CH544835A

CH544835A - Verwendung von Benzofuranen zum optischen Aufhellen von Textilmaterial

Info

Publication number: CH544835A
Application number: CH932070A
Authority: CH
Inventors: Schlaepfer Hans; Guglielmo Dr Kabas
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1970-10-14
Filing date: 1970-06-19
Publication date: 1974-01-15
Also published as: FR2109569A5; DE2107025C3; CH544836A; CH645471A4; US3900621A; IT938897B; US3852230A; DE2107025B2; SE384047B; IE35346L; DE2107025A1; IE35346B1; BE763710A; GB1314947A; CH547386A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Benzofuranen der nachstehenden Formeln zum optischen Aufhellen von Textilmaterial.
EMI1.1

Darin bedeuten:
R1 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder zusammen mit R2 einen anellierten Benzolrest,
R2 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, Halogen, eine Carboxy-, Carbalkoxy-, Aminocarbonyl-, Mono- oder Dialkylaminocarbonyl-, Sulfonsäure-, Alkylsulfonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aminosulfonyl- oder Mono- oder Dialkylaminosulfonylgruppe oder zusammen mit R1 einen anellierten Benzolrest,
R3 Wasserstoff oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder zusammen mit R4 einen anellierten Benzolrest,
R4 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder Halogen oder zusammen mit R3 einen anellierten Benzolrest, R5 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder die Phenylgruppe,
R6 eine araliphatische Gruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppe und
R7 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe,

die Phenylgruppe oder Halogen bedeuten.

Insbesondere gute Effekte zeigen die Benzofurane der Formel I, worin
R1 Wasserstoff oder zusammen mit R2 einen anellierten Benzolrest,
R2 Wasserstoff, Halogen oder zusammen mit R1 einen anellierten Benzolrest,
R3 Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R4 Wasserstoff oder Halogen, R5 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R6 die Benzylgruppe und
R7 Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten.

Aus den schweizerischen Patentschriften Nrn. 466 842 und 466 845 sind Verbindungen bekannt, die sich im wesentlichen von den vorliegenden Verbindungen der Formel I dadurch unterscheiden, dass sie anstelle des Benzofuranrestes einen 5-Phenylfuranrest enthalten. Die vorliegenden Aufheller der Formel I übertreffen diese bekannten Aufheller bezüglich der Höhe des Weissgrades, den sie besonders Textil materialien aus Polyacrylnitril zu erteilen vermögen.

Die neuen Verbindungen haben ein weites Anwendungsgebiet. Vor allem dienen sie zum Weisstönen von Wolle, Baumwolle und synthetischen oder halbsynthetischen Fasern, zum Beispiel aus Polyestern wie Polyterephthalsäureglykolestern, Polyolefinen, wie Polypropylen und Polyäthylen, Polyamiden wie Nylon 6 und Nylon 66, Polyvinylchlorid und Celluloseestern, wie Cellulose-21/2-Acetat und Cellulosetriacetat, und insbesondere aus Polyacrylnitril.

Man kann das Textilmaterial in der im Hauptpatent beschriebenen Weise aufhellen.

Die Verbindungen der Formel I können nach bekannten Methoden aus bekannten Ausgangsstoffen hergestellt werden.

Beispielsweise geht man von substituiertem o-Nitranilin aus, das man mit gegebenenfalls substituierter Cumarilsäure oder einem funktionellen Derivat davon acyliert, worauf man in saurem Medium die Nitrogruppe reduziert, zum Beispiel mit Stannochlorid, und gleichzeitig den Ringschluss zum Imidazolring herbeiführt. Die Verbindungen können beispielsweise auch aus N-monosubstituierten o-Phenylendiaminen hergestellt werden, indem man diese mit gegebenenfalls substituierter Cumarilsäure oder einem funktionellen Derivat davon acyliert und im entsprechenden substituierten primären Acyl-o-phenylendiamin in Gegenwart saurer Kondensationsmittel, wie Salzsäure, den Ringschluss herbeiführt.

Herstellung der Aufheller:
EMI1.2

6-Methoxy-2- [1 -b enzyl-benzimidazolyl-(2)j-benzofuran
Zu einer Lösung von 19,8 g N-benzyl-1,2-phenylendiamin in 200 ml Pyridin werden bei Raumtemperatur unter Rühren 20,3 g 6-Methoxycumarilsäurechlorid rasch eingetragen. Das Reaktionsgemisch erwärmt sich hierbei auf etwa 45" C. Nach 15 Minuten wird zur Vervollständigung der Umsetzung die Reaktionsmischung noch 1 Stunde auf 80850 C erwärmt und alsdann die dunkle Lösung auf reichlich Wasser gegossen. Das sich zuerst schmierig abscheidende braunrosafarbene Acylierungsprodukt verfestigt sich nach mehreren Stunden und wird alsdann abgenutscht, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Nach Umkristallisation aus Äthanol werden 21,5 g Acylierungsprodukt vom Schmelzpunkt 138-140 C erhalten.

21,3 des hergestellten Acylierungsproduktes werden in 210 ml Äthylenglykolmonomethyläther verrührt, mit 17,2 g 37,3 %iger Salzsäure versetzt; die Reaktionsmischung wird auf 100-105 C erwärmt und während vier Stunden bei dieser Temperatur unter schwachem Rückfluss gehalten. Man lässt alsdann auf etwa 80" C abkühlen und versetzt die Reaktionsmischung mit 20 ml 30 %iger Natronlauge. Anschliessend wird auf 2000 ml Wasser ausgetragen, wobei sich das Reaktionsprodukt zuerst etwas schmierig abscheidet. Nach mehrstündigem Stehen wird das erstarrte Produkt abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Toluol unter Zuhilfenahme von Bleicherde erhält man 10,5 g der Verbindung obiger Formel als nahezu farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 139-140 C.

Die Verbindung löst sich in Dioxan mit blauvioletter Fluoreszenz am Tageslicht, die sich auf Zusatz von anorganischen oder organischen Säuren wesentlich verstärkt.

Die Verbindung eignet sich vorzüglich zum Aufhellen von Polyacrylnitrilfasern.

Verwendet man anstelle von N-Benzyl-1,2-phenylendiamin die äquivalente Menge N-Cyclohexyl-1,2-phenylendiamin und verfährt im übrigen wie oben beschrieben, so erhält man
B: 6-Methoxy-2[1-cyclohexylbenzimidazolyl-(2)]-benzo- furan mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 1
Zu 100 ml Wasser werden 0,12 ml 85 %ige Ameisensäure und 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller A wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Äthylenglykol-monomethyläther löst. Von dieser Stammlösung gibt man 1,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Die so erhaltene Flotte wird auf 60" erwärmt und in diese ein 3 g schweres Polyacrylnitrilgewebe gegeben. Man steigert die Temperatur innert 1 > 15 Minuten auf 95-98 und belässt bei dieser Temperatur 1 Stunde. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 600 getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses brillantes Aussehen.

Beispiel 2
Zu 100 ml Wasser werden 0,2 g Natriumnitrat, 0,2 g 80So- iges Natriumchlorit, 0,2 g Oxalsäure oder eine äquivalente Menge einer anderen, für diesen Zweck geeigneten organischen oder anorganischen Säure sowie 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom Aufheller A wird eine Lösung.herge- stellt, indem man 1 g des genannten Aufhellers in 1000 ml Äthylenglykolmonomethyläther löst. Von dieser Stammlösung gibt man 1,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese Flotte wird auf 60 erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Polyacrylnitrilgewebe zu, steigert die Temperatur innert 10-15 Minuten auf 95-98 und belässt das Bad während 60 Minuten bei dieser Temperatur. Das Gewebe wird sodann in kaltem Wasser gespült und 20 Minuten bei 600 getrocknet.

Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

Beispiel 3
Zu 100 ml Wasser werden 0,1 g Oxalsäure, 0,1 g Natriumacetat, 0,0125 g Natriumbisulfit, 0,025 g eines Polyphosphates als Komplexbildner und 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben.

Vom optischen Aufheller A wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Äthylenglykol-monomethyläther löst. Von dieser Stammlösung gibt amn 6 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Die wässerige, den Aufheller enthaltende Flotte wird auf 60 erwärmt und ein 3 g schwerer Strang aus Polyacrylnitril ( < Courtelle > , Courtaulds, London, England) in die Flotte gegeben. Die Temperatur wird innert 10-15 Minuten auf 98" erhöht und das Material 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Anschliessend wird mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Das so behandelte Fasermaterial zeigt ein gefälliges, weisses Aussehen.

Beispiel 4
Zu 100 ml Wasser werden 0,2 g Glaubersalz und 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller A wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Äthylenglykol-monomethyläther löst. Von dieser Stammlösung gibt man 2 ml zu der oben beschriebenen Lösung und erwärmt die erhaltene Flotte auf 4(r-45". Dann gibt man 3 g schweres, vorgebleichtes Baumwollgewebe in die Lösung und behandelt es bei dieser Temperatur während 30 Minuten.

Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60 getrocknet.

Das so behandelte Gewebe zeigt ein gefälliges weisses Aussehen.

Beispiel 5
Zu 100 ml Wasser werden 0,2 g Trichlorbenzol als Carrier gegeben und mit einer Lösung von 0,0015 g des Aufhellers A in 1,5 ml Dimethylformamid versetzt. Die so erhaltene Flotte wird auf 60 erwärmt und in diese 3 g eines Polyestergewebes gegeben. Man steigert die Temperatur innert 10-15 Minuten auf 95-98 und belässt die Flotte bei dieser Temperatur 1 Stunde. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60 getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

Beispiel 6
Vom optischen Aufheller A wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Mit dieser Lösung foulardiert man bei 20 ein Polyestergewebe (Abquetscheffekt 5060%, Walzendruck 30 kg/cm2, Geschwindigkeit: 3 m/Minute). Das Gewebe wird 20 Min.

bei 60 getrocknet und anschliessend 30 Sekunden bei 200 fixiert. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

Beispiel 7
Zu 100 ml Wasser werden 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller A wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Äthylenglykolmonomethyläther löst. Von dieser Stammlösung gibt man 3 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässerige, den Aufheller enthaltende Flotte erwärmt man auf 60 und gibt dann 3 g Nylongewebe hinzu. Man steigert die Temperatur innert 1015 Minuten auf 92-95 und belässt das Gewebe bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Nach dem Spülen und Trocknen zeigt das so behandelte Material ein weisses und brillantes Aussehen.

Beispiel 8
Zu 95 ml Wasser werden 0,06 ml 40 %ige Essigsäure und 0,06 ml Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller A wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 6 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Die wässerige, den Aufheller enthaltende Flotte erwärmt man auf 60 und gibt ein 3 g schweres Triacetatgewebe hinzu. Man steigert die Temperatur innert 1015 Minuten auf 95-98 und belässt die Flotte bei dieser Temperatur während 30 Min.

Das Gewebe wird sodann gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses brillantes Aussehen.

Beispiel 9
Zu 95 ml Wasser werden 0,06 ml 40%ige Essigsäure und 0,06 ml Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller A wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 6 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Man erwärmt die erhaltene Flotte auf 40 und gibt alsdann ein 3 g schweres Acetatgewebe hinzu. Man steigert die Temperatur innert 10-15 Minuten auf 75-80" und belässt die Flotte bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Das Gewebe wird alsdann mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

Beispiel 10
Zu 100 ml Wasser werden 0,6 ml 4%ige Essigsäure und 0,06 g eines Alkylpolyglykoläthers gegeben. Vom optischen Aufheller A wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 6 ml zu der oben beschriebenen wässerigen Lösung.

Diese wässerige, den Aufheller enthaltende Lösung wird auf 40 erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Gewebe aus isotaktischem Polypropylen ( Meraklon ) in die Lösung.

Man steigert die Temperatur innert 10-15 Minuten auf 95-98 und belässt das Bad bei dieser Temperatur 30 Min.

Das Gewebe wird gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

Claims

PATENTANSPRUCH

Verwendung von Benzofuranen der Formel I EMI2.1 R1 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder zusammen mit R2 einen anellierten Benzolrest, R2 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, Halogen, eine Carboxy-, Carbalkoxy-, Aminocarbonyl-, Mono- oder Dialkylaminocarbonyl-, Sulfonsäure-, Alkylsulfonyl-, Alkyloxysulfonyl-, Aminosulfonyl- oder Monooder Dialkylaminosulfonylgruppe oder zusammen mit R1 einen anellierten Benzolrest, R3 Wasserstoff oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder zusammen mit R4 einen anellierten Benzolrest, R4 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder Halogen oder zusammen mit R3 einen anellierten Benzolrest, R5 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder die Phenylgruppe,

R6 eine araliphatische Gruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppe und R7 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, die Phenylgruppe oder Halogen bedeuten, zum optischen Aufhellen von Textilmaterial.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verwendung gemäss Patentanspruch von Benzofuranen der Formel I, worin R1 Wasserstoff oder zusammen mit R2 einen anellierten Benzolrest, R2 Wasserstoff oder zusammen mit R1 einen anellierten Benzolrest, R3 Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 Wasserstoff oder Halogen, R5 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe, R6 die Benzylgruppe und R7 Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten.

2. Verwendung gemäss Patentanspruch zum optischen Aufhellen von Textilmaterial aus synthetischen Materialien, insbesondere aus Polyacrylnitril.