EP0090351B1 - Flüssiges oxidatives Entschlichtungsmittel und Verfahren zum oxidativen Entschlichten - Google Patents

Flüssiges oxidatives Entschlichtungsmittel und Verfahren zum oxidativen Entschlichten Download PDF

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EP0090351B1
EP0090351B1 EP83102909A EP83102909A EP0090351B1 EP 0090351 B1 EP0090351 B1 EP 0090351B1 EP 83102909 A EP83102909 A EP 83102909A EP 83102909 A EP83102909 A EP 83102909A EP 0090351 B1 EP0090351 B1 EP 0090351B1
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desizing
oxidative
impregnated
treated
persulfate
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Klaus Adrian
Günter Rösch
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • D06L1/14—De-sizing

Definitions

  • persulfates and peroxodiphosphates for the oxidative desizing of tissues from cellulose fibers and their blends with synthetic fibers, since persulfates and peroxodiphosphates are starches such as. B. potato starch, rice starch, corn starch and tapioca, which are used for the sizing of tissues, excellent in the presence of alkali.
  • a disadvantage of desizing with persulfates is that damage to the cellulosic fibers can easily occur, which is expressed in a sharp drop in the average degree of polymerization.
  • the invention relates to a new oxidative desizing agent consisting of 5 to 20 wt.% Sodium or ammonium persulfate, potassium, sodium, ammonium or calcium peroxodiphosphate, 20 to 50 wt.% Of one or more surfactants from the group C B -C 2o -sec.alkanesulfonates, C4-C12-alkylphenol oxyethylates with 6-12 units of ethylene oxide and C1crC18-fatty alcohol oxyethylates with 3 to 8 units of ethylene oxide as well as water according to the balance to 100%.
  • a new oxidative desizing agent consisting of 5 to 20 wt.% Sodium or ammonium persulfate, potassium, sodium, ammonium or calcium peroxodiphosphate, 20 to 50 wt.% Of one or more surfactants from the group C B -C 2o -sec.alkanesulfonates, C4-C12-alkylphenol
  • the groups of surfactants mentioned above can be taken alone or in combination with one another. Mixtures of an alkanesulfonate and one of the two nonionic surfactants in a weight ratio of 1: 6 or 6: 1 are preferred.
  • the desizing agent according to the invention is obtained by dissolving the persulfate or peroxodiphosphate in the surfactant or surfactants at about 50 ° C. for 1-2 hours, allowing it to cool and then diluting it with the required amount of water.
  • This surfactant-persulfate or peroxodiphosphate mixture is suitable for the oxidative desizing of fabrics which contain cellulose fibers alone or in a mixture with synthetic fibers.
  • the fabric is impregnated with an aqueous solution of this desizing agent with the simultaneous addition of alkali, preferably sodium hydroxide solution.
  • alkali preferably sodium hydroxide solution.
  • the material impregnated in this way is squeezed to a moisture content of approximately 100% and then treated at 20-160 ° C for a period of between 30 seconds and 24 hours.
  • the length of the treatment time depends on the respective process-specific temperature and type of dwelling unit.
  • the content of the desizing agent described above in the aqueous liquor is 0.5 to 3, preferably 0.8 to 2% by weight, assuming a squeezing effect of 100%.
  • the amount of alkali to be added is chosen so that the pH of the liquor is always above 10. This generally requires 0.1 to 10, preferably 0.3 to 4,% by weight of solid sodium hydrox
  • the fabric is expediently washed out with hot water at approx. 85-95 ° C for 10-60 seconds and then rinsed cold.
  • alkali and detergent are expediently added to the wash water.
  • This desizing process can also be combined with a conventional bleaching process.
  • the fabric is impregnated with an aqueous liquor which, in addition to the desizing agent and alkali in the amount and composition specified above, also contains 30 to 60 ml of H 2 O 2 (35%) in one liter of liquor and sodium silicate as stabilizer.
  • the impregnated fabric is again squeezed to approx. 100% and stored for 6 to 24 hours at room temperature or briefly steamed at approx. 100%.
  • the fabric is then washed out, with alkali and detergent being added to the wash water to improve the size degradation.
  • the advantage of the desizing agent according to the invention is that it is liquid and therefore easy to dose. In addition, it is very stable in storage and remains stable for up to 6 months at 30 ° C. In addition, when using this combination, the amount of per-compound required for desizing can be reduced to approx. 25% of the amount of per-compound that would be necessary with desizing alone with a per-compound. This reduction results in a substantial reduction in fiber damage. In order to achieve these advantages, it is crucial that, according to this invention, the per compound and the surfactant are not added separately to the impregnation liquor, but rather that the mixture of the per compound and surfactant is used first and this mixture is then added to the fleet.
  • the impregnated material is squeezed to 100% residual moisture content and treated with steam on a steamer at 103-105 ° C.
  • the goods are then washed free of alkali with hot water.
  • the goods treated in this way have a whiteness of 66.7%.
  • the degree of desizing measured according to the violet scale TEGEWA, is 8-9.
  • the average degree of polymerization (DP) of the treated material is 2550.
  • the impregnated material is squeezed to a residual moisture content of 100%, wound up and rests in a steam atmosphere with 100% relative humidity at 95 ° C. for 1 hour. The material is then treated as in Example 1.
  • the goods treated in this way have a whiteness of 67.2%.
  • the degree of desizing, measured according to the violet scale TEGEWA, is 8-9.
  • the DP value of the treated material is 2500.
  • the impregnated material is squeezed to a residual moisture content of 100%, wrapped on a pillow and wrapped with plastic wrap to prevent it from drying out.
  • the lump is then left for 16-20 hours at room temperature.
  • the goods are then washed out in the first wash baths with the addition of alkali.
  • the goods treated in this way have a whiteness of 85%.
  • the DP value of the treated material is 2450.
  • the impregnated material is squeezed to 100% residual moisture content and treated with steam on a steamer at 100-102 ° C.
  • the goods are then washed out in the first wash baths with the addition of alkali.
  • the goods treated in this way have a whiteness of 84%.
  • the DP value of the treated material is 2400.
  • the impregnated material is squeezed to a residual moisture content of 100% and treated with steam on a steamer at 103-105 ° C. The goods must then be washed free of alkali.
  • the goods treated in this way have a whiteness of 68.6%.
  • the degree of desizing, measured according to the violet scale TEGEWA, is 8.
  • the average degree of polymerization (DP) of the treated material is 2400.
  • the impregnated material is squeezed to a residual moisture content of 100%, wrapped on a pillow and wrapped with plastic wrap to prevent it from drying out.
  • the lump is then left for 16-20 hours at room temperature.
  • the goods are then washed out with the addition of alkali in the first wash baths.
  • the goods treated in this way have a whiteness of 84%.
  • the DP value of the treated material is 2300.

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Description

  • Es ist bekannt, Persulfate und Peroxodiphosphate zur oxidativen Entschlichtung von Geweben aus Cellulosefasern und deren Mischungen mit Synthesefasern zu verwenden, da Persulfate und Peroxodiphosphate Stärken wie z. B. Kartoffelstärke, Reis-, Maisstärke und Tapioca, die zur Beschlichtung von Geweben verwendet werden, in Gegenwart von Alkali hervorragend abbauen. Als Nachteil der Entschlichtung mit Persulfaten ist zu werten, dass leicht eine Schädigung der cellulosischen Fasern eintreten kann, die sich in einem starken Abfall des Durchschnittspolymerisations-Grades ausdrückt.
  • Weiterhin ist aus der DE-OS 2 913 177 bekannt, dass es durch geeignete Kaliumpersulfat-Tensid-Kombination möglich ist, den gleichen Entschlichtungseffekt mit einer wesentlich niedrigeren Persulfatkonzentration zu erreichen. Solche Tensid/Kaliumpersulfat-Kombinationen werden vor dem Gebrauch als fertige Zubereitungen hergestellt und sind zum Zwecke einer ausreichenden Lagerstabilität hochviskos bzw. pastös. Sie sind deshalb vor dem Gebrauch separat zu lösen. Dies ist für deren praktischen Einsatz ein schwerwiegender Nachteil, da ein Vorlösen zusätzlichen Arbeitsaufwand bedeutet und andererseits nicht einwandrei gelöste Persulfatteilchen auf dem Textilmaterial örtlich zu Faserschädigungen führen. Ausserdem ist bei Grossverbrauchern der Zusatz der Einzelkomponenten zu den Entschlichtungs-, Abkoch- und Bleichflotten über Dosierpumpen üblich, so dass die Verwendung von pump- und dosierfähigen Produkten unerlässlich ist. Solche dosierfähigen, flüssigen Kaliumpersulfat/Tensid-Kombinationen konnten bisher in der von den Textilbetrieben geforderten Konzentration nicht hergestellt werden.
  • Es wurde nun überraschend gefunden, dass solche flüssigen, lagerstabilen Persulfat/Tensidkombinationen erhalten werden, wenn man ausgewählte anionische und nichtionische Tenside verwendet und anstelle von Kaliumpersulfat das Natrium-, Ammoniumpersulfat oder Peroxodiphosphate einarbeitet.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein neues oxidatives Entschlichtungsmittel bestehend aus 5 bis 20 Gew.% Natrium- oder Ammoniumpersulfat, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder Calciumperoxodiphosphat, 20 bis 50 Gew.% eines oder mehrerer Tenside aus der Gruppe CB-C2o-sek.Alkansulfonate, C4-C12-Alkylphenoloxethylate mit 6-12 Einheiten Ethylenoxid und C1crC18-Fettalkoholoxethylate mit 3 bis 8 Einheiten Ethylenoxid sowie Wasser entsprechend dem Ausgleich zu 100%.
  • Man kann die oben genannten Gruppen von Tensiden jeweils allein nehmen oder in Kombination miteinander. Bevorzugt werden Mischungen aus einem Alkansulfonat und einem der beiden nichtionischen Tenside im Gewichtsverhältnis von 1 : 6 bzw. 6 : 1.
  • Man erhält das erfindungsgemässe Entschlichtungsmittel, indem man bei ca. 50°C während 1-2 Stunden das Persulfat bzw. Peroxodiphosphat in dem Tensid bzw. den Tensiden löst, abkühlen lässst und dann mit der erforderlichen Menge Wasser verdünnt.
  • Diese Tensid-Persulfat bzw. Peroxodiphosphat-Mischung ist zur oxidativen Entschlichtung von Geweben, die Cellulosefasern alleine oder in Mischung mit Synthesefasern enthalten, geeignet. Man imprägniert das Gewebe mit einer wässrigen Lösung dieses Entschlichtungsmittels bei gleichzeitigem Zusatz von Alkali, vorzugsweise Natronlauge. Das so imprägnierte Material wird durch Abquetschen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100% gebracht und nachfolgend bei 20-160 °C über einen Zeitraum zwischen 30 Sekunden und 24 Stunden behandelt. Die Länge der Behandlungszeit richtet sich nach der jeweiligen verfahrensspezifischen Temperatur und Art des Verweilaggregates. Der Gehalt des oben beschriebenen Entschlichtungsmittels in der wässrigen Flotte beträgt 0,5 bis 3, vorzugsweise 0,8 bis 2 Gew.% unter Annahme eines Abquetscheffekts von 100%. Die Menge an zuzugebendem Alkali wird wie üblich so gewählt, dass der pH-Wert der Flotte immer über 10 liegt. Hierzu sind im allgemeinen 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,3 bis 4 Gew.% an festem Natriumhydroxid erforderlich.
  • Nach der Behandlung wird das Gewebe zweckmässig mit heissem Wasser von ca. 85-95 °C während 10-60 Sekunden ausgewaschen und nachfolgend kalt gespült.Dem Waschwasser wird zur Erhöhung des Auswaschgrades noch zweckmässigerweise Alkali und Waschmittel zugesetzt.
  • Dieses Entschlichtungsverfahren kann man auch mit einem üblichen Bleichverfahren kombinieren. In diesem Fall wird das Gewebe mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die neben dem Entschlichtungsmittel und Alkali in der oben angegebenen Menge und Zusammensetzung noch 30 bis 60 ml H202 (35%ig) in einem Liter Flotte sowie Natriumsilikat als Stabilisator enthält. Das imprägnierte Gewebe wird wiederum auf ca. 100% abgequetscht und 6 bis 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert oder kurzzeitig bei etwa 100% gedämpft. Dann wird das Gewebe ausgewaschen, wobei dem Waschwasser zur Verbesserung des Schlichteabbaus Alkali und Waschmittel zugesetzt wird.
  • Der Vorteil des erfindungsgemässen Entschlichtungsmittel besteht darin, dass es flüssig ist und damit leicht dosiert werden kann. Ausserdem ist es sehr gut lagerstabil und bleibt bis zu 6 Monaten bei 30°C lagerstabil. Darüber hinaus lässt sich bei Verwendung dieser Kombination die zur Entschlichtung erforderliche Menge an Perverbindung auf ca. 25% der Menge an Perverbindung senken, die beim Entschlichten allein mit einer Perverbindung nötig wäre. Durch diese Reduzierung erreicht man eine weitgehende Verminderung der Faserschädigung. Um diese Vorteile zu erreichen, ist es ausschlaggebend, dass gemäss dieser Erfindung die Perverbindung und das Tensid nicht separat in die Imprägnierflotte gegeben werden, sondern dass zunächst die Mischung aus der Perverbindung und Tensid hergestellt und diese Mischung dann in die Flotte gegeben wird.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen das erfindungsgemässe Verfahren erläutern, aber nicht einschränken. Die Prozentangaben sind Gewichtsprozente.
    • Beispiel 1
  • Mit Stärke geschlichteter Baumwollnessel wurde mit einer Lösung folgender Zusammensetzung imprägniert:
    • 6,0% Natriumhydroxid
    • 1,5% Persulfat-Tensid-Mischung folgender Zusammensetzung:
    • 5,0% Nonylphenolpolyglykolether + 8 Mol AeO
    • 30,0% sekundäres Alkansulfonat (C11-C17)
    • 7,0% Peroxidisulfat (Na-Salz)
    Rest Wasser
  • Das imprägnierte Material wird auf 100% Restfeuchtegehalt abgequetscht und auf einem Dämpfer bei 103-105°C mit Dampf behandelt. Anschliessend wird die Ware mit heissem Wasser alkalifrei gewaschen.
  • Die so behandelte Ware weist einen Weissgrad von 66,7% auf. Der Entschlichtungsgrad, gemessen nach Violettskala TEGEWA, ist 8-9. Der Durchschnittspolymerisationsgrad (DP) des behandelten Materials beträgt 2550.
    • Beispiel 2
  • Baumwollgewebe wie im Beispiel 1 wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung imprägniert:
    • 3,0% Natriumhydroxid
    • 1,5% Persulfat-Tensid-Kombination folgender Zusammensetzung:
    • 10,0% C1o-C14-Fettalkoholpolyglykolether + 6 Mol AeO
    • 10,0% sekundäres Alkansulfonat (C11-C17)
    • 7,0% Peroxidisulfat (NH4-Salz)
    Rest Wasser
  • Das imprägnierte Material wird auf 100% Restfeuchtegehalt abgequetscht, aufgewickelt und verweilt in Dampfatmosphäre mit 100% relativer Feuchtigkeit bei 95°C 1 Stunde. Anschliessend wird das Material wie im Beispiel 1 behandelt.
  • Die so behandelte Ware weist einen Weissgrad von 67,2% auf. Der Entschlichtungsgrad, gemessen nach Violettskala TEGEWA, ist 8-9. Der DP-Wert des behandelten Materials ist 2500.
    • Beispiel 3
  • Baumwollnessel wie im Beispiel 1 wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung imprägniert:
    • 4,0% Wasserstoffperoxid 35%ig
    • 2,0% Natriumsilikat 36-38°Be
    • 1,0% Natriumhydroxid
    • 1,0% Persulfat-Tensid-Kombination folgender Zusammensetzung:
    • 30,0% Nonylphenolpolyglykolether + 6 Mol AeO
    • 5,0% sekundäres Alkansulfonat (C11-C17)
    • 17,0% Peroxidisulfat (NH4-Salz)
    Rest Wasser
  • Das imprägnierte Material wird auf 100% Restfeuchtegehalt abgequetscht, auf eine Kaule gewickelt und mit Plastikfolie umwickelt, um ein Antrocknen zu vermeiden. Die Kaule wird anschliessend 16-20 Stunden bei Raumtemperatur verweilen lassen. Anschliessend wird die Ware unter Alkalizusatz in den ersten Waschbädern ausgewaschen.
  • Die so behandelte Ware weist einen Weissgrad von 85% auf. Der Entschlichtungsgrad, gemessen nach Violettskala TEGEWA, ist 9. Der DP-Wert des behandelten Materials ist 2450.
    • Beispiel 4
  • Baumwollnessel wie im Beispiel 1, wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung imprägniert:
    • 3,0% Wasserstoffperoxid 35%ig
    • 1,0% Natriumsilikat 36-38°Be
    • 0,6% Natriumhydroxid
    • 3,0% Persulfat-Tensid-Kombination folgender Zusammensetzung:
    • 5,0% C10-C14-Fettalkoholpolyglykolether + 5 MoI AeO
    • 30,0% sekundäres Alkansulfonat (Cii-C17)
    • 7,0% Peroxidisulfat (Na- oder NH4-Salz)
    Rest Wasser
  • Das imprägnierte Material wird auf 100% Restfeuchtegehalt abgequetscht und auf einem Dämpfer bei 100-102°C mit Dampf behandelt. Anschliessend wird die Ware unter Alkalizusatz in den ersten Waschbädern ausgewaschen.
  • Die so behandelte Ware weist einen Weissgrad von 84% auf. Der Entschlichtungsgrad, gemessen nach Violettskala TEGEWA, ist 8-9. Der DP-Wert des behandelten Materials ist 2400.
    • Beispiel 5
  • Mit Stärke geschlichteter Baumwollnessel wurde mit einer Lösung folgender Zusammensetzung imprägniert:
    • 6,0% Natriumhydroxid
    • 1,5% Peroxodiphosphat-Tensid-Mischung folgender Zusammensetzung:
    • 5,0% Nonylphenolpolyglykolether + 8-10 Mol AeO
    • 30,0% sekundäres Alkansulfonat (C11-C17)
    • 8,0% Peroxodiphosphat (Natriumsalz)
    Rest Wasser
  • Das so imprägnierte Material wird auf 100%igen Restfeuchtegehalt abgequetscht und auf einem Dämpfer bei 103-105°C mit Dampf behandelt. Anschliessend ist die Ware alkalifrei zu waschen.
  • Die so behandelte Ware weist einen Weissgrad von 68,6% auf. Der Entschlichtungsgrad, gemessen nach Violettskala TEGEWA, ist 8.
  • Der Durchschnittspolymerisationsgrad (DP) des behandelten Materials beträgt 2400.
    • Beispiel 6
  • Baumwollnessel wie im vorstehenden Beispiel wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung imprägniert:
    • 5,0% Wasserstoffperoxid 35%ig
    • 2,0% Natriumsilikat 36-38°Be.
    • 1,0% Natriumhydroxid
    • 1,5% Peroxodiphosphat-Tensid-Mischung folgender Zusammensetzung:
    • 30,0% Nonylphenolpolyglykolether + 10 Mol AeO
    • 5,0% sekundäres Alkansulfonat (C11-C17)
    • 15,0% Peroxodiphosphat (Ammoniumsalz)
    Rest Wasser
  • Das imprägnierte Material wird auf 100% Restfeuchtegehalt abgequetscht, auf eine Kaule gewickelt und mit Plastikfolie umwickelt, um ein Antrocknen zu vermeiden. Die Kaule wird anschliessend 16-20 Stunden bei Raumtemperatur verweilen lassen. Nachfolgend wird die Ware unter Alkalizusatz in den ersten Waschbädern ausgewaschen.
  • Die so behandelte Ware weist einen Weissgrad von 84% auf. Der Entschlichtungsgrad, gemessen nach der Violettskala TEGEWA, ist 7-8. Der DP-Wert des behandelten Materials ist 2300.

Claims (2)

1. Oxidatives Entschlichtungsmittel bestehend aus 5 bis 20 Gew.-% Natrium- oder Ammoniumpersulfat, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder Calciumperoxodiphosphat, 20 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Tenside aus der Gruppe C8-C20-sek.-Alkansulfonate, C4-C12-Alkylphenol-oxethylate mit 6 bis 12 Einheiten Ethylenoxid und C10-C18-Fettalkoholoxethylate mit 3 bis 8 Einheiten Ethylenoxid sowie Wasser entsprechend dem Ausgleich zu 100%.
2. Oxidatives Entschlichtungsmittel nach Anspruch 1 enthaltend ein Alkansulfonat und ein Alkylphenoloxethylat oder Fettalkoholoxethylat im Gewichtsverhältnis 1 : 6 bis 6 : 1.
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