DE60133821T2

DE60133821T2 - Verfahren zum optischen aufhellen von baumwolle

Info

Publication number: DE60133821T2
Application number: DE60133821T
Authority: DE
Inventors: Fabienne Cuesta; Dieter Reinehr; Hans Kramer; Georges Metzger; Bernd Wockenfuss
Original assignee: Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Current assignee: Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Priority date: 2000-07-20
Filing date: 2001-07-12
Publication date: 2008-11-20
Anticipated expiration: 2021-07-13
Also published as: ATE393852T1; PT1303664E; MXPA03000545A; DE60133821D1; BR0112583B1; EP1303664B1; ES2304391T3; WO2002008511A1; US6929667B2; BR0112583A; AU2001278483A1; US20030192137A1; TWI252270B; EP1303664A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum fluoreszierenden Weißmachen (optischen Aufhellen) von Baumwolltextilien, welches besondere fluoreszierende Diaminostilben-Weißmacher mit einer guten Säurestabilität und einer hohen Affinität gegenüber Baumwolle einsetzen, von denen einige neu sind.
Fluoreszierende Weißmacher (FWAs) werden in der Textilindustrie weitreichend eingesetzt, um die Weißheitseigenschaften eines breiten Bereichs an Textilfasermaterialien zu verbessern. Insbesondere bei Baumwolle müssen die FWAs und deren Anwendungs- bzw. Auftragungstechnik sorgfältig ausgesucht werden, da die FWAs einen breiten Bereich an Affinitäten zeigen.
Bei "absatzweise betriebenen" Auftragungsverfahren (Batchwise-Verfahren) ist es bevorzugt, FWAs zu verwenden, die eine hohe Affinität gegenüber Baumwolle aufweisen, da solche FWAs ein maximales Aufziehen auf der Baumwollfaser aus dem Bad zeigen.
Für "kontinuierliche" Verfahren muss jedoch ein FWA mit geringer Affinität verwendet werden, nämlich ein solcher, der denselben Weißheitseffekt sowohl am Anfang als auch am Ende des Materials liefert, da er nur auf einem untergeordneten Anteil des Materials aufzieht.
In dem Fall bestimmter anderer Auftragungen, beispielsweise dem "Pad-Batch"-Verfahren, sind FWAs mit mittlerer Affinität gegenüber Baumwolle erforderlich.
Darüber hinaus werden FWAs steigend in diskontinuierlichen Verfahren eingesetzt, in deren Verlauf eine saure Behandlung, insbesondere eine Endbearbeitung bzw. Appreturverfahren unter Verwendung eines Polymerharzes, auftritt. Um in solchen Verfahren ihre Wirkung zu zeigen, müssen die eingesetzten FWAs eine hohe Faseraffinität zeigen. Leider sind jedoch die meisten existierenden hochaffinen FWAs nur in dem pH-Bereich, der sich von alkalischen bis zu neutralen Werten erstreckt, stabil. Sogar bei einem pH-Wert von nur 6 werden die meisten existierenden hochaffinen FWAs trüb und bilden Niederschläge mit daraus folgender Verminderung in ihren Weißheitseffekten. Darüber hinaus unterlaufen sie in mehrstufigen Verfahren, wenn solche hochaffinen FWAs bereits in der ersten Stufe aufgetragen wurden, bei an schließender Behandlung in einem Säurebad einer Umwandlung, die zu grünen Verfärbungen und zu Verlusten hinsichtlich des Weißheitsgrads führt.
Bis heute erforderten die meisten der hochaffinen FWAs eine relativ niedrige Wasserlöslichkeit, was augenblicklich zu der Bildung eines Niederschlags, z. B. der freien Säureform des FWAs, bei sauren pH-Werten führte.
Bestimmte neue FWAs, welche diese Kriterien erfüllen, wurden in dem US-Patent 5,656,760 beschrieben. Jedoch sind für die Herstellung dieser Verbindungen komplexe Zwischenstufen erforderlich, die gemäß mehrstufigen Synthesen hergestellt werden müssen und folglich aus kommerzieller und ökologischer Sicht nachteilig sind.
Überraschend wurde nun gefunden, dass bestimmte leicht erhältliche FWAs, von denen einige neu sind, sowohl eine hohe Affinität gegenüber Baumwolle als auch eine adäquate Stabilität in den Anwendungs- bzw. Auftragungsbädern mit einem pH-Wert von 6 oder darunter aufweisen.
Dementsprechend stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum fluoreszierenden Weißmachen bzw. optischen Aufhellen von Baumwolle in einem diskontinuierlichen Verfahren zur Verfügung, welches das Inkontaktbringen der Baumwolle in einem wässrigen Bad mit einem pH-Wert von 6 oder weniger mit ein oder mehreren Verbindungen der Formel
umfasst, worin
R₁ einen -SO₂R₃-, -SOR₃-, CO₂M-, -CO₂R₃-, -CONR₃R₄-, -CN- oder -NO₂-Substituenten darstellt, R₂-NH(C₁-C₄-Alkyl), -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, -NH(C₂-C₄-Hydroxyalkyl), -N(C₂-C₄-Hydroxyalkyl)₂, Morpholin, einen Aminosäure- oder Aminosäureamid-Rest, von dem ein Wasserstoffatom an der Aminogruppe entfernt worden ist, insbesondere von Sarcosin, Taurin, Glutaminsäure oder Asparaginsäure, oder -OC₁-C₄-Hydroxyalkyl, insbesondere Hydroxyethoxy, darstellt,
R₃ und R₄ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Hydroxyalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-Alkyl bedeuten und
M H, Na, Li, K, Ca, Mg, Ammonium oder Ammonium, welches durch C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Hydroxyalkyl oder eine Mischung davon mono-, di-, tri- oder tetrasubstituiert ist, darstellt.
Vorzugsweise setzt das Verfahren eine Verbindung der Formel (1), in der
R2 -NH(C₁-C₄-Alkyl), -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, -NH(C₂-C₄-Hydroxyalkyl), -N(C₂-C₄-Hydroxyalkyl)₂, Morpholin, einen Aminosäure- oder Aminosäureamid-Rest, von dem ein Wasserstoffatom an der Aminogruppe entfernt worden ist, insbesondere von Sarcosin, Taurin, Glutaminsäure oder Asparaginsäure, oder -OC₁-C₄-Hydroxyalkyl, insbesondere Hydroxyethoxy, darstellt,
R₃ und R₄ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₄-Hydroxyalkyl sind und
M H, Na oder K ist, und besonders bevorzugt eine Verbindung der Formel (1), worin R₁ einen -SO₂R₃-, CO₂M- oder -CO₂R₃-Substituenten darstellt, der sich in ortho- oder para-Position zu dem Stickstoffatom befindet,
R₃ und M wie vorstehend definiert sind, ein.
Wie oben erwähnt sind bestimmte Verbindungen der Formel (1) neu. Folglich ist ein weiterer Aspekt der Erfindung eine Verbindung der Formel
worin
R₂ -NH(C₂-C₄-Hydroxyalkyl), -N(C₂-C₄-Hydroxyalkyl)₂ oder einen Aminosäure- oder Aminosäureamid-Rest darstellt, von dem ein Wasserstoffatom an der Aminogruppe entfernt worden ist, und
M wie in Anspruch 1 definiert ist.
Von besonderen Interesse ist die Verbindung der Formel (2), worin die
-SO₂OH₂OH₂OH-Gruppe in der o- oder p-Position bezüglich des Anilin-Stickstoffatoms liegt,
R₂ -NH(C₂-C₄-Hydroxyalkyl), -N(C₂-C₄-Hydroxyalkyl)₂ oder ein Aminosäurerest darstellt, welcher von Sarcosin, Taurin, Glutaminsäure oder Asparaginsäure abgeleitet ist, und
M H, Na oder K ist, und insbesondere die Verbindung der Formel (2), worin R₂ -N[CH₂CH(OH)CH₃]₂ oder ein Asparaginsäurerest ist und
M Na ist.
Wenn R₂, R₃, R₄ oder M in der Definition der Formeln (1) oder (2) eine C₁-C₄-Alkylgruppe enthält, kann diese beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl- oder eine n-, s- oder t-Butylgruppe sein.
Wenn R₂, R₃, R₄ oder M in der Definition der Formeln (1) oder (2) eine C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppe enthält, kann diese beispielsweise Hydroxyethyl, Hydroxypropyl oder Hydroxybutyl sein.
Wenn R₂, R₃, R₄ oder M in der Definition der Formeln (1) oder (2) eine (C₁-C₄-Alkoxy)(C₁-C₄-Alkyl)-Gruppe enthält, kann diese beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl- oder eine n-, s- der t-Butyl-Gruppe sein, die durch Methoxy, Ethoxy, Propyloxy oder Butyloxy substituiert ist.
Wenn R₂ in der Definition der Formeln (1) oder (2) eine C₂-C₄-Alkylsulfonsäuregruppe enthält, kann diese beispielsweise eine Ethyl-, Propyl- oder Butylsulfonsäuregruppe sein.
Die Verbindungen der Formel (2) können durch bekannte Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung von Cyanurchlorid in beliebiger Reihenfolge mit dem Natriumsalz von 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure, einer Verbindung der Formel
und einer Verbindung, die zum Einführen der Gruppe R₂ in den Triazinring in der Lage ist.
Die Reaktanden werden vorzugsweise in annähernd stöchiometrischen Mengen, die zur Bildung der Verbindungen der Formel (2) erforderlich sind, verwendet.
Wie oben angegeben stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum fluoreszierenden Weißmachen (optischen Aufhellen) von Baumwolle in einen diskontinuierlichen Verfahren zur Verfügung, welches das Inkontaktbringen der Baumwolle in einem wässrigen Bad mit einem pH-Wert von 6 oder weniger, vorzugsweise mit einem pH-Wert von 4 bis 6, mit ein oder mehreren Verbindungen mit der Formel (1) umfasst.
Einige der Verbindungen der Formel (1) können vorteilhafterweise in dispergierter Form aufgetragen werden. Zu diesem Zweck können sie mit einem geeigneten Dispergierungsmittel gemahlen werden, wobei herkömmlicherweise Quarzkügelchen und ein Impeller verwendet werden und auf eine Teilchengröße von 1 bis 2 μm herunter gemahlen wird.
Als Dispergierungsmittel für solche Verbindungen können erwähnt werden:

– Säureester oder deren Salze von Alkylenoxidaddukten, z. B. Säureester oder deren Salze eines Polyaddukts von 4 bis 40 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol Phenol, oder Phosphorsäureester des Addukts von 6 bis 30 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol 4-Nonylphenol, 1 Mol Dinonylphenol oder insbesondere mit 1 Mol Verbindungen, die durch Zugabe von 1 bis 3 Molen Styrol zu 1 Mol Phenol hergestellt wurden;
– Polystyrolsulfonate;
– Fettsäuretauride;
– alkylierte Diphenyloxidmono- oder -disulfonate;
– Sulfonate von Polycarbonsäureestern;
– Additionsprodukte von 1 bis 60, vorzugsweise 2 bis 30 Molen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Fettaminen, Fettamiden, Fettsäuren oder Fettalkoholen, welche jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, oder mit tri- bis hexavalenten C₃-C₆-Alkanolen, wobei die Additionsprodukte in einen Säureester mit einer organischen Dicarbonsäure oder mit einer anorganischen polybasischen Säure umgewandelt wurden;
– Ligninsulfonate; und insbesondere
– Formaldehydkondensationsprodukte, z. B. Kondensationsprodukte von Ligninsulfonaten und/oder Phenol und Formaldehyd; Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit aromatischen Sulfonsäuren; z. B. Kondensationsprodukte von Ditolylethersulfonaten und Formaldehyd; Kondensationsprodukte von Naphthalensulfonsäure und/oder Naphthol- oder Naphthylaminsulfonsäuren und Formaldehyd; Kondensationsprodukte von Phenylsulfonsäuren und/oder sulfonierten Dihydroxydiphenylsulfon und Phenolen oder Kresolen mit Formaldehyd und/oder Harnstoff; oder Kondensationsprodukte von Diphenyloxid-Disulfonsäure-Derivaten mit Formaldehyd.

Die Verbindung der Formel (1) kann in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung zusammen mit einer geringeren Menge an ein oder mehreren Hilfsstoffen verwendet werden. Beispiele für Hilfsstoffe umfassen Emulgatoren, Duftstoffe, Färbemittel, Trübungsmittel, Bakterizide, nichtionische Tenside, Antigelierungsmittel, wie Nitrite oder Nitrate von Alkalimetallsalzen, insbesondere Natriumnitrat, und Korrosionsinhibitoren, wie Natriumsilicat.
Die Menge jedes dieser optionalen Hilfsstoffe liegt vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 0,01 bis 1 Gew.-% bezogen auf das wässrige Behandlungsbad.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird gewöhnlich im Temperaturbereich von 20 bis 140°C, beispielsweise bei oder in der Nähe des Siedepunkts des wässrigen Bads, z. B. bei ungefähr 90°C durchgeführt.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird am bequemsten unter Verwendung einer Exhaust- oder Foulard-Technik durchgeführt.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann mit einem Textilbehandlungs- oder Veredelungsverfahren, beispielsweise in Gegenwart eines Bleichmittels, wie Wasserstoffperoxid, kombiniert werden.
Es ist oftmals von Vorteil, die Verbindung der Formel (1) in Mischung mit einer geringeren Menge eines Hilfsmittels oder Füllstoffs zu verwenden, wie wasserfreies Natriumsulfat, Natriumsulfatdecahydrat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, ein Alkalimetallphosphat, wie Natrium- oder Kaliumorthophosphat, Natrium- oder Kaliumpy rophosphat oder Natrium- oder Kaliumtripolyphosphat, oder ein Alkalimetallsilicat, wie Natriumsilicat.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen die vorliegende Erfindung.
Präparative Beispiele
Beispiel 1a
Es werden 15 g Cyanurchlorid in 175 ml Aceton gelöst, und die Lösung wird in 175 g Eis/Wasser geschüttet. Zu der resultierenden Suspension wird eine Lösung von 16,3 g 4-(2-Hydroxyethylsulfonyl)anilin in 50 ml Aceton anschließend unter Rühren innerhalb von 5 Minuten zugesetzt. Der pH wird anschließend auf 6 durch Zugabe von 40 ml einer 1M wässrigen Natriumcarbonatlösung eingestellt, und die Mischung wird 1 Stunde lang gerührt, währenddessen die Temperatur auf 25°C steigt. Die Reaktionsmischung wird filtriert, der Rückstand wird mit Aceton gewaschen und anschließend in 200 ml Aceton und 90 g Eis/Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension wird danach unter Rühren innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 15,12 g 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure in 120 ml Wasser, 71 g Eis/Wasser und 40 ml einer 2N wässrigen Natriumhydroxidlösung gegeben. Während der Zugabe wird der pH zwischen 7,0 und 7,5 durch Zugabe von 40 ml einer 1M wässrigen Natriumcarbonatlösung gehalten, und die Temperatur steigt auf 50°C. Nach dem Rühren innerhalb weiterer 3 Stunden wird Natriumchloridlösung zugesetzt, der Niederschlag wird abfiltriert, mit Aceton und Wasser gewaschen und unter Vakuum bei 80°C unter Erhalt der Verbindung der Formel (101) getrocknet.
Die Elementaranalyse für C₃₆H₂₈C₁₂N₁₀Na₂O₁₂S₄·3.8H₂O·1.3CH₃OH:
berechnet C 36,3%, H 3,9%, N 11,7%, S 10,8%, Cl 5,9%
gefunden C 36,3%, H 4,0%, N 11,6%, S 10,9%, Cl 5,9% Beispiel 1b
Es werden 4,0 g der Verbindung (101) in 15 ml Wasser eingerührt, und 1,2 g Diisopropanolamin werden zugesetzt. Die Mischung wird anschließend auf 85°C erwärmt, wobei der pH zwischen 8,0 und 8,5 durch Zugabe von 0,84 g einer 32%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung gehalten wird. Nach einem 3-stündigen Rühren wird die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt, und 20 ml Methanol werden zugesetzt. Die resultierende Lösung wird anschließend in 200 ml Isopropanol geschüttet, die ausgefällten Feststoffe werden filtriert und unter Vakuum bei 80°C getrocknet, wobei die Verbindung der Formel (102) erhalten wird.
Die Elementaranalyse für C₄₈H₅₆N₁₂Na₂O₁₆S₄·8.4H₂O:
berechnet C 44,08%, H 5,30%, N 12,51%, S 9,54%
gefunden C 44,05%, H 5,26%, N 12,53%, S 9,57% Beispiel 2
Bei gleicher Vorgehensweise wie in Beispiel 1b, allerdings unter Ersatz von Diisopropanolamin durch 1,9 g Diethanolamin, wird die Verbindung der Formel (103) erhalten, die die folgende Elementaranalyse für C₄₄H₄₈N₁₂Na₂O₁₆S₄·1.5H₂O·1NaCl·1.7C₃H₈O aufweist:
berechnet C 43,20%, H 4,90%, N 12,30%, S 9,40%
gefunden C 43,18%, H 4,90%, N 12,26%, S 9,43% Beispiel 3
Es werden 4,0 g der Verbindung (101) in 10 ml Wasser eingerührt. Eine Lösung von 1,0 g Asparaginsäure in 10 ml Wasser, die 1,7 g 32%ige wässrige Natriumhydroxidlösung enthält, wird zu der Suspension zugegeben. Die Mischung wird anschließend auf 90°C erwärmt, und 10 ml Polyethylenglykol 300 werden zugesetzt, wobei der pH bei 8,0 durch Zugabe von 0,84 g einer 32%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung gehalten wird. Nach dem Rühren innerhalb von 6 Stunden wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, und 20 ml Wasser werden zugesetzt. Die resultierende Lösung wird in 100 ml Methanol geschüttet, und die ausgefällten Feststoffe werden abfiltriert. Dieses Produkt wird in 30 ml Aceton suspendiert, filtriert und bei Raumtemperatur getrocknet, wobei die Verbindung der Formel (104) erhalten wird:
Die Elementaranalyse für C₄₂H₃₈N₁₂Na₆O₂₀S₄·10H₂O:
berechnet C 34,40%, H 3,98%, N 10,60%, S 7,46%
gefunden C 34,50%, H 4,06%, N 10,60%, S 7,43% Beispiel 4a
Es werden 20 g Cyanurchlorid in 128 ml Aceton gelöst, und die Lösung wird auf 118 g Eis/Wasser geschüttet. Zu der resultierenden Suspension wird eine Lösung von 24,8 g 80,8%iger 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure in 210 ml Wasser und 94 g Eis/Wasser unter Rühren innerhalb von 25 Minuten zugesetzt. Nach der Zugabe wird der pH auf 4,5 eingestellt und für 40 Minuten lang durch Zugabe von 54 ml einer 1M wässrigen Natriumcarbonatlösung dort gehalten. Eine Lösung von 16 g 4-Aminobenzoesäure in 50 ml Wasser und 56 ml einer 1M wässrigen Natriumcarbonatlösung wird anschließend zugegeben. Der pH wird danach auf 7,0 bis 7,5 mit 54 ml einer 1M wässrigen Natriumcarbonatlösung eingestellt und dort gehalten, wobei 1 Stunde lang gerührt wird, währenddessen die Temperatur auf 40°C steigt. Nach dem Abkühlen werden 200 ml Natriumchloridlösung zugesetzt, der resultierende Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und unter Vakuum bei 80°C getrocknet, wobei die Verbindung der Formel (105) erhalten wird.
Die Elementaranalyse für C₃₄H₂₀Cl₂N₁₀Na₄O₁₀S₂·5.5H₂O·1.4NaCl:
berechnet C 36,00%, H 2,75%, Cl 6,23%, Cl^– 4,30%, N 12,30%, S 5,60%
gefunden C 36,20%, H 2,97%, Cl 6,30%, Cl^– 4,50%, N 12,10%, S 5,66% Beispiel 4b
Es werden 8 g der Verbindung (105) in 110 ml Ethylenglykol eingerührt, und 3 g Natriumcarbonat werden zugesetzt. Die Mischung wird auf 130°C erwärmt und bei dieser Temperatur 5 Stunden lang gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung filtriert, das Filtrat wird in 700 ml Ethanol geschüttet und 1 Stunde lang gerührt. Der resultierende Niederschlag wird abfiltriert, mit Ethanol gewaschen und unter Vakuum bei 80°C getrocknet, wobei die Verbindung der Formel (106) erhalten wird.
Die Elementaranalyse für C₃₈H₃₀N₁₀Na₄O₁₄S₂·4.25C₂H₆O(Ethanol)·1.4NaCl·1.5Na₂CO₃:
berechnet C 38,50%, H 4,15%, Cl^– 3,00%, N 9,40%, S 4,30%
gefunden C 38,60%, H 4,18%, Cl^– 2,90%, N 9,35%, S 4,30%
Anwendungsbeispiele
Beispiel 5 – Bestimmung der Faseraffinität
Verschiedene gebleichte Baumwollstoffproben werden mittels des Exhaust-Verfahrens in einem wässrigen Bad mit der folgenden Zusammensetzung behandelt:
0.2% fluoreszierender Testweißmacher (100% Wirkstoffsubstanz) auf der Basis des Gewichts der Faser,
0,5 ml/l Ultravon EL^TM
20 ml/l 3%ige wässrige Natriumhydroxidlösung,
2 ml/l 10%ige wässrige Natriumsilicatlösung und
3 ml/l 35%ige wässrige Wasserstoffperoxidlösung.
Die verwendeten fluoreszierenden Weißmacher waren die Verbindungen (102)–(104) der vorliegenden Erfindung sowie ein kommerzielles Produkt mit der Formel
Die Behandlung wird bei einem Laugenverhältnis von 1:40 30 Minuten lang bei 25 bis 95°C, danach weitere 60 Minuten lang bei 95°C durchgeführt, und schließlich wird auf 30°C gekühlt. Die Stoffproben werden aus dem Behandlungsbad entnommen, abgespült und bei 60°C getrocknet.
Aufgrund der hohen Auftragungstemperatur von 95°C müssen die getesteten Verbindungen eine hohe Affinität gegenüber Baumwolle aufweisen, um hohe Weißheitsgrade zur Verfügung zu stellen. Folglich sind die Weißheitswerte ein geeignetes Maß für die Affinität, d. h. hohe Weißheit entspricht einer hohen Affinität.
Die Weißheit wurde gemäß dem Ganz-Verfahren gemessen, welches detailliert in dem Ciba-Geigy Review, 1973/1 und ebenso in dem Artikel "Whiteness Measurement", ISCC Conference an Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Materi als, Williamsburg, Februar 1972, veröffentlicht in dem Journal of Color and Appearance, 1, Nr. 5 (1972) beschrieben ist.
Die Ergebnisse der Messungen sind in der folgenden Tabelle 1 gezeigt: Tabelle 1

Verbindungsnummer Weisheitswert

(102) 234

(103) 224

(104) 150

(100) 237
Der Weißheitswert der Verbindungen (102) und (104) der Erfindung ist nur geringfügig unterhalb des Werts des herkömmlichen kommerziellen FWA (103), und folglich können beide als mit einer hohen Affinität gegenüber der Faser eingesehen werden.
Beispiel 6 – Bestimmung der pH-Stabilität
Die Empfindlichkeit der Testverbindungen (102)–(104) der Erfindung und der kommerziellen Verbindung (103) gegenüber sauren pH-Werten wird in einem Bad und auf der Baumwolltextilie evaluiert.
Eine Lösung, die 0,8 g/l der Testverbindung (als Wirkstoffbestandteil) in Trinkwasser (ungefähr 11° Deutsche Härte) enthält, wird vorgesehen, und getrennte Proben der Lösung werden auf unterschiedliche pH-Werte eingestellt und im Dunklen bei 25°C gelagert. Die Erscheinung einer jeden Probe wird sofort und ebenso nach 1, 2 und 4 Stunden Lagerung beurteilt.
Nach der Erscheinungsbeurteilung nach 4 Stunden werden die getrennten Proben an gebleichter Baumwolle mit den jeweiligen Lösungen (Flüssigkeitsaufnahme 65%) versehen (fulardiert). Die Textilproben werden bei 70°C 20 Minuten lang getrocknet, und die Weißheitswerte werden gemäß dem Ganz-Verfahren bestimmt.

Die Ergebnisse der Beobachtungen sind in der folgenden Tabelle 2 verzeichnet: Tabelle 2

Verbindungsnummer	Zeit	pH 7	pH 6	pH 5	pH 4	pH 3
(102)	sofort	klar	klar	klar	klar	teilweise trüb
(102)	1 Stunde	klar	klar	klar	klar	teilweise trüb
(102)	2 Stunden	klar	klar	klar	klar	teilweise trüb
(102)	4 Stunden	klar	klar	klar	klar	teilweise trüb
(102)	Weißheit	193	193	194	192	171
(103)	Sofort	klar	klar	klar	teilweise trüb	trüb
(103)	1 Stunde	klar	klar	klar	trüb	trüb
(103)	2 Stunden	klar	klar	klar	trüb	trüb
(103)	4 Stunden	klar	klar	klar	trüb	trüb
(103)	Weisheit	186	184	160	115	53
(104)	Sofort	klar	klar	klar	klar	trüb
(104)	1 Stunde	klar	klar	klar	teilweise trüb	trüb
(104)	2 Stunden	klar	klar	klar	teilweise trüb	trüb
(104)	4 Stunden	klar	klar	klar	teilweise trüb	trüb
(104)	Weißheit	195	196	193	189	55
(100)	Sofort	klar	trüb	trüb	trüb	trüb
(100)	1 Stunde	klar	trüb	trüb	trüb	trüb
(100)	2 Stunden	klar	trüb	trüb	trüb	trüb
(100)	4 Stunden	klar	trüb	trüb	trüb	trüb
(100)	Weisheit	201	169	133	91	60

Im Gegensatz zu dem herkömmlichen FWA (100) mit hoher Affinität, welcher sowohl eine Eintrübung als auch einen deutlichen Verlust an Weisheit sogar bei einem pH-Wert von 6 zeigt, können die Lösungen, die die hochaffinen FWA's (102)–(104) gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, als stabil angesehen werden und zeigen keine deutlichen Verluste an Weisheit sogar in einigen Fällen bei einem pH-Wert von unterhalb 4.

Claims

Verfahren zum fluoreszierenden Weißmachen von Baumwolle in einem diskontinuierlichen Verfahren, umfassend das Inkontaktbringen der Baumwolle in einem wässrigen Bad mit einem pH-Wert von 6 oder weniger mit ein oder mehreren Verbindungen der Formel
worin R₁ einen -SO₂R₃-, -SOR₃-, CO₂M-, -CO₂R₃-, -CONR₃R₄-, -CN- oder -NO₂-Substituenten darstellt, R₂ -NH(C₁-C₄-Alkyl), -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, -NH(C₂-C₄-Hydroxyalkyl), -N(C₂-C₄-Hydroxyalkyl)₂, Morpholin, einen Aminosäure- oder Aminosäureamid-Rest, von dem ein Wasserstoffatom an der Aminogruppe entfernt worden ist, insbesondere von Sarcosin, Taurin, Glutaminsäure oder Asparaginsäure, oder -OC₁-C₄-Hydroxyalkyl, insbesondere Hydroxyethoxy, darstellt, R₃ und R₄ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Hydroxyalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-Alkyl bedeuten und M H, Na, Li, K, Ca, Mg, Ammonium oder Ammonium, welches durch C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Hydroxyalkyl oder eine Mischung davon mono-, di-, tri- oder tetrasubstituiert ist, darstellt.
Verfahren nach Anspruch 1, worin in der Verbindung der Formel (1) R2 -NH(C₁-C₄-Alkyl), -N(C₁-C₄-Alkyl)₂, -NH(C₂-C₄-Hydroxyalkyl), -N(C₂-C₄-Hydroxyalkyl)₂, Morpholin, einen Aminosäure- oder Aminosäureamid-Rest, von dem ein Wasserstoffatom an der Aminogruppe entfernt worden ist, insbesondere von Sarcosin, Taurin, Glutaminsäure oder Asparaginsäure, oder -OC₁-C₄-Hydroxyalkyl, insbesondere Hydroxyethoxy, darstellt, R₃ und R₄ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₄-Hydroxyalkyl sind und M H, Na oder K bedeutet.
Verfahren nach Anspruch 2, worin in der Verbindung der Formel (1) R₁ einen -SO₂R₃-, CO₂M- oder -CO₂R₃-Substituenten darstellt, der sich in ortho- oder para-Position zu dem Stickstoffatom befindet, R₃ und M wie in Anspruch 2 definiert sind.
Verfahren nach Anspruch 1, worin das wässrige Bad einen pH-Wert in dem Bereich von 4 bis 6 aufweist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin die Verbindung der Formel (1) zusammen mit einer geringeren Menge eines oder mehrerer Hilfsmittel verwendet wird, die ausgewählt sind aus Emulgatoren, Duftstoffen, Färbemitteln, Trübungsmitteln, Bakteriziden, nichtionischen Tensiden, Antigelierungsmitteln und Korrosionsinhibitoren.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, welches in den Temperaturbereich von 20 bis 140°C durchgeführt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, welches unter Verwendung einer Exhaust- oder Foulard-Technik durchgeführt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin die Verbindung der Formel (1) in Mischung mit einem geringeren Anteil eines Hilfs- oder Füllmittels verwendet wird.
Eine Verbindung der Formel
worin R₂ -NH(C₂-C₄-Hydroxyalkyl), -N(C₂-C₄-Hydroxyalkyl)₂ oder einen Aminosäure- oder Aminosäureamid-Rest darstellt, von dem ein Wasserstoffatom an der Aminogruppe entfernt worden ist, und M wie in Anspruch 1 definiert ist.
Verbindung nach Anspruch 9, worin die -SO₂CH₂CH₂OH-Gruppe sich in o- oder p-Position bezüglich des Anilin-Stickstoffatoms befindet, R₂ -NH(C₂-C₄-Hydroxyalkyl), -N(C₂-C₄-Hydroxyalkyl)₂ oder einen Aminosäurerest, der von Sarcosin, Taurin, Glutaminsäure oder Asparaginsäure abgeleitet ist, darstellt und M H, Na oder K ist.
Verbindung nach Anspruch 10, worin R₂ -N[CH₂CH(OH)CH₃]₂ oder ein Asparaginsäurerest ist und M Na ist.