DE2721084C3

DE2721084C3 - Mischungen von optischen Aufhellern

Info

Publication number: DE2721084C3
Application number: DE2721084A
Authority: DE
Inventors: Ruediger Dr. 6238 Hofheim Erckel; Dieter Dr. 6233 Kelkheim Guenther; Heinz 6231 Sulzbach Probst; Guenter 6232 Bad Soden Roesch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1977-05-11
Filing date: 1977-05-11
Publication date: 1981-02-26
Also published as: US4169810A; PH15034A; GB1588687A; BR7802937A; BE866964A; CA1107913A; SE7805451L; CH647912GA3; FR2390537B1; FR2390537A1; JPS53139635A; IT7823196A0; IT1094602B; DE2721084B2; DE2721084A1; NL7805039A

Description

-(CH₂CH₂O)₁₁-R

IO

wobei a 1,2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine (Ci - C;)AlkyIgnippe, bedeutet

3. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel (I), in der X O oder S, R¹ und R² in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (Ci-C₄)AIlCyI, Phenyl und R* in der Gruppe A (Ci-C₆)AIlCyI, (Ci-CeJChloralkyl, (Q- C₄)AIkOXy(Ci -C^alkyl, Hydroxy(Ci —C*JaIkyl oder eine Gruppe der Formel

15

20

-(CH₂CH₂Ok-R'

bedeutet, worin η 2 oder 3 und R' Wasserstoff oder (Ci -C₄)AUCyI ist, sowie eine Verbindung der Formel (II) in der X O oder S, R¹ und R² in 5-, 6- oder 7-Stellung 'Wasserstoff- oder Chloratome, (Ci-C₄)AIlCyI, Phenyl bedeutet, oder eine Verbindung der Formel (III), in der X O oder S, R¹ und R² in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloretome, (Ci - C,)Alkyl, Phenyl bedeuten, enthalten.

4. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel (I), worin X ein Sauerstoffatom, R¹ in 5-SteIlung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder R¹ uid R² beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung und R⁴ in der Gruppe A eine Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, n- oder i-Butyl-, Pentyl-, Chlormethyl-, /J-Chloräthyl-, /Ϊ-Hydroxyäthyl-, 0-Methoxyäthyl-, /Ϊ-Äthoxyäthyl-, Benzyl-, Phenyl-, o-Tolyl-, p-Tolyl-, 2.4-DimethyIphenyl-, o-Chlorphenyl-, p-Chlorphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl- oder p-Methoxyphenylgruppe bedeutet, sowie eine Verbindung der Formel (II), wo X ein Sauerstoffatom, R¹ in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder R' und R² beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5.7-Stellung bedeuten, oder eine Verbindung der Formel (III), wo X ein Sauerstoffatom, R¹ und R² Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten, enthalten.

5. Verwendung der Mischungen nach den Ansprüchen 1 bis 4 zum optischen Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose oder von Mischgeweben aus linearen Polyestern und anderen natürlichen oder synthetischen Faserstoffen.

Gegenstand der Erfindung sird Mischungen von optischen Aufhellern, bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Fo--nel (I)

CH = CH-

und 0.95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (III)

CH = CH

(II)

(III)

oder eines Gemisches dieser Verbindungen, wobei die an Symbole X R¹, R², A und B die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.

Von besonderem Interesse sind die Verbindungen der Formel (I), wobei X, A, R¹ und R² die im Anspruch I genannten Bedeutungen haben und R⁴ folgende Grup- tr· pen bedeutet: (Ci-C₆)AIkVl, (C,-C₆)Chloralkyl, Dimethyl- oder Diäthylamino(Ci-C₄)all<yl, Morpholinoathyl, N-0-Piperidinoälhyl, N-0-(N'-Methylpiperazi- no)äthyl, Benzyl, Phenyl, (Ci=C_s)A1kylphenyl, Di-(Ci-Cejalkylphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, (Ci — CsJAIkoxyphenyl, <x- oder /9-Naphthyl oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂CH₂O)_n-R

wobei π 1, 2 oder 3 und R ein Wasserstoffatom, eine (Ci - C;)Alkylgruppe, bedeutet.

Bevorzugt sind auch solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin X, O oder S, R¹ und R^z in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder CWoratome, (C|-Q)Alkyl, Phenyl und R⁴ in der Gruppe A (C₁-C₆)AIlCyI, (C-QjJChloralkyl, (C₁-C₄)AIkOXy-(d-C^alkyl, Hydroxy(Ci -C^alkyl oder eine Gruppe der Formel

-(CH₂CH₂O)₁₁-R'

bedeutet, worin π 2 oder 3 und R' Wasserstoff oder (C₁-C₄)AIlCyIiSt

Als weitere Untergruppe sind diejenigen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) von besonderem Interesse, worin X ein Sauerstoffatom, R¹ in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloralom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder R¹ und R² beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung und R⁴ in der Gruppe A eine Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, n- oder i-Butyl-, Pentyl-, Chlormethyl-, /Ϊ-Chloräthyl-, ß-Hydroxyäthyl-, 0-Methcxyäthy!-, 0-Äthoxyäthy!, Benzyl-, Phenyl-, o-Tolyl-, p-Tolyl-, 2,4-ranethylphenyl-, o-ChIoφhenyl-, p-Chlorphenyl-, 2,4-DichlorphenyI- oder p-Methoxyphenylgruppe bedeutet

Von den Verbindungen der Formel (II) sind diejenigen bevorzugt bei denen R¹ und R² in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (C₁-C₄)Alkyl. Phenyl bedeutet insbesondere auch solche Verbindungen, wo R¹ in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder R¹ und R² beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung bedeuten.

Bei den Verbindungen der allgemeinen Formel (IH) sind diejenigen bevorzugt wo R¹ und R² in 5-, 6- oder 7-Stellung Wasserstoff- oder Chloratome, (C₁-C₄)AI-kyl, Phenyl bedeuten. Von besonderem Interesse sind Verbindungen der allgemeinen Formel (III), wo R¹ und R² Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.

Als Substituenten R³ sind bevorzugt Ci-C₆-Alkyl, Halog-nalkyl oder Alkoxy.

Außer den oben genannten Untergruppen lassen sich aus den einzelnen Bedeutungen für die Symbole X, R¹. R², A und B im Rahmen des Anspruchs 1 beliebige andere Untergruppen bilden. Soweit nicht anderes definiert enthalten Alkylgruppen und andere, sich kiervon ableitende jeweils I -4 C-Atome.

Im einzelnen kommen beispielsweise für R¹ und R² folgende Reste in Frage. Methyl. Äthyl, n- oder i-Propyl, ■- oder i-Butyl, Pentyl, Hexyl.

Unter der Bedcitung von X sind all diejenigen Verbindungen bevorzugt die die Benzoxazolyignippe «nthe'ten(X-O).

R⁴ kann unter anderem folgende Gruppen umfassen: Methyl, Äthyi, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, Hexyl oder Jie sich davon ableitenden Chloralkyl-, Hydroxyalkyl-, Dimethylaminoalkyl-, Dia thy !aminoalkyl-, Methoxyalkyl-, Äthoxyelkyl-, Propoxyalkyl-, Butexyalkyl-, Phenylalkyl-, Naphthylalkylgruppen. Ferner Gruppen der Formel

wo η 1, 2 oder 3 und R ein Wasserstoff atom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe bedeutet. Beispiele hierfür sind die Reste der Formeln

-CH₂CH₂OCH₃ -CH₂CH₂OC₂H₅

-CHjCH₂OC₃H₇

-CH₂CHjOC₆H₁₃

C₄Hg

-CH₂CH₂OCH

C₂H₅

-CH₂CHjOC₆H_n -(CH₂CH₂O)₂CH₃ ,5 -(CH₂CH₂O)₂C₂H₅ -(CH₂CH₂O)₂C₄H₉ -(CH₂CH₂O)₃C₂H₅

R⁴ kann auch für eine ^"iubstituierte ein- oder zweifach substituierte Phenylgrupnc stehen, wobei die Alkyl-, Alkoxygruppen jeweils 1 -4 C-Atome enthalten können. Zwei Substituenten R⁵ und R⁶ können auch zusammen einen ankondensierten Benzo- oder Cyclohexylring bilden.

Die Verbindungen der Formel I sind, soweit sie keinen Oxdiazolring enthalten, aus den japanischen Patentschriften 7 045/68; 6 979/69; 6 980/69; 6 931/69; 6 982/69 und der veröffentlichten japanischen Patentanmeldung 21 013/67 bekannt

Die Verbindungen der Formel (I), wo A einen Oxdiazolring bedeutet lassen sich gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 27 09 924 herstellen, indem man eine Verbindung der Formel (IV)

CH = CH

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (V) R⁴—Z (V)

umsetzt, wobei R¹, R², X und R* die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat und Y eine Gruppe der Formel (VI)

N-OH

(Vl)

NH₂

bedeutet, wobei Z gleichzeitig eine Gruppe der Formel (VII)

-COCl

(VII)

darstellt oder Y bedeutet eine Gruppe der Formel (VII) und Z ist gleichzeitig eine Gruppe der Formel (VI).

Im ersten Fall erhält man solche Verbindungen der Formel (I), die tine l,2,4*Dioxazolyl-3-Gruppe enthalten und im zweiten Fall enthalten die Verbindungen die l^-Dioxazolyl-S-Gruppe. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines saurebindenden

Mittels in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von 20" - 200° C.

Die Ausgangsverbindungen der Formel (V) wo Z eine Gruppe der Formel (Vl) bedeutet lassen sich nach dem in Chem. Rev. 62 (1962), S. 155 ff. angegebenen Verfahren herstellen. Nach diesem Verfahren lassen sich auch in analoger Weise die Ausgangsverbindungen der Formel (IV) herstellen, in denen Y eine Gruppe der

Formel (Vl) darstellt.

Die Verbindungen der Formel (II) sind aus folgenden Druckschriften bekannt: DE-AS 12 55 077; BE 6 48 674; DE-AS 12 88 608; DE-AS 14 45 694 und DE-OS 14 69 207.

Die Verbindungen der Formel (111) können erhalten werden nach an sich bekanntem Verfahren durch Umsetzung einer Carbonsäure der Formel

CH=CH

COf)H

Formel
Y

20

wobei R¹, R², und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und entweder Z für eine Aminogruppe und Y für eine Hydroxygruppe oder Y für eine Aminogruppe und Z für eine Hydroxygruppe oder ein Chloratom steht. Diese Reaktion erfolgt bei höheren Temperaturen z. B. 120° bis 330⁰C, mit oder ohne Zwischenisolierung der zunächst entstehenden Acylverbindung und vorzugsweise in Gegenwart von sauren Katalysatoren wie Zinkchlorid oder Polyphosphorsäure. Gegebenenfalls r> kann die Reaktion auch in einem hochsiedenden inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt werden.

An den Reaktionsprodukten der vorstehenden Verfahren können noch weitere an sich bekannte Umwandlungen vorgenommen werden, z. B. solche Umwandlungen, die ausgehend von sulfo- oder carboxyhamgen MoieKuien zu verbindungen mit funktionen abgewandelten Sulfo- oder Carboxygruppen führen bzw. die Umwandlungen solcher Gruppen in andere Gruppen dieser Art oder in die freien Säuren. Weiterhin können z. B. auch in bekannter Weise Chlormethylgruppen eingeführt oder Methylgruppen oxydiert werden. Ebenso gelingen Halogenierungen und weitere Umsetzungen der eingeführten Halogenatome, so z. B. der Austausch von Chlor oder Brom gegen die Amin-Funktion.

Das Mischungsverhältnis der einzelnen Komponenten liegt zwischen 0,05 und 0,95 Gew.-Teilen der Verbindung (I) und der entsprechenden Menge (0,95 bis 0,05 Gew.-Teile) des Gemisches der Verbindungen (II) und (IiI).

Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis zwischen 0,5 bis 0^5 Gew.-Teilen der Verbindung (I) und der entsprechenden sich zu einem Gewichtsteil ergänzenden Menge der Verbindung (II) zusammen mit der μ Verbindung (III). Das optimale Mischungsverhältnis hängt im Einzelfall von der Art der jeweiligen Verbindungen unter den Formeln (I), (II) bzw. (ΙΠ) ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln. Das Verhältnis der beiden Verbindungen (TI) und (III) zueinander ist völlig unkritisch und kann zwischen 0 und 1 Gew.-Teil schwanken, d. h. man kann auch nur eine der Verbindungen (Ii) oder (III) mit der Verbindung (!) in den nhen angegebenen Mengenverhältnissen mischen.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem Lösungsmittel in die Handesform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern.

Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90⁰C bis 130° C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigem (Carriern) oder nach dem
verfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen Lösemitteln z. B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltige* Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120 —220⁰C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser Fixiert wird.

Der Vorteil dieser Mischungen fan Vergleich zu den Einzelkomponenten ist darin zu sehen, daß man mit den Mischungen einen unerwarteten synergetischen Effekt in bezug auf den Weißgrad erzielt d. h. eine Mischung der Verbindungen der Formeln (I) mit (H) und bzw. oder (III) ergibt einen höheren Weißgrad als die gleiche Menge nur einer der Verbindungen der Formel (I), (II) oder (III). Das gleiche gilt für die Brillanz der Aufhellungen. Außerdem zeigen die mit den erfindungsgemäßen Aufhellermischungen erreichten Aufhellungen einen violettbläulichen Farbton, der vom menschlichen Auge im allgemeinen als angenehmer empfunden wird als die etwas rotstichigen Aufhellungen, die man mit den Verbindungen der Formel (I) allein bzw. die grünstichigen Aufhellungen die man mit den Verbindungen der

Formel(Il)oder(III) allein erhält.

Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung. Dabei bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperatur ist in Celsiusgraden angegeben. Die Weißgrade wurden nach den Formeln von Stensby (Soap and Chemical Specialities, April 1967, S. 41 ff) und Berger (Die Farbe, 8 (1959). S. 187 ff) gemessen.

10

Beispiel 1

Ein Gewebe aus Polyester-Filament wurde auf einem Jigger in üblicher Weise gewaschen, gespült und bei 120°C getrocknet. Das so vorbehandelte Material wurde anschließend mit einer Lösung imprägniert, die jeweils 0,8 g/l eines optischen Aufhellers der allgemeinen Formel (I), der allgemeinen Formel (II) bzw. 0,8 g/l einer Mischung beider Aufheller enthielt.

/ ν

CH -CH —/ V-A

-CH = CH

Das so imprägnierte Material wurde zwischen nachfolgend 30 Sekunden bei 190° C thermosoliert. Es Walzen abgequetscht und auf einen Feuchtigkeitsgehalt wurden die in Tabelle 1 aufgeführten Weißgrade

von 80% gebracht. Anschließend wurde auf einem 2> gemessen: Spannrahmen 20 Sekunden bei 120°C getrocknet und

Tatelle

Aufheller Formel (Il A

COOCH₃ COOCH₃ COOH

	Konzen	Aufhelle	Formel (II)	Kon/en-	Weißgrade	Stensby
R"	tration	R¹	R¹' R²'	tnilion	Berger
	g/l			ü/l
	0,8					151
CH₃	0,8				148	147
H	0,8				143	128
H			124

Ο—Ν

>-CH₃

Ο—Ν 4 ^-CH₂CH₂O ■ CH₃

N
Ο—Ν

COOCH₃ COOCH₃ COOCH₃

0,8

CH₃ 0,8

CH₃

0,8

155

148 155

160

157

149 154

154

	0,6	CH₃	CH₃	H	0,8	161	154
	0,72	H	CH₃	CH₃	0,8	160	152
	0,64	CH₃	CH₃	CH₃	0,8	156	147
	H	C9H19	H	0,8	149	144
	H	H	H	0,8	159	154
CH₃	H	CH₃	H	0,2	162	158
CH₃	CH₃	CH₃	CH₃	0,08	156	154
H	CH₃	CH₃	H	0,16	161	157

r'ortset/ting

Aufheller I ormellll Λ

COOCHj COOH

Ο —N

Λ /

N Ο —N

> CH,

γ/ Ο—N

Il

Aufhelle Formel (II) R' Kon/en- R¹ R¹' R^v

12

Weißgrade

Kon/en- Berger Slenshy Initinn

ftl

H 0.68 H

H 0.56 H

C₉H₁, H 0,12 151 153

CH., CH₃ 0,24 155 150

0,76 H CHj H 0,04 160 160

im ti r-u ru.

lsi

CH, 0.75 H H

0,05 160 157

Man erkennt, daß mit den Mischungen höhere WeiDgrade erhalten wurden als mit der Einzelkomponente. Beispiel

Gewirkeabschnitte aus texturiertem Polyester-Fila- allgemeinen Formel (I) bzw. (H) entsprachen. Die ment wurden in üblicher Weise vorgewaschen, und )"> Aufheller wurden zu Vergleichszwecken allein und in anschließend in einem Färbeapparat (Jet) unter den in der Tabelle angegebenen Mischungsverhältnis-Hochtemperaturbedingungen während 30 Minuten bei sen eingesetzt.

120° C aufgehellt. Die Flotten enthielten jeweils 0,08% Nach dem Spülen und Trocknen der Ware wurden die

vom Warengewicht an optischen Aufhellern, die der in Tabelle 2 angegebenen Weißgrade gemessen.

\ZV^N

XjOO™-™<y*

OC

Tabelle

Aufheller Formel (I) A

COOCH₃ COOCH₃ COOH

CH = CH

/ vy

o^Y

R^r

CH₃

	Aufheller	Formel (H)	Konzen	Weißgrade	Stensby
Konzen	R¹	R'¹ R²'	tration	Berger
tration					152
0,C8				148	149
0,08				145	128
η or			124

Fortsetzung

Aufheller Formel (I) Λ

	Aume'ler	1	ormeKIII	R-'	Kon/en-
Kon/en-	R'		R''		I r,i linn
tr;ilicn

WeiBprade

Stcnshy

O—N

S/

N Ο—Ν

N
O—N

CH

V-CH₂CH₂O · CH,

COOCH,

COOH

COOCH₃

Ο—Ν

S /"

N O~N

N Ο—Ν

V-CH₂CH₂O · CH,

^CHj

CH,

0,08

0.08

0.08 0.074 H

0.072 H

CH, CH,

160

156

160

0.006 161

0.008 163

158

155

156

	0.06	H	CH₂	H	0,08	157	151
	0,064	CH,	CH,	H	0.08	151	146
	0.056	H	CH,	CH₃	0.08	156	149
	0,072	CH,	CH,	CH,	0.08	155	146
	0.068	H	C₉H₁₉	H	0.08	148	144
	0,06	H	H	H	0.08	147	146
CH,	r\ m/	H	CH,	H	0,02	161	158
H	CH,	CH,	H	0,016	157	156
H	H	CH,	CH,	0,024	160	156
CH,	CH,	CH,	CH,	0,008	157	155
H	H	C₉Hm	H	0.012	152	154
CH,	H	H	H	0.02	156	157
W » π	1 I 1 1	r-tt «-Π.1	I t 1 1	f\ /VA 4 *\t,\r\r-t*	ι r Λ	ι _»ΰ

156

157

Man erkennt auch aus diesen Beispielen, daß die Mischungen die jeweiligen Einzelkomponenten im Weißgrad deutlich übertreffen.

Beispiel 3

Polyestergardinen ir. Raschel-Tüll-Bmdung wurden in üblicher Weise auf einer kontinuierlichen Waschmaschine vorgewaschen, auf dem Spannrahmen bei 120° C getrocknet und auf einem Färbebaum aufgewickelt Nach Einbringen in einem HT-Färbeapparat wurde das Material mit Flotten behandelt, die jeweils insgesamt 0,05 Gew.-% vom Warengewicht an optischen Aufhellern der in Beispiel 1 und 2 angegebenen Formeln allein oder in den in Tabelle 3 angegebenen Mischungsverhältnissen sowie 3 g/l Natriumchlorit 50% enthielten. Der pH-Wert der Flotten wurde mit Ameisensäure auf eingestellt Die Gardinen wurden jeweils 45 Minuten bei 120° C gebleicht bzw. aufgehellt, nachfolgend gespült, getrocknet und bei 180° C thermofixiert. Es wurden die in der Tabelle 3 aufgeführten Weißgrade erhalten.

	15	Konzen	27	21 084	R³'	(JI)	16	Stensby
		tration				Konzen
Tabelle 3:	Formel (I)	0,05				tration		ISO
Aufheller	^Rl	0,05						148
A		0,05	R¹					145
	CH₃			Aufheller Formel	H		Weißgrade	152
COOCHj	H			R¹	H	0,05	Berger	139
COOCHj	H				CHj	0,05 ·		150
COOH					CHj	0,05	146	145
			H		H	0,05	143	142
			CH₃		H	0,05	140	121
		0.0375	H	CH₃	H	0,05	159	156
		0,04	CH₃	CH₃	H	0,0125	147	153
		0,0425	H	CHj	CH₃	0,01	156	152
	CH,	0.025	H	CHj	CH₃	0,075	154	152
COOCH.	H	H	C₉H₁,		0,025	147
COOCH₃	H	CH₃	H			130
COOH	CH.	rl	CH₃		160
COOCH₁		CHj	CH₃	158
		CHj	157
	CHj	157

Die mit den Aufheller-Mischungen behandelten Gardinenabschnitte übertreffen im Weißgrade die der Einzelkomponenten deutlich.

Beispiel 4 Gewebe aus Polyester-Filament wurde auf einem 35 und der Formel (II) entsprechen. Die Aufheller wurden Jigger in üblicher Weise gewaschen, gespült und zu Vergleichszwecken allein und in Mischung einge-

anschließend mit jeweils 0,08Gew.-% an optischen setzt Aufhellern behandelt, die der allgemeinen Formel (I)

CH = CH

COOH

/V^N

σ:χ>

CH = CH

(H)

Das Polyester-Gewebe wurde 60 Minuten bei Kochtemperatur unter Zusatz eines handelsüblichen Farbebeschleunigers auf Basis Diphenyl im Flottenverhältnis 1 :6 behandelt, gespült und bei IWC getrocknet Dabei wurden die in Tabelle 3 aufgeführten Weißgrade erhalten:

Aufheller Formel (I)

Aufheller Formel (It)

WeiBgrade Berger

Stensby

0,08	—	139	145
-	0,08	156	147
0.06	0,02	159	156

Auch hierbei zeigt die Mischung einen deutlich höheren Weißgrad als die Einzelkomponente.

130 209/266

!7

Beispiel 5

Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfaser wurden wie üblich gewaschen, getrocknet und auf einem Foulard mit Lösungen imprägniert, die 0,8 g/l eines optischen Aufhellers der Formel (I)

CH = CH

-COOCH₃

sowie eines optischen Aufhellers der Formel (II)

(II)

enthielt Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 30 Sekunden bei 120° C getrocknet und weitere 30 Sekunden bei 190⁰C

thermosoliert Dabei wurden die nachstehenden lVeißgrade erhalten, wobei wiederum die Mischungen eine höhere Brillanz zeigten als die Einzelkomponenten.

Aufheller	Aufheller	Weißgrade	Stensby
Formel (I)	Formel (II)		144
%	%	Berger	146
0,8		141	152
	0,8	154	155
0,72	0,08	153	157
0,68	0,12	157	156
0,64	0,16	161	155
0,60	0,20	161
0,56	0,24	160

Claims

Patentansprüche:

I, Mischungen von optischen Aufhellern, bestehend aus 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formel (I)

CH = CH-

(D

und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer Verbindung der allgemeinen Formeln (II) oder (III)

oder eines Gemisches dieser Verbindungen, wobei die Symbole X, R¹, R², A und B folgende Bedeutungen haben:

X ist ein Sauentoff- oder Schwefelatom Ri und R2 sind gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Ci -CrAlkyl, A ist Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR³ oder -CONRj wobei R³ Wasserstoff, Ci-CirAlkyl, Cycloalkyl, Aryl Alkylaryl, Hatogenaryl Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R³ zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin* oder Piperazinring bilden können; oder A ist eine Gruppe der Forme!

40

hO

wobei R⁴ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit I -18 C-Alomen. vorzugsweise I -6 C-Alomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, niedere Alkoxy-, Dialkylamino- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Fall der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazin- (H)

(HI)

ring bilden können, oder R⁴ eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂OX₁-R

mit n-1,2 oder 3 und R = H, niederes Alkyl, oder R⁴ einen Rest der Formel

R^s

bedeutet, worin R⁵ und R⁶ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, niedere Alkyl-, niedere Alkoxygruppen bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R⁵ und R⁶ zusammen auch für eine rudere Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können und B ist eine Gruppe Her Formel

O'
2. Mischungen nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daO sie eine Verbindung der Formel (I) enthalten, in der X, A, R¹ und R' die in Anspruch I aufgerührten Bedeutungen haben und R⁴ Folgende

Gruppen bedeutet: (Ci-C₆)AIlCyI, (Ci-CeJChloralkyl, Dimethyl- oder DiäthylamfaoiCj-QJalkyl, Morpholinoathyl, N-0-Piperidinoäthyl, N-/HN'-Methylpipenizmojatbyl, Benzyl, Phenyl (Ci-C₆)Alkylpbenyl, Di-(Ci-Cejalkylphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, (Ci-CeJAÜcoxyphenyl, «- oder /?-Naphthyl oder eine Gruppe der Formel