EP0171810A2 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a heat sensitive recording sheet with high dynamic image density and superior durability.
- a heat-sensitive recording sheet is generally prepared by applying a coating color to the surface of a support such as paper, film, film, etc., which is obtained by finely grinding and dispersing a colorless chromogenic substance and a color developing material, e.g. a phenolic substance, mixing the dispersions obtained with one another and adding a binder, filler, sensitizer, lubricant and other auxiliaries.
- a coating color to the surface of a support such as paper, film, film, etc.
- a color developing material e.g. a phenolic substance
- heat-sensitive recording sheets or foils include the use in survey recording devices, terminal printers of computers, printers of facsimile machines, ticket machines, bar code notes and the like.
- the requirements for recording machines have recently become more diverse and larger, therefore higher quality of the heat-sensitive recording sheets is required.
- the heat-sensitive recording sheet is said to provide a clear image with high image density with low heat input, and on the other hand, the heat-sensitive recording sheet is said to have superior durability and e.g. be more resistant to plasticizers, oil and water.
- Unsatisfactory durability means the disadvantage that when in contact with oily materials on the recording tild or in contact with a plasticizer (e.g. DOP, DOA) in a packaging film such as polyvinyl chloride film% of the recording image disappears when in contact with oil, vinegar, water, etc., and that in contact with a liquid containing a polar volatile solvent (e.g. ethanol , Whiskey and hair oil) the recording sheet is discolored.
- a plasticizer e.g. DOP, DOA
- a packaging film such as polyvinyl chloride film% of the recording image disappears when in contact with oil, vinegar, water, etc.
- a liquid containing a polar volatile solvent e.g. ethanol , Whiskey and hair oil
- a coating layer i.e. a coating layer
- a protective layer made of a high molecular material, e.g. a water-soluble polymer.
- JP-OS 132592/1983 a metal salt of alkylxantogenic acid is used as a color developing agent in the heat-sensitive layer with a coating layer.
- JP-OS 136493/1983 uses two special phenolic compounds as color developing agents in a heat-sensitive layer of the recording sheet with a coating layer.
- JP-OS 151297/1983 a special color developing agent and color forming aid are added to the heat-sensitive layer of a recording sheet having a coating layer.
- JP-OL 203092/1982 on the surface of the base sheet of a heat-sensitive recording sheet a lower coating layer consisting mainly of a filler and a binder, and a heat-sensitive layer lying on the lower coating layer and an upper coating layer lying on the heat-sensitive layer and consisting mainly of a water-soluble, high molecular weight binder and a filler, and on the back of the base sheet, a back coating layer consisting mainly of a water-soluble binder is used.
- a polyvalent metal salt of a carboxylic acid is added to a lower or an upper coating layer.
- the main characteristic that all of these improvement methods have is that by using a lower coating layer t , an upper coating layer or a back coating layer, the penetration of plasticizers, salad oil, vinegar, a liquid containing a polar volatile solvent, etc. in the heat sensitive layer is physically prevented. However, if such a layer has a small hole, the above substance immediately penetrates into the heat-sensitive layer so that the recording image is erased or the unstained part becomes discolored.
- the invention has for its object to provide a heat-sensitive recording sheet which has a clear recording image with a high dynamic image density and low thermal energy input and which is superior in durability and durability e.g. against plasticizers, oil and water.
- This object is achieved in a heat-sensitive recording sheet according to the invention by incorporating the calcium salt of the phthalic monobenzyl ester of the following formula (I) or the zinc salt of p-nitrobenzoic acid of the following formula (II) into the heat-sensitive color development layer, and that an upper coating layer on the heat-sensitive layer and on the back of the base sheet apply a back coating layer.
- the calcium salt of the phthalic acid monobenzyl ester of the formula (I) and the zinc salt of the p-nitrobenzoic acid of the formula (II) have a function as stabilizers against oily materials .
- To achieve the above object also includes applying a heat-sensitive color development layer on the surface of the base sheet, an upper coating layer thereon and a back coating layer on the back of the base sheet, each layer being given its own function.
- the heat-sensitive color development layer is first described.
- the heat-sensitive color development layer of the present invention is better than the previous color development layer in terms of dynamic color development sensitivity, plasticizer, oil and water resistance.
- the heat-sensitive color development layer according to the invention consists of basic colorless or slightly colored chromogenic dyes (hereinafter referred to as basic colorless dye), organic color developing agent, binder, stabilizer (calcium salt of phthalic acid monobenzyl ester or zinc salt of p-nitrobenzoic acid), filler, sensitizer, waxes, waterproofing agent, etc. .
- the stabilizer according to the invention the calcium salt that is, the Phthal Acidmonobenzylesters and / or the zinc salt of p-nitrobenzoic acid, the color development of the image results in the stabilization to plasticizers, solvents, etc. which might enter through a N needle hole in the coating layer oils.
- the amount of the stabilizer according to the invention is preferably in the range from 5 to 20% by weight on a dry basis, based on the total weight of the heat-sensitive color development layer.
- Preferred examples of the organic color developing agent according to the invention are bisphenol A types, 4-hydroxybenzoic acid esters, 4-hydroxyphthalic acid diesters, phthalic acid monoesters, bis- (hydroxyphenyl) sulfides, 4-hydroxyphenylarylsulfones, 4-hydroxyphenylarylsulfonates, 1,3-di- (2-hydroxyphenyl) - 2-propyl) benzenes etc.
- suitable compounds of this type are as follows:
- the above color developing agents can be used either alone or in combination.
- the amount of color developing agent according to the invention is preferably in the range of 10 to 40% by weight on a dry basis, based on 'the total weight of the heat-sensitive color developing layer.
- the choice of the basic colorless dye according to the invention fe is not subject to any particular restrictions, for example the dyes of the tripherylmethane, fluoran and azaphthalide series can be used.
- the above dyes can be used alone or in a mixture.
- the combined use of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran and 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran results in a heat-sensitive recording sheet with remarkably high dynamic image density, superior oil resistance and improved stability in storage.
- the amount of the basic colorless dye of the present invention is preferably in the range of 5 to 20% by weight on a dry basis based on the total weight of the heat-sensitive color developing layer.
- the sensitizer e.g., derephthalate of terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, p-benzyl biphenyl, phenyl- ⁇ -naphthyl carbonate
- derephthalate of terephthalate benzyl p-benzyloxybenzoate
- di-p-tolyl carbonate p-benzyl biphenyl
- phenyl- ⁇ -naphthyl carbonate e.g., phenyl- ⁇ -naphthyl carbonate
- binders are, for example, water-soluble binders, such as polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, starch and gelatin; aqueous emulsion binders such as styrene-butadiene latex, styrene-acrylic acid ester, vinyl acetate; and the same.
- water-soluble binders such as polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, starch and gelatin
- aqueous emulsion binders such as styrene-butadiene latex, styrene-acrylic acid ester, vinyl acetate
- Carboxyl group-modified polyvinyl alcohol is a reaction product of polyvinyl alcohol and a carbon acid such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, trimelitic anhydride, itaconic anhydride, etc .; or a product obtained by the esterification of the reaction product; or a saponified product of a polymer of vinyl acetate and a low ethylenically unsaturated carboxylic acid such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.
- a carbon acid such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, trimelitic anhydride, itaconic anhydride, etc .
- a product obtained by the esterification of the reaction product or a saponified product of a polymer of vinyl acetate and a low ethylenically unsaturated carboxylic acid such
- the amount of the binder is preferably in the range of 25 to 45 parts by weight on a dry basis based on the total weight of the heat-sensitive color developing layer.
- waterproofing agents are formaldehyde, glyoxal, chloroalum, melamine, melamine-formaldehyde resin, polyamide resin, polyamide-epichlorohydrin resin, epoxy series resins, etc.
- the amount of the waterproofing agent is preferably in the range of 20 to 50% by weight on a dry basis, based on the total weight of the water-soluble high-molecular product.
- Filler is optionally added to the color development layer. Both inorganic and organic fillers used in the paper processing field can be used as fillers.
- fillers are fine particles of clay, talc, silicon dioxide, magnesium carbonate, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, kaolin, titanium dioxide, zinc oxide, calcium carbonate, aluminum oxide, urea-formaldehyde resin, polystyrene-phenolic resin, etc.
- release agents such as metal salts of fatty acids
- Lubricants such as waxes
- Anti-mottling agents such as fatty acid amide, ethylene bisamide, montan wax and polyethylene wax; and the same.
- the top coating layer has the functions of coordinating the behavior between the recording sheet and the thermal head, and preventing the penetration of plasticizers, oils, water, solvents, etc. to improve the durability and durability of the recording image.
- the top coating layer according to the invention consists of polyvinyl alcohol or carboxyl group-modified polyvinyl alcohol as binder and filler, and optionally water-proofing agent, release agent and other water-soluble high-molecular-weight binders.
- the total amount of the binder is preferably in the range from 30 to 80% by weight on a dry basis on the total weight of the Upper coating layer, and the amount of the upper coating layer is preferably in the range of 1 to 7 g / m 2 , whereby superior effects are obtained. If the amount is less than 30% by weight, the binding power is reduced. When the amount is more than 80% by weight, the recording sheet often adheres to the thermal head.
- a release agent e.g. Metal salts of fatty acids and a lubricant such as waxes in the range of 0 to 15% by weight on a dry basis based on the total weight of the upper coating layer.
- the carboxyl group-modified polyvinyl alcohol can be used in the color developing layer.
- Water-soluble, high molecular weight binders are methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid and the like.
- the waterproofing agent can be used in the color developing layer.
- the amount of waterproofing agent is preferred in the range of up to 56% by weight on a route basis, based on the total weight of the lower layer.
- the fillers can be used as fillers in the color development layer.
- the polyvinyl alcohol with a degree of saponification of less than 90% has great resistance to animal oils, vegetable oils and solvents.
- the back coating layer according to the invention has one Function as a layer to improve the durability and durability of the recorded image and to prevent warping. That is, it prevents the plasticizer, oils, vinegar, water, solvents, etc. from penetrating into the color development layer from the back of the base sheet.
- the heat-sensitive recording sheet which is formed by applying a color development layer to the base sheet and applying an upper coating layer thereon, leads to great surface tension during bending, with the risk of cracking in the coating at low humidity (relative humidity of less than 50%), because there are two layers on the surface of the base sheet and the top coating layer contains a large amount of water-soluble high molecular binder. This phenomenon leads to inferior running behavior when applied to facsimile printing, etc.
- the back coating layer according to the invention contains as a main component a binder of a hydrophobic high molecular weight aqueous emulsion and optionally a filler in the range of less than 30% by weight.
- the amount of coating for the back is preferably in the range from 1 to 5 g / m 2 , in particular 4 g / m 2 .
- each layer namely the heat-sensitive color development layer, top coating layer and back coating layer, has individual functions and the synergism of the functions leads to effects according to the invention.
- the coating composition for the heat-sensitive color developing layer of the present invention is produced by using the organic color developing agent and the basic colorless dye after the addition of the aqueous solution of a water-soluble polymer separated in an emulsifier, for example a attritor, sand grinder, etc., ground to a particle size of 1 to 3 ⁇ m, and the dispersions obtained, if appropriate filler, sensitizer, stabilizer, dispersant such as wax, anti-foaming agent, waterproofing agent, etc. mixed together in a certain ratio.
- an emulsifier for example a attritor, sand grinder, etc.
- Each of the coating compositions for the top coat layer and the back coat layer is made by mixing filler, water-soluble polymer binder, lubricant, etc. together.
- the desired heat-sensitive recording sheet is obtained by sequentially applying these coating compositions on a base sheet such as paper, coated paper, etc.
- compositions were individually milled to a particle size of 3 microns in a grinder to prepare solutions A, B and C.
- Solution B (dispersion of color developing agent):
- the coating composition for the back coating layer was prepared in the same manner as in coating composition E, but with polyurethane emulsion instead of polyvinyl alcohol solution.
- coating compositions were applied in a coating amount according to Table 1 to a base paper with a weight of 50 g / m 2 , dried and supercalendered in order to adjust the smoothness of the upper coating layer to 200-300 seconds.
- a heat-sensitive recording sheet was prepared according to Example 1, but with the following stabilizer dispersion D instead of stabilizer dispersion C, produced.
- a heat-sensitive recording sheet was produced according to Example 1, but with the following coating composition F instead of coating composition E.
- a heat-sensitive recording sheet was produced according to Example 1, but with the stabilizer dispersion D instead of C and with the coating composition F instead of E.
- compositions were individually milled to a particle size of 3 microns in a grinder to prepare solutions A and B.
- Solution B (dispersion of color developing agent):
- composition E for the top coating layer.
- the coating composition for the back coating layer was prepared in the same manner as in coating composition E, but with polyurethane emulsion instead of polyvinyl alcohol solution.
- coating compositions were applied in a coating amount according to Table 1 to a base paper with a weight of 50 g / m 2 , dried and supercalendered in order to adjust the smoothness of the top coating layer to 600-1000 seconds.
- a heat sensitive recording sheet was left behind Comparative Experiment 1, but without the back coating layer.
- a heat-sensitive recording sheet was prepared in Comparative Experiment 1, but without the back coat layer and the top coat layer.
- the residual image density is calculated using the following formula:
- the heat-sensitive recording sheets according to the invention which contain the calcium salt of phthalic acid monobenzyl ester or zinc salt of p-nitrobenzoic acid in the heat-sensitive color development layer, and which have both the top coating layer and the back coating layer superior in oil resistance, softener resistance and behavior between the recording sheet and the thermal head.
- the use of polyvinyl alcohol with a degree of saponification of 97% and a degree of polymerization of 300 gives the best effects.
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Abstract
Es wird ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt beschrieben, bei dem auf die Oberfläche eines Basisblattes eine wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht aufgetragen wird, und anschließend darauf eine Überzugsschicht auftragen wird, und auf die Rückseite des Basisblattes eine rückseitige Überzugsschicht aufgetragen wird, wobei die wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht als Stabilisator das Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters und/oder das Zinksalz der p-Nitrobenzoesäure enthält. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsblatt weist hohe dynamische Bilddichte und überlegene Haltbarkeit auf.
Description
- Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt mit hoher dynamischer Bilddichte und überlegener Haltbarkeit.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird im allgemeinen hergestellt, indem man auf die Oberfläche eines Trägers wie Papier, Film, Folie usw. eine Beschichtungsfarbe aufbringt, die durch Feinvermahlen und Dispergieren eines farblosen chromogenen Stoffs und eines Farbentwicklungsmaterials, z.B. einer phenolischen Substanz, Vermischen der erhaltenen Dispersionen miteinander und Zugeben eines Bindemittels, Füllstoffs, Sensibilisierungsmittels, Gleitmittels und anderer Hilfsmittel erhalten worden ist.
- Durch Wärme- oder Hitzeeinwirkung erfolgt in der Beschichtung augenblicklich eine chemische Umsetzung mit Farbbildung.
- Zu den vielfältigen praktischen Verwendungen dieser wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter oder -folien gehören die Anwendung bei Vermessungsaufzeichnungsgeräten, Terminaldruckern von Computern, Druckern von Faksimiliermaschinen, Fahrscheinautomaten, Strich-Code-Zettel und dgl.. In letzter Zeit sind die Anforderungen an Aufzeichnungsmaschinen vielfältiger und größer geworden, daher ist eine höhere Qualität der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter erforderlich. Trotz schneller Aufzeichnung soll das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt bei geringer Wärmeenergiezufuhr ein klares Bild mit hoher Bilddichte liefern und andererseits sollen die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter überlegene Haltbarkeit haben und z.B. beständiger gegenüber Weichmachern, öl und Wasser sein.
- Unbefriedigende Haltbarkeit bedeutet den Nachteil, daß bei Berührung mit öligen Materialien auf dem Aufzeichnungstild oder bei Berührung mit einem Weichmacher (z.B. DOP, DOA) in einem Verpackungsfilm, wie Polyvinylchloridfilm %der bei Berührung mit Öl, Essig, Wasser usw. das Aufzeichnungsbild verschwindet, und daß bei Berührung mit einer ein polares flüchtiges Lösungsmittel enthaltenden Flüssigkeit (beispielsweise Ethanol, Whisky und Haaröl) das Aufzeichnungsblatt verfärbt wird.
- Diese Nachteile führen in Bezug auf die Verwendung, Behandlung und Lagerung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes zu Schwierigkeiten.
- In Bezug auf diese Schwierigkeiten sind verschiedene Verbesserungsverfahren z.B. in den unten angegebenen Veröffentlichungen beschrieben. Gemäß der JP-OS 144793/1982 wird auf der Oberfläche eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes eine Überzugsschicht, d.h. eine Schutzschicht aus einem hochmolekularen Material, z.B. einem wasserlöslichen Polymeren, verwendet.
- Nach der JP-OS 132592/1983 wird ein Metallsalz der Alkylxantogensäure als Farbentwicklungsmittel in der wärmeempfindlichen Schicht mit einer Überzugsschicht verwendet. In der JP-OS 136493/1983 werden zwei besondere phenolische Verbindungen als Farbentwicklungsmittel in einer wärmeempfindlichen Schicht des Aufzeichnungsblattes mit einer Überzugsschicht verwendet. Gemäß der JP-OS 151297/1983 werden ein besonderes Farbentwicklungsmittel und Farbbildungshilfsmittel zu der wärmeempfindlichen Schicht eines Aufzeichnungsblattes mit einer Überzugsschicht gegeben.
- Gemäß der JP-OL 203092/1982 werden auf der Oberfläche des Basisblattes eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes eine untere Überzugsschicht, die vorwiegend aus einem Füllstoff und einem Bindemittel besteht, und eine wärmeempfindliche Schicht, die auf der unteren überzugsschicht liegt, und eine obere Überzugsschicht, die auf der wärmeempfindlichen Schicht liegt und vorwiegend aus einem wasserlöslichen, hochmolekularen Bindemittel und einem Füllstoff besteht, und auf der Rückseite des Basisblattes eine rückseitige Überzugsschicht, die vorwiegend aus einem wasserlöslichen Bindemittel besteht, verwendet.
- Gemäß der JP-OL 11289/1984 werden zu einer unteren oder einer oberen Überzugsschicht ein mehrwertiges Metallsalz einer Carbonsäure gegeben.
- Das Hauptkennzeichen, das alle diese Verbesserungsverfahren haben, besteht darin, daß durch die Verwendung einer unteren Uberzugsschichtt, einer oberen Überzugsschicht, oder einer rückseitigen Überzugsschicht, das Eindringen von Weichmachern, Salatöl, Essig, einer ein polares flüchtiges Lösungsmittel enthaltenden Flüssigkeit, usw. in die wärmeempfindliche Schicht physikalisch verhindert wird. Wenn eine solche Schicht jedoch ein kleines Loch hat, dringt die obige Substanz sofort in die wärmeempfindliche Schicht ein, so daß das Aufzeichnungsbild verlöscht, oder der ungefärbte Teil sich verfärbt.
- Weiter gibt es die Schwierigkeit, daß bei der Herstellung dieser obigen Schichten auf einem Basisblatt mit einer wärmeempfindlichen Schicht, eine Filmbildung ohne kleines Loch praktisch unmöglich ist.
- Die Erfinder nehmen an, daß ein wichtiger Punkt zur Lösung dieser Schwierigkeiten wahrscheinlich die Bildung einer wärmeempfindlichen Schicht ist, bei der sogar dann, wenn der Weichmacher, das Salatöl, der Essig, die ein polares flüchtiges Lösungsmittel enthaltende Flüssigkeit usw. durch ein Nadelloch eindringt, das Aufzeichnungsbild nicht verlöscht oder der ungefärbte Teil nicht gefärbt wird.
- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt zu schaffen, das bei geringer Wärmeenergiezufuhr ein klares Aufzeichnungsbild mit hoher dynamischer Bilddichte hat und eine überlegene Haltbarkeit und Beständigkeit z.B. gegenüber Weichmachern, Öl und Wasser aufweist.
- Diese Aufgabe wird bei einem erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblatt dadurch gelöst, daß man der wärmeempfindlichen Farbentwicklungsschicht das Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters der nachfolgenden Formel (I) oder das Zinksalz der p-Nitrobenzoesäure der nachfolgenden Formel (II) einverleibt, und
daß man auf die wärmeempfindliche Schicht eine obere Überzugsschicht und auf die Rückseite des Basisblattes eine rückseitige Überzugsschicht aufträgt. - Wie die Anmelderin in den JP-Anmeldungen Nrn. 153083/1983 und 169269/1983 beschrieben hat-, haben das Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters der Formel (I) und das Zinksalz der p-Nitrobenzoesäure der Formel (II) eine Funktion als Stabilisatoren gegenüber öligen Materialien.
- Zur Lösung der obigen Aufgabe gehört auch, daß man auf die Oberfläche des Basisblattes eine wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht, darauf eine obere Überzugsschicht und auf die Rückseite des Basisblattes eine rückseitige Überzugsschicht aufträgt, wobei man jeder Schicht ihre eigen Funktion verleiht.
- Zuerst wird die wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht beschrieben., Die erfindungsgemäße wärmeemfindliche Farbentwicklungsschicht ist in bezug auf dynamische Farbentwicklungssensiblität, Weichmacher-, Öl- und Wasserbeständigkeit besser als die bisherige Farbentwicklungsschicht. Die erfindungsgemäße wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht besteht aus basischen farblosen oder schwachfarbigen chromogenen Farbstoffen (nachfolgend als basischer farbloser Farbstoff bezeichnet), organischem Farbentwicklungsmittel, Bindemittel, Stabilisator (Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters oder Zinksalzes der p-Nitrobenzoesäure), Füllstoff, Sensibilisator, Wachse, wasserfest machendem Mittel, usw.
- Der erfindungsgemäße Stabilisator, d.h. das Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters und/oder das Zinksalz der p-Nitrobenzoesäure, führt zur Stabilisierung des Farbentwicklungsbildes gegenüber Weichmachern, Ölen, Lösungsmitteln usw., die durch ein Nadelloch in der Überzugsschicht eindringen könnten.
- Die Menge des erfindungsgemäßen Stabilisators liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 20 Gew.-% auf Trockenbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht der wärmeempfindlichen Farbentwicklungsschicht.
- Bevorzugte Beispiele für das erfindungsgemäße organische Farbentwicklungsmittel sind Bisphenol A-Typen, 4-Hydroxybenzoesäureester, 4-Hydroxyphthalsäuredieester, Phthalsäuremonoester, Bis-(hydroxyphenyl)sulfide, 4-Hydroxyphenylarylsulfone, 4-Hydroxyphenylarylsulfonate, l,3-Di-(2-hydroxyphenyl)-2-propyl)benzole usw. Beispiele für geeignete Verbindungen dieser Art sind folgende:
-
- 4,4'-Isopropylidendiphenol (Bisphenol A)
- 4,4'-Cyclohexylidendiphenol
- p,p'-(1-Methyl-normalhexyliden) diphenol
-
- 4-Hydroxybenzoesäurebenzylester
- 4-Hydroxybenzoesäureäthylester
- 4-Hydroxybenzoesäurepropylester
- 4-Hydroxybenzoesäureisopropylester
- 4-Hydroxybenzoesäurebutylester
- 4-Hydroxybenzoesäureisobutylester
- 4-Hydroxybenzoesäuremethylbenzylester
-
- 4-Hydroxyphthalsäuredimethylester
- 4-Hydroxyphthalsäurediisopropylester
- 4-Hydroxyphthalsäuredibenzylester
- 4-Hydroxyphthalsäuredihexylester
-
- Phthalsäuremonobenzylester
- Phthalsäuremonocyclohexylester
- Phthalsäuremonophenylester
- Phthalsäuremonomethylphenylester
- Phthalsäuremonoäthylphenylester
- Phthalsäuremonoalkylbenzylester
- Phthalsäuremonohalogenbenzylester
- Phthalsäuremonoalkoxybenzylester
-
- Bis-(4-hydroxy-3-tert.-butyl-6-methylphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2-methyl-5-äthylphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2-methyl-5-isopropylphenyl)aulfid
- Bis-(4-hydroxy-2,3-dimethylphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2,5-diäthylphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2,5-diisopropylphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl)sulfid
- Bis-(2,4,5-trihydroxyphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2-cyclohexyl-5-methylphenyl)sulfid
- Bis-(2,3,4-trihydroxyphenyl)sulfid
- Bis-(4,5-dihydroxy-2-tert-butylphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2,5-diphenyl)sulfid
- Bis-(4-hydroxy-2-tert-octyl-5-methylphenyl)sulfid
-
- -Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon
- -Hydroxy-4'-methyldiphenylsulfon
- 4-Hydroxy-4'-n-butyloxydiphenylsulfon
-
- 4-Hydroxyphenylbenzolsulfonat
- 4-Hydroxyphenyl-p-tolylsulfonat
- 4-Hydroxyphenylmethylensulfonat
- 4-Hydroxyphenyl-p-chlorbenzolsulfonat
- 4-Hydroxyphenyl-p-tert-butylbenzolsulfonat
- 4-Hydroxyphenyl-p-isopropoxybenzolsulfonat
- 4-Hydroxyphenyl-1'-naphthalinsulfonat
- 4-Hydroxyphenyl-2'-naphthalinsulfonat
-
- 1,3-Di(2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl)-benzol
- 1,3-Di(2-(4-hydroxy-3-alkylphenyl)-2-propyl)-benzol
- 1,3-Di(2-(2,4'-dihydroxyphenyl)-2-propyl)-benzol
- 1,3-Di(2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2-propyl)-benzol
-
- 1,3-Dihydroxy-6(*,*-dimethylbenzyl)-benzol
-
- p-tert-Butylphenol
- 2,4-Dihydroxybenzophenon
- Novolak-Phenolharz
- 4-Hydroxyacetophenon
- p-Phenylphenol
- Benzyl-4-hydroxyphenylacetat
- p-Benzylphenol
- Die vorstehenden Farbentwicklungsmittel können entweder allein oder in Kombination verwendet werden.
- Für eine maximale dynamische Farbentwicklungsdichte ist es nötig, als Farbentwicklungsmittel p-Hydroxybenzoesäurebenzylester zu verwenden.
- Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters und/oder Zinksalz der p-Nitrobenzoesäure als Stabilisator weisen in Kombination mit p-Hydroxybenzoesäurebenzylester als Farbentwicklungsmittel den maximalen Stabilisierungseffekt auf. Die Menge des erfindungsgemäßen Farbentwicklungsmittels liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 40 Gew-% auf Trockenbasis, bezogen auf ' das Gesamtgewicht der wärmeempfindlichen Farbentwicklungsschicht.
- Die Wahl der erfindungsgemäßen basischen farblosen Farbstoffe unterliegt keinen besonderen Einschränkungen, man kann beispielsweise die Farbstoffe der Tripherylmethan-, Fluoran-und Azaphthalidreihe verwenden.
- Beispiele solcher Farbstoffe sind folgende:
- 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton)
-
- 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-(N-Äthyl-p-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-(N-Äthyl-N-isoanyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-Diäthylamino-6-methyl-7-(o,p-dimthylanilino)fluoran,
- 3-Pyrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-Piperidino-6-methyl-7-anilinifluoran,
- 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-anilinoflu- oran,
- 3-Diäthylamino-7-(m-trifluoromethylanilino)fluoran,
- 3-Dibutylamino-7-(o-chloranilino)fluoran,
- 3-Diäthylamino-6-methyl-chlorfluoran,
- 3-Diäthylamino-6-methyl-fluoran,
- 3-Cyclohexylamino-6-chlorfluoran,
- 3-Diathylamino-7-(o-chloranilino)fluoran,
- 3-Diäthylamino-benzo(a)-fluoran.
-
- 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(l-äthyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid,
- 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-azaphthalid,
- 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-ocyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid,
- 3-(4-N-cyclohexyl-N-methylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1- äthyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid.
- Die obigen Farbstoffe können allein oder in Mischung verwendet werden. Die erfindungsgemäße alleinige Verwendung von 3-Diäthylamino-6-Methyl-7-anilinofluoran, 3-(n-Cyclohexyl-n-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(n-Äthyl-n-iso- arnyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran oder 3-(4-Diäthylamino-2-Äthoxyphenyl)-3-(1-äthyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalid als basischem farblosen Farbstoff führt zu einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblatt mit beachtlich hoher dynamischer Bilddichte.
- Die kombinierte Verwendung von 3-Diäthylamino-6-methyl-7-anilinofluoran und 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran führt zu einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblatt mit beachtlich hoher-dynamischer Bilddichte, überlegener Ölbeständigkeit und verbesserter Stabilität bei der Aufbewahrung. Die Menge des erfindungsgemäßen basischen farblosen Farbstoffs liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 20 Gew.-% auf Trockenbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht der wärmeempfindlichen Farbentwicklungsschicht.
- Der Sensibilisator (beispielsweise Terephthalsäuredibenzylester, p-Benzyloxybenzoesäure-benzylester, Di-p-Tolylcarbonat, p-Benzylbiphenyl, Phenyl-α-naphthylcarbonat) kann zu dieser Farbentwicklungsschicht zugegeben werden.
- Beispiele für die Bindemittel sind beispielsweise wasserlösliche Bindemittel, wie Polyvinylalkohol, Carboxylgruppenmodifizierter Polyvinylalkohol, Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Polyacrylsäure, Stärke und Gelatine; wässerige Emulsions-Bindemittel wie Styrol-Butadienlatex, Styrol-Acrylsäureester, Vinylacetat; und dergleichen.
- Carboxylgruppe-modifizierter Polyvinylalkohol ist ein Reaktionsprodukt' von Polyvinylalkohol und einer Carbonsäure, beispielsweise Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Trimelitsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, usw.; oder ein durch die Veresterung des Reaktionsprodukts erhaltenes Produkt; oder ein verseiftes Produkt eines Polymeren aus Vinylacetat und einer niedrigen ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure usw.
- Die Menge des Bindemittels liegt vorzugsweise im Bereich von 25 bis 45 Gew.-Z auf Trockenbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht der wärmeempfindlichen Farbentwicklungsschicht.
- Beispiele für wasserfest machende Mittel sind Formaldehyd, Glyoxal, Chloralaun, Melamin, Melamin-Formaldehydharz, Polyamidharz, Polyamid-Epichlorhydrinharz,Harze der Epoxyreihe usw.
- Die Menge des wasserfest machenden Mittels liegt vorzugsweise im Bereich von 20 bis 50 Gew.-% auf Trockenbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht des wasserlöslichen hochmolekularen Produkts.
- Füllstoff wird gegebenenfalls zur Farbentwicklungsschicht zugegeben. Als Füllstoff können sowohl anorganische wie organische Füllstoffe, die auf dem Papierbearbeitungsgebiet angewendet werden, verwendet werden.
- Beispiele für Füllstoffe sind feine Teilchen von Ton, Talk Siliciumdioxid, Magnesiumcarbonat, Tonerde, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Bariumsulfat, Kaolin, Titandioxid, Zinkoxid, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid, Harnstoff-Formaldehydharz, Polystyrol-Phenolharz usw.
- Hierzu gibt man gegebenenfalls folgende Additive: Trennmittel wie Metallsalze von Fettsäuren; Gleitmittel wie Wachse; Mottling-Verhinderungsmittel wie Fettsäureamid, Äthylenbisamid, Montanwachs und Polyäthylenwachs; und dergleichen.
- Zweitens hat die Obere-Uberzugsschicht die Funktionen, daß das Verhalten zwischen dem Aufzeichnungsblatt und dem Thermokopf aufeinander abgestimmt wird, und daß zur Verbesserung der Haltbarkeit und Dauerhaftigkeit des Aufzeichnungsbildes das Eindringen von Weichmachern,Ölen, Wasser, Lösungsmittel usw. verhindert wird.
- Die erfindungsgemäße Obere-Uberzugsschicht besteht aus Polyvinylalkohol oder Carboxylgruppen-modifiziertem Polyvinylalkohol als Bindemittel und Füllstoff, und gegebenenfalls wasserfest machendem Mittel, Trennmittel und anderen wasserlöslichen hochmolekularen Bindemitteln Die Gesamtmenge des Bindemittels liegt vorzugsweise im Bereich von 30 bis 80 Gew.-% auf Trockenbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht der Oberen-Überzugsschicht, und die Menge der Oberen-Überzugsschicht liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 7 g/m2, wobei man überlegene Effekte erhält. Bei einer Menge von unter 30 Gew.-% erniedrigt sich die Bindekraft. Bei einer Menge von über 80 Gew.-% haftet häufig das Aufzeichnungsblatt an dem Thermokopf.
- Zur Verbesserung des Verhaltens zwischen dem Aufzeichnungsblatt und dem Thermokopf kann hierzu ein Trennmittel, z.B. Metallsalze von Fettsäuren, und ein Gleitmittel, wie Wachse, im Bereich von 0 bis 15 Gew.-% auf Trockenbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht der oberen überzugsschicht, zugegeben werden.
- Als Carboxylgruppen-modifizierten Polyvinylalkohol kann man den Carboxylgruppen-modifizierten Polyvinylalkohol bei der Farbentwicklungsschicht verwenden.
- Beispiele für andere; wasserlösliche, hochmolekulare Bindemittel sind Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid, Polyacrylsäure und dergleichen.
- Als wasserfest-machendes Mittel kann man das wasserfest machende Mittel bei der Farbentwicklungsschicht verwenden. Die Menge des wasserfest machenden Mittels liegt vorzugsweise in Bereich von bis 56 Gew.-% auf Treckenbasis, bezegen auf das Gesamtgewicht der beren 'Jterzugsschicht. Als Füllstoff kann man die Füllstoffe bei der Farbentwicklungsschicht verwenden.
- Bevorzugter Polyvinylalkohol als wasserlösliches hochmolekülares Bindemittel in der oberen Uberzugsschicht ist Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 95 bis 100 und einem Polymerisationsgrad von 100 bis 500. Im Vergleich mit dem Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 500 bis 2500 hat der Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 100 bis 500 folgende Vorteile:
- (1) Beim Filmbildungsprozess entstehen nur in ganz geringem Umfang Nadellöcher.
- (2) Weil ein wässeriger Polyvinylalkohol hoher Konzentration erhältlich ist, kann die Beschichtungsmasse für die Obere-Uberzugsschicht in hoher Konzentration hergestellt werden, und die Trocknung ist leicht.
- Im Vergleich mit dem Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von unter 90% weist der Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 95 bis 100% große Beständigkeit gegenüber Tierölen, Pflanzenölen und Lösungsmitteln auf.
- Die erfindungsgemäße rückseitige überzugsschicht hat.eine Funktion als Schicht zur Verbesserung der Haltbarkeit und der Dauerhaftigkeit des Aufzeichnungsbildes und zur Verhinderung der Krümmung. D.h. sie verhindert, daß der Weichmacher, Öle, Essig, Wasser, Lösungsmittel usw. von der Rückseite des Basisblattes in die Farbentwicklungsfschicht eindringen..
- Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt, das dadurch gebildet wird, daß auf das Basisblatt eine Farbentwicklungsschicht aufgetragen und darauf eine obere Überzugsschicht aufgebracht wird, führt beim Biegen zu großer Oberflächenspannung mit Gefahr von Rissbildung in der Beschichtung bei niedriger Feuchtigkeit (Rel. Humidität von unter 50 %), weil zwei Schichten auf der Oberfläche des Basisblattes sind und die obere Überzugsschicht eine große Menge wasserlöslicher hochmolekularer Bindemittel enthält. Dieses Phänomen führt bei der Anwendung auf den Faksimiledruck zu unterlegenem Laufverhalten usw.
- Die obigen Probleme werden durch das Auftragen der rückseitige Überzugsschicht auf der Rückseite des Basisblattes gelöst.
- Die erfindungsgemäße rückseitige Überzugsschicht enthält als Hauptkomponente ein Bindemittel einer hydrophoben hochmolekularen wäßrigen Emulsion und gegebenenfalls einen Füllstoff im Bereich von unter 30 Gew.-%.
- Die Verwendung eines wäßrigen Emulsions-Bindemittels in der rückseitigen Überzugsschicht hat folgende Vorteile, im Vergleich mit der Verwendung der bisherigen wasserlöslichen Bindemittel in der rückseitigen Überzugsschicht.
- 1) Man kann eine Beschichtungsmasse mit niedriger Viskosität und hoher Konzentration für die Beschichtung der Rückseite herstellen und die Trocknung nach der Beschichtung ist dadurch leicht.
- 2) Ein wasserfest machendes Mittel, das bei der Verwendung eines wasserlöslichen Bindemittels erforderlich ist, ist hier nicht nötig.
- Von den Bindemitteln des wäßrigen Emulsionstyps mit hydrophoben Polymeren ist eine wäßrige Emulsion von Polyurethanverbindungen besonders bevorzugt. weil
- 1) sie gegenüber Weichmachern, Tierölen, Pflanzenölen, Mineralölen und Lösungsmitteln sehr beständig ist,
und . - 2) sie überlegene Wasserbeständigkeit hat.
- Die Beschichtungsmenge für die Rückseite liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 5 g/m2, insbesondere 4 g/m2.
- Wie oben erwähnt, hat jede Schicht, nämlich die wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht, obere Überzugsschicht und rückseitige Überzugsschicht individuelle Funktionen und der Synergismus der Funktionen führt zu erfindungsgemäßen Effekten.
- Die erfindungsgemäßen Effekte bestehen darin, daß
- 1) ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt mit hoher Empfindlichkeit erzielt wird,
- 2) die Haltbarkeit und Beständigkeit z.B. gegenüber Weichmachern, Öl und Wasser überlegen ist, und
- 3) das Verhalten zwischen dem Aufzeichnungsblatt und dem Thermokopf aufeinander abgestimmt wird.
- Die Beschichtungsmasse für die erfindungsgemäße wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht wird hergestellt, indem man das organische Farbentwicklungsmittel und den basischen farblosen Farbstoff nach der Zugabe der wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Polymeren ge- rennt in einem Emulgator, z.B. einer Reibungsmühle, Sandschleifmaschine usw. zu einer Teilchengröße von 1 bis 3 µm zermahlt, und man die erhaltenen Dispersionen, gegebenenfalls Füllstoff, Sensibilisator, Stabilisator, Dispergiermittel wie Wachs, Antischaummittel,wasserfest machendes Mittel usw. in einem bestimmten Verhältnis miteinander vermischt.
- Jede der Beschichtungsmassen für die obere Überzugsschicht und die rückseitige Überzugsschicht wird hergestellt, indem man Füllstoff, wasserlösliches PolymerBindemittel, Gleitmittel usw. miteinander vermischt.
- Das gewünschte wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt wird erhalten, indem man diese Beschichtungsmassen auf ein Basisblatt wie Papier, beschichtetes Papier usw. nacheinander aufträgt.
- Die Erfindung wird anhand des nachfolgenden Beispiels näher erläutert, wobei Teile immer Gewichtsteile bedeuten.
- Die folgenden Zusammensetzungen wurden in einer Reibmühle einzeln bis zu einer Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen, um die Lösungen A, B und C vorzubereiten.
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- Diese Beschichtungsmassen wurden in einer Beschichtungsmenge gemäß Tabelle 1 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m2 aufgetragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte der Oberen-Uberzugsschicht von 200 - 300 Sekunden einzustellen.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wurde nach Beispiel 1, jedoch mit der folgenden Stabilisatordispersion D anstelle der Stabilisatordispersion C, hergestellt.
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- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wurde nach Beispiel 1, jedoch mit der folgenden Beschichtungsmasse F anstelle von der Beschichtungsmasse E, hergestellt.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wurde nach Beispiel 1, jedoch mit der Stabilisatordispersion D anstelle von C und mit der Beschichtungsmasse F anstelle von E, hergestellt.
- Vergleichsversuch 1.
- Die folgenden Zusammensetzungen wurden in einer Reibmühle einzeln bis zu einer Teilchengröße von 3 Mikron vermahlen, um die Lösungen A und B vorzubereiten.
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- Die folgende Zusammensetzung wurde in einer Reibmühle dispergiert, man erhält dabei die Beschichtungsmasse E für die Obere-Uberzugsschicht.
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- Diese Beschichtungsmassen wurden in einer Beschichtungsmenge gemäß Tabelle 1 auf ein Basispapier mit einem Gewicht von 50 g/m2 auf getragen, getrocknet und superkalandriert, um eine Glätte der Oberen-Überzugsschicht von 600 - 1000 Sekunden einzustellen.
- Vergleichsversuch 2.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wurde nach dem Vergleichsversuch 1, jedoch ohne rückseitige Uberzugsschicht hergestellt.
- Vergleichsversuch 3.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wurde nach dem Vergleichsversuch 1, jedoch ohne rückseitige Überzugsschicht und ohne Obere-Uberzugsschicht, hergestellt.
- Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter der Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsversuche 1 bis 3 wurden hinsichtlich der in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaften geprüft, die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
-
- Anmerkungen:
- 1. Stabilisator: MBP-Ca bedeutet Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters.
PNB-Zn bedeutet Zinksalz der p-Nitrobenzoesäure. - 2. Dynamische Bilddichte:
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt wird bei einer Pulsbreite von 4,0 Millisekunden und einer angelegten Spannung von 30 V unter Verwendung eines Barcode-Druckers Typ TLP-150 mit Aufzeichnungen versehen; die Bilddichte wird mit einem Spektralphotometer (PDM-5, hergestellt von Konishiroku Photo Ind. Co., Ltd.) gemessen.
- 3. Verhalten zwischen dem Aufzeichnungsblatt und dem Thermokopf:
- Der Voll-Markendruck wird unter Verwendung des Bar- Code-Druckers aufgezeichnet. Das Kleben des Blattes am Thermokopf und die Rückstände am Thermokopf werden nach Anfertigung der Aufzeichnungen geprüft, wobei der Thermokopf beobachtet wird.
- 4. Ölbeständigkeit:
- Sowohl die Oberfläche der oberen Überzugsschicht als auch die Oberfläche der rückseitigen Überzugsschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes, das mit einem Bar-Code-Drucker bedruckt wird, werden mit Salatöl behandelt und 25 h bei 40°C stehengelassen. Danach wird die Bilddichte mit einem Spektralphotometer gemssen. Die Rest-Bilddichte wird mit folgender Formel berechnet.
- Sowohl die Oberfläche der oberen Überzugsschicht als auch die Oberfläche der rückseitigen Überzugsschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes, das mit einem Bar-Code-Drucker bedruckt wird, werden mit Salatöl behandelt und 25 h bei 40°C stehengelassen. Danach wird die Bilddichte mit einem Spektralphotometer gemssen. Die Rest-Bilddichte wird mit folgender Formel berechnet.
- 5. Weichmacherbeständigkeit:
- Sowohl die Oberfläche der oberen Überzugsschicht als auch die Oberfläche der rückseitigen Überzugsschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes, das mit einem Bar-Code-Drucker bedruckt wird, werden mit einem Nahrungsmittel-Einschlagfilm beschichtet, der eine große Menge Weichmacher enthält. Das erhaltene wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt wird 24 h unter einem Druck von 41 g/cm2 bei 40°C stehengelassen.
- Danach wird die Bilddichte mit dem Spektralphotometer gemessen. Die Rest-Bilddichte wird mit folgender Formel berechnet:
- Wie aus dem Vergleich der Beispiele mit den Vergleichsversuchen in der Tabelle 2 ersichtlich ist, sind die erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter, die in der wärmeempfindlichen Farbentwicklungsschicht das Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters oder Zinksalz der p-Nitrobenzoesäure enthalten, und die sowohl die obere Überzugsschicht als auch die rückseitige Überzugsschicht haben, besonders bezüglich Ölbeständigkeit, Weichermacherbeständigkeit und Verhalten zwischen dem Aufzeichnungsblatt und dem Thermokopf überlegen. Dabei ergibt die Verwendung von Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 97% und einem Polymerisationsgrad von 300 die besten Effekte.
Claims (7)
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt, bei dem auf die Oberfläche eines Basisblattes eine wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht aufgetragen wird, die einen basischen farblosen oder schwach gefärbten chromogenen Farbstoff und ein organisches Farbentwicklungsmittel enthält, anschließend darauf eine obere Uberzugsschicht aufgebracht wird, und auf die Rückseite des Basisblattes eine rückseitige Überzugsschicht aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche Farbentwicklungsschicht als Stabilisator das Calciumsalz des Phthalsäuremonobenzylesters und/oder das Zinksalz der p-Nitrobenzoesäure enthält.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Uberzugsschicht Polyvinylalkohol oder Carboxylgruppen-modifizierten Polyvinylalkohol und Füllstoff enthält, und die rückseitige Überzugsschicht als Hauptkomponente ein Emulsions-Bindemittel enthält.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte Polyvinylalkohol ein Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 95 bis 100% und einem Polymerisationsgrad von 100 bis 2000 ist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Emulsions-Bindemittel ein Emulsions-Bindemittel einer Polyurethanverbindung ist.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt gemäß einem der Ansprüche 1, 2, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte organische Farbentwicklungsmittel p-Hydroxybenzoesäurebenzylester ist.
6. Wärmeempfindliches Aufzeiehnungsblatt gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß p-Hydroxybenzoesäurebenzylester ineinerMenge von 10 bis 40 Gew.-% auf Trockenbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht der wärmeempfindliehen Farbentwicklungsschicht vorliegt.
7. Verwendung des Calciumsalzes des Phthalsäuremonobenzylesters als Stabilisator in der wärmeempfindlichen Farbentwicklungsschicht eines Aufzeichnungsblattes.
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