DE2262028C2 - Neue Stilbenderivate - Google Patents
Neue StilbenderivateInfo
- Publication number
- DE2262028C2 DE2262028C2 DE2262028A DE2262028A DE2262028C2 DE 2262028 C2 DE2262028 C2 DE 2262028C2 DE 2262028 A DE2262028 A DE 2262028A DE 2262028 A DE2262028 A DE 2262028A DE 2262028 C2 DE2262028 C2 DE 2262028C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- solution
- stilbene
- sodium
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- -1 2-anilino-4-isopropylamino-1,3,5-triazinyl Chemical group 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 239000004552 water soluble powder Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 4-[(e)-2-(4-aminophenyl)ethenyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1 KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
NH-
H5C2-NH
3. Verwendung von Stilbenderivaten gemäß Anspruch 1 oder 2 als optische Aufhellmittel für Baumwolle.
3. Verwendung von Stilbenderivaten gemäß Anspruch 1 oder 2 als optische Aufhellmittel für Baumwolle.
Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Stilbenderivate sowie deren Verwendung als optische Aufhellmittel
für Baumwolle.
Als optische Aufheller verwendbare, sowohl symmetrisch wie asymmetrisch substituierte Derivate der
4,4'-Bis-triazinylamino-stilben-disulfonsäure-(2,2') sind bereits in großer Zahl bekannt, z. B. aus den deutschen
Patentschriften Nr. 8 70 263 und 11 83 882.
Gegenüber strukturell vergleichbaren vorbekannten 4,4'-Bis-triazinyl-amino-stilben-disulfonsäuren-(2,2')
zeichnen sich die nachfolgend definierten, erfindungsgemäßen Verbindungen vor allem durch ein sehr gutes
Ziehvermögen für den gesamten Temperaturbereich der Waschmittelapplikation aus, insbesondere auf
Baumwolle. Gegenüber den aus der DE-AS i4 19 333 und der DE-OS 16 95 834 bekannten Verbindungen
weisen die erfindungsgemäßen Stilbenderivate unerwartet bessere Aufhelleigenschaften auf.
Die erfindungsgemäßen Stilbenderivate entsprechen der allgemeinen Formel (1)
(D
worin R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom
oder die Methylgruppe und M+ ein Wasserstoff-, Alkali- oder Ammoniumkation bedeuten. Im Rahmen der allgemeinen
Formel (1) ist die Verbindung der Formel (2)
(2)
H5C2-NH
SO3Na
hervorzuheben.
Von besonderem Interesse ist ferner auch die 4-(2-Anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-(6)-amino)-4'-(2-anilino-4-isopropylamino-1.3,5-triazinyl-(6)-amino)-stilben-disulfonsäure-(2,2')
bzw. deren Natriumsalz. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) können in
Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden.
Mit Vorteil kondensiert man 4-Nitro-4'-aminostilbendisulfonsäure-(2,2')
bzw. ein Salz davon in bekannter Weise mit Cyanurchlorid zu 4-Nitro-4'-(2,4-dichIor-
1,3,5- triazinyl-(6)-amino)-stilben-di£ulfonsäure-(2,2'),
worauf man diese jeweils in beliebiger Reihenfolge mit ta) Anilin und Ib) mit gegebenenfalls methylsubstituiertem Morpholin oder 2a) Anilin und 2b) Alkylamin mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu einer Verbindung der allgemeinen Formel
worauf man diese jeweils in beliebiger Reihenfolge mit ta) Anilin und Ib) mit gegebenenfalls methylsubstituiertem Morpholin oder 2a) Anilin und 2b) Alkylamin mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu einer Verbindung der allgemeinen Formel
(3)
sorivr
R1-NH
umsetzt, worin R1, R2, Rs und M+ die vorstehend
angegebene Bedeutung haben.
Anschließend wird die Nitrogruppe eines so erhaltenen
Kondensationsproduktes durch Reduktion, beispielsweise mit Eisen in Gegenwart einer Säure, in die
Aminogruppe übergeführt und diese wieder in analoger Weise, wie oben für die andere Aminogruppe
angegeben, so deriviert, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel (1) entsteht. Dazu wird dis aus der
Nitroverbindung der allgemeinen Formel (3) entstandene Amino-Verbindung in beliebige Reihenfolge mit
Anilin und einem Alkylamin mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bzw. aus der Nitroverbindung der allgemeinen
Formel (4) hergestellte Verbindung in beliebiger Reihenfolge mit Anilin und mit gegebenenfalls methylsubstituiertem
Morpholin umgesetzt.
Die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (1) ist weiter z.B. auch ausgehend von der
4,4'-Diamino-stilben-disulfonsäure-(2,2') bzw. deren Salze möglich, indem letztere zuerst mit 2 Mol Cyanurchlorid
umgesetzt wird, worauf das erhaltene Kondensationsprodukt mit 2 Mol Anilin zur Reaktion gebracht
wird und das erhaltene Umsetzungsprodukt in einer dritten Stufe mit einem Überschuß eines nach Maßgabe
der Reaktionsgeschwindigkeiten der Einzclkomponenten zusammengesetzten Gemisches von gegebenenfalls
methylsubstituieriem Morpholin und Alkylamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kondensiert wird.
Die neuen Stilbenverbindungen der allgemeinen Formel (1) werden aus dem Reaktionsgemisch zweckmäßig
als Alkalisalz isoliert. Sie eigenen sich als optische Aufhellmittcl für Waschmittel. Geeignete Waschmittel
enthalten als waschaktive Substanzen zum Beispiel anionaktive Verbindungen wie Alkali-, insbesondere
Natriumsalze höherer Fettsäuren, Alkylarylsulfonatc, vor allem Dodecylbcnzolsulfonal oder Tctrapropylbenzoisulfonat.
see. Alkylsulfate mit höherem see. Alkylrcst.
Fettalkoholsulfate, wie Dodecylsulfat, oder sulfatierte Anlagerungsprodukte von 2 bis 3 Mol Äthylenoxyd an
Dodecylalkohol oder nichtionogene Verbindungen, wie Fettalkoholpolyglykoläther oder höhere Alkylphenolpolyglykoläther.
Daneben können diese Waschmittel in der Textilveredelungsindustrie übliche Füll- und Hilfsstoffe
enthalten, zum Beispiel Alkali-poly- und -polymeta-phosphate,
Alkalipyrophosphate, Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Alkalisalze
der Carboxymethylcellulose, Schaumstabilisatoren, wie Hydroxyalkylamide höherer Fettsäuren oder Komplexone,
wie lösliche Salze der Äthylendiamintetraessigsäure. Ferner können in den Waschmittel beispielsweise
antistatische Mittel, nicht fettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und
andere optische Aufhellmittel enthalten sein.
Der Gehalt des flüssigen oder pulverförmigen, fertigen Waschmittels an erfindungsgemäßem Aufheller
so der allgemeinen Formel (1) bzw. (2) kann 0.001 bis 2
Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 0,5% (bezogen auf das Waschmittel) betragen.
Die neuen Stilbenverbindungen der allgemeinen Formel (1) ziehen aus wässeriger Lösung, besonders aus
Waschmittel der vorstehend genannten Art enthaltender wässeriger Lösung auf Cellülosematcrial. wie
Baumwolle, sowie auf Polyamide, im ganzen, zum Waschen in Frage kommenden Temperaturbereich
(z. B. 25-92°C), auf. Der Gehalt wässeriger Textilbehandlungslösungen
an Weißtönern der allgemeinen Formel (1) beträgt vorteilhaft 0,001 bis 0,2% (bezogen
auf das Gewicht des aufzuhellenden Materials). Das mit Aufheller der allgemeinen Formel (1) enthaltenden
Flotten behandelte Material erhält ein rein weißes Aussehen mit blau-violetter Nuance. Die erfindungsgemäßen
Weißtöncr verleihen dem Textilgut bei mehrfacher Wüsche eine gute Steigerung des Weißgrades ohne
unerwünschte Verfärbung.
In den nachfolgenden Beispielen sind Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.
Eine Lösung von 18,4 Teilen Cyanurchlorid in 100
Teilen Aceton wird in 200 Teilen eines aus gleichen Teilen Eis und Wasser bestehenden Gemisches gegossen
und in die erhaltene Suspension innerhalb einer Stunde eine mit Natriumhydroxid neutralisierte Lösung
von 40 Teilen 4-Nitro-4'-amino-stilben-disulfonsäure-(2,2')
i2 400 Teilen Wasser bei 0-5° C unter Rühren
zugetropft, wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriumcarbonatlösung der pH-Wert des
Reaktionsgemisches zwischen 6 und 7 gehalten wird.
Man läßt eine halbe Stunde iiachrühren und fügt dann
93 Teile Anilin zu, steigert die Temperatur innerhalb von ungefähr einer halben Stunde auf 35°C und rührt
noch eine Stunde bei dieser Temperatur. Die entstehende Salzsäure wird hierbei durch allmähliches Zugeben
einer 15%igen Natriumcarbonatlösung neutralisiert (pH-Wert zwischen 7 und 8). Hierauf fügt man 10 Teile
Morpholin zum Reaktionsgemisch, steigert die Temperatur auf 80° C und rührt etwa S Stunden bei dieser
Temperatur, wobei gleichzeitig durch Zutropfen einer 15%igen Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert zwischen
9 und 10 eingehalten wird. Das nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur abgeschiedene Kondensationsprodukt
der Formel
O2N
(5)
wird abgenutscht und mit einer Natriumchloridlösung gewaschen. Das in 400 Teilen Wasser gelöste Produkt
wird nun innerhalb einer Stunde bei 90—100° C in eine
aus 200 Teilen Wasser, 30 Teilen Eisenspänen und 3 Teilen Eisessig bestehende Reduktionslösung eingetropft.
Sobald die Nitroverbindung nicht mehr nachgewiesen werden kann, wird die Lösung mit Natriumcarbonat
alkalisch eingestellt, filtriert und das Dinatriumsalz der entstandenen 4-Amino-4'-(2-anilino-4-morpho-
lino-1,3,5-triazinyl-(6)-amino)-stilben-disulfonsäure-(2,2')
durch Zugabe von Natriumchlorid aus dem Filtrat abgeschieden, filtriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen
und getrocknet.
67 Teile des auf diese Weise erhaltenen Produktes werden in 800 Teilen Wasser gelöst und die erhaltene
Lösung innerhalb einer Stunde bei 0 — 5° C in eine Suspension eingetropft, welche durch Vermischen von
18,4 Teilen, in 100 Teilen Aceton gelöstem Cyanurchlorid
mit 100 Teilen Eis und 100 Teilen Wasser erhalten wurde. Um die entstehende Salzsäure zu neutralisieren,
wird gleichzeitig durch Zutropfen einer 15%igen Natriumcarbonatlösung der pH-Wert des Reaktionsgemisches
zwischen 6 und 7 gehalten.
Das Reaktionsgemisch wird hierauf eine halbe Stunde berührt. Dann fügt man 9,3 Teile Anilin zu, steigert die Temperatur im Verlaufe von etwa einer halben Stunde auf 35° C und rührt noch zwei Stunden bei dieser Temperatur. Die entstehende Salzsäure wird durch allmähliches Zugeben einer 15%igen Natriumcarbonatlösung neutralisiert (pH-Wert zwischen 7 und 8). Nun gibt man 11,3 Teile 50%ige, wässerige Monoäthylaminlösung zum Reaktionsgemisch, steigert die Temperatur auf 80°C und rührt drei Stunden bei dieser Temperatur, wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert zwischen 9 und 10 eingehalten wird.
Das Reaktionsgemisch wird hierauf eine halbe Stunde berührt. Dann fügt man 9,3 Teile Anilin zu, steigert die Temperatur im Verlaufe von etwa einer halben Stunde auf 35° C und rührt noch zwei Stunden bei dieser Temperatur. Die entstehende Salzsäure wird durch allmähliches Zugeben einer 15%igen Natriumcarbonatlösung neutralisiert (pH-Wert zwischen 7 und 8). Nun gibt man 11,3 Teile 50%ige, wässerige Monoäthylaminlösung zum Reaktionsgemisch, steigert die Temperatur auf 80°C und rührt drei Stunden bei dieser Temperatur, wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert zwischen 9 und 10 eingehalten wird.
Man läßt nun langsam auf Raumtemperatur abkühlen, nutscht das ausgefallene Kondensationsprodukt ab,
wäscht es mit natriumchloridlösung und trocknet es. Das auf diese Weise erhaltene Dinatriumsalz der 4-(2-Anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-(6)-amino)-4'-(2-anilino-4-äthylamino-1,3,5-triazinyl-(6)-amino)-stilben-disulfonsäure-(2,2')
der Formel
NH-
(6)
C2H,
ist es schwach gelbliches, wasserlösliches Pulver mit A„,.„ = 535nm und 6 = 55000 (DMF/H2O), das als
Aufhellmittel in Waschpulvern verwendet werden kann.
Beispiel 2 Setzt man anstelle von 11,3 Teilen 5O°/oiger wäßriger
Monoäthylaminlösung 8 Teile 50%ige wäßrige Monomethylaminlösung,
7,5 Teile n-Propylamin, 7,5 Teile b5 iso-Propylamin oder 9,5 Teile n-Butylamin ein und
verfährt sonst wie in Beispiel 1 angegeben, so erhält man die Verbindungen der Formeln
mit kmax = 355 nm und ε = 47 500 (DMF/H2O),
O N mit λααχ = 355 nm und ε = 62 500 (DMFZH2O),
SO3Na
NH-CH2CH2CH3
-NH
SO3Na
O N
mit Xmax = 355 nm und ε = 54 000 (DMFZH2O), bzw.
ΝΗ-ΛΛ
/
N-Ν—^ "N
SO3Na Η NH-CH
CH3
SO3Na
(10) NH-CH2CH2CH2CH3
mit kmax = 355 nm und ε = 52 500 (DMF/H2O) als schwach gelbliche, wasserlösliche Pulver.
Setzt man anstelle von 10 Teilen Morpholin 13,2 Teile 2,6-DimethyImorpholin ein und verfahrt sonst wie im
Beispiel 1 angegeben, so erhält man die Verbindung der Formel
f >—CH = CH-<f
(11)
SO3Na
NH-C2H
O N
CH3
als schwach gelbliches, wasserlösliches Pulver mit Araai=358 nmund£ = 55 500(DMF/H2O).
2n5
ίο
wäßrige Methylaminlösung, 8 Teile n-Propylamin, 8 Teile iso-Propylamin oder 10 Teile n-Butylamin ein und
Setzl man anstelle von lOTeilen Morpholin 13,2 Teile verfährt sonst wie in Beispiel 1 angegeben, so erhält
2,6-Dimethyimorpholin und anstelle von 11,3 Teilen man die Verbindungen der Formeln
50%iger wäßriger Äthylaminlösung 8 Teile 5O°/oige 5
O N
CH,
mit /„„„ = 355 nm und ε = 55 000 (DMF/H2O),
SO1Na
NH-CH3
(12)
-NH
SO3Na
mit kmax = 357 nm und ε = 57 000 (DMF/H2O),
NH
CH3 N >—N
V=N
SO3Na
CH = CH
NH-
(13) NH-CH2CH2CH3
O N
CH,
mit lmm = 357 nm und ε = 56 500 (DMF/H20), bzw.
SO3Na
N—< N
I N=<
I N=<
NH
CH3
/
NH-CH (14)
NH-CH (14)
CH3
(15) NH-CH2CH2CH2CH3
CH3
mit Xmm = 357 nm und ε = 58 500 (DMF/H2O)
als schwach gelbliche, wasserlösliche Pulver. amino)-stilben-disulfonsäure-(2,2') (hergestellt durch
... 65 Kondensation von 2 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol
tseispiel i» 4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-(2,2') und 2 Mol Ani-
Zu einer Suspension von 367,2 Teilen des Dinatrium- lin) in 3000 Teilen enthärtetem Wasser wird bei
salzes der 4,4'-Bis-(2-anilino-4-chlor-l,3,5-triazinyl-(6)- 35-40°C unter Rühren ein Gemisch von 356 Teilen
einer 50,7%igen Äthylaminlösung und 36 Teilen Morpholin in 50 Teilen Aceton zugefügt. Anschließend
steigert man die Temperatur des Reaktionsgemisches innerhalb von zwei Stunden auf 85-900C, wobei
gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriumhydroxidlösung der pH-Wert des nun allmählich in Lösung
gehenden Reaktionsgemisches auf 10,5 gehallen wird und rührt während 3 Stunden bei 900C unter Einhaltung
eines pH-Wertes von 10,5. Hierauf wird das überschüssige Äthylamin abdestilliert und das Reaktionsgemisch
langsam auf Raumtemperatur abgekühlt. Das abgeschiedene Produkt der Formel (6) wird abfiltriert, mit
Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält 360 eines gelben, wasserlöslichen Pulvers.
0,1 bis 0,2 g eines Aufhellmittels der Formeln (6) bis (15) werden jeweils in 2,5 ml IN Natronlauge und 100 ml
Wasser gelöst und mit 100 g eines Schwerwaschmittels,
bestehend aus:
15,7 Teilen 3,7 Teilen 2,7 Teilen
39,0 Teilen
4,0 Teilen
2,0 Teilen
1,0 Teil
0,5 Teilen
ίο 24,7 Teilen 6,7 Teilen
12
Natriumdodecylbenzolsulfonat
Fettalkoholsulfat
Kokossäuremonoäthanolamid
Natrium-tripolyphosphat
Natriumsilikat
Magnesiumsilikat
Carboxymethylcellulose
Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetra-
essigsäure
Natriumsulfat
Wasser
zu einer homogen Paste verarbeitet und anschließend im Zerstäubungstrockner versprüht. Man erhält Waschmittel
von hohem Weißgrad. Gebleichte Baumwollgewebe werden bei 25 bis 92°C in einer Waschflotte,
welche jeweils 4 g/Liter eines vorstehend genannten, aufhellerhaltigen Waschmittels enthält, bei einem
Flottenverhältnis von 1:20 während 15 Minuten gewaschen, gespült und getrocknet.
Folgende Verbindungen wurden untersucht:
/Vnh
NH-CH2CH3
(erfindungsgemäße Verbindung (6) (Beispiel I)),
/Vnh
SO3Na
NH-
H3CO-CH2CH2CH2-NH
(gemäß DE-AS 14 19 333, Beispiel A),
H3C-/~~S—NH
H5C2O-CH2CH2-NH
(gemäß DE-AS 14 19 333, Beispiel B),
SO3Na
NH-
NH-CH2CH2OC2H5
Verbindung D der Formel
/Vnh
HO-CH2CH7-NH
(gemäß DE-OS 16 95 834, Beispiel 1),
(gemäß DE-OS 16 95 834, Beispiel 1),
Verbindung E der Formel
/Vnh
(gemäß DE-OS 16 95 834, Beispiel 2).
Ein Baumwollgewebe wurde im Flottenverhältnis 1 : 20 während 15 Minuten in einer 90DC warmen Flotte
gewaschen, die pro Liter 4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung enthielt:
15,7% Dodecylbenzolsulfonat
3,7% Fettalkoholsulfat
2,7% Kokossäuremonoäthanolamid
39,0% N atriumtripoly phosphat
4,0% Natriumsilikat Tabelle
2,0% Magnesiumsilikat
1,0% Carboxymethylcellulose
0,5% Äthylendiamintetraessigsäure (Na-SaIz)
24,7% Natriumsulfat
6,5% Wasser
0,2% der zu prüfenden Verbindung
Der Waschvorgang wurde zweimal wiederholt. Danach wurde das Baumwellgewebe in kaltem Wasser
gespült und getrocknet.
Der Weißgrad der nach vorstehendem Verfahren behandelten Gewebeproben wurde nun mit Hilfe eines
Spektralphotometers RFC-3 der Fa. ZEISS bestimmt. Es wurden die Weißgradwerte nach dem ClBA-GEI-GY-Weißmaßstab
(vgl. CIBA-GEIGY-Rundschau 1973/1, Seiten 10-12) berechnet. Die erhaltenen Werte
sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.
Verbindung
Weißgrad Ciba-Geigy
A Beispiel 1 erfindungsgemäß
B DE-AS 14 19 333 Beispiel A
C DE-AS 14 19 333 Beispiel B
D DE-OS 16 95 834 Beispiel 1
E DE-OS 16 95 834 Beispiel 2
B DE-AS 14 19 333 Beispiel A
C DE-AS 14 19 333 Beispiel B
D DE-OS 16 95 834 Beispiel 1
E DE-OS 16 95 834 Beispiel 2
210 190 185 190 195
Claims (1)
- Patentansprüche:
1. Stilbenderivate der allgemeinen Formel (1)-w + I» XT(DR1-NHworin R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und M+ ein Wasserstoff-, Alkali- oder Ammoniumkation bedeuten.
2. Das Stilbenderivat gemäß Anspruch 1 der Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1896571A CH557874A (de) | 1971-12-27 | 1971-12-27 | Waschmittel. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2262028A1 DE2262028A1 (de) | 1973-07-05 |
DE2262028C2 true DE2262028C2 (de) | 1983-12-01 |
Family
ID=4436447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2262028A Expired DE2262028C2 (de) | 1971-12-27 | 1972-12-19 | Neue Stilbenderivate |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3895009A (de) |
JP (1) | JPS4875882A (de) |
AU (1) | AU465121B2 (de) |
BE (1) | BE793315A (de) |
CA (1) | CA991176A (de) |
CH (1) | CH557874A (de) |
DE (1) | DE2262028C2 (de) |
FR (1) | FR2167042A5 (de) |
GB (1) | GB1384458A (de) |
IT (1) | IT974258B (de) |
NL (1) | NL7217021A (de) |
SU (1) | SU571190A3 (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE4600T1 (de) * | 1979-09-21 | 1983-09-15 | The Procter & Gamble Company | Wasch- und weichmittelzusammensetzungen und verfahren zu ihrer herstellung. |
US4549980A (en) * | 1983-10-11 | 1985-10-29 | Mobay Chemical Corporation | White modification of a bis-triazinyl amino stilbene optical brightener and a process for making the same |
EP0314630A3 (de) * | 1987-10-30 | 1989-10-25 | Sandoz Ag | Reinigungsmittel |
DE19706238B4 (de) * | 1997-02-18 | 2005-09-01 | Bayer Chemicals Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäuren |
GB9726365D0 (en) | 1997-12-13 | 1998-02-11 | Ciba Sc Holding Ag | Compounds |
US7270771B2 (en) * | 2002-07-05 | 2007-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3177207A (en) * | 1965-04-06 | Nh-chs | ||
DE870263C (de) * | 1951-05-01 | 1953-03-12 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von neuen Abkoemmlingen der 4, 4'-Diaminostilben-disulfonsaeure-(2, 2') |
BE551712A (de) * | 1955-10-12 | |||
DE1119646B (de) * | 1959-12-15 | 1961-12-14 | Du Pont | Optisches Bleichmittel fuer Papier |
CH386436A (de) * | 1960-07-28 | 1965-01-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von Bis-triazinylaminostilbenverbindungen |
NL130816C (de) * | 1964-02-24 | |||
NL126746C (de) * | 1964-11-20 | |||
US3558611A (en) * | 1968-02-19 | 1971-01-26 | Sandoz Ltd | Novel stilbene derivatives |
NL6916380A (de) * | 1968-10-31 | 1970-05-04 |
-
0
- BE BE793315D patent/BE793315A/xx unknown
-
1971
- 1971-12-27 CH CH1896571A patent/CH557874A/de not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-12-14 AU AU50093/72A patent/AU465121B2/en not_active Expired
- 1972-12-14 FR FR7244620A patent/FR2167042A5/fr not_active Expired
- 1972-12-14 NL NL7217021A patent/NL7217021A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-12-15 GB GB5804672A patent/GB1384458A/en not_active Expired
- 1972-12-18 US US316154A patent/US3895009A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-12-18 CA CA159,213A patent/CA991176A/en not_active Expired
- 1972-12-19 DE DE2262028A patent/DE2262028C2/de not_active Expired
- 1972-12-22 IT IT54960/72A patent/IT974258B/it active
- 1972-12-25 JP JP47129475A patent/JPS4875882A/ja active Pending
-
1974
- 1974-06-27 SU SU7402038428A patent/SU571190A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7217021A (de) | 1973-06-29 |
AU5009372A (en) | 1974-06-20 |
CA991176A (en) | 1976-06-15 |
JPS4875882A (de) | 1973-10-12 |
BE793315A (fr) | 1973-06-27 |
AU465121B2 (en) | 1975-09-18 |
US3895009A (en) | 1975-07-15 |
SU571190A3 (ru) | 1977-08-30 |
GB1384458A (en) | 1975-02-19 |
DE2262028A1 (de) | 1973-07-05 |
CH557874A (de) | 1975-01-15 |
IT974258B (it) | 1974-06-20 |
FR2167042A5 (de) | 1973-08-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0036076B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von formaldehydfreien Ausrüstungsmitteln für cellulosehaltige Textilien und deren Verwendung | |
EP0053220B1 (de) | Verfahren zur Herstellung elektrolytarmer sulfonsäuregruppenhaltiger Verbindungen | |
DE2210087B2 (de) | Imidazoliniumsalze und diese enthaltende Textüweichmachungsmittel | |
DE2262028C2 (de) | Neue Stilbenderivate | |
DE2625945A1 (de) | Neue quartaere ammoniumverbindungen und deren verwendung als textilweichmacher | |
DE859313C (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-[2-morpholino-4-amino-1, 3, 5-triazyl-(6)]-4, 4''-diaminostilbendisulfon- und -dicarbonsaeuren | |
DE1545920A1 (de) | Verfahren zur Herstellung optischer Aufheller der Stilbenreihe | |
CH646940A5 (de) | Carboxamide und diese enthaltende antistatische zusammensetzungen zum waschen von textilstoffen. | |
DE1011889B (de) | Verfahren zur Herstellung von optischen Bleichmitteln | |
DE60133821T2 (de) | Verfahren zum optischen aufhellen von baumwolle | |
DE3802204A1 (de) | Mischungen von optischen aufhellern | |
EP0238446B1 (de) | Mischungen von optischen Aufhellern | |
DE1593939A1 (de) | omega-Alkylester der Glutaminsaeure oder Asparaginsaeure und Verfahren zu deren Herstellung | |
EP0229980A2 (de) | Verfahren zur Herstellung kationischer Hydrazonfarbstoffe | |
DE2233429A1 (de) | Bis-s-triazinylamino-stilben-2,2'disulfonsaeuren, deren herstellung und deren verwendung als optische aufhellmittel | |
EP0248356B1 (de) | Schwefelsäureester-Gruppen enthaltende Naphthalimide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0074056A1 (de) | Wäscheweichspülmittel | |
DE2201857C3 (de) | Verwendung von Bis-stilbenverbindeungen als optische Aufhellmittel | |
DE4228295A1 (de) | N-(n'-langkettiges acyl-beta-alanyl)-beta-alanin oder dessen salz und diese enthaltende detergenszusammensetzungen | |
DE1100583B (de) | Aufhellungsmittel | |
DE2345401A1 (de) | Weichmacherzusammensetzung fuer textilien | |
DE1419333C (de) | Optische Aufhellungsmittel | |
DE877146C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Abkoemmlingen der 4, 4'-Diaminostilben-disulfonsaeure-(2, 2') | |
DE1519479C3 (de) | Verfahren zum optischen Aufhellen von Fasermaterial aus gegebenenfalls veresterter Cellulose oder aus Polyamid | |
DE1443980A1 (de) | Verfahren zur Herstellung optischer Aufheller der Stilbenreihe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8126 | Change of the secondary classification |
Ipc: D06L 3/12 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |