EP0198340A1 - Reinigungsverfahren - Google Patents
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- F28G9/00—Cleaning by flushing or washing, e.g. with chemical solvents
Definitions
- the invention relates to a method for cleaning containers, in particular steam generators, in which deposits are chemically dissolved or mechanically removed.
- the invention has for its object to develop a simple, inexpensive, yet reliable cleaning method. Since copper compounds in particular contribute very much to corrosion and, moreover, hinder other cleaning processes, the method according to the invention is primarily intended to remove all copper compounds from the steam generator. Further cleaning should then be carried out with little effort.
- the object is achieved in that existing copper compounds are chemically dissolved and then loose deposits and liquids are mechanically removed and then remaining incrustations are softened chemically and finally the loosened deposits and the remaining chemicals are rinsed out.
- the copper compounds present are chemically dissolved, for example, by adding suitable ligands to an aqueous solution, thereby forming soluble complexes of the copper salts.
- incrustations which mainly consist of iron oxide, but also contain nickel, chromium, zinc and calcium mainly as phosphates and carbonates in the steam generator.
- the poorly soluble substances are converted into soluble salts by an acid, for example citric acid.
- an acid for example citric acid.
- relatively strong acid can attack metal parts of the steam generator. It is therefore necessary that all acid residues are rinsed out thoroughly in the course of the second mechanical cleaning.
- the poorly soluble substances are converted into water-soluble complexes by adding suitable acids. This conversion is possible because all copper connections have been removed beforehand. By using only weak acids, the final mechanical cleaning can be carried out in a simplified manner.
- ethylenediamine and (NH4) 2C03 are added to an aqueous solution to form readily soluble copper amine complexes.
- the pH is raised to a value greater than pH 10 by adding NH 4 OH and the temperature in the steam generator is kept below 80 ° C. After an exposure time of at least 24 hours, the steam generator is rinsed with deionized water for at least 1 hour.
- Citric acid for example, which is circulated for 24 hours, is suitable for dissolving incrustations in the steam generator.
- Another way to remove the incrustations is to form water-soluble complexes by adding EDTA or DCTA and NH 4 0H to raise the pH to pH 10.5.
- the steam generator is rinsed until the conductivity of the rinsing water has fallen below a predetermined value.
- Metallic copper deposits are not chemically changed by the process for the chemical dissolution of copper compounds, since the ligands suitable for complex formation in copper compounds do not form any complexes with metallic copper. Even with acids, deposits from metallic copper that cannot be mechanically attacked cannot be removed.
- metallic copper is removed, for example, by introducing hydrogen peroxide into the contaminated containers as the first process step. This oxidizes the metallic copper. This is followed by the remaining four steps in the cleaning process. The copper oxide formed is dissolved and removed together with existing copper compounds.
- the advantage is achieved in particular that steam generators can be cleaned quickly and reliably with little effort and in particular copper compounds can be completely dissolved.
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Behältern, insbesondere von Dampferzeugern. Dabei werden Ablagerungen chemisch aufgelöst oder mechanisch entfernt. Es ist vorgesehen, daß vorhandene Kupferverbindungen chemisch aufgelöst und anschließend lose Ablagerungen und Flüssigkeiten mechanisch entfernt werden. Dann werden noch verbleibende Verkrustungen chemisch aufgeweicht und abschließend die gelockerten Ablagerungen sowie die verbliebenen Chemikalien ausgespült. Zur Oxidation von Ablagerungen aus metallischem Kupfer wird in die verunreinigten Behälter Wasserstoffperoxid eingeleitet.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Behältern, insbesondere von Dampferzeugern, bei dem Ablagerungen chemisch aufgelöst oder mechanisch entfernt werden.
- In Dampferzeugern wird durch abgelagerte Korrosionsprodukte der Wärmeübergang behindert. Eine Anreicherung von Salzen und Kupferverbindungen führt darüber hinaus zur weiteren Korrosion der Heizrohre im Dampferzeuger.
- Bisher wurden unterschiedliche Reinigungsverfahren getrennt angewendet: Mit einem mechanischen Reinigungsverfahren werden bei regelmäßiger Durchführung die meisten Ablagerungen entfernt. Im Dampferzeuger verbleiben aber harte Verkrustungen, die mit Calziumsalzen und Kupfersalzen angereichert sind. Ein nur mechanisches Verfahren reinigt also den Dampferzeuger unvollständig. Mit einem chemischen Reinigungsverfahren werden sämtliche Ablagerungen chemisch aufgelöst und dann entweder durch Fällung, durch Filtration oder durch Ionenaustausch abgeschieden oder zusammen mit der Lösung entfernt. Das erfordert einen hohen Zeitaufwand und es müssen relativ viele Abfallstoffe beseitigt werden. Eine rein chemische Dampferzeugerreinigung ist also wegen des großen Aufwandes nicht wirtschaftlich.
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches, kostengünstiges und trotzdem zuverlässiges Reinigungsverfahren zu entwickeln. Da insbesondere Kupferverbindungen sehr zur Korrosion beitragen, und darüber hinaus andere Reinigungsprozesse behindern, sollen mit dem erfindungsgemäßen Verfahren primär alle Kupferverbindungen aus dem Dampferzeuger entfernt werden. Die weitere Reinigung soll dann mit geringem Aufwand durchgeführt werden.
- Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß vorhandene Kupferverbindungen chemisch aufgelöst und anschließend lose Ablagerungen und Flüssigkeiten mechanisch entfernt werden und daß dann noch verbleibende Verkrustungen chemisch aufgeweicht und abschließend die gelockerten Ablagerungen sowie die verbliebenen Chemikalien ausgespült werden.
- Das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren wird also in vier Schritten durchgeführt:
- 1. Auflösen der Kupferverbindungen.
- 2. Mechanische Reinigung.
- 3. Chemisches Auflösen bzw. Aufweichen der noch verbliebenen Verkrustungen.
- 4. Ausspülen der gelockerten Ablagerungen und der verbliebenen Chemikalien.
- Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Reinigung von Behältern, insbesondere von Dampferzeugern, wird der Vorteil erzielt, daß Reinigungserfolg und Aufwand optimiert sind. Man erzielt also mit kleinem Aufwand einen möglichst großen Reinigungserfolg.
- Die vorhandenen Kupferverbindungen werden beispielsweise dadurch chemisch aufgelöst, daß einer wässrigen Lösung geeignete Liganden zugegeben werden, wodurch lösliche Komplexe der Kupfersalze gebildet werden.
- Damit wird der Vorteil erzielt, daß die Kupferverbindungen, die fast alle chemischen Reinigungsprozesse entscheidend stören, auf einfache Weise vollständig entfernt werden. Die wässrige Lösung, die die Kupferkomplexe enthält, wird zusammen mit losen Ablagerungen in einem ersten mechanischen Reinigungsverfahren ent-. fernt.
- Nachdem die Kupferverbindungen entfernt sind, verbleiben im Dampferzeuger Verkrustungen, die vorwiegend aus Eisenoxid bestehen, aber auch Nickel, Chrom, Zink und Calzium überwiegend als Phosphate und Carbonate enthalten.
- Diese schwer löslichen Stoffe werden beispielsweise durch Zugabe von Säuren aufgelockert oder aufgelöst und dann durch eine zweite mechanische Reinigung weitgehend entfernt.
- Durch eine Säure, z.B. Zitronensäure, werden die schwer löslichen Stoffe in lösliche Salze überführt. Diese relativ starke Säure kann jedoch Metallteile des Dampferzeugers angreifen. Daher ist es notwendig, daß alle Säurereste im Zuge der zweiten mechanischen Reinigung gründlich ausgespült werden.
- Nach einem anderen Beispiel werden die schwer löslichen Stoffe in wasserlösliche Komplexe umgewandelt, indem geeignete Säuren zugeführt werden. Diese Umwandlung ist möglich, da zuvor alle Kupferverbindungen entfernt wurden. Durch den Einsatz nur schwacher Säuren ist die abschließende mechanische Reinigung vereinfacht durchführbar.
- Um Kupfersalze selektiv aus den Dampferzeugerablagerungen herauszulösen, werden zur Bildung leicht löslicher Kupferaminkomplexe einer wässrigen Lösung beispielsweise Ethylendiamin und (NH4)2C03 zugegeben. Dabei wird der pH-Wert durch Zugabe von NH4OH auf einen Wert größer als pH 10 angehoben und die Temperatur im Dampferzeuger unter 80°C gehalten. Nach einer Einwirkdauer von mindestens 24 Stunden wird der Dampferzeuger für mindestens 1 Stunde mit Deionat gespült.
- Hiermit wird das Auflösen der Kupferverbindungen aus Ablagerungen überhaupt erst ermöglicht.
- Zum Auflösen von Verkrustungen im Dampferzeuger eignet sich beispielsweise Zitronensäure, die 24 Stunden umgewälzt wird.
- Eine andere Möglichkeit, die Verkrustungen zu beseitigen, ist die Bildung wasserlöslicher Komplexe durch Zugabe von EDTA oder DCTA sowie von NH40H zum Anheben des pH-Wertes bis pH 10,5.
- Abschließend wird der Dampferzeuger so lange gespült, bis die Leitfähigkeit des Spülwassers einen vorgegebenen Wert unterschritten hat.
- Ablagerungen aus metallischem Kupfer werden durch das Verfahren zur chemischen Auflösung von Kupferverbindungen chemisch nicht verändert, da die zur Komplexbildung bei Kupferverbindungen geeigneten Liganden mit metallischem Kupfer keine Komplexe bilden. Auch mit Säuren sind mechanisch nicht angreifbare Ablagerungen aus metallischem Kupfer nicht zu entfernen.
- Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird metallisches Kupfer beispielsweise dadurch entfernt, daß als erster Verfahrensschritt in die verunreinigten Behälter Wasserstoffperoxid eingeleitet wird. Dadurch wird das metallische Kupfer oxidiert. Danach folgen die übrigen vier Schritte des Reinigungsverfahrens. Das entstandene Kupferoxid wird zusammen mit vorhandenen Kupferverbindungen aufgelöst und entfernt.
- Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird insbesondere der Vorteil erzielt, daß Dampferzeuger mit geringem Aufwand schnell und zuverlässig gereinigt und insbesondere Kupferverbindungen restlos aufgelöst werden.
Claims (6)
1. Verfahren zur Reinigung von Behältern, insbesondere von Dampferzeugern, bei dem Ablagerungen chemisch aufgelöst oder mechanisch entfernt werden,
dadurch gekennzeichnet ,
daß vorhandene Kupferverbindungen chemisch aufgelöst und anschließend lose Ablagerungen und Flüssigkeiten mechanisch entfernt werden und daß dann noch verbleibende Verkrustungen chemisch aufgeweicht und abschließend die gelockerten Ablagerungen sowie die verbliebenen Chemikalien ausgespült werden.
dadurch gekennzeichnet ,
daß vorhandene Kupferverbindungen chemisch aufgelöst und anschließend lose Ablagerungen und Flüssigkeiten mechanisch entfernt werden und daß dann noch verbleibende Verkrustungen chemisch aufgeweicht und abschließend die gelockerten Ablagerungen sowie die verbliebenen Chemikalien ausgespült werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet ,
daß einer wässrigen Lösung geeignete Liganden zugegeben werden, so daß lösliche Komplexe der vorhandenen Kupfersalze gebildet werden und daß dann nach einer ersten mechanischen Reinigung durch Zugabe von Säuren schwer lösliche Stoffe aufgeweicht und abschließend durch eine zweite mechanische Reinigung entfernt werden.
dadurch gekennzeichnet ,
daß einer wässrigen Lösung geeignete Liganden zugegeben werden, so daß lösliche Komplexe der vorhandenen Kupfersalze gebildet werden und daß dann nach einer ersten mechanischen Reinigung durch Zugabe von Säuren schwer lösliche Stoffe aufgeweicht und abschließend durch eine zweite mechanische Reinigung entfernt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet ,
daß der wässrigen Lösung zur Bildung der löslichen Kupferkomplexe Ammoniak, Ammoniumcarbonat und Ethylendiamin zugegeben wird.
dadurch gekennzeichnet ,
daß der wässrigen Lösung zur Bildung der löslichen Kupferkomplexe Ammoniak, Ammoniumcarbonat und Ethylendiamin zugegeben wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet ,
daß eine starke Säure zugemischt wird, die schwer lösliche Stoffe auflöst.
dadurch gekennzeichnet ,
daß eine starke Säure zugemischt wird, die schwer lösliche Stoffe auflöst.
5. Verfahren nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet ,
daß nachdem die Kupfersalze entfernt worden sind, schwache Säuren zugemischt werden, die mit vorhandenen schwer löslichen Stoffen leichter lösliche Komplexe bilden.
dadurch gekennzeichnet ,
daß nachdem die Kupfersalze entfernt worden sind, schwache Säuren zugemischt werden, die mit vorhandenen schwer löslichen Stoffen leichter lösliche Komplexe bilden.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet ,
dadurch gekennzeichnet ,
daß in die verunreinigten Behälter zur Oxidation von Ablagerungen aus metallischem Kupfer Wasserstoffperoxid eingeleitet wird,
daß dadurch gebildetes Kupferoxid und andere vorhandene Kupferverbindungen chemisch aufgelöst und anschließend lose Ablagerungen und Flüssigkeiten mechanisch entfernt werden und
daß dann noch verbleibende Verkrustungen chemisch aufgeweicht und abschließend die gelockerten Ablagerungen sowie die verbliebenen Chemikalien ausgespült werden.
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