DE1100583B

DE1100583B - Aufhellungsmittel

Info

Publication number: DE1100583B
Application number: DEF24767A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Gold; Dr Alexander Mitrowsky; Dr Anton Schlachter; Dr Edgar Siegel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-01-08
Filing date: 1958-01-08
Publication date: 1961-03-02

Description

Aufhellungsmittel Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung solcher Bis-triazinylaminostilbene als Aufhellungsmittel, die der Formel entsprechen, in der X1, XZ, X3 und X4 für den Rest des Anilins oder für gleiche oder verschiedene Reste von. durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Carba.lkoxyalkyl-, Alkylsulfon- und/oder Cyangruppen substituierten Anilinen stehen, während Y ein organisches oder anorganisches Kation bedeutet.
Geeignete substituierte Aniline sind beispielsweise Chloranilin, Toluidin, Anisidin, Aminobenzoesäuremethylester, Aminophenylessigsäuremethylester, Aminophenylmethylsulfon und Cyananilin.
Anorganische oder organische Kationen, für die Y stehen kann, sind z. B. das Wasserstoff-, Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Methylammoniumion.
Die vorgeschlagenen Aufhellungsmittel der Bis-triazinylaminostilbenreihe ziehen sowohl auf Materialien aus Cellulosefasern wie auch auf Materialien aus Polyamidfasern überraschend gut auf, und zwar nicht nur aus neutraler, sondern auch aus alkalischer Flotte. Waschmittel, welche Aufhellungsmittel der vorliegenden Erfindung enthalten, kann man infolgedessen für Textilmaterialien aus Cellulosefasern und auch für Textilmaterialien aus Polyamidfasern verwenden, selbst wenn es sich um alkalisch reagierende Waschmittel handelt. Man erhält dann bei üblicher Anpassung der Waschmethode an die j eweilige Faserart auf dem Waschgut einen Weißgrad, der in beiden Fällen voll befriedigt. Ein solches Ergebnis hat sich bei Verwendung der bisher bekannten Aufhellungsmittel nicht erzielen lassen.
Die als Aufhellungsmittel zu verwendenden Verbindungen können auf verschiedene Weise hergestellt sein, z. B. in der Weise, daß man 2 Mol Cyanurchlorid in der ersten Stufe bei 0 bis 10° C mit 1 Mol 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure kondensiert und das Kondensationsprodukt dann zunächst bei 10 bis 40° C und anschließend bei 70 bis 98° C mit den in Betracht kommenden Aminen umsetzt, wobei insgesamt mindestens 4 Mol an Aminen zur Einwirkung gelangen müssen.
Nähere Erläuterungen für die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung sind aus den nachstehenden Beispielen zu ersehen; die dort angegebenen Teile sind. Gewichtsteile.
Gegenüber den aus der USA.-Patentschrift 2 671784 bekanntgewordenen Aufhellungsmitteln zeichnen sich die gemäß vorliegender Erfindung zu verwendenden Aufhellungsmittel dadurch aus, daß sie auf Polyamidfasern aus alkalischen Waschflotten besser aufziehen. Gegenüber den aus der USA.-Patentschrift 2 688 617 bekannten Aufhellungsmitteln besitzen die verfahrensgemäß zu verwendenden Aufhellungsmittel den Vorzug leichterer Herstellbarkeit, da. die zugrunde liegenden Stilbenverbindungen keiner Substitution durch Chlor bedürfen. Beispiel 1 In ein Waschpulver, welches neben etwa 5001, Seife die sonstigen üblichen Bestandteile, wie komplexbildende Phosphate, Soda und Alkalisilikate enthält, werden 0,1°/o des Aufhellungsmittels der Formel in an sich bekannter Weise eingearbeitet. Mit dem so erhaltenen Waschmittel werden Textilien aus Baumwolle oder Leinen in, der üblichen Weise - zweckmäßig: bei Temperaturen von 80 bis 100°C - gewaschen. Die Textilien zeigen dann einen hervorragenden Weißeffekt.
Mit dem gleichen Waschmittel kann man'-auch Textilien aus Polyamidfasern in üblicher Weise - zweckmäßig bei Temperaturen bis zu 60°C - waschen. Auch in diesem Fall werden die Textilmaterialien in hervorragender Weise aufgehellt, obwohl die Waschflotte ein p$ von etwa 10 besitzt.
Das verwendete Aufhellungsmittel war in folgender Weise hergestellt worden -7500 Teile einer Eis-Wasser-Mischung wurden unter Rühren bei 0 bis 2° C mit einer Lösung von 368 Teilen Cyanurchlorid in 2200 Teilen Aceton versetzt, und zu der erhaltenen Suspension des Cyanurchlorids wurde bei 3 bis 5° C die neutrale Lösung von 429 Teilen des Natriumsalzes der 4,4'-Diaminostüben 2,2'-disulfonsäure in 3500 Teilen Wasser hinzugegeben. Die in dieser ersten Kondensationsstufe entstehende Mineralsäure wurde mit wäßriger Sodalösung bis zum Erreichen des pH-Wertes 7 abgestumpft. Nachdem. die Diäminostilbendisulfonsäure vollständig umgesetzt war, wurden zu dem Reaktionsgemisch 192 Teile Anilin. hinzugegeben, und die freiwerdende Salzsäure wurde ebenfalls mit Sodalösung bis zum Erreichen des pH-Wertes 7 abgestumpft. Zum Abschluß dieser zweiten Kondensationsstufe wurde die Reaktionsmischung unter Innehaltung des pH-Wertes 7 langsam auf 35° C erwärmt. Zur Durchführung der nun folgenden dritten Kondensationsstufe wurde die Reaktionsmischung mit weiteren 415 Teilen Anilin versetzt und dann 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Hierauf wurde das Aceton abdestilliert, und die verbleibende Lösung wurde noch 4 Stunden bei 98° C gerührt. Das auskristallisierte Reaktionsprodukt wurde heiß abgesaugt, mit heißem. -Wasser -gewaschen und getrocknet. Das Aufhellungsmittel gelangte dann in Form einer Mischung mit etwa 10 bis 20 % kalzinierter Soda zur Anwendung. Beispiel 2 Ein Feinwaschmittel, welches etwa 300/0 synthetische waschaktive Verbindungen, wie z. B. Alkylarylsulfonate und/oder Fettalkoholsulfonate, 5 bis 101)1, komplexbildende Phosphate, 65 bis 60 °/o Glaubersalz sowie 0,3 °/o des Aufhellungsmittels der Formel enthält, wird in üblicher Weise zum Waschen von Feinwäsche aus regenerierter Cellulose oder aus Polyamidfasern verwendet. Die damit bereitete Waschflotte besitzt einen pH-Wert von etwa B. Die so behandelten Wäschestücke sind in beiden. Fällen hervorragend aufgehellt, soweit sie ungefärbt sind. Bei in zarten Pastellfarben gehaltenen Wäschestücken erscheint der Farbton brillanter.
Das verwendete Aufhellungsmittel war in folgender Weise hergestellt worden: 7500 Teile einer Eis-Wasser-Mischung wurden unter .Rühren bei 0 bis 2° C mit einer Lösung von 369 Teilen Cyanurchlorid in 2200 Teilen Aceton versetzt, und zu der erhaltenen Suspension des Cyanurchlorids wurde bei 3 bis 5° C die neutrale Lösung von 429 Teilen des Natriumsalzes der 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure in 3500 Teilen Wasser hinzugegeben. Die in dieser ersten Kondensationsstufe entstehende Mineralsäure wurde mit Sololösung bis zum. Erreichen des pH-Wertes 7 abgestumpft. Nachdem die Diaminostilbendisulfonsäure vollständig umgesetzt war; wurden zu dem. Reaktionsgemisch 118 Teile 3-Anvnobenzonitril, gelöst in 370 Teilen warmem Aceton, hinzugegeben; und die frei werdende Salzsäure wurde ebenfalls mit Sodalösung bis zum Erreichen des pH-Wertes 7 abgestumpft. Die Reaktionsmischung wurde dabei auf 35° C erwärmt und 30 Minuten bei 35° C unter Innehaltung des pH-Wertes 7 gerührt. Nachdem das 3-Aminobenzonitril durch Diazotierung nicht mehr nachweisbar war, wurde die Reaktionsmischung mit 500 Teilen Anilin. versetzt und weitere 30 Minuten bei 40° C unter Innehaltung des -pH-Wertes 7 gerührt. Die Mischung wurde nunmehr 3 Stunden unter Rückfluß gekocht, dann wurde das Aceton abdestilliert, und die verbleibende Suspension wurde noch 1 Stunde bei 98° C gerührt, hierauf mit 7000 Teilen Wasser verdünnt und mit Salzsäure auf einen p$-Wert von 5 bis 6 eingestellt. Das abgeschiedene hellgelbe, pulvrige Reaktionsprodukt wurde heiß abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Das Aufhellungsmittel gelangte dann in Form einer Mischung mit 10 bis 200/, kalzinierterSöda zurAnwendung. Beispiel 3 In eine Grundseife, die zur Herstellung von Seifenflocken dient, werden nach vorhergehender Emulgierung in konzentrierter Seifenlösung 0,20/, des Aufhellungsmittels der Formel in der Mischmaschine vor dem Walzenstuhl eingearbeitet. Feinwäsche aus Cellulosefasem jeder Art oder aus Polyamidfasern, die mit den Seifenflocken in üblicher Weise gewaschen wird, zeigt ein deutlich helleres Weiß als die gleiche Wäsche, die mit Seifenflocken ohne den Zusatz des Aufhellungsmittels gewaschen wird.
Man kann das Aufhellungsmittel nach vorhergehender Emulgierung in konzentrierter Seifenlösung auch dem zur Herstellung von Kernseifen dienenden Seifensud im Zubringer unter Rühren einverleiben. Wäsche aus Cellulosefasern oder aus Polyamidfasern, die mit einer so bereiteten Kernseife gewaschen wird, zeigt ebenfalls einen hervorragenden Aufhellungseffekt.
Das verwendete Aufhellungsmittel war entsprechend den im Beispiel 2 gemachten Angaben hergestellt worden, mit dem Unterschied, daB zu dem Reaktionsgemisch, das nach dem Umsatz der Diaminostilbendisulfonsäure entsprechen, in der X1, X2, X3 und X4 für den Rest des Anilins oder für gleiche oder verschiedene Reste von durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Carbalkoxyalkyl-, Alkylsulfon- und/oder Cyangruppen substituierten Anilinen stehen, während mit Cyanurchlorid erhalten war, an Stelle der dort angeführten 118 Teile 3-Aminobenzonitril eine Lösung von 123 Teilen 4-Methoxy-aminobenzol in 370 Teilen Aceton hinzugegeben wurde.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verwendung solcher Bis-triazinylaminostilbene als Aufhellungsmittel, die der Formel Y ein organisches oder anorganisches Kation bedeutet. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 671784, 2 688 617.