EP0209143B1 - Verfahren zur Oberflächenbehandlung von mit einer Zink/Aluminium-Legierung versehenem Stahlblech - Google Patents

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EP0209143B1
EP0209143B1 EP19860109842 EP86109842A EP0209143B1 EP 0209143 B1 EP0209143 B1 EP 0209143B1 EP 19860109842 EP19860109842 EP 19860109842 EP 86109842 A EP86109842 A EP 86109842A EP 0209143 B1 EP0209143 B1 EP 0209143B1
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EP
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stage
chromium
ions
zinc
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Akimitsu Fukuda
Yutaka Tsuchiya
Kazuyuki Oyama
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Nihon Parkerizing Co Ltd
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Nihon Parkerizing Co Ltd
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    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment

Definitions

  • a zinc plating layer is coated with the aid of a solution which contains at least 0.002% nickel ions, 0.002 to 0.10% iron III ions and complexing agents and an alkaline aqueous solution with a pH of 11 or greater, a second plating layer is applied. A dilute acidic aqueous solution containing chromium VI ions is then brought into contact with the surface. This is followed by rinsing with water and drying.
  • the application of a second layer to the zinc layer as taught in this document is not the purpose of the present invention.
  • the object of the invention is to provide a method by means of which the corrosion resistance and the adhesion of a lacquer applied in a later phase to steel sheets which are provided with a zinc-aluminum alloy can be improved without thereby having to accept a complex method to have to.
  • the alloy layer is formed from a zinc-aluminum alloy containing 1 to 70 wt .-% aluminum, after process step a) rinsing in water and that then the metal surface in process step b) is brought into contact with a solution which additionally contains silica until a layer weight of 10 to 400 mg / m 2 measured after drying has been produced.
  • the metal ions contained in the alkaline solution according to stage a) are usually used as inorganic salts, e.g. B. nitrates, sulfates, carbonates, chlorides and the like. the like. However, other compounds are also suitable as long as they are soluble in the alkaline medium.
  • the concentration of the metal ions is generally 0.01 to 10 g / l, preferably 0.05 to 5 g / l.
  • These metal ions must be bound by a sufficient amount of complexing agent to ensure that they are and remain in the dissolved state.
  • the amount of complexing agent is therefore about 0.1 to 20 g / l.
  • the complexing agents can be inorganic or organic in nature.
  • Suitable inorganic complexing agents are, for example, condensed phosphates, ammonia or amine compounds.
  • Suitable organic complexing agents are, for example, dicarboxylic acids, in particular malonic acid, fumaric acid, amino acids, such as glycine, hydroxycarboxylic acids, such as citric acid, gluconic acid and lactic acid, polyhydroxyaliphatic compounds, such as sorbitol or 1,2-ethanediol, phenylcarboxylic acids, such as salicylic acid and phthalic acid, aminocarboxylic acids, such as ethylenedic acid, Polyamino acids, such as diethanolamine methanephosphonate, lignin sulfonate and the like.
  • Particularly preferred complexing agents are hexahydroxyheptanoic acid, sodium gluconate and sodium ethylenediaminetetraacetate.
  • the treatment solution according to stage a) is applied at a temperature between room temperature and the boiling point of the solution in spraying or dipping for a time sufficient to selectively dissolve aluminum out of the alloy layer.
  • Treatment at a temperature of 50 to 80 ° C. for a period of 4 to 10 seconds with a continuously operating belt system is particularly expedient. If necessary, shorter treatment times can also be used, in which case solutions of higher concentration and higher temperature should be used.
  • the treatment solution according to process stage b) is obtained in the simplest way by dissolving chromic acid and incorporating colloidal silica.
  • the layer formed with this solution should - after
  • Drying on - have a layer weight of 10 to 400 mg / m2.
  • the purpose pursued by the invention is only incompletely achieved, with higher layer weights there is a risk that the paint adhesion will decrease.
  • Preferred refinements of the invention provide to use a treatment solution in process stage b) which additionally contains chromium III ions and / or phosphate ions.
  • the chromium III ion content is created in the simplest manner by adding a reducing agent, such as starch, oxalic acid, tannin or alcohol, to the aqueous solution of chromate in certain amounts.
  • the metal surfaces in process step b) into contact with a solution in which the weight ratio of SiO2: chromium VI is in the range from 0.6 to 15.
  • the chromium III: chromium VI weight ratio should be 0.2 to 1. If the solution contains phosphate, it is advisable to set the weight ratio of PO4: Chrom-VI to a value in the range of 0.6 to 3.
  • the process according to the invention is intended for the treatment of steel sheets provided with zinc / aluminum alloys, in which the aluminum content in the alloy layer is 1 to 70% by weight.
  • the adhesion to organic coatings mediated by the layer formed is particularly high if an epoxy lacquer is applied in step d).
  • at least the base lacquer should be an epoxy lacquer.
  • Steel sheets of the nature mentioned in the test example were at 57 to 63 ° C. for 10 seconds with an alkaline solution containing 0.17 g / l Fe (III) and 0.24 g / l Ni ions (each introduced as nitrate) as well as 1.7 g / l sodium hexahydroxy heptonate and 22 g / l sodium hydroxide and had a pH of 13.6, treated by spraying, rinsed with water and with an aqueous solution containing provided by roll order. It was then dried. The layer weight was 190 mg / m2.
  • the solution for producing the chromate coating used in comparative experiment la of table 2 had the same nature as the aforementioned solution.
  • test sheets which were again the same, were pretreated with an alkaline solution at 55 to 60 ° C. and for 6 seconds in spraying, the 0.17 g / l Fe (III) and 0.24 g / l co-ions (in each case as nitrate introduced), 1.7 g / l Contained sodium hexahydroxy heptonate and 22 g / l sodium hydroxide.
  • the pH of the solution was 13.6. It was then rinsed with water and a solution was applied by roller application contained and had a pH of 1.5. After drying, the layer weight was 280 mg / m2.
  • the chromium-containing solution used in Table 2 in Comparative Example 2 had the same nature as the last-mentioned solution.
  • the sheets treated as in Examples 1 and 2 above were subjected to two different coatings.
  • it was a two-layer lacquer structure with an epoxy lacquer as the base lacquer, which was applied with a layer thickness of 5 ⁇ m and then baked at 190 ° C.
  • a polyester lacquer which was applied with a layer thickness of 13 ⁇ m and baked at 200 ° C., served as the topcoat.
  • the other painting consisted of a single-layer paint structure, for which a polyester top coat had been used. It was applied with a layer thickness of 14 ⁇ m and baked at 210 ° C.
  • a device from Du Pont was used to carry out the impact test. It works with a beater bar with a diameter of 12.7 mm, which is loaded with 1 kg and hits the painted sheet metal surface from a height of 50 cm. The paint adhesion is again determined using adhesive tape, as stated above.
  • the evaluation is as follows.
  • a cut was made with a knife to determine corrosion resistance and paint infiltration down to the metal surface.
  • Such scored sheets and sheets deformed in accordance with the bending test were subjected to the salt spray test, which works with a 5% saline solution, for 500 hours (with a single-layer paint structure) or for 1000 hours (with a two-layer paint structure) in accordance with JIS-Z-2371. The evaluation takes place at the interfaces, on the edges and at the bending point.
  • the treated sheets were exposed to the weather for a period of 3 years.
  • the evaluation was carried out according to the following standards:

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung von mit einer Zink-Aluminium-Legierung versehenem Stahlblech, gegebenenfalls nach Reinigen und Entfetten, gemäß der Verfahrensfolge
    • a) In-Kontakt-Bringen mit einer Ionen eines oder mehrerer der Metalle Nickel, Eisen, Kobalt oder Mangan sowie Komplexbildner enthaltenden alkalischen Lösung, deren pH-Wert 11 oder mehr beträgt,
    • b) In-Kontakt-Bringen mit einer wäßrigen, Chrom-VI-Ionen enthaltenden Lösung,
    • c) Auftrocknen der Lösung gemäß Stufe b),
    • d) Aufbringen eines organischen Überzuges,

    sowie einer Anwendung dieses Verfahrens auf bestimmte Stahlbleche.
  • Es ist bekannt, mit Zink beschichtete Stahlbleche mit einer wässrigen Chromatierungslösung zu behandeln, die Chrom-VI-Ionen als Hauptkomponente enthält, um dadurch das Verhalten des anschließend aufgebrachten Lackes zu verbessern. Auch ist es bekannt, zuvor eine Behandlung mit einer alkalischen Lösung, die Ionen eines oder mehrerer Metalle sowie Komplexbildner enthält, vorzusehen (DE-PS 15 21 854). Hierdurch sollen Korrosionswiderstand und Lackhaftung gegenüber reinen Chromatierverfahren verbessert werden.
  • Bei dem gattungsgemäßen Verfahren gemäß der FR-A-1 596 007 wird auf eine Zinkplattierungsschicht mit Hilfe einer Lösung, die wenigstens 0,002 % Nickel-Ionen, 0,002 bis 0,10 %- Eisen-III-Ionen und Komplexbildner enthält und eine alkalische wässrige Lösung mit einem pH-Wert von 11 oder größer ist, eine zweite Plattierungsschicht aufgebracht. Anschließend wird eine verdünnte Chrom-VI-Ionen enthaltende saure wässrige Lösung mit der Oberfläche in Kontakt gebracht. Danach erfolgt ein Spülen mit Wasser und Trocknen. Das Aufbringen einer zweiten Schicht auf die Zinkschicht, wie es in dieser Schrift gelehrt wird, ist nicht Zweck der vorliegenden Erfindung.
  • In jüngerer Zeit sind vielfältige legierungsbeschichtete Stahlbleche entwickelt worden mit dem Ziel, deren Korrosionswiderstand zu verstärken. Dabei erlangen mit Zink-Aluminium-Legierungen beschichtete Stahlbleche zunehmend an Bedeutung. Derartige Zink-Aluminium Legierungen enthalten etwa 1 bis 70 Gew.-% Aluminium. Die mit derartigen Legierungen beschichteten Stahlbleche besitzen bereits als solche gegenüber herkömmlichen feuerverzinkten Stahlblechen einen deutlich verbesserten Korrosionswiderstand. Jedoch ist die Wirkung gegenüber dem Verhalten der Lackschicht auch bei Auftrocknung einer Chromatierungslösung praktisch unverändert. Ebenso ist eine Verbesserung hinsichtlich der Blasenbildung an den Schnittkanten der lackierten Bleche bei dreijähriger Einwirkung von Witterungseinflüssen praktisch nicht erkennbar, gleichgültig ob die Bleche vor der Lackierung einer Chromatierbehandlung unterworfen worden sind oder nicht.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren bereitzustellen, mit dessen Hilfe der Korrosionswiderstand und die Haftung eines in einer späteren Phase aufgebrachten Lackes bei Stahlblechen, die mit einer Zink-Aluminium-Legierung versehen sind, zu verbessern, ohne dadurch ein aufwendiges Verfahren in Kauf nehmen zu müssen.
  • Die Aufgabe wird bei dem Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung dadurch gelöst, daß die Legierungsschicht aus einer 1 bis 70 Gew.-% Aluminium enthaltenden Zink-Aluminium-Legierung gebildet wird, nach der Verfahrensstufe a) ein Spülen in Wasser erfolgt und daß man dann die Metalloberfläche in der Verfahrensstufe b) mit einer Lösung, die zusätzlich Kieselsäure enthält, solange in Kontakt bringt, bis ein nach dem Auftrocknen gemessenes Schichtgewicht von 10 bis 400 mg/m² erzeugt worden ist.
  • Zwar ist bei der Darstellung des Standes der Technik und dementsprechend bei der Fassung des Oberbegriffs des Anspruchs 1 zum Ausdruck gebracht, daß ein Verfahren mit den Maßnahmen a) bis d) zum Aufbringen von Überzügen auf Metalloberflächen aus Zink oder Zinklegierungen bekannt war, jedoch ist bisher nicht erkannt worden, daß diese Verfahrensfolge gerade bei der Behandlung von Aluminium-legiertem Zink als Überzugsschicht von Stahlblechen von beträchtlichem Vorteil ist. Das trifft auch für die ältere EP-A2-0154384 zu, in der Aluminium als unerwünschtes Störelement, also als unvermeidbare Verunreinigung, bezeichnet wird, deren Gehalt üblicherweise weit unterhalb von 1 % liegt.
  • Die in der alkalischen Lösung gemäß Stufe a) enthaltenen Metallionen werden üblicherweise als anorganische Salze, z. B. Nitrate, Sulfate, Carbonate, Chloride u. dergl., eingebracht. Es sind jedoch auch andere Verbindungen geeignet, soweit sie im alkalischen Medium löslich sind. Die Konzentration der Metallionen beträgt im allgemeinen 0,01 bis 10 g/l, vorzugsweise 0,05 bis 5 g/l. Diese Metallionen müssen durch eine ausreichende Komplexbildnermenge gebunden sein, damit sichergestellt ist, daß sie in gelöstem Zustand sind und verbleiben. Die Komplexbildnermenge beträgt daher etwa 0,1 bis 20 g/l. Die Komplexbildner können anorganischer oder organischer Natur sein. Geeignete anorganische Komplexbildner sind beispielsweise kondensierte Phosphate, Ammoniak oder Aminverbindungen. Geeignete organische Komplexbildner sind beispielsweise Dicarbonsäuren, insbesondere Malonsäure, Fumarsäure, Aminosäuren, wie Glycin, Hydroxycarbonsäuren, wie Zitronensäure, Gluconsäure und Milchsäure, polyhydroxyaliphatische Verbindungen, wie Sorbitol oder 1,2-Ethandiol, Phenylcarbonsäuren, wie Salicylsäure und Phthalsäure, Amincarbonsäuren, wie Ethylendiamintetraessigsäure, Polyaminosäuren, wie Diethanolaminmethanphosphonat, Ligninsulfonat und dergl. Besonders bevorzugte Komplexbildner sind Hexahydroxyheptansäure, Natriumgluconat und Natriumethylendiamintetraacetat.
  • Die Behandlungslösung gemäß Stufe a) wird bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und dem Siedepunkt der Lösung im Spritzen oder Tauchen während einer Zeit, die ausreicht, selektiv Aluminium aus der Legierungsschicht herauszulösen, appliziert. Besonders zweckmäßig ist eine Behandlung bei einer Temperatur von 50 bis 80°C während einer Zeitdauer von 4 bis 10 sec. mit einer kontinuierlich arbeitenden Bandanlage. Im Bedarfsfall sind auch kürzere Behandlungszeiten anwendbar, wobei dann Lösungen höherer Konzentration und höherer Temperatur eingesetzt werden sollten.
  • Nach der Applikation der Lösung gemäß Stufe a) wird mit Wasser zwischengespült.
  • Die Behandlungslösung gemäß der Verfahrensstufe b) wird in einfachster Weise durch Auflösen von Chromsäure und Einarbeiten von kolloidaler Kieselsäure erhalten. Die mit dieser Lösung gebildete Schicht soll - nach dem
  • Auftrocknen - ein Schichtgewicht von 10 bis 400 mg/m² aufweisen. Bei geringerem Schichtgewicht wird der mit der Erfindung verfolgte Zweck nur unvollkommen erreicht, bei höheren Schichtgewichten besteht die Gefahr, daß die Lackhaftung nachläßt.
  • Bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung sehen vor, in der Verfahrensstufe b) eine Behandlungslösung einzusetzen, die zusätzlich Chrom-III-Ionen und/oder Phosphationen enthält. Der Gehalt an Chrom-III-Ionen wird in einfachster Weise geschaffen, indem der wäßrigen Lösung von Chromat ein Reduktionsmittel, wie Stärke, Oxalsäure, Tannin oder Alkohol, in bestimmten Mengen zugesetzt wird.
  • Im übrigen ist es vorteilhaft, die Metalloberflächen in der Verfahrensstufe b) mit einer Lösung in Kontakt zu bringen, in der das Gewichtsverhältnis von SiO₂ : Chrom-VI im Bereich von 0,6 bis 15 liegt. Für den Fall eines Chrom-III-Gehaltes sollte das Gewichtsverhältnis Chrom-III : Chrom-VI 0,2 bis 1 betragen. Sofern die Lösung Phosphat enthält, empfiehlt es sich, das Gewichtsverhältnis von PO₄ : Chrom-VI auf einen Wert im Bereich von 0,6 bis 3 einzustellen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist zur Behandlung von mit Zink/Aluminium-Legierungen versehenen Stahlblechen bestimmt, bei denen der Aluminiumanteil in der Legierungsschicht 1 bis 70 Gew.-% beträgt. Die durch die gebildete Schicht vermittelte Haftung gegenüber organischen Überzügen ist besonders hoch, wenn in der Stufe d) ein Epoxylack aufgebracht wird. Bei einem mehrschichtigen Lackaufbau sollte mindestens der Grundlack ein Epoxylack sein.
  • Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren werden besonders große Vorteile erzielt, wenn es zur Behandlung von Stahlblech, das mit einer 90 bis 96,5 Gew.-% sowie 3,5 bis 10 Gew.-% Aluminium enthaltenden Legierung beschichtet ist, angewendet wird.
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele beispielsweise und näher erläutert.
    • Testbeispiel
  • Im Handel erhältliche, mit einer Zink/Aluminium-Legierung überzogene Stahlbleche (Zn 90 bis 96,5 Gew.-%, Al 3,5 bis 10 Gew.-%; Handelsbezeichnung "Superzinc") wurden bei 57 bis 63 °C 5 sec. mit verschiedenen alkalischen Lösungen, deren Gehalt an wirksamen Bestandteilen in Tabelle 1 angegeben ist und die einen pH-Wert von 13,5 bis 13,7 aufwiesen, im Spritzen behandelt. Die Eisen-(Fe³⁺),Nickel- und Kobaltionen wurden über die Nitrate eingebracht.
  • Zur Ermittlung der Zn/A1-Anteile in der Legierungsoberfläche wurden die so behandelten Bleche einer Röntgenfluoreszenz-Analyse unterworfen und durch Auszählung der Zn- bzw. A1-K-alpha-Werte das Verhältnis A1/Zn bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 enthalten.
    Figure imgb0001
  • Aus der vorstehenden Tabelle ergibt sich, daß die A1-Menge in der Legierungsschicht der Stahlbleche, die mit den alkalischen Lösungen 1 bis 3 behandelt worden sind, gegenüber denen, die mit andersartigen Lösungen (Beispiel 4 und 5) oder ohne eine alkalische Lösung (Beispiel 6) in Kontakt gebracht worden sind, erniedrigt worden ist.
    • Beispiel 1
  • Stahlbleche der im Testbeispiel genannten Beschaffenheit wurden bei 57 bis 63°C während 10 sec. mit einer alkalischen Lösung, die 0,17 g/l Fe(III)- und 0,24 g/l Ni-Ionen (jeweils als Nitrat eingebracht) sowie 1,7 g/l Natriumhexahydroxiheptonat und 22 g/l Natriumhydroxid enthielt und einen pH-Wert von 13,6 aufwies, im Spritzen behandelt, mit Wasser gespült und mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt an
    Figure imgb0002
    durch Rollenauftrag versehen. Anschließend wurde getrocknet. Das Schichtgewicht betrug 190 mg/m².
  • Die im Vergleichsversuch la der Tabelle 2 eingesetzte Lösung zur Erzeugung des Chromatüberzuges besaß die gleiche Beschaffenheit wie die vorgenannte Lösung.
    • Beispiel 2
  • Die wiederum gleichen Testbleche wurden mit einer alkalischen Lösung bei 55 bis 60°C und während 6 sec. im Spritzen vorbehandelt, die 0,17 g/l Fe(III)-, 0,24 g/l Co-Ionen (jeweils als Nitrat eingebracht), 1,7 g/l Natriumhexahydroxiheptonat und 22 g/l Natriumhydroxid enthielt. Der pH-Wert der Lösung war 13,6. Anschließend wurde mit Wasser gespült und durch Rollenauftrag eine Lösung appliziert, die
    Figure imgb0003
    enthielt und einen pH-Wert von 1,5 aufwies. Nach der Trocknung betrug das Schichtgewicht 280 mg/m².
  • Die in Tabelle 2 im Vergleichsbeispiel 2 eingesetzte chromhaltige Lösung hatte die gleiche Beschaffenheit wie die zuletzt erwähnte Lösung.
  • Die wie vorstehend in Beispiel 1 und 2 behandelten Bleche wurden zwei unterschiedlichen Lackierungen unterworfen. In einem Fall handelte es sich um einen zweischichtigen Lackaufbau mit einem Epoxylack als Grundlack, der mit einer Schichtdicke von 5 µm aufgebracht und dann bei 190°C eingebrannt wurde. Als Decklack diente ein Polyesterlack, der mit einer Schichtdicke von 13 µm aufgebracht und bei 200°C eingebrannt wurde.
  • Die andere Lackierung bestand aus einem einschichtigen Lackaufbau, für den ein Polyesterdecklack eingesetzt worden war. Es erfolgten die Aufbringung mit einer Schichtdicke von 14 µm und das Einbrennen bei 210°C.
  • Beide Blechserien wurden unterschiedlichen Tests unterworfen, die der Ermittlung des Korrosionswiderstandes und der Lackhaftung dienten. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt.
    • Die Tests wurden wie folgt durchgeführt: 1. Biege- und Schlagtest
  • Beim Biegetest wurden die behandelten Bleche von Hand über einen aus zwei unbehandelten Blechen gebildeten Kern gebogen. Die Biegestelle wurde dann mit Klebeband versehen, das anschließend schnell wieder entfernt wurde. Nach dem Test wurde das Ausmaß der Lackentfernung an der Biegestelle bewertet.
  • Zur Durchführung des Schlagtestes diente ein Gerät der Firma Du Pont. Es arbeitet mit einer Schlagstange von 12,7 mm Durchmesser, die mit 1 kg belastet ist und aus 50 cm Höhe auf die lackierte Blechoberfläche auftrifft. Die Lackhaftung wird wiederum mit Klebeband, wie vorstehend angegeben, ermittelt.
  • Die Bewertung bei beiden Tests geschieht wie folgt:
    Figure imgb0004
    • 2. Münzenkratztest
  • Hierbei wird mit einer Münze über die lackierte Oberfläche gestrichen (gekratzt) und danach der Grad der Lackentfernung ermittelt.
  • Die Bewertung erfolgt wie nachstehend aufgeführt.
    Figure imgb0005
    • 3. Korrosionstest a) Salzsprühtest
  • Zur Ermittlung von Korrosionswiderstand und Lackunterwanderung wurde mit einem Messer ein Schnitt bis auf die Metalloberfläche durchgeführt. Derartig angeritzte Bleche sowie entsprechend dem Biegetest verformte Bleche wurden dem Salzsprühtest, der mit einer 5%igen Kochsalzlösung arbeitet, 500 Stunden lang (bei einschichtigem Lackaufbau) bzw. 1000 Stunden lang (bei zweischichtigem Lackaufbau) gemäß JIS-Z-2371 unterworfen. Die Bewertung erfolgt an den Schnittstellen, an den Kanten und an der Biegestelle.
    • b) Bewitterungstest
  • Hierzu wurden die behandelten Bleche für die Dauer von 3 Jahren dem Wetter ausgesetzt. Die Bewertung erfolgte nach folgenden Maßstäben:
    Figure imgb0006
  • Ein Vergleich der in Tabelle 2 zusammengestellten Testergebnisse zeigt, daß der Korrosionswiderstand der mit einer Zn/Al-Legierung versehenen Stahlbleche verstärkt ist, wenn die Behandlung vor der Lackierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren anstelle von bekannten Verfahren erfolgte.
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008

Claims (6)

  1. Verfahren zur Oberflächenbehandlung von mit einer Zink-Aluminium-Legierung versehenem Stahlblech, gegebenenfalls nach Reinigen und Entfetten, gemäß der Verfahrensfolge
    a) In-Kontakt-Bringen mit einer Ionen eines oder mehrerer der Metalle Nickel, Eisen, Kobalt oder Mangan sowie Komplexbildner enthaltenden alkalischen Lösung, deren pH-Wert 11 oder mehr beträgt,
    b) In-Kontakt-Bringen mit einer wäßrigen, Chrom-VI-Ionen enthaltenden Lösung,
    c) Auftrocknen der Lösung gemäß Stufe b),
    d) Aufbringen eines organischen Überzuges,
    dadurch gekennzeichnet, daß die Legierungsschicht aus einer 1 bis 70 Gew.-% Aluminium enthaltenden Zink-Aluminium-Legierung gebildet wird, daß nach der Verfahrensstufe a) ein Spülen in Wasser erfolgt und daß man dann die Metalloberfläche in der Verfahrensstufe b) mit einer Lösung, die zusätzlich Kieselsäure enthält, solange in Kontakt bringt, bis ein nach dem Auftrocknen gemessenes Schichtgewicht von 10 bis 400 mg/m² erzeugt worden ist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, daß man die Metalloberfläche in der Verfahrensstufe b) mit einer Lösung in Kontakt bringt, die zusätzlich Chrom-III-Ionen und/oder Phosphationen enthält.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet, daß man die Metalloberfläche in der Verfahrensstufe b) mit einer Lösung in Kontakt bringt, in der das Gewichtsverhältnis SiO₂ : Chrom-VI im Bereich von 0,6 bis 15 und das Gewichtsverhältnis von Chrom-III : Chrom-VI im Bereich von 0,2 bis 1 liegt.
  4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß man die Metalloberfläche in der Verfahrensstufe b) mit einer Lösung in Kontakt bingt, in der das Gewichtsverhältnis PO₄: Chrom-VI im Bereich von 0,6 bis 3 liegt.
  5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Verfahrensstufe d) einen Epoxylack aufbringt.
  6. Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 auf die Oberflächenbehandlung von Stahlblech, das mit einer Legierung aus 3,5 bis 10 Gew.-% Aluminium, Rest Zink beschichtet ist.
EP19860109842 1985-07-19 1986-07-17 Verfahren zur Oberflächenbehandlung von mit einer Zink/Aluminium-Legierung versehenem Stahlblech Expired - Lifetime EP0209143B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

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JP15801685A JPS6220880A (ja) 1985-07-19 1985-07-19 亜鉛−アルミニウム合金めつき鋼板の表面処理方法
JP158016/85 1985-07-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0209143A2 EP0209143A2 (de) 1987-01-21
EP0209143A3 EP0209143A3 (en) 1988-10-26
EP0209143B1 true EP0209143B1 (de) 1991-06-19

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EP (1) EP0209143B1 (de)
JP (1) JPS6220880A (de)
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