniinoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R¹ zusammen mi·, dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können; oder A ist eine Gruppe der Formel

N-

-O

R⁴

50

55

O N

wobei R⁴ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 — 18 C-Atomen, vorzugsweise 1 — 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halc^enatome, niedere Alkoxy-, Dialkylamino- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Fall der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R⁴ eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)₁₁-R

mit π = 1,2 ode 3 und R=H, niederes Alkyl, oder R* einen Rest der Formel

R⁵

bedeutet, worin R⁵ und R⁶ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, niedere Alkyl-, niedere Alkoxygruppen bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R⁵ und R⁶ zusammen auch für eine niedere Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können und B ist eine Gruppe der Formel

Nv/

2. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel (I) enthalten, in der X, A, R¹ und R² die in Anspruch I aufgeführten Bedeutungen haben i:nd R* folgende

Gruppen bedeutet; (C₁-Ce)AIlQrI, (C,-Cg)Chloralkyl, Dimethyl- oder DiäthyIamino(C,-C4)alkyl, Morpholinoätnyl, N-ß-Piperidinoäthyl, N-JJ-(N'-Methylpiperazinojäthyl, Benzyl Phenyl, (C₁-C₆)Alkylphenyl, Di-(Ci-Csjalkylphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, (Cj—CcjAlkoxyphenyl, et- oder /ϊ-Naphthyl oder eine Gruppe der Formel