EP0023026B1 - Mischungen von optischen Aufhellern und deren Verwendung - Google Patents

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EP0023026B1
EP0023026B1 EP80104161A EP80104161A EP0023026B1 EP 0023026 B1 EP0023026 B1 EP 0023026B1 EP 80104161 A EP80104161 A EP 80104161A EP 80104161 A EP80104161 A EP 80104161A EP 0023026 B1 EP0023026 B1 EP 0023026B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
denotes
group
phenyl
alkoxy
Prior art date
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Expired
Application number
EP80104161A
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English (en)
French (fr)
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EP0023026A1 (de
Inventor
Thomas Dr. Martini
Rüdiger Dr. Erckel
Horst Dr. Frühbeis
Günter Rösch
Heinz Probst
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to AT80104161T priority Critical patent/ATE6375T1/de
Publication of EP0023026A1 publication Critical patent/EP0023026A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0023026B1 publication Critical patent/EP0023026B1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/65—Optical bleaching or brightening with mixtures of optical brighteners

Definitions

  • alkyl and alkoxy groups and other groups derived therefrom contain 1 to 4 carbon atoms.
  • non-chromophore substituents ⁇ is to be understood as meaning alkyl, alkoxy, aryl, aralkyl, trifluoromethyl, cycloalkyl, halogen, alkylsulfonyl, carboxy, sulfonic acid, cyano, carbonamide, sulfonamide, carboxylic acid alkyl ester, sulfonic acid alkyl ester.
  • Mixtures according to the invention of optical brighteners consisting of a compound of formula 1 are also preferred and one or more compounds of the formulas 2b ⁇ 6b where R 1 in the 5-position is a hydrogen or chlorine atom, a methyl or phenyl group and R 2 is a hydrogen atom or R 1 and R 2 are both a methyl group in the 5,6- or 5,7-position, n O or 1 and B.
  • R 14 is (C 1 ⁇ C 6 ) alkyl, (C 1 ⁇ C 6 ) chloroalkyl, (C 1 ⁇ C 4 ) alkoxy- (C 1 ⁇ C 4 ) alkyl, hydroxy- (C 1 ⁇ C 4 ) -alkyl or a group of the formula - (CH 2 CH 2 O) n ⁇ R, n 2 or 3 and R is hydrogen or (C 1 ⁇ C 4 ) -alkyl, R 15 is phenyl, halophenyl, (C 1 ⁇ C 4 ) -alkylphenyl or (C 1 ⁇ C 4 ) -lkoxyphenyl, R 22 is (C 1 -C 4 ) -alkyl and R 23 is cyano or carbo- (C I -C 4 ) -alkoxy, where R 3 is hydrogen or (C 1 ⁇ C 6 ) alkyl, (C 1 ⁇ C 6 ) chloroalkyl, (C 1 ⁇
  • optical brighteners consisting of a compound of the formula 1 a and one or more compounds of the following formulas are also preferred.
  • R 1 and R 2 in the 5,6-position methyl and B carbomethoxy R hydrogen, R 1 hydrogen or methyl in the 5-position and B carbomethoxy, cyano or a group of the formulas wherein R 14 and R 22 (C 1 ⁇ C 3 ) alkyl and R 15 is phenyl, 4-methylphenyl, or R 1 is hydrogen, methyl or t-butyl in the 5-position, R 2 is hydrogen or methyl in the 7-position and B is phenyl, where R 3 is hydrogen or methoxy, or or where R 2 is hydrogen or methyl.
  • R 1 " and R 2" are hydrogen or alkyl and B "is a group of the formulas and R 14 " denotes alkyl or methoxyethyl.
  • R 1 " and R 2" are hydrogen or alkyl and B "is a group of the formulas and R 14 " denotes alkyl or methoxyethyl.
  • R 14 denotes alkyl or methoxyethyl.
  • the mixing ratio for the individual components is between 0.05 and 0.95, preferably 0.20-0.80 parts by weight for the compounds of formula 1 and correspondingly 0.95 to 0.05, preferably 0.80-0 , 20 parts by weight for the other compounds of the formulas 2 to 6.
  • These compounds of the formulas 2 to 6 can be used individually or in any mixture with one another, the mixing ratio of these compounds with one another being completely uncritical and being able to be varied as desired.
  • the optimal mixing ratio of all compounds of the formulas 1 to 6 depends in individual cases on the structure of the respective compounds and can easily be determined by simple preliminary tests.
  • the individual components are dispersed in a liquid medium, for. B. brought water into the commercial form.
  • the individual components can be dispersed individually and the dispersions can then be added together.
  • the individual components can also be mixed together in bulk and then dispersed together. This dispersion process takes place in the usual way in ball mills, colloid mills, bead mills or dispersion kneaders.
  • the mixtures according to the invention are particularly suitable for lightening textile material made from linear polyesters, polyamides and acetyl cellulose. However, these mixtures can also be used with good results in blended fabrics which consist of linear polyesters and other synthetic or natural fibers, in particular fibers containing hydroxyl groups, in particular cotton.
  • optical brighteners are applied under the conditions customary for the use of optical brighteners, for example using the exhaust process at 90 ° C. to 130 ° C. with or without addition of accelerators (carriers) or using the thermosol process.
  • the water-insoluble brightener and the mixtures according to the invention can also be used in organic solvents, for. B. perchlorethylene, fluorinated hydrocarbons can be used in solution.
  • the textile material can be treated in the exhaust process with the solvent liquor which contains the optical brightener, or one can impregnate, splash, spray the textile material with the brightener-containing solvent liquor and then dry at temperatures of 120-220 ° C, the optical brightener being used is completely fixed in the fiber.
  • the material is squeezed between rollers with a padder so that there is a moisture absorption of approx. 80%. This corresponds to an absorption of optical brighteners on the goods of 0.064%.
  • the material which had been blocked in this way was then thermosolated on a stenter for 30 seconds at 170 ° C. [table (a)] or 210 ° C. [table (b)].
  • the specified degrees of whiteness according to Ganz were obtained. The degrees of whiteness were measured using a DMC-25 spectrophotometer (from Carl Zeiss, Oberkochen).

Description

  • Es ist bereits eine sehr große Anzahl von Einzelverbindungen bekannt, die als optische Aufheller verwendet werden können (Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes, Bd. V, Kapitel VIII). Darüber hinaus ist aus der französischen Patentschrift 1 415 977 der Einsatz von 1,4-Bis-(cyano-4-styryl)-benzol und 1,4-Bis-(cyano-2-styryl)-benzol als optische Aufheller bekannt. Aus Chemical Abstracts Bd. 83, Nr. 8, S. 165, Nr. 61504 c (1975) ist ferner die Verwendung eines Gemisches der letztgenannten Verbindung mit einem Naphthalimid-Derivat zum optischen Aufhellen bekannt. Es wurde nun gefunden, daß man die Wirkung dieser Einzelkomponenten noch deutlich steigern kann, wenn man das 1,4-Bis-(cyano-4-styryl)-benzol mit weiteren Aufhellern der im folgenden aufgeführten Formeln 2 bis 6 abmischt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen von an sich bekannten optischen Aufhellern mit verbesserten Eigenschaften bestehend aus 0,05-0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel 1
    Figure imgb0001
    und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 2, 3, 4, 5 und 6
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    und
    Figure imgb0006
    wobei
    • n 0 oder 1,
    • X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
    • R1 und R2 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl,C1―C9Alkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R1 und R2 zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,
    • B Cyano, eine Gruppe der Formel ―COOR11 oder CONR11 R11 wobei R11 Wasserstoff, C1―C18Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Hglogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R11 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel
      Figure imgb0007
      bedeutet, worin R12 und R13 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor-oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R12 und R13 zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, oder
      B eine Gruppe der Formeln
      Figure imgb0008
      oder
      Figure imgb0009
      bedeutet, wobei R14 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, vorzugsweise 1-6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 eine Gruppe der Formel ―(CH2CH2O)n―R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 einen Rest der Formel
      Figure imgb0010
      bedeutet, R22 ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R23 eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln
      Figure imgb0011
      bedeutet, worin R', R", R‴ ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R‴ auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y, 0, S oder N-R mit R=H oder (C1 bis C4)-Alkyl bedeuten,
      oder B eine Gruppe der Formel
      Figure imgb0012
      bedeutet, worin R15 einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sul- . fonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet,
    • R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder R3 und R4 bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen,
    • R5 geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel
      Figure imgb0013
      bedeutet, worin R16 Wasserstoff, C2-C8-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel
      R18NHCO- oder R19OCO-
      und R17 Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R18 Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R19 C1-C8-Aklyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist,
      oder R5 einen Rest der Formel
      Figure imgb0014
      bedeutet, worin R20 C1-C10-Alkyl, C1-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkyl-oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R21 C3-C10-Alkyl ist, das durch Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann,
    • R6 einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,4-Triazo)-1 -yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-yl-phenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C1-C3-Alkyl oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder R6 einen heterocyclischen Ring mit 1-3 Heteroatomen, vorzugsweise N oder O bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder R6 einen 1 -Oxa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder R6 einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazol-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein können,
    • R7 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1-3 N oder O Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln
      Figure imgb0015
      substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-Alkyl ist,
    • R8 ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen,
    • Rg eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nichtchromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Pyrrolidin-oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio-oder Carbalkylmercaptogruppe darstellt,
    • R10 unabhängig von R8 die gleiche Bedeutung wie R9 hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann, und
    • V eine Gruppe der Formeln
      Figure imgb0016
      bedeutet.
  • Bevorzugt sind Verbindungen der Formel worin A für eine p-Cyanophenylgruppe steht.
  • Soweit nicht anders definiert, enthalten Alkyl- und Alkoxygruppen sowie andere, davon abgeleitete Gruppen 1 bis 4 C-Atome. Unter dem Begriff >nichtchromophpre Substituenten< sind zu verstehen Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aralkyl, Trifluormethyl, Cycloalkyl, Halogen, Alkylsulfonyl, Carboxy, Sulfonsäure, Cyan, Carbonamid, Sulfonamid, Carbonsäurealkylester, Sulfonsäurealkylester.
  • Von den Verbindungen unter den Formeln 2 bis 6 sind in den erfindungsgemäßen Gemischen die Verbindungen der folgenden Formeln bevorzugt:
    • Formel 2:
      Figure imgb0017
      wobei R1, und R2, in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, n = 1 und B eine Gruppe der Formeln
      Figure imgb0018
      Figure imgb0019
      bedeutet, wobei R14' Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel ―(CH2CH2O)n―R bedeutet, wobei n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R15' Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R23 Cyano oder Carboalkoxy und R22 Alkyl bedeutet.
    • Formel 3:
      Figure imgb0020
      wobei R3' Wasserstoff oder Alkoxy, R4' Alkoxy und R5, Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet.
    • Formel 4:
      Figure imgb0021
      wobei R6' Phenyl oder die Gruppe der Formel
      Figure imgb0022
      und R7' die Gruppen der Formeln
      Figure imgb0023
      bedeutet.
    • Formel 5:
      Figure imgb0024
    • Formel 6:
      Figure imgb0025
      wobei R1' und R2' Wasserstoff oder Alkyl und V' eine Gruppe der Formeln
      Figure imgb0026
      und X 0 oder S bedeutet.
  • Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus einer Verbindung der Formel 1
    Figure imgb0027
    und einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 2b―6b
    Figure imgb0028
    wobei R1 in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder R1 und R2 beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung, n O oder 1 und B eine Cyano- oder Carbo-(C1-C4)-alkoxygruppe oder eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0029
    oder
    Figure imgb0030
    bedeutet, wobei R14 (C1―C6)-Alkyl, (C1―C6)-Chloralkyl, (C1―C4)-Alkoxy-(C1―C4)-alkyl, Hydroxy-(C1―C4)-alkyl oder eine Gruppe der Formel ―(CH2CH2O)n―R, n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder (C1―C4)-Alkyl, R15 Phenyl, Halogenphenyl, (C1―C4)-Alkylphenyl oder (C1―C4)-Mlkoxyphenyl, R22 (C1-C4)-Alkyl und R23 Cyano oder Carbo-(CI-C4)-alkoxy bedeutet,
    Figure imgb0031
    wobei R3 Wasserstoff oder (C1―C4)-Alkoxy, R4 (C1―C4)-Alkoxy und R6 (C1―C6)-Alkyl oder (C1―C4)-Alkoxy-(C1―C4)-alkyl bedeutet,
    Figure imgb0032
    wobei R6 Phenyl oder die Gruppe der Formeln
    Figure imgb0033
    und R7 eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0034
    bedeutet, worin R1 Wasserstoff oder (C1―C4)-Alkyl und R2 Phenyl oder (C1―C4)-Alkoxy oder R1 und R2 zusammen einen Benzo- oder (1,2-d) Naphthoring darstellen,
    Figure imgb0035
    wobei R8 die Pyrenylgruppe und R9 und R10 (C1―C4)-Alkoxy bedeutet,
    Figure imgb0036
    wobei R1 und R2 die gleiche Bedeutung haben wie bei Formel 2b und V eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0037
    und
    Figure imgb0038
    bedeutet.
  • Bevorzugt sind auch Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus einer Verbindung der Formel 1 a und einer oder mehreren Verbindungen der folgenden Formeln.
    Figure imgb0039
    wobei R1 und R2 in 5,6-Stellung Methyl und B Carbomethoxy, R Wasserstoff, R1 Wasserstoff oder Methyl in 5-Stellung und B Carbomethoxy, Cyano oder eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0040
    worin R14 und R22 (C1―C3)-Alkyl und R15 Phenyl, 4-Methylphenyl ist, oder R1 Wasserstoff, Methyl oder t-Butyl in 5-Stellung, R2 Wasserstoff oder Methyl in 7-Stellung und B Phenyl ist,
    Figure imgb0041
    wobei R3 Wasserstoff oder Methoxy ist,
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
    oder
    Figure imgb0044
    Figure imgb0045
    Figure imgb0046
    Figure imgb0047
    oder
    Figure imgb0048
    wobei R2 Wasserstoff oder Methyl ist.
  • Ganz besonders bevorzugt sind von den Verbindungen unter der Formel 2 die Verbindungen der Formel
    Figure imgb0049
    wobei R1" und R2" Wasserstoff oder Alkyl und B" eine Gruppe der Formeln
    Figure imgb0050
    Figure imgb0051
    und R14" Alkyl oder Methoxyäthyl bedeutet. Von besonderer Wichtigkeit sind die folgenden Verbindungen unter der Formel 2:
    Figure imgb0052
    und
    Figure imgb0053
  • Das Mischungsverhältnis für die einzelnen Komponenten liegt zwischen 0,05 und 0,95, vorzugsweise 0,20-0,80 Gew.-Teilen für die Verbindungen der Formel 1 und entsprechend 0,95 bis 0,05, vorzugsweise 0,80-0,20 Gew.-Teilen für die übrigen Verbindungen der Formeln 2 bis 6. Diese Verbindungen der Formeln 2 bis 6 können einzeln aber auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis dieser Verbindungen untereinander gänzlich unkritisch ist und beliebig variiert werden kann. Gleiches gilt für die beiden unter Formel 1 fallenden Aufheller die sowohl einzeln als auch im Gemisch unter allen denkbaren Mischungsverhältnissen eingesetzt werden können.
  • Das optimale Mischungsverhältnis allerVerbindungen der Formeln 1 bis 6 hängt im Einzelfall von der Struktur der jeweiligen Verbindungen ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln.
  • Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem flüssigen Medium z. B. Wasser in die Handelsform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von optischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90°C bis 130°C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen Lösemitteln z. B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120-220°C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser fixiert wird. Man erhält dabei eine hervorragend aufgehellte Ware mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, sowie Beständigkeit gegenüber Oxidations- und Reduktionsmitteln. Diese erfindungsgemäßen Mischungen weisen im Vergleich zu den Mischungen des japanischen Patents Sho 50(1975)-25 877 höhere Weißgrade auf und ergeben bereits bei niedrigen Temperaturen, z. B. 150°C, hervorragende Weißgrade.
  • Die folgenden Tabellen-Beispiele illustrieren die Erfindung. Das angewandte Applikationsverfahren soll hier beispielgebend geschildert werden:
    • Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern werden gewaschen, getrocknet und auf einen Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die entweder den reinen optischen Aufheller der Formeln 1 und 3 mit einer Einsatzmenge von 0,08 Gew.-% oder ein Gemisch aus 0,064 Gew.-%, 0,04 Gew.-% und 0,016 Gew.-%des Aufhellers der Formel I mit 0,016, 0,04 bzw. 0,064 Gew.-% der Aufheller der Formel 3 enthalten.
  • Das Material wird mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von ca. 80% ergibt. Das entspricht einer Aufnahme an optischen Aufhellern auf die Ware von 0,064%. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 30 Sek. bei 170°C [Tabelle (a)] bzw. 210°C [Tabelle (b)] thermosoliert. Dabei wurden die jeweils angegebenen Weißgrade nach Ganz erhalten. Die Weißgrade wurden mit einem Spektralphotometer Typ DMC-25 gemessen (Firma Carl Zeiss, Oberkochen).
    Figure imgb0054

Claims (6)

1. Mischungen von an sich bekannten optischen Aufhellern bestehend aus 0,05-0,95 Gew.-Teilen einer Verbindung der Formel 1
Figure imgb0055
und 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 2, 3, 4, 5 und 6
Figure imgb0056
Figure imgb0057
Figure imgb0058
Figure imgb0059
und
Figure imgb0060
wobei
n 0 oder 1,
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
R1 und R2 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, C1―C9Alkyl, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R1 und R2 zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,
B Cyano, eine Gruppe der Formel ―COOR11 oder CONR11 R11 wobei R11 Wasserstoff, C1―C18Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R11 zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel
Figure imgb0061
bedeutet, worin R12 und R13 gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor-oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R12 und R13 zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, oder B eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0062
oder
Figure imgb0063
bedeutet, wobei R14 eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1―18 C-Atomen, vorzugsweise 1-6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 eine Gruppe der Formel ―(CH2CH2O)n―R mit n 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R14 einen Rest der Formel
Figure imgb0064
bedeutet, R22 ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R23 eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0065
bedeutet, wobei R', R", R‴ ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R‴ auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y, O, S oder N―R mit R=H oder (C1―C4)-Alkyl bedeuten,
oder B eine Gruppe der Formel
Figure imgb0066
bedeutet, worin R15 einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chlpratome, ein oder zwei Alkyl-oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder R3 und R4 bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen,
R5 geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel
Figure imgb0067
bedeutet, worin R16 Wasserstoff, C2―C8-Alkenoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel
Figure imgb0068
und R17 Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R18 Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R19 C1―C8-Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist,
oder R5 einen Rest der Formel
Figure imgb0069
bedeutet, worin R20 C1―C10-Alkyl, C1―C6-Alkenyl C2―C6-Alkinyl, C1―C8-Alkoxy, C1―C8-Alkyl-oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R21 C3―C10-Alkyl ist, das durch Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann,
R6 einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,4-Triazol-1-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-yl-phenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C1-C3-Alkyl oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder R6 einen heterocyclischen Ring mit 1-3 Heteroatomen, vorzugsweise N oder 0 bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder R6 einen 1 -Oxa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder R6 einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazol-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein können,
R7 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl, oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1-3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln
Figure imgb0070
substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-Alkyl ist,
R8 ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen,
Rg eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nichtchromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe einen Pyrrolidin-oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio-oder Carbalkylmercaptogruppe darstellt,
R10 unabhängig von R8 die gleiche Bedeutung wie R9 hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann, und
V eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0071
bedeutet.
2. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, bestehend aus einer Verbindung der Formel
Figure imgb0072
und einen oder mehreren Verbindungen der Formeln 2a―6a
Figure imgb0073
wobei R1' und R2' in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, n = 1 und B eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0074
Figure imgb0075
bedeutet, wobei R14' Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel ―(CH2CH2O)n―R bedeutet, wobei n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R15 Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R23 Cyano oder Carboalkoxy und R22 Alkyl bedeutet,
Figure imgb0076
wobei R3 Wasserstoff oder Alkoxy, R4 Alkoxy und R5' Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet,
Figure imgb0077
wobei R6' Phenyl oder die Gruppe der Formel
Figure imgb0078
und R7' die Gruppen der Formeln
Figure imgb0079
bedeutet,
Figure imgb0080
Figure imgb0081
wobei R1' und R2' Wasserstoff oder Alkyl und V' eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0082
und X O oder S bedeutet.
3. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 bestehend aus einer Verbindung der Formel 1 a
Figure imgb0083
und einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 2b-6b
Figure imgb0084
wobei R1 in 5-Stellung ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Methyl- oder Phenylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder R1 und R2 beide eine Methylgruppe in 5,6- oder 5,7-Stellung, n O oder 1 und B eine Cyano- oder Carbo-(C1-C4)-alkoxygruppe oder eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0085
oder
Figure imgb0086
bedeutet, wobei R14 (C1―C6)-Alkyl, (C1―C6)-Chloralkyl, (C1―C4)-Alkoxy-(C1―C4)-alkyl, Hydroxy-(C1―C4)-alkyl oder eine Gruppe der Formel ―(CH2CH2O)n―R, n 2 oder 3 und R Wasserstoff oder (C1―C4)-Alkyl, R15 Phenyl, Halogenphenyl, (C1―C4)-Alkylphenyl oder (C1―C4)-Alkoxyphenyl, R22 (C1―C4)-Alkyl und R23 Cyano oder Carbo-(C1―C4)-alkoxy bedeutet,
Figure imgb0087
wobei R3 Wasserstoff oder (C1―C4)-Alkoxy, R4 (C1―C4)-Alkoxy und R6 (C1―C6)-Allkyl oder (C1―C4)-Alkoxy-(C1―C4)-alkyl bedeutet,
Figure imgb0088
wobei R6 Phenyl oder die Gruppe der Formeln
Figure imgb0089
und R7 eine Gruppe der Formel
Figure imgb0090
bedeutet, worin R1 Wasserstoff oder (C1―C4)-Alkyl und R2 Phenyl oder (C1―C4)-Alkoxy oder R1 und R2 zusammen einen Benzo- oder (1,2-d) Naphthoring darstellen,
Figure imgb0091
wobei R8 die Pyrenylgruppe und R9 und R10 (C1―C4)-Alkkaxy bedeutet,
Figure imgb0092
wobei R1 und R2 die gleiche Bedeutung haben wie bei Formel 2b und V eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0093
und
Figure imgb0094
bedeutet.
4. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 bestehend aus einer Verbindung der Formel 1 und einer oder mehreren Verbindungen der folgenden Formeln.
Figure imgb0095
wobei R1 und R2 in 5,6-Stellung Methyl und B Carbomethoxy; R Wasserstoff, R1 Wasserstoff oder Methyl in 5-Stellung und B Carbomethoxy, Cyano oder eine Grupps der Formeln
Figure imgb0096
worin R14 und R22 (C1-C3)-Alkyl und R15 Phenyl, 4-Methylphenyl oder 4-Methoxyphenyl ist, oder R1 Wasserstoff, Methyl odert-Butyl in 5-Stellung, R2 Wasserstoff oder Methyl in 7-Stellung und B Phenyl ist,
Figure imgb0097
wobei R3 Wasserstoff oder Methoxy ist,
Figure imgb0098
Figure imgb0099
oder
Figure imgb0100
Figure imgb0101
Figure imgb0102
Figure imgb0103
oder
Figure imgb0104
wobei R2 Wasserstoff oder Methyl ist.
5. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1 bis 4 bestehend aus 20 bis 80 Gew.%einer Verbindung der Formel 1 und 80 bis 20 Gew.%einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 2 bis 6.
6. Verwendung der Aufheller-Mischungen nach Anspruch 1 bis 5 zum Aufhellen von Polyesterfasern.
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