DE1444019B1 - 2,4-Dichlor-6-naphthyl-(1)-1,3,5-triazine - Google Patents

Description

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Die Naphthalinverbindungen können zusammen 37%ige Salzsäure enthält, verrührt, anschließend ab-

mit anderen optischen Aufhellern, z. B. substituierten filtriert und mit eiskaltem Wasser auswäscht. Die

4,4'-DitriazinyIaminostilben-2,2'-disulfonsäuren, ver- Paste wird in 300 Teilen Wasser, das 2,5 Teile Na-

wendet werden, um den Aufhelleffekt bei bestimmtem triumhydrogenphosphat und 2,5 Teile Dinatrium-

Textilgut, z. B. Baumwolle und Wolle, zu verbessern, 5 hydrogenphosphat enthält, suspendiert, nochmals ab-

wenn Mischtextilien verwendet werden. filtriert und mit 100 Teilen Wasser, das 5 Teile Na-

Es können gegebenenfalls auch andere Verfahren triumdihydrogenphosphat und 5 Teile Dinatrium-

der Einverleibung der Naphthalinverbmdungen an- hydrogenphosphat enthält, gewaschen und schließlich

gewandt werden. Die Naphthalinverbindungen können im Vakuum bei 50° C getrocknet. Man erhält 27 Teile

z. B. mit dem Polymer in geschmolzener oder weich- io 2,4-Dichlor-6-(2-äthoxynaphthyl)-l,3,5-triazin in

gemachter Form vermischt werden. 80%iger Reinheit. Dieses Produkt wird in Wasser

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Bei- dispergiert, das Phosphatpuffer und ein Dispergier-

spiele weiter erläutert. Teile und Prozentangaben be- mittel enthält, und zur Behandlung von Gewebe aus

ziehen sich auf das Gewicht. polymeren Materialien gemäß Beispiel 1 verwendet.

. X5 Man erzielt etwas geringere Weißeffekte, als sie im

B e ι s ρ ι e 1 1 Beispiel 1 erhalten wurden.

13,5 Teile Aluminiumchlorid werden bei einer Tem- ~ . . . _ peratur zwischen 5 und 10° C zu einem gerührten Ge- e ι s ρ ι e misch von 15,8 Teilen 1-Methoxynaphthalin und 14,6 Teile Aluminiumchlorid werden bei einer Tem-18,5 Teilen Cyanurchlorid in 120 Teilen Benzol ge- 20 peratur von 2O⁰C zu einem gerührten Gemisch von geben. Das Gemisch wird 20 Stunden gerührt, hierbei 15,8 Teilen 1-Methoxy-naphthalin und 18,5 Teilen läßt man die Temperatur auf Raumtemperatur an- Cyanurchlorid in 220 Teilen Monochlorbenzol gesteigen. Die Festsubstanz wird durch Filtration ab- geben. Das Gemisch wird 20 Stunden gerührt, dann getrennt, mit Benzol gewaschen und im Vakuum mit 100 Teilen Wasser versetzt. Das Lösungsmittel getrocknet. Die Festsubstanz wird von Aluminium- 25 wird durch Dampfdestillation abgetrennt und das Verbindungen befreit, indem man sie mit 450 Teilen zurückbleibende 2,4-Dichlor-6-[4-methoxynaphthyleiskaltem Wasser, das 5 Teile 37°/_oige Salzsäure (l)]-l,3,5-triazin durch Filtration abgetrennt und geenthält, verrührt, anschließend abfiltriert und mit waschen. Die Ausbeute beirägt 28 Teile einer gelben eiskaltem- Wasser wäscht. Die Paste wird erneut in Festsubstanz, ähnlich der gemäß Beispiel 1 erhaltenen 300 Teilen Wasser suspendiert, das 2,5 Teile Natrium- 30 Verbindung, welche durch Umkristallisation aus dihydrogenphosphat und 2,5 Teile Dinatriumhydro- Aceton gereinigt werden kann. Man erhält gelbe genphosphat enthält, abfiltriert, mit 100 Teilen Wasser Kristalle vom Fp. 143° C. Die Analysenwerte für gewaschen, das 5 Teile Dinatriumhydrogenphosphat Kohlenstoff = 23,2% und Stickstoff = 13,7 % und 5 Teile Natriumhydrogenphosphat enthält, und stimmen mit den berechneten Werten für die Formel im Vakuum bei 50° C getrocknet. Man erhält 30 Teile 35 C₁₄H₈Cl₂N₃O überein. 2,4-Dichlor-6-[4-methoxynaphthyl-(l)-]-l,3,5-triazin - . ... in 8O°/oiger Reinheit. ö e 1 s ρ 1 e 1 4

2,5 Teile des vorstehend genannten Produktes 9,3 Teile 1-Isopropoxynaphthalin und 9,3 Teile Cya-

werden mit 98 Teilen Wasser in Gegenwart von 2,5 nurchlorid werden miteinander in 80 Teilen Benzol

Teilen Dinatriumhydrogenphosphat, 2,5 Teilen Na- 40 verrührt und bei einer Temperatur zwischen 0 und 5° C

triumdihydrogenphosphat und 0,1 Teilen Dinatrium- mit 6,7 Teilen Aluminiumchlorid versetzt. Nach

dinaphthylmethandisulfonat 48 Stunden vermählen. 16stündigem Rühren wird das teerige Reaktions-

Jeweils 1 Teil Stoffproben aus Baumwolle, Wolle, gemisch mit Eiswasser versetzt, von geringen Mengen

Polyäthylenterephthalat, Polyhexamethylenadipamid, roten unlöslichen Verbindungen abfiltriert und die

Cellulosetriacetat und Polyacrylnitril werden in 200 45 Benzolschicht abgetrennt, gewaschen und getrocknet.

Teilen Wasser gegeben, und hierauf wird 1,0 Teil der Das Benzol wird durch Vakuumdestillation abge-

vorstehend beschriebenen Dispersion zugesetzt. Das trennt und der Rückstand aus Methyläthylketon

Wasser wird 1 Stunde auf 100° C erhitzt. Polyäthylen- umkristallisiert. Man erhält 4,5 Teile 2,4-Dichlor-

terephthalat wird außergewöhnlich aufgehellt, während 6-[4-isopropoxynaphthyl-(l)]-l,3,5-triazin in Form

die Stoffproben aus Polyhexamethylenadipamid, Cellu- 50 blaßgelber Kristalle vom Fp. 126 bis 128⁰C. losetriacetat und Polyacrylnitril etwas weniger stark

aufgehellt werden. Ein ähnliches Verfahren mit se- C₁₆H₁₃Cl₂JN₃U:

kundärem Celluloseacetat, das bei 85° C durchgeführt Berechnet ... C 57,4, H 3,9, N 12,6, Cl 21,3%;

wurde, ergab ähnliche Aufhelleffekte. Die Aufhell- gefunden ... C57,7, H3,9, N 12,8, Cl20,9%.

effekte können sehr stark aufziehen und haben eine 55 ~ _{n Λ} , . , _A ,. „ _n , ..... ,

eute Lichtechtheit ^s P^ukt kann ^zum Aufhellen von Polyathylen-

* ' terephthalat verwendet werden. Beispiel 2

13,5Teile Aluminiumchlorid werden bei einer Beispiel 5 Temperatur zwischen 5 und 10⁰C in ein gerührtes 60 11 Teile 1-Phenoxynaphthalin und 9,3 Teile Cyanur-Gemisch von 17,2 Teilen 2-Äthoxynaphthalin und chlorid werden miteinander in 80 Teilen Benzol ver-18,5 Teilen Cyanurchlorid in 120 Teilen Benzol ein- rührt und bei 0 bis 5⁰C mit 6,7 Teilen Aluminiumgetragen. Das Gemisch wird 20 Stunden gerührt, chlorid versetzt. Das Gemisch wird 16 Stunden gewobei man die Temperatur auf Raumtemperatur an- rührt und der Komplex mit Eiswasser zersetzt, steigen läßt. Die Festsubstanz wird abfiltriert, mit 65 Geringe Mengen unlöslicher Stoffe werden abBenzol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Sie filtriert, und das Benzol wird unter vermindertem Druck wird von Aluminiumverbindungen befreit, indem man abgedampft. Der Rückstand wird aus Methyläthylsie mit 450 Teilen eiskaltem Wasser, das 5 Teile keton umkristallisiert. Man erhält 8,25 Teile 2,4-Di-

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chlor-6-[4-phenoxynaphthyl-(l)]-l,3,5-triazin in Form B e i s η i e 1 7

blaßgelber Kristalle, die bei 152 bis 153°C schmelzen. ^p

C H Cl N O · ^ ^^e'^ Polyäthylenterephthalatgewebe wird 45 Mi-

¹^ " ι.^{2 3} rxn χι 11 λ ai nuten in 30 Teilen siedendem Wasser suspendiert, das

Berechnet ... Cl 19,3, N 11.4%; ₅ j _{Teil der in} Beispiel 6 verwendeten Dispersion

gefunden ... U 20,9, N 11,7 /₀. enthält. Anschließend wird das Gewebe getrocknet

Das Produkt kann zum Aufhellen von Polyäthylen- und 30 Sekunden auf 160 bis 18O⁰C erhitzt. Das er-

terephthalat verwendet werden. haltene Gewebe ist weißer als unbehandeltes PoIy-

_ . . , , äthylenterephthalatgewebe.

Beispiel6 ₁₀

1 Teil 2,4 - Dichlor - 6 - [4 - methoxynaphthyl - (1)]- Beispiele
1,3,5-triazin wird mit 100 Teilen Wasser in Gegenwart

von 0,2 Teilen Natriumsalz einer alkylierten Naph- 1 Teil Polyäthylenterephthalatgewebe wird 1 Stunde thalinsulfonsäure 16 Stunden vermählen und dann mit 30 Teilen Wasser, das 1 Teil der im Beispiel 6 vermit Wasser auf 500 Teile verdünnt. Polyestergewebe 15 wendeten Dispersion enthält, bei überatmosphäriwird mit dieser Dispersion imprägniert und dann bei schem Druck auf 120 bis 140⁰C erhitzt. Das erhaltene 100 bis 120⁰C getrocknet und etwa 30 Sekunden un- Gewebe ist weißer als unbehandeltes Polyäthylenbehandeltes Polyäthylenterephthalatgewebe. terephthalatgewebe.

Claims (3)

Wie bereits erwähnt, können die neuen Verbindungen Patentansprüche: als optische Aufheller in polymeren Materialien ver wendet werden.

1. 2,4-Dichlor-6-naphthyl-(l)-l,3,5-triazine der Gegenüber dem bekannten Aufheller 2,5-Bis-[benzallgemeinen Formel 5 oxazolyl-(2)]-thiophen weisen die Verbindungen nach

der Erfindung, wie durch die ausgelegten Vergleichsmuster nachgewiesen wird, bessere Aufhellungseffekte auf.

Polymere Stoffe, die mit den erfindungsgemäßen ίο Verbindungen aufgehellt werden können, sind z. B. synthetische polymere Stoffe, z. B. Polyamide, wie Polyhexamethylenadipamid, · Polyester, wie PoIyäthylenterephthalat, Polyurethane, Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polyäthylen, Polypropylen, künst-15 liehe Polymere, z. B. sekundäres Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, und regenerierte Cellulose, wie Kunstseide, und natürliche Polymere, z. B. Cellulose, wie Baumwolle und Papier, Seide und Wolle, worin eines der Symbole R und R' ein Wasserstoff- Die bevorzugte Methode der Einverleibung der er-

atom und das andere eine Alkoxy- oder Phenoxy- so findungsgemäßen Naphthalinverbindungen in das gruppe darstellt. polymere Material, insbesondere, wenn dieses ein

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen synthetisches oder künstliches Polymer ist, besteht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin, das polymere Material mit einer wäßrigen Diman in an sich bekannter Weise Cyanurchlorid mit spersion der Naphthalinverbindung zu behandeln. Die einer etwa äquimolaren Menge eines Naphthalins, 25 wäßrige Dispersion ist vorzugsweise praktisch neutral welches in der 1- oder 3-Stellung durch ein Alkoxy- oder schwach alkalisch, doch kann man gegebenen- oder Phenoxyradikal substituiert ist, in Gegenwart falls auch unter sauren Bedingungen arbeiten, jedoch eines Friedel-Crafts-Katalysators umsetzt. ist dies gewöhnlich nicht so wirksam. Die Verwendung

3. Verwendung der Verbindungen nach An- im wesentlichen neutraler wäßriger Suspensionen im spruch 1 als optische Aufheller für polymere Stoffe. 30 erfindungsgemäßen Verfahren erlaubt es, die Aufheller auf Textilgut gleichzeitig mit Dispersionsfarbstoffen anzuwenden, wodurch man Färbungen mit

leuchtenderen Farbtönen erhält.

Die Aufbringungstemperatur soll mindestens 40° C 35 betragen.

Die Erfindung betrifft 2,4-Dichlor-6-naphthyl-(l)- Im Falle von sekundärem Celluloseacetat liegt die

1,3,5-triazine der allgemeinen Formel Temperatur vorzugsweise bei etwa 85° C, da höhere

Arbeitstemperaturen häufig das Material erweichen. Bei Polyamiden, Cellulosetriacetat, Acrylnitrilpoly-40 meren und -mischpolymeren sowie Polyestern ist es jedoch zweckmäßig, das polymere Material beim Siedepunkt, d. h. bei etwa 95 bis 100° C, der wäßrigen Suspension zu behandeln.

Abgesehen von den Beschränkungen auf Grund der 45 Wärmestabilität des polymeren Materials, bei höheren Temperaturen kann man z. B. Temperaturen bis zu 140° C anwenden und erforderlichenfalls bei Überdruck arbeiten.

Eine andere Methode der Aufbringung, die von 50 besonderem Wert bei synthetischen polymeren Stoffen, worin eines der Symbole R und R'ein Wasserstoffatom wie Polyäthylenterephthalat, ist, besteht darin, das und das andere eine Alkoxy- oder Phenoxygruppe Gewebe mit einer wäßrigen Suspension der Naphthadarstellt, deren Herstellung und Verwendung als linverbindung zu imprägnieren, vorzugsweise durch optische Aufheller. Klotzen bei Raumtemperatur, und dann das Gewebe

Die neuen Verbindungen können dadurch hergestellt 55 durch Erhitzen an der Luft auf eine Temperatur werden, daß man in an sich bekannter Weise Cyanur- zwischen 150 und 200° C, vorzugsweise etwa 180° C, chlorid mit annähernd stöchiometrischen Mengen während einer kurzen Zeit, vorzugsweise 20 bis eines Naphthalins, das in der 1- oder 3-Stellung einen 30 Sekunden, zu trocknen.

Alkoxysubstituenten oder einen Phenoxysubstituenten Grenzflächenaktive Verbindungen, wie Fettalkohol-

aufweist, in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Kataly- 60 Äthylenoxyd-Kondensate oder sulfonierte Alkylnaphsators, wie Aluminiumchlorid, umsetzt. thaline, können mit Vorteil zugesetzt werden. Es ist

Die Reaktion wird vorzugsweise in Lösung aus- in vielen Fällen zweckmäßig, die Naphthalinverbingeführt, beispielsweise in Benzol, Schwefelkohlenstoff, dung in einer Seife oder einem Detergenz zu disper-Tetrachloräthan, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, gieren und diese Dispersion dann zum Waschen und Nitrobenzol oder Dioxan. Es werden Temperaturen 65 gleichzeitigen Aufhellen des Textilgutes in wäßrigem zwischen 0 und 4O⁰C verwendet; die besten Ausbeuten Medium zu verwenden. Die Einverleibung dieser werden bei Temperaturen zwischen 10 und 20°C er- Verbindungen in Seifen oder Detergenzien verbessert halten. auch das Aussehen der Seifen oder Detergenzien.