EA013636B1 - Замещенные гетероароилом серин-амиды - Google Patents

Замещенные гетероароилом серин-амиды Download PDF

Info

Publication number
EA013636B1
EA013636B1 EA200702443A EA200702443A EA013636B1 EA 013636 B1 EA013636 B1 EA 013636B1 EA 200702443 A EA200702443 A EA 200702443A EA 200702443 A EA200702443 A EA 200702443A EA 013636 B1 EA013636 B1 EA 013636B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
methyl
alkoxy
heteroaroyl
Prior art date
Application number
EA200702443A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200702443A1 (ru
Inventor
Маттиас Витшель
Цирилл Цагар
Айке Хупе
Торальф Кюн
Уилльям Карл Моуберг
Лилиана Парра-Рападо
Франк Штельцер
Андреа Вескови
Михаэль Ракк
Роберт Райнхард
Бернд Зиверних
Клаус Гроссманн
Томас Эрхардт
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200702443A1 publication Critical patent/EA200702443A1/ru
Publication of EA013636B1 publication Critical patent/EA013636B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Abstract

Настоящее изобретение относится к замещенным гетероароилом серин-амидам формулы Iв которой переменные А, а также от Rдо Rимеют значения, приведенные в описании, а также к их применимым в сельском хозяйстве солям, способу и промежуточным продуктам для их получения, а также к применению этих соединений или содержащего их средства для борьбы с нежелательной растительностью.

Description

Настоящее изобретение относится к замещенным гетероароилом серин-амидам формулы I
в которой переменные имеют следующие значения:
А означает 5- или 6-членный гетероарил с от 1 до 4 атомами азота, или с от 1 до 3 атомами азота и одним атомом кислорода или атомом серы, или с одним атомом кислорода или атомом серы, который может быть частично или полностью галогенированным и/или может иметь от 1 до 3 остатков из группы циано, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси и С1-С6алкокси-С1 -С4-алкил;
К1, К2 означают водород, гидрокси или С1-С6-алкокси;
К3 означает С1-С6-алкил, С1-С4-цианоалкил или С1-С6-галогеналкил;
К4 означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, С3-С6галогеналкенил, С3-С6-галогеналкинил, формил, С1-С6-алкилкарбонил, С3-С6-циклоалкилкарбонил, С2С6-алкенилкарбонил, С2-С6-алкинилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С3-С6-алкенилоксикарбонил, С3С6-алкинилоксикарбонил, С1-С6-алкиламинокарбонил, С3-С6-алкениламинокарбонил, С3-С6-алкиниламинокарбонил, С1-С6-алкилсульфониламинокарбонил, ди-(С1-С6-алкил)аминокарбонил, Ы-(С3-С6алкенил)-Ы-(С1-С6-алкил)аминокарбонил, Н-(С3-С6-алкинил)-М-(С1-С6-алкил)аминокарбонил, Ы-(С1-С6алкокси)-Ы-(С1-С6-алкил)аминокарбонил, М-(С3-С6-алкенил)-Ы-(С1-С6-алкокси)аминокарбонил, Ы-(С3-С6алкинил)-Ы-(С1-С6-алкокси)аминокарбонил, ди-(С1-С6-алкил)аминотиокарбонил, (С1-С6-алкил)цианоимино, (амино)цианоимино, [(С1-С6-алкил)амино]цианоимино, [ди(С1-С6-алкил)амино]цианоимино, С1С6-алкилкарбонил-С1 -С6-алкил, С1 -С6-алкоксиимино-С1 -С6-алкил, Ы-(С1 -С6-алкиламино)имино-С1 -С6алкил, Н-(ди-С1-С6-алкиламино)имино-С1-С6-алкил или три-С1-С4-алкилсилил, причем названные алкильный, циклоалкильный и алкокси остатки могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, гидрокси, С3-С6циклоалкил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4алкилтио, ди-(С1-С4-алкил)-амино, С1-С4-алкил-С1-С4-алкоксикарбонил-амино, С1-С4-алкилкарбонил, гидроксикарбонил, С1-С4-алкоксикарбонил, аминокарбонил, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4алкил)аминокарбонил или С1-С4-алкилкарбонилокси;
фенил, фенил-С1-С6-алкил, фенилкарбонил, фенилкарбонил-С1-С6-алкил, феноксикарбонил, фениламинокарбонил, фенилсульфониламинокарбонил, Н-(С1-С6-алкил)-Ы-(фенил)аминокарбонил, фенил-С1С6-алкилкарбонил, причем фенильный остаток может быть частично или полностью галогенированным и/или может иметь от одной до трех следующих групп: нитро, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси; или §О2К7;
К5 означает водород или С1-С6-алкил;
К6 означает С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-галогеналкинил, С1-С6-цианоалкил, С2-С6-цианоалкенил, С2-С6-цианоалкинил, С1-С6-гидроксиалкил, С2-С6-гидроксиалкенил, С2-С6-гидроксиалкинил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, 3- до 6членный гетероциклил, 3- до 6-членный гетероциклил-С1-С4-алкил, причем указанные выше циклоалкил, циклоалкенил или 3- до 6-членные гетероциклильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы оксо, циано, нитро, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, гидрокси, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкокси, гидроксикарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, гидроксикарбонил-С1-С6-алкокси, С1-С6алкоксикарбонил-С1-С6-алкокси, амино, С1-С6-алкиламино, ди(С1-С6-алкил)амино, С1-С6-алкилсульфониламино, С1-С6-галогеналкилсульфониламино, аминокарбониламино, (С1-С6-алкиламино)карбониламино, ди-(С1-С6-алкил)аминокарбониламино, арил и арил(С1-С6-алкил);
С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, С2-С6-алкенилокси-С1-С4-алкил, С2-С6-алкинилокси-С1-С4-алкил, С1-С6галогеналкокси-С1-С4-алкил, С2-С6-галогеналкенилокси-С1-С4-алкил, С2-С6-галогеналкинилокси-С1-С4алкил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилтио-С1-С4-алкил, С2-С6-алкенилтио-С1-С4алкил, С2-С6-алкинилтио-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкил-С1-С4-тиоалкил, С2-С6-галогеналкенил-С1-С4тиоалкил, С2-С6-галогеналкинил-С1-С4-тиоалкил, С1-С6-алкилсульфинил-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкилсульфинил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилсульфонил-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкилсульфонил-С1-С4алкил, амино-С1-С4-алкил, С1-С6-алкиламино-С1-С4-алкил, ди(С1-С6-алкил)амино-С1-С4-алкил, С1-С6алкилсульфониламино-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилсульфонил-(С1-С6-алкиламино)-С1-С4-алкил, С1-С6алкилкарбонил, гидроксикарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, аминокарбонил, С1-С6-алкиламинокарбонил, ди(С1-С6-алкил)аминокарбонил, С1-С6-алкилкарбонил-С1-С6-алкил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, С1С6-алкоксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкоксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбоншюксиС1-С4-алкил, аминокарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкиламинокарбонил-С1-С4-алкил, ди(С1-С6-алкил)аминокарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбониламино-С1-С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил, С1-С6- 1 013636 алкоксикарбониламино-С1 -С4-алкил, С1 -С6-алкилкарбонил-(С1 -С6-алкиламино)-С1 -С4-алкил, [(С -С6алкил)аминокарбонилокси]-С1 -С4-алкил, [ди(С1 -С6-алкил)аминокарбонилокси] С1 -С4-алкил, { ди[ди(С1 -С6алкил)амино]карбонилокси}С1-С4-алкил, [(С1-С6-алкил)аминокарбониламино]С1-С4-алкил, [ди(С1-С6алкил)аминокарбониламино]-С1-С4-алкил, фенил-С1-С4-алкил, фенил-С2-С4-алкенил, фенил-С2-С4алкинил, фенил-С1-С4-галогеналкил, фенил-С2-С4-галогеналкенил, фенил-С2-С4-галогеналкинил, фенилС1-С4-гидроксиалкил, фенил-С2-С4-гидроксиалкенил, фенил-С2-С4-гидроксиалкинил, фенилкарбонил-С1С4-алкил, фенилкарбониламино-С1-С4-алкил, фенилкарбонилокси-С1-С4-алкил, фенилоксикарбонил-С1С4-алкил, фенилокси-С1-С4-алкил, фенилтио-С1-С4-алкил, фенилсульфинил-С1-С4-алкил, фенилсульфонил-С1-С4-алкил, гетероарил-С1-С4-алкил, гетероарил-С2-С4-алкенил, гетероарил-С2-С4-алкинил, гетероарил-С1-С4-галогеналкил, гетероарил-С2-С4-галогеналкенил, гетероарил-С2-С4-галогеналкинил, гетероарил-С1-С4-гидроксиалкил, гетероарил-С2-С4-гидроксиалкенил, гетероарил-С2-С4-гидроксиалкинил, гетероарилкарбонил-С1-С4-алкил, гетероарилкарбонилокси-С1-С4-алкил, гетероарилоксикарбонил-С1-С4алкил, гетероарилокси-С1-С4-алкил, гетероарилтио-С1-С4-алкил, гетероарилсульфинил-С1-С4-алкил, гетероарилсульфонил-С1-С4-алкил, причем приведенные выше фенильные и гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы циано, нитро, С1-С6алкил, С1-С6-галогеналкил, гидрокси, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси, гидроксикарбонил, С1-С6алкоксикарбонил, гидроксикарбонил-С1-С6-алкокси, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С6-алкокси, амино, С1С6-алкиламино, ди(С1-С6-алкил)амино, С1-С6-алкилсульфониламино, С1-С6-галогеналкилсульфониламино, (С1-С6-алкиламино)карбониламино, ди-(С1-С6-алкил)аминокарбониламино, арил и арил(С1-С6алкил);
К7 означает С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или фенил, причем фенильный остаток может быть частично или полностью галогенированным и/или может иметь от одной до трех следующих групп: С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-алкокси;
а также их применимые в сельском хозяйстве соли.
Кроме того, изобретение относится к способу и промежуточным продуктам для получения соединений формулы I, к содержащим их средствам, а также к применению этих производных или содержащего их средства для борьбы с вредными растениями.
Фунгицидно активные замещенные тиенилом производные аминокислоты, которые в α-положении имеют алкильный остаток, который при необходимости может быть замещен гидрокси или алкокси, описаны в т.ч. в ЕР 450355.
Далее из литературных источников, например из и§ 5346907, \УО 96/012499, а также \¥О 02/069905 известны производные серина с фармацевтическим действием, которые в α-положении в том числе могут иметь алкильный остаток, который при необходимости может быть замещен гидрокси или алкокси.
Гербицидные свойства до сих пор известных соединений или совместимость по отношению к культурным растениям могут быть удовлетворительными только условно.
Поэтому в основе данного изобретения лежала задача предоставить новые, в особенности гербицидно активные, соединения с улучшенными свойствами.
В соответствии с этим были разработаны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, а также их гербицидное действие.
Далее были разработаны гербицидные средства, которые содержат соединения формулы I и обладают очень хорошим гербицидным действием. Кроме того, был разработан способ получения этого средства и способ для борьбы с нежелательным ростом растений с помощью соединений формулы I.
Соединения формулы I содержат в зависимости от вида заместителя два или несколько центров хиральности и, кроме того, представлены в качестве энантиомеров или смесей диастереомеров. Объектом изобретения являются как чистые энантиомеры или диастереомеры, так и их смеси.
Соединения формулы I могут также находиться в форме их применимых в сельском хозяйстве солей, причем, как правило, это не зависит от типа соли. В целом являются пригодными соли тех катионов или кислотно-аддитивные соли тех кислот, катионы, соответственно анионы, которых не оказывают негативного влияния на гербицидное действие соединения I.
В особенности пригодны в качестве катионов ионы щелочных металлов, преимущественно лития, натрия и калия, щёлочно-земельных металлов, преимущественно кальция и магния, и переходных металлов, преимущественно марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, причем, здесь желательно, от 1 до 4 атомов водорода могут быть замещены С1-С4-алкилом, гидрокси-С1-С4-алкилом, С1-С4-алкокси-С1С4-алкилом, гидрокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкилом, фенилом или бензилом, преимущественно аммоний, диметиламмоний, диизопропиламмоний, тетраметиламмоний, тетрабутиламмоний, 2-(2-гидроксиэт-1окси)эт-1-иламмоний, ди-(2-гидроксиэт-1-ил)аммоний, триметилбензиламмоний, далее ионы фосфония, ионы сульфония, преимущественно три(С1-С4-алкил)сульфоний и ионы сульфоксония, преимущественно три(С1 -С4алкил)сульфоксоний.
Анионами применимых кислотно-аддитивных солей являются в первую очередь хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, нитрат, гидрокарбонат, карбонат, гексаф
- 2 013636 торосиликат, гексафторофосфат, бензоат, а также анионы С1-С4-алкановые кислоты, преимущественно формиат, ацетат, пропионат и бутират.
Приведенные для заместителей К?-К6 или в качестве остатков фенильного, арильного, гетероарильного или гетероциклильного колец органические молекулярные части представляют собой собирательные понятия для индивидуальных перечней отдельных членов группы. Все без исключения углеводородные цепи, следовательно все алкил-, алкилсилил-, алкенил-, алкинил-, цианоалкил-, галогеналкил-, галогеналкенил-, галогеналкинил-, алкокси-, галогеналкокси-, алкоксиалкил-, алкоксиалкоксиалкил, алкилкарбонил-, алкенилкарбонил-, алкинилкарбонил-, алкоксикарбонил-, алкенилоксикарбонил-, алкинилоксикарбонил-, алкиламино-, алкилсульфониламино-, галогеналкилсульфониламино-, алкилалкоксикарбониламино-, алкиламинокарбонил-, алкениламинокарбонил-, алкиниламинокарбонил-, алкилсульфониламинокарбонил, диалкиламинокарбонил-, Ы-алкенил-Ы-алкиламинокарбонил-, Ы-алкинил-Ыалкиламинокарбонил-, Ы-алкокси-Ы-алкиламинокарбонил-, Ы-алкенил-Ы-алкоксиаминокарбонил-, Ыалкинил-Ы-алкоксиаминокарбонил-, диалкиламинотиокарбонил-, алкилкарбонилалкил-, алкоксиминоалкил-, Ы-(алкиламино)иминоалкил, Ы-(диалкиламино)иминоалкил, алкилцианоимино-, алкиламиноцианоимино-, диалкиламиноцианоимино-, формиламиноалкил-, алкоксикарбониламиноалкил-, (алкиламино)карбонилоксиалкил-, (алкиламино)карбониламиноалкил-, (диалкиламино)карбониламиноалкил-, фенилкарбониламиноалкил-, фенилалкил-, фенилкарбонилалкил-, Ы-алкил-Ы-фениламинокарбонил-, фенилалкилкарбонил-, арилалкил-, гетероциклилалкил, гетероциклилкарбонилалкил-, Ы-алкил-Ыгетероциклиламинокарбонил-, гетероциклилалкилкарбонил-, алкилтио- и алкилкарбонилокси-части могут быть неразветвленными или разветвленными.
Если не указано другое, галогенированные заместители преимущественно имеют от одного до пяти одинаковых или различных атомов галогена. Значение галоген относится соответственно к фтору, хлору, брому или йоду.
Далее имеются, например, следующие значения:
С1-С4-алкил, а также алкильные части три-С1-С4-алкилсилила, С1-С4-алкилкарбонилокси, С1-С4алкил-С1 -С4-алкоксикарбониламино, С1 -С6-алкилиминоокси-С1 -С4-алкила, С1 -С4-алкокси-С1 -С4-алкоксиС1-С4-алкила, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкила, С2-С6-алкенилокси-С1-С4-алкила, С2-С6-алкинилокси-С1-С4алкила, С1-С6-галогеналкокси-С1-С4-алкила, С2-С6-галогеналкенилокси-С1-С4-алкила, С2-С6-галогеналкинилокси-С1-С4-алкила, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкила, С1-С6-алкилтио-С1-С4-алкила, С2С6-алкенилтио-С1-С4-алкил, С2-С6-алкинилтио-С1-С4-алкила, С1-С6-алкилсульфинил-С1-С4-алкила, С1-С6галогеналкипсульфинил-С1-С4-алкила, С1-С6-алкилсульфонил-С1-С4-алкила, С1-С6-галогеналкилсульфонил-С1-С4-алкила, амино-С1-С4-алкил, С1-С6-алкиламино-С1-С4-алкила, ди(С1-С6-алкил)амино-С1-С4алкил, формиламино-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксикарбониламино-С1-С4-алкила, С1-С6-алкилсульфониламино-С1-С4-алкила, С1-С6-алкилсульфонил-(С1-С6-алкиламино)-С1-С4-алкила, гидроксикарбонил-С1С4-алкила, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4-алкила, С1-С6-галогеналкоксикарбонил-С1-С4-алкила, С1-С6алкилкарбонилокси-С1-С4-алкила, аминокарбонил-С1-С4-алкила, С1-С6-алкиламинокарбонил-С1-С4-алкила, ди(С1 -С6-алкил)аминокарбонил-С1 -С4-алкила, [(С1 -С6-алкил)аминокарбониламино]-С1 -С4-алкила, [ди(С1 -С6-алкил)аминокарбониламино]-С1 -С4-алкила, С1 -С6-алкилкарбониламино-С1 -С4-алкила, С1 -С6алкилкарбонил-(С1 -С6-алкиламино)-С1 -С4-алкила, [(С1 -С6-алкил)аминокарбонилокси]С1 -С4-алкила, [ди(С1-С6-алкил)аминокарбонилокси]С1-С4-алкила, {ди[ди(С1-С6-алкил)амино]карбонилокси}С1-С4-алкила, гетероциклил-С1-С4-алкила, фенил-С1-С4-алкила, фенилкарбониламино-С1-С4-алкила, фенил-С1-С4алкила, фенилкарбонил-С1-С4-алкила, гетероарилкарбонил-С1-С4-алкила, гетероарилкарбонилокси-С1-С4алкила, гетероарилоксикарбонил-С1-С4-алкила, гетероарилокси-С1-С4-алкила, гетероарилтио-С1-С4алкила, гетероарилсульфинил-С1-С4-алкила, гетероарилсульфонил-С1-С4-алкила, и арил(С1-С4-алкил): например, метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1диметилэтил;
С1-С6-алкил, а также алкильные части С1-С6-цианоалкила, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С6-алкила, С1С6-алкилсульфониламино, С1 -С6-алкилсульфониламинокарбонила, Ы-(С3-С6алкенил)-Ы-(С1 -С6-алкил) аминокарбонила, (С3-С6алкинил)-Ы-(С1-С6-алкил)-аминокарбонила, Ы-(С1-С6-алкокси)-Ы-(С1-С6-алкил) аминокарбонила, С1-С6-алкилкарбонил-С1-С6-алкила, С1-С6-алкоксиимино-С1-С6-алкила, Ы-(С1-С6-алкиламино)имино-С1 -С6-алкила, Ы-(ди-С1 -С6-алкиламино)имино-С1 -С6-алкила, (С1 -С6-алкил)цианоимино, фенил-С1-С6-алкила, фенилкарбонил-С1-С6-алкила, Ы-(С1-С6-алкил)-Ы-фениламинокарбонила, гетероциклил-С1-С6-алкила, гетероциклилкарбонил-С1-С6-алкила и Ы-(С1-С6-алкил)-Ы-гетероциклиламинокарбонила:
С1-С4-алкил, как приведенный выше, а также, например, н-пентил, 1-метил-бутил, 2-метилбутил, 3метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3ди-метилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этил-бутил, 2-этилбутил,
1,1,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-3-метилпропил;
С1-С4-алкилкарбонил: например, метилкарбонил, этилкарбонил, пропилкарбонил, 1-метилэтилкарбонил, бутилкарбонил, 1-метилпропилкарбонил, 2-метилпропилкарбонил или 1,1-диметилэтилкарбоил;
- 3 013636
С1-С6-алкилкарбонил, а также алкилкарбонильные остатки С1-Сб-алкилкарбонил-С1-Сб-алкила, С1С6-алкилкарбонилокси-С1 -Сб-алкила, С1 -Сб-алкилкарбониламино-С1 -С4-алкила, фенил-С1 -Сб-алкилкарбонила и гетероциклил-С1-Сб-алкилкарбонила, С1-Сб-алкилкарбонил-(С1-Сб-алкиламино)-С1-С4-алкила:
С1-С4-алкилкарбонил, как приведенный выше, а также, например, пентилкарбонил, 1-метилбутилкарбонил, 2-метилбутилкарбонил, 3-метилбутилкарбонил, 2,2-диметилпропилкарбонил, 1-этилпропилкарбонил, гексилкарбонил, 1,1-диметил-пропилкарбонил, 1,2-диметилпропилкарбонил, 1-метилпентилкарбонил, 2-метил-пентилкарбонил, 3-метилпентилкарбонил, 4-метилпентилкарбонил, 1,1диметилбутилкарбонил, 1,2-диметилбутилкарбонил, 1,3-диметилбутилкарбонил, 2,2-ди-метилбутилкарбонил, 2,3-диметилбутилкарбонил, 3,3-диметилбутилкарбонил, 1-этилбутилкарбонил, 2-этилбутилкарбонил, 1,1,2-триметилпропилкарбонил, 1,2,2-триметилпропилкарбонил, 1-этил-1-метилпропилкарбонил или 1-этил-2-метилпропилкарбонил;
С3-Сб-циклоалкил, а также циклоалкильные части С3-Сб циклоалкилкарбонила: моноциклический, насыщенный углеводород с 3 до б кольцевыми членами, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил;
С3-Сб-циклоалкенил: например, 1-циклопропенил, 2-циклопропенил, 1-циклобутенил, 2-циклобутенил, 1-циклопентенил, 2-циклопентенил, 1,3-циклопентадиенил, 1,4-циклопентадиенил, 2,4циклопентадиенил, 1-циклогексенил, 2-циклогексенил, 3-циклогексенил, 1,3-циклогексадиенил, 1,4циклогексадиенил, 2,5-циклогексадиенил;
С3-Сб-алкенил, а также алкенильные части С3-Сб-алкенилоксикарбонила, С3-Сб-алкениламинокарбонила, М-(С3-Сбалкенил)-М-(С1-Сб-алкил)аминокарбонила и М-(С3-Сбалкенил)-М-(С1-Сб-алкокси) аминокарбонила: например, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил,
1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2метил-1-пентенил, 3-метил- 1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-
3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1- бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил;
С2-Сб-алкенил, а также алкенильные части С2-Сб-алкенилкарбонила, С2-Сб-алкенилокси-С1-С4алкила, С2-Сб-алкенилтио-С1-С4-алкила, фенил-С2-С4-алкенил, гетероарил-С2-С4-алкенил: С3-Сбалкенил, как приведенный выше, а также этенил;
С3-Сбалкинил, а также алкинильные части С3-Сбалкинилоксикарбонила, С3-Сб-алкиниламинокарбонила, М-(С3-Сбалкинил)-М-(С1-Сб-алкил)-аминокарбонила, М-(С3-Сбалкинил)-М-(С1-Сб-алкоксиаминокарбонила: например, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2метил-3-бутинил, 3-метил-1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-1-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-
1-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3- бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил;
С2-Сб-алкинил, а также алкинильные части С2-Сб-алкинилкарбонила, С2-С2-алкинилокси-С1-С4алкила, С2-Сб-алкинилтио-С1-С4-алкила, фенил-С2-С4-алкинила, гетероарил-С2-С4-алкинила: С3-Сбалкинил, как приведенный выше, а также этинил;
С1-С4-цианоалкил: например, цианометил, 1-цианоэт-1-ил, 2-цианоэт-1-ил, 1-цианопроп-1-ил, 2цианопроп-1-ил, 3-цианопроп-1-ил, 1-цианопроп-2-ил, 2-цианопроп-2-ил, 1-цианобут-1-ил, 2-цианобут-1ил, 3-цианобут-1-ил, 4-цианобут-1-ил, 1-цианобут-2-ил, 2-цианобут-2-ил, 1-цианобут-3-ил, 2-цианобут-3ил, 1-циано-2-метил-проп-3-ил, 2-циано-2-метил-проп-3-ил, 3-циано-2-метил-проп-3-ил и 2-цианометилпроп-2-ил;
С1-С4-гидроксиалкил, а также С1-С4-гидроксиалкильные части фенил-С1-С4-гидроксиалкила, гетероарил-С1-С4-гидроксиалкила: например, гидроксиметил, 1-гидроксиэт-1-ил, 2-гидроксиэт-1-ил, 1гидроксипроп-1-ил, 2-гидроксипроп-1-ил, 3-гидроксипроп-1-ил, 1-гидроксипроп-2-ил, 2-гидроксипроп-2ил, 1-гидроксибут-1-ил, 2-гидроксибут-1-ил, 3-гидроксибут-1-ил, 4-гидроксибут-1-ил, 1-гидроксибут-2ил, 2-гидроксибут-2-ил, 1-гидроксибут-3-ил, 2-гидроксибут-3-ил, 1-гидрокси -2-метил-проп-3-ил, 2гидрокси-2-метил-проп-3-ил, 3-гидрокси-2-метил-проп-3-ил и 2-гидроксиметил-проп-2-ил, 1,2- 4 013636 дигидроксиэтил, 1,2-дигидроксипроп-3-ил, 2,3-дигидроксипроп-3-ил, 1,2-дигидроксипроп-2-ил, 1,2дигидроксибут-4-ил, 2,3-дигидроксибут-4-ил, 3,4-дигидроксибут-4-ил, 1,2-дигидроксибут-2-ил, 1,2дигидроксибут-3-ил, 2,3-дигидроксибут-3-ил, 1,2-дигидрокси-2-метил-проп-3-ил, 2,3-дигидрокси-2метил-проп-3-ил;
С1-С6-гидроксиалкил: С1-С4-гидроксиалкил, как приведенный выше, а также, например, 1-гидроксипент-5-ил, 2-гидрокси-пент-5-ил, 3-гидрокси-пент-5-ил, 4-гидрокси-пент-5-ил, 5-гидрокси-пент-5-ил, 1гидроксипент-4-ил, 2-гидроксипен-4-тил, 3-гидроксипент-4-ил, 4-гидроксипент-4-ил, 1-гидрокси-пент-3ил, 2-гидрокси-пент-3-ил, 3-гидрокси-пент-3-ил, 1-гидрокси-2-метил-бут-3-ил, 2-гидрокси-2-метил-бут-
3-ил, 3-гидрокси-2-метил-бут-3-ил, 1-гидрокси-2-метил-бут-4-ил, 2-гидрокси-2-метил-бут-4-ил, 3- гидрокси-2-метил-бут-4-ил, 4-гидрокси-2-метил-бут-4-ил, 1-гидрокси-3-метил-бут-4-ил, 2-гидрокси-3метил-бут-4-ил, 3-гидрокси-3-метил-бут-4-ил, 4-гидрокси-3-метил-бут-4-ил, 1-гидрокси-гекс-6-ил, 2гидрокси-гекс-6-ил, 3-гидрокси-гекс-6-ил, 4-гидрокси-гекс-6-ил, 5-гидрокси-гекс-6-ил, 6-гидрокси-гекс6-ил, 1-гидрокси-2-метил-пент-5-ил, 2-гидрокси-2-метил-пент-5-ил, 3-гидрокси-2-метил-пент-5-ил, 4гидрокси-2-метил-пент-5-ил, 5-гидрокси-2-метил-пент-5-ил, 1-гидрокси-3-метил-пент-5-ил, 2-гидрокси-
3- метил-пент-5-ил, 3-гидрокси-3-метил-пент-5-ил, 4-гидрокси-3-метил-пент-5-ил, 5-гидрокси-3-метилпент-5-ил, 1-гидрокси-4-метил-пент-5-ил, 2-гидрокси-4-метил-пент-5-ил, 3-гидрокси-4-метил-пент-5-ил,
4- гидрокси-4-метил-пент-5-ил, 5-гидрокси-4-метил-пент-5-ил, 1-гидрокси-5-метил-пент-5-ил, 2гидрокси-5-метил-пент-5-ил, 3-гидрокси-5-метил-пент-5-ил, 4-гидрокси-5-метил-пент-5-ил, 5-гидрокси-
5- метил-пент-5-ил, 1-гидрокси-2,3-диметил-бут-4-ил, 2-гидрокси-2,3-диметил-бут-4-ил, 3-гидрокси-2,3диметил-бут-4-ил, 4-гидрокси-2,3-диметил-бут-4-ил, 1,2-дигидрокси-пент-5-ил, 2,3-дигидрокси-пент-5ил, 3,4-дигидрокси-пент-5-ил, 4,5-дигидрокси-пент-5-ил, 1,2-дигидроксипент-4-ил, 2,3-дигидроксипент-
4- ил, 3,4-дигидроксипент-4-ил, 4,5-дигидроксипент-4-ил, 1,2-дигидрокси-пент-3-ил, 2,3-дигидрокси- пент-3-ил, 1,2-дигидрокси-2-метил-бут-3-ил, 2,3-дигидрокси-2-метил-бут-3-ил, 3,4-дигидрокси-2-метилбут-3-ил, 2-гидрокси-2-гидроксиметил-бут-3-ил, 1,2-дигидрокси-2-метил-бут-4-ил, 2,3-дигидрокси-2метил-бут-4-ил, 3,4-дигидрокси-2-метил-бут-4-ил, 1,2-дигидрокси-3-метил-бут-4-ил, 2,3-дигидрокси-3метил-бут-4-ил, 3,4-дигидрокси-3-метил-бут-4-ил, 3-гидрокси-3-гидроксиметил-бут-4-ил, 1,2дигидрокси-гекс-6-ил, 2,3-дигидрокси-гекс-6-ил, 3,4-дигидрокси-гекс-6-ил, 4,5-дигидрокси-гекс-6-ил, 5,6-дигидрокси-гекс-6-ил, 1,2-дигидрокси-2-метил-пент-5-ил, 2,3-дигидрокси-2-метил-пент-5-ил, 3,4дигидрокси-2-метил-пент-5-ил, 4,5-дигидрокси-2-метил-пент-5-ил, 2-гидрокси-2-гидроксиметил-пент-5ил, 1,2-дигидрокси-3-метил-пент-5-ил, 2,3-дигидрокси-3-метил-пент-5-ил, 3,4-дигидрокси-3-метил-пент-
5- ил, 4,5-дигидрокси-3-метил-пент-5-ил, 3-гидрокси-3-гидроксиметил-пент-5-ил, 1,2-дигидрокси-4- метил-пент-5-ил, 2,3-дигидрокси-4-метил-пент-5-ил, 3,4-дигидрокси-4-метил-пент-5-ил, 4,5-дигидрокси-
4-метил-пент-5-ил, 4-гидрокси-4-гидроксиметил-пент-5-ил, 1,2-дигидрокси-5-метил-пент-5-ил, 2,3- дигидрокси-5-метил-пент-5-ил, 3,4-дигидрокси-5-метил-пент-5-ил, 4,5-дигидрокси-5-метил-пент-5-ил, 5гидрокси-5-гидроксиметил-пент-5-ил, 1,2-дигидрокси-2,3-диметил-бут-4-ил, 2,3-дигидрокси-2,3диметил-бут-4-ил, 3,4-дигидрокси-2,3-диметил-бут-4-ил, 2-гидрокси-2-гидроксиметил-3-метил-бут-4-ил,
3-гидрокси-3-гидроксиметил-2-метил-бут-4-ил;
С1-С4-галогеналкил, а также галогеналкильные части фенил-С1-С4-галогеналкила, гетероарил-С1-С4галогеналкила: С1-С4-алкильный остаток, приведенный выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, следовательно, например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, бромметил, йодметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-йодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2-фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3трихлорпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)-
2-хлорэтил, 1-(броммегил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил, нонафторбутил, 1,1,2,2тетрафторэтил и 1-трифторметил-1,2,2,2-тетрафторэтил;
С1-С6-галогеналкил, а также галогеналкильные чаюти С1-С6-галогеналкилсульфониламино, С1-С6галогеналкил-С1-С4-тиоалкила: С1-С4-галогеналкил, как приведенный выше, а также например, 5фторпентил, 5-хлорпентил, 5-бромпентил, 5-йодпентил, ундекафторпентил, 6-фторгексил, 6-хлоргексил,
6- бромгексил, 6-йодгексил и тридекафторгексил;
С3-С6-галогеналкенил: С3-С6-алкенильный остаток, как приведенный выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например 2-хлорпроп-2-ен-1-ил, 3-хлорпроп-
2-ен-1-ил, 2,3-дихлорпроп-2-ен-1-ил, 3,3-дихлорпроп-2-ен-1-ил, 2,3,3-трихлор-2-ен-1-ил, 2,3-дихлорбут2-ен-1-ил, 2-бромпроп-2-ен-1-ил, 3-бромпроп-2-ен-1-ил, 2,3-дибромпроп-2-ен-1-ил, 3,3-дибромпроп-2-ен1-ил, 2,3,3-трибром-2-ен-1-ил или 2,3-дибромбут-2-ен-1-ил;
С2-С6-галогеналкенил, а также С2-С6-галогеналкенильные части С2-С6-галогеналкенилокси-С1-С4алкила, С2-С6-галогеналкенил-С1-С4-тиоалкила, фенил-С2-С4-галогеналкенила, гетероарил-С2-С4-галогеналкенила,: С2-С6-алкенильный остаток, как приведенный выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например 2-хлорвинил, 2-хлораллил, 3-хлораллил, 2,3дихлораллил, 3,3-дихлораллил, 2,3,3-трихлораллил, 2,3-дихлорбут-2-енил, 2-бромвинил, 2-бромаллил, 3
- 5 013636 бромаллил, 2,3-дибромаллил, 3,3-дибромаллил, 2,3,3-трибромаллил или 2,3-дибромбут-2-енил;
С2-С6-цианоалкенил: например, 2-циановинил, 2-цианоаллил, 3-цианоаллил, 2,3-дицианоаллил, 3,3дицианоаллил, 2,3,3-трицианоаллил, 2,3-дицианобут-2-енил;
С2-С6-гидроксиалкенил, а также гидрокси части фенил-С1-С4-гидроксиалкенила, гетероарил-С1-С4гидроксиалкенила: например, 2-гидроксивинила, 2-гидроксиаллила, 3-гидроксиаллила, 2,3-дигидроксиаллила, 3,3-дигидроксиаллила, 2,3,3-тригидроксиаллил, 2,3-дигидроксибут-2-енил;
Сз-С6галогеналкинил: Сз-С6алкинильный остаток, как приведенный выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например 1,1-дифтор-проп-2-ин-1-ил, 3-йодпроп-2-ин-1-ил, 4-фторбут-2-ин-1-ил, 4-хлорбут-2-ин-1-ил, 1,1-дифторбут-2-ин-1-ил, 4-йодбут-3-ин-1-ил,
5-фторпент-3-ин-1-ил, 5-йодпент-4-ин-1-ил, 6-фторгекс-4-ин-1-ил или 6-йодгекс-5-ин-1-ил;
С2-С6-галогеналкинил, а также С2-С6-галогеналкинильные части С2-С6-галогеналкинилокси-С1-С4алкил, С2-С6-галогеналкинил-С1-С4-тиоалкил, фенил-С2-С4-галогеналкинил, гетероарил-С2-С4-галогеналкинил: С2-С6-алкинильный остаток, как приведенный выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например 1,1-дифтор-проп-2-ин-1-ил, 3-йод-проп-2-ин-1-ил, 4фторбут-2-ин-1-ил, 4-хлорбут-2-ин-1-ил, 1,1-дифторбут-2-ин-1-ил, 4-йодбут-3-ин-1-ил, 5-фторпент-3-ин-
1- ил, 5-йодпент-4-ин-1-ил, 6-фторгекс-4-ин-1-ил или 6-йодгекс-5-ин-1-ил;
С2-С6-цианоалкинил: например, 1,1-дициано-проп-2-ин-1-ил, 3-циано -проп-2-ин-1-ил, 4-циано-бут-
2- ин-1-ил, 1,1-дицианобут-2-ин-1-ил, 4-цианобут-3-ин-1-ил, 5-цианопент-3-ин-1-ил, 5-цианопент-4-ин-1ил, 6-цианогекс-4-ин-1-ил или 6-цианогекс-5-ин-1-ил;
С2-С6-гидроксиалкинил, а также гидрокси части фенил-С2-С4-гидроксиалкинила: например, 1,1дигидрокси-проп-2-ин-1-ил, 3-гидрокси-проп-2-ин-1-ил, 4-гидрокси-бут-2-ин-1-ил, 1,1-дигидроксибут-2ин-1-ил, 4-гидроксибут-3-ин-1-ил, 5-гидроксипент-3-ин-1-ил, 5-гидроксипент-4-ин-1-ил, 6-гидроксигекс-
4-ин-1-ил или 6-гидроксигекс-5-ин-1-ил;
С1-С6-алкилсульфинил (С1-С6-алкил-8(=О)-), а также С1-С6-алкилсульфинильные части С1-С6алкилсульфинил-С1-С6-алкила: например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, 1-метилэтилсульфинил, бутилсульфинил, 1-метилпропилсульфинил, 2-метилпропилсульфинил, 1,1-диметилэтилсульфинил, пентилсульфинил, 1-метилбутилсульфинил, 2-метилбутилсульфинил, 3-метилбутилсульфинил, 2,2-диметилпропилсульфинил, 1-этилпропилсульфинил, 1,1-диметилпропилсульфинил, 1,2диметилпропилсульфинил, гексилсульфинил, 1-метилпентилсульфинил, 2-метилпентилсульфинил, 3метилпентилсульфинил, 4-метилпентилсульфинил, 1,1-диметилбутилсульфинил, 1,2-диметилбутилсульфинил, 1,3-диметилбутилсульфинил, 2,2-диметилбутилсульфинил, 2,3-диметилбутилсульфинил, 3,3диметилбутилсульфинил, 1-этилбутилсульфинил, 2-этилбутилсульфинил, 1,1,2-триметилпропилсульфинил, 1,2,2-триметилпропилсульфинил, 1-этил-1-метилпропилсульфинил и 1-этил-2-метилпропилсульфинил;
С1-С6-галогеналкилсульфинил, а также С1-С6-галогеналкилсульфинильные части С1-С6-галогеналкилсульфинил-С1-С4-алкила: С1-С6-алкилсульфинильный остаток, как приведенный выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, следовательно, например, фторметилсульфинил, дифторметилсульфинил, трифторметилсульфинил, хлордифторметилсульфинил, бромдифторметилсульфинил, 2-фторэтилсульфинил, 2-хлорэтилсульфинил, 2-бромэтилсульфинил, 2йодэтилсульфинил, 2,2-дифторэтилсульфинил, 2,2,2-трифторэтилсульфинил, 2,2,2-трихлорэтилсульфинил, 2-хлор-2-фторэтилсульфинил, 2-хлор-2,2-дифторэтилсульфинил, 2,2-дихлор-2-фторэтилсульфинил, пентафторэтилсульфинил, 2-фторпропилсульфинил, 3-фторпропилсульфинил, 2-хлорпропилсульфинил, 3-хлорпропилсульфинил, 2-бромпропилсульфинил, 3-бромпропилсульфинил, 2,2-дифторпропилсульфинил, 2,3-дифторпропилсульфинил, 2,3-дихлорпропилсульфинил, 3,3,3-трифторпропилсульфинил,
3,3,3-трихлорпропилсульфинил, 2,2,3,3,3-пентафторпропилсульфинил, гептафторпропилсульфинил, 1(фторметил)-2-фторэтилсульфинил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилсульфинил, 1-(бромметил)-2-бромэтил- сульфинил, 4-фторбутилсульфинил, 4-хлорбутилсульфинил, 4-бромбутилсульфинил, нонафторбутилсульфинил, 5-фторпентилсульфинил, 5-хлорпентилсульфинил, 5-бромпентилсульфинил, 5-йодпентилсульфинил, ундекафторпентилсульфинил, 6-фторгексилсульфинил, 6-хлоргексилсульфинил, 6-бромгексилсульфинил, 6-йодгексилсульфинил и додекафторгексилсульфинил;
С1-С6-алкилсульфонил (С1-С6-алкил-8(О)2-), а также С1-С6-алкилсульфонильные части С1-С6алкилсульфонил-С1-С4-алкила, С1-С6-алкилсульфониламино, С1-С6-алкилсульфониламино-С1-С4-алкила, С1-С6-алкилсульфонил-(С1-С6-алкиламино)-С1-С4-алкила: например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, 1-метилэтилсульфонил, бутилсульфонил, 1-метилпропилсульфонил, 2-метилпропилсульфонил, 1,1-диметилэтилсульфонил, пентилсульфонил, 1-метилбутилсульфонил, 2-метилбутилсульфонил, 3-метилбутилсульфонил, 1,1-диметилпропилсульфонил, 1,2-ди-метилпропилсульфонил, 2,2диметилпропилсульфонил, 1-этилпропилсульфонил, гексилсульфонил, 1-метилпентилсульфонил, 2метилпентилсульфонил, 3-метилпентилсульфонил, 4-метилпентилсульфонил, 1,1-диметилбутилсульфонил, 1,2-диметилбутилсульфонил, 1,3-диметилбутилсульфонил, 2,2-диметилбутилсульфонил, 2,3диметилбутилсульфонил, 3,3-диметилбутилсульфонил, 1-этилбутилсульфонил, 2-этилбутилсульфонил, 1,1,2-триметилпропилсульфонил, 1,2,2-триметилпропилсульфонил, 1-этил-1-метилпропилсульфонил и 1этил-2-метилпропилсульфонил;
- 6 013636
С1-Сб-галогеналкилсульфонил, а также С1-Сб-галогеналкилсульфонильные части С1-С6галогеналкилсульфонил-С1 -С4-алкила, С1 -С6-галогеналкилсульфониламино: С1 -С6-алкилсульфонильный остаток, как приведенный выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, следовательно, например, фторметилсульфонил, дифторметилсульфонил, трифторметилсульфонил, хлордифторметилсульфонил, бромдифторметилсульфонил, 2-фторэтилсульфонил, 2-хлорэтилсульфонил, 2-бромэтилсульфонил, 2-йодэтилсульфонил, 2,2-дифторэтилсульфонил, 2,2,2трифторэтилсульфонил, 2-хлор-2-фторэтилсульфонил, 2-хлор-2,2-дифторэтилсульфонил, 2,2-дихлор-2фторэтилсульфонил, 2,2,2-трихлорэтилсульфонил, пентафторэтилсульфонил, 2-фторпропилсульфонил,
3-фторпропилсульфонил, 2-хлор-пропилсульфонил, 3-хлорпропилсульфонил, 2-бромпропилсульфонил,
3-бромпропилсульфонил, 2,2-дифторпропилсульфонил, 2,3-дифторпропилсульфонил, 2,3-дихлорпропилсульфонил, 3,3,3-трифторпропилсульфонил, 3,3,3-трихлорпропилсупьфонил, 2,2,3,3,3-пентафторпропилсульфонил, гептафторпропилсульфонил, 1-(фторметил)-2-фторэтилсульфонил, 1-(хлорметил)-2хлорэтилсульфонил, 1-(бромметил)-2-бромэтилсульфонил, 4-фторбутилсульфонил, 4-хлорбутилсульфонил, 4-бромбутилсульфонил, нонафторбутилсульфонил, 5-фторпентилсульфонил, 5-хлорпентилсульфонил, 5-бромпентилсульфонил, 5-йод-пентилсульфонил, 6-фторгексилсульфонил, 6-бромгексилсульфонил, 6-йодгексилсульфонил и додекафторгексилсульфонил;
С1-С4-алкокси, а также алкокси части гидроксикарбонил-С1-С4-алкокси, С1-С4-алкоксикарбонил-С1С4-алкокси, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил и С1-С4-алкил-С1-С4-алкоксикарбониламино: например, метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси и 1,1диметилэтокси;
С1-С6-алкокси, а также алкокси части гидроксикарбонил-С1-С6-алкокси, С1-С6-алкоксикарбонил-С1С6-алкокси,Ы-(С1 -С6-алкокси)-Ы-(С 1 -С6-алкил)аминокарбонил, Ы-(С3-С6алкенил)-М-(С1 -С6-алкокси) аминокарбонил, М-(С3-С6алкинил)-М-(С1-С6-алкокси)аминокарбонил и С1-С6-алкоксиимино-С1-С6-алкил:
С1-С4-алкокси, как приведенный выше, а также например, пентокси, 1-метил-бутокси, 2метилбутокси, 3-метоксилбутокси, 1,1-диметил-пропокси, 1,2-диметил-пропокси, 2,2-диметилпропокси, 1-этилпропокси, гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1ди-метилбутокси,1,2-диметил-бутокси, 1,3-диметилбугокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси,
3.3- диметил-бутокси, 1-этилбутокси, 2-этилбутокси, 1,1,2-три-метилпропокси, 1,2,2-триметил-пропокси,
1- этил-1-метилпропокси и 1-этил-2-метилпропокси;
С1-С4-галогеналкокси: С1-С4-алкокси остаток, как приведенный выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, следовательно например, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлордифторметокси, бромдифторметокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2бромметокси, 2-йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2-фторэтокси, 2-хлор-2,2дифторэтокси, 2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси, пентафторэтокси, 2-фторпропокси, 3фторпропокси, 2-хлорпропокси, 3-хлорпропокси, 2-бромпропокси, 3-бромпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси,
2.2.3.3.3- пентафторпропокси, гептафторпропокси, 1 -(фторметил)-2-фторэтокси, 1 -(хлорметил)-2-хлорэтокси, 1-(бромметил)-2-бромэтокси, 4-фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси и нонафторбутокси;
С1-С6-галогеналкокси, а также С^С6-галогеналкокси части С1-С6-галогеналкокси-С1-С4-алкила, С1С6-галогеналкоксикарбонил-С1-С4-алкила: С1-С4-галогеналкокси, как приведенный выше, а также, например, 5-фторпентокси, 5-хлорпентокси, 5-бромпентокси, 5-йодпентокси, ундекафторпентокси, 6фторгексокси, 6-хлоргексокси, 6-бромгексокси, 6-йодгексокси и додекафторгексокси;
С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, а также С1-С6-алкокси-С1-С6алкильные части С1-С6-алкокси-С1-С4алкокси-С1-С4-алкила: замещенный С1-С6-алкокси приведенный выше С1-С4-алкил, следовательно например, для метоксиметила, этоксиметила, пропоксиметила, (1-метилэтокси)метил, бутоксиметила, (1метилпропокси)метила, (2-метилпропокси)метил, (1,1-диметилэтокси)метила, 2-(метокси)этила, 2(этокси)этила, 2-(пропокси)этила, 2-(1-метилэтокси)этила, 2-(бутокси)этила, 2-(1-метилпропокси)этила,
2- (2-метилпропокси)этила, 2-(1,1-диметилэтокси)этила, 2-(метокси)пропила, 2-(этокси)пропила, 2- (пропокси)пропила, 2-(1-метилэтокси)пропила, 2-(бутокси)пропила, 2-(1-метилпропокси)пропила, 2-(2метилпропокси)пропила, 2-(1,1-диметилэтокси)пропила, 3-(метокси)пропила, 3-(этокси)пропила, 3(пропокси)пропила, 3-(1-метилэтокси)пропил, 3-(бутокси)пропил, 3-(1-метилпропокси)пропила, 3-(2метилпропокси)пропила, 3-(1,1-диметилэтокси)пропила, 2-(метокси)бутила, 2-(этокси)бутила, 2(пропокси)бутил, 2-(1-метилэтокси)бутила, 2-(бутокси)бутил, 2-(1-метилпропокси)бутил, 2-(2метилпропокси)бутил, 2-(1,1-диметилэтокси)бутила, 3-(метокси)бутила, 3-(этокси)бутил, 3-(пропокси) бутила, 3-(1-метилэтокси)бутила, 3-(бутокси)бутил, 3-(1-метилпропокси)бутила, 3-(2-метилпропокси) бутила, 3-(1,1-диметилэтокси)бутила, 4-(метокси)бутила, 4-(этокси)бутила, 4-(пропокси)бутила, 4-(1метилэтокси)бутила, 4-(бутокси)бутила, 4-(1-метиппропокси)бутила, 4-(2-метилпропокси)бутил и 4-(1,1диметилэтокси)бутила;
С1-С4-алкоксикарбонил, а также алкоксикарбонильные части С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С4-алкокси, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкоксикарбонил и ди-(С1-С4-алкил)-амино-С1-С4-алкоксикарбонил: например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, 1-метилэтоксикарбонил, бутоксикарбонил, 1метилпропоксикарбонил, 2-метилпроп-оксикарбонил или 1,1-диметилэтоксикарбонил;
- 7 013636
С1-С6-алкоксикарбонил, а также алкоксикарбониаьные части С1-Сб-алкоксикарбонил-С1-Сб-алкокси и С1-Сб-алкоксикарбониламино-С1-С4-алкила: С1-С4-алкоксикарбонил, как приведенный выше, а также, например, пентоксикарбонил, 1-метилбутоксикарбонил, 2-метилбутоксикарбонил, 3-метилбутоксикарбонил, 2,2-диметилпропоксикарбонил, 1-этилпропоксикарбонил, гексоксикарбонил, 1,1-диметилпропоксикарбонил, 1,2-диметилпропоксикарбонил, 1-метил-пентоксикарбонил, 2-метилпентоксикарбонил, 3-метилпентоксикарбонил, 4-метил-пентоксикарбонил, 1,1-диметилбутоксикарбонил, 1,2-диметилбутоксикарбонил, 1,3-диметилбутоксикарбонил, 2,2-диметилбутоксикарбонил, 2,3-диметилбутоксикарбонил, 3,3-диметилбутоксикарбонил, 1-этилбутоксикарбонил, 2-этилбутоксикарбонил, 1,1,2триметилпропоксикарбонил, 1,2,2-триметилнропоксикарбонил, 1-этил-1-метилпропоксикарбонил или 1этил-2-метилпролоксикарбонил;
С1-С4-алкилтио, а также С1-С4-алкилтио части С1-Сб-галогеналкил-С1-С4-тиоалкила, С2-Сбгалогеналкенил-С1-С4-тиоалкила, С2-Сб-галогеналкинил-С1-С4-тиоалкила: например, метилтио, этилтио, пропилтио, 1-метилэтилтио, бутилтио, 1-метилпропилтио, 2-метилпропилтио и 1,1-диметилэтилтио;
С1-Сб-алкилтио, а также С1-Сб-алкилтио части С1-Сб-алкилтио-С1-С4-алкила: С1-С4-алкилтио, как приведенный выше, а также, например, пентилтио, 1-метилбутилтио, 2-метилбутилтио, 3метилбутилтио, 2,2-диметилпропилтио, 1-этилпропилтио, гексилтио, 1,1-диметилпропилтио, 1,2диметилпропилтио, 1-метилпентилтио, 2-метилпентилтио, 3-метилпентилтио, 4-метилпентилтио, 1,1диметилбутилтио, 1,2-диметилбутилтио, 1,3-диметилбутилтио, 2,2-диметилбутилтио, 2,3диметилбутилтио, 3,3-диметилбутилтио, 1-этилбутилтио, 2-этилбутилтио, 1,1,2-триметилпропилтио, 1,2,2-триметилпропилтио, 1-этил-1-метилпропилтио и 1-этил-2-метилпропилтио;
С1-Сб-алкиламино, а также С1-Сб-алкиламино остатки Ы(С1-Сб-алкиламино)имино-С1-Сб-алкила, С1Сб-алкиламино-С1 -С4-алкила, С1 -Сб-алкилсульфонил-(С1 -Сб-алкиламино)-С1 -С4-алкила, С1 -Сб-алкилкарбонил-(С1-Сб-алкиламино)-С1-С4-алкила и [(С1-Сб-алкил)амино]цианоимино: например, метиламино, этиламино, пропиламино, 1-метилэтиламино, бутиламино, 1-метилпропиламино, 2-метилпропиламино, 1,1-диметилэтиламино, пентиламино, 1-метилбутиламино, 2-метилбутиламино, 3-метилбутиламино, 2,2диметилпропиламино, 1-этилпропиламино, гексиламино, 1,1-диметилпропиламино, 1,2-диметилпропиламино, 1-метилпентиламино, 2-метилпентиламино, 3-метил-пентиламино, 4-метилпентиламино, 1,1диметилбутиламино, 1,2-диметилбутил-амино, 1,3-диметилбутиламино, 2,2-диметилбутиламино, 2,3диметилбутиламино, 3,3-диметилбутиламино, 1-этилбутиламино, 2-этилбутиламино, 1,1,2-триметилпропиламино, 1,2,2-триметилпропиламино, 1-этил-1-метилпропиламино или 1-этил-2-метилпропиламино;
ди(С1-С4-алкил)амино: например, Ν,Ν-диметиламино, Ν,Ν-диэтиламино, Ν,Ν-дипропиламино, Ν,Νди-(1-метилэтил)-амино, Ν,Ν-дибутиламино, ^№ди-(1-метилпропил)амино, ^№ди-(2-метилпропил)амино, ^№ди-(1,1-диметилэтил)-амино, №этил-И-метиламино, №метил-И-пропиламино, №метил-И-(1метилэтил)амино, №бутил-И-метиламино, №метил-И-(1-метилпропил)амино, №метил-И-(2-метилпропил)амино, №(1,1-диметилэтил)-И-метиламино, №этил-И-пропиламино, №этил-И-(1-метилэтил)амино, №бутил-И-этиламино, №этил-И-(1-метилпропил)амино, №этил-И-(2-метилпропил)амино, Ν-μήλ-Ν(1,1-диметилэтил)амино, №(1-метилэтил)-И-пропиламино, №бутил-И-пропиламино, №(1-метилпропил)Ν-пропиламино, №(2-метилпропил)-И-пропиламино, №(1,1-диметилэтил)-И-пропиламино, №бутил-И(1 -метилэтил)амино, Ν-(1 -метилэтил)-И-(1 -метилпропил)амино, Ν-(1 -метилэтил)-И-(2-метилпропил) амино, №(1,1-диметил-этил)-И-(1-метилэтил)амино, №бутил-И-(1-метилпропил)амино, №бутил-И-(2метилпропил)амино, №бутил-И-(1,1-диметилэтил)амино, №(1-метилпропил)-И-(2-метилпропил)амино, Ν-(1,1 -диметилэтил )-Ν-(1 -метилпропил)амино и №(1,1-диметилэтил)-И-(2-метилпропил)амино;
ди(С1-Сб-алкил)амино, а также диалкиламино остатки №(ди-С1-Сб-алкиламино)имино-С1-Сб-алкил, ди(С1 -Сб-алкил)амино-С1 -С4-алкил, [ди(С1 -Сб-алкил)аминокарбонилокси]-С1 -С4-алкил, { ди[ди(С1 -Сбалкил)амино]карбонилокси}-С1-С4-алкил и [ди(С1-Сб-алкил)амино]цианоимино: ди(С1-С4-алкил)амино, как приведенный выше, а также: например, Ν,Ν-дипентиламино, Ν,Ν-дигексиламино, №метил-Ипентиламино, №этил-И-пентиламино, №метил-И-гексиламино и №этил-И-гексиламино; (С1-С4алкиламино)карбонил: например, метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, пропиламинокарбонил, 1метилэтиламинокарбонил, бутиламинокарбонил, 1-метилпропиламинокарбонил, 2-метилпропиламинокарбонил или 1,1-диметилэтиламинокарбонил;
(С1-С4-алкиламино)карбонил, а также (С1-С4-алкиламино)карбонильные части (С1-С4-алкиламино) карбониламино: например, метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, пропиламинокарбонил, 1-метилэтиламинокарбонил, бутиламинокарбонил, 1-метилпропиламинокарбонил, 2-метилпропиламинокарбонил или 1,1-диметилэтиламинокарбонил;
ди(С1-С4-алкил)аминокарбонил, а также ди(С1-С4-алкил)аминокарбонильные части ди(С1-С4-алкил) аминокарбониламино: например, Ν,Ν-диметиламинокарбонил, Ν,Ν-диэтиламинокарбонил, Ν.Ν-ди-Пметилэтил)аминокарбонил, Ν,Ν-дипропиламинокарбонил, Ν,Ν-дибутиламинокарбонил, Ν,Ν-ди-Цметилпропил)аминокарбонил, ^№ди-(2-метилпропил)аминокарбонил, ^№ди-(1,1-диметилэтил)аминокарбонил, №этил-И-метиламинокарбонил, №метил-И-пропиламинокарбонил, №метил-И-(1-метилэтил) аминокарбонил, ^бутил-И-метиламинокарбонил, №метил-И-(1-метилпропил)аминокарбонил, Ν-метил№(2-метилпропил)аминокарбонил, Ν-(1,1-диметилэтил)-Ы-метиламинокарбонил, N-этил-N-пропил
- 8 013636 аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1-метилэтил)аминокарбонил, Ы-бутил-Ы-этиламинокарбонил, Ы-этил-Ы-(1метилпропил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(2-метилпропил)аминокарбонил, Ы-этнл-Ы-(1.1-днметнлэтнл) аминокарбонил, Ы-(1-метилэтил)-Ы-пропиламинокарбонил, Ы-бутил-Ы-пропиламинокарбонил, Ы-(1метилпропил)-Ы-пропиламинокарбонил, Ы-(2-мегилпропил)-Ы-пропиламинокарбонил, N-(1,1 -диметилэтил)-Ы-проииламинокарбонил, Ы-бутил-Ы-(1-метилэтил)аминокарбонил, Ы-( 1-метилэтил)-Ы-(1метилпропил)аминокарбонил, N-(1 -метилэтил)-Ы-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-(1,1 -диметилэтил)N-(1 -метилэтил)аминокарбонил, Ы-бутил-Ы-( 1 -метилпропил)аминокарбонил, Ы-бутил-Ы-(2-метилпропил)аминокарбонил, Ы-бутил-Ы-( 1,1-диметил-этил)аминокарбонил, N-(1 -метилпропил)-Ы-(2-метилпропил)аминокарбонил, Ы-(1,1-диметилэтил)-Ы-(1-метилпропил)аминокарбонил или Ы-(1,1-диметилэтил)-Ы(2-метилпропил)аминокарбонил;
(С1-Сб-алкнламино)карбонил, а также (С1-Сб-алкнламино)карбонильные части (С1-С6-алкнламино) карбониламино, (С1 -Сб-алкиламино)карбонилокси-С1 -С4-алкил, С1 -С6-алкнламинокарбонил-С1 -С4-алкнл и [(С1-С6-алкнл)аминокарбониламино]-С1-С4-алкил: (С1-С4-алкнламино)карбонил, как приведенный выше, а также, например, пентиламинокарбонил, 1-метилбутиламинокарбонил, 2-метилбутиламинокарбонил, 3-метилбутиламинокарбонил, 2,2-диметилпропиламинокарбонил, 1-этилпропиламинокарбонил, гексиламинокарбонил, 1,1-диметилпропиламинокарбонил, 1,2-диметилпропиламинокарбонил, 1-метилпентиламинокарбонил, 2-метилпентиламино карбонил, 3-метилпентиламинокарбонил, 4метилпентиламинокарбонил, 1,1-диметилбутиламинокарбонил, 1,2-диметилбутиламинокарбонил, 1,3диметилбутиламинокарбонил, 2,2-диметилбутиламинокарбонил, 2,3-диметилбутиламинокарбонил, 3,3диметилбутиламинокарбонил, 1-этилбутиламинокарбонил, 2-этилбутиламинокарбонил, 1,1,2триметилпропиламинокарбонил, 1,2,2-триметилпропиламинокарбонил, 1-этил-1-метилпропиламинокарбонил или 1-этил-2-метилпропиламинокарбонил;
ди(С1-С6-алкил)аминокарбонил, а также ди(С1-С6-алкил)аминокарбонильные части ди(С1-С6-алкил) аминокарбониламино, ди(С1-С6-алкнл)аминокарбонил-С1-С4-алкил и [ди(С1-С6-алкнл)аминокарбониламино]-С1-С4-алкнл: ди(С1-С4-алкнл)аминокарбонил, как приведенный выше, а также, например, Ыметил-Ы-пентиламинокарбонил, Ы-метил-Ы-(1 -метилбутил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(2-метилбутил) аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(3-метилбутил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(2,2-диметилпропил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1-этилпропил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-гексиламинокарбонил, Ы-метил-Ы-(1,1диметилпропил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-( 1,2-диметилпропил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-( 1-метилпентил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(2-метилпентил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(3-метилпентил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(4-метилпентил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1,1 -диметилбутил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1,2-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1,3-диметилбутил)аминокарбонил, Ыметил-Ы-(2,2-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(2,3-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы(3,3-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1-этилбутил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(2-этилбутил) аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1,1,2-триметилпропил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1,2,2-триметилпропил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1-этил-1-метилпропил)аминокарбонил, Ы-метил-Ы-(1-этил-2-метилпропил) аминокарбонил, Ы-этил-Ы-пентиламинокарбонил, Ы-этил-Ы-(1-метилбутил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(2метилбутил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(3 -метилбутил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(2,2-диметилпропил) аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1-этилпропил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-гексиламинокарбонил, Ы-этил-Ы(1,1-диметилпропил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1,2-диметилпропил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1-метилпентил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(2-метилпентил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(3-метилпентил) аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(4-метилпентил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1, 1-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-этилЫ-(1,2-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1,3-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(2,2-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(2,3-диметилбутил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(3,3-диметилбутил) аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1-этилбутил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(2-этилбутил)аминокарбонил, Ы-этилЫ-(1,1,2-триметилпропил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1,2,2-триметилпропил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы(1-этил-1-метилпропил)аминокарбонил, Ы-этил-Ы-(1-этил-2-метилпропил)аминокарбонил, Ы-пропил-Ыпентиламинокарбонил, Ы-бутил-Ы-пентиламинокарбонил, Ы,Ы-дипентиламинокарбонил, Ы-пропил-Ыгексиламинокарбонил, Ы-бутил-Ы-гексиламинокарбонил, Ы-пентил-Ы-гексиламинокарбонил или Ы,Ыдигексиламинокарбонил;
ди(С1-С6-алкнл)аминотиокарбонил: например, Ы,Ы-диметиламинотиокарбонил, Ы,Ы-диэтиламинотиокарбонил, Ы,Ы-ди-(1-метилэтил)аминотиокарбонил, Ы,Ы-дипропиламинотиокарбонил, Ы,Ы-дибутиламинотиокарбонил, Ы,Ы-ди-(1-метилпролил)аминотиокарбонил, Ы,Ы-ди-(2-метилпропил)аминотиокарбонил, Ы,Ы-ди-(1,1-диметилэтил)аминотиокарбонил, Ы-этил-Ы-метиламинотиокарбонил, Ы-метил-Ыпропиламинотиокарбонил, Ы-метил-Ы-(1-метилэтил)аминотиокарбонил, Ы-бутил-Ы-метиламинотиокарбонил, Ы-метил-Ы-(1-метилпропил)аминотиокарбонил, Ы-метил-Ы-(2-метилпропил)аминотиокарбонил, Ы-(1,1-диметилэтил)-Ы-метиламинотиокарбонил, Ы-этил-Ы-пропиламинотиокарбонил, Ы-этил-Ы(1-метилэтил)аминотиокарбонил, Ы-бутил-Ы-этиламинотиокарбонил, Ы-этил-Ы-(1-метилпропил)аминотиокарбонил, Ы-этил-Ы-(2-метилпропил)-аминотиокарбонил, Ы-этил-Ы-(1,1-диметилэтил)аминотиокарбонил, Ы-(1-метилэтил)-Ы-пропиламинотиокарбонил, Ы-бутил-Ы-пропиламинотиокарбонил, Ы-(1метилпропил)-Ы-пропиламинотиокарбонил, Ы-(2-метилпропил)-Ы-пропиламинотиокарбонил, N-(1,1диметилэтил)-Ы-пропиламинотиокарбонил, Ы-бутил-Ы-(1-метилэтил)-аминотиокарбонил, Ы-(1-метил- 9 013636 этил)-Ы-(1 -метилпропил)аминотиокарбонил, N-(1 -метилэтил)-И-(2-метилпропил)аминотиокарбонил, N (1.1-диметилэтил)-И-(1-метилэтил)аминотиокарбонил. №бутил-И-( 1-метилпропил)аминотиокарбонил, №бутил-И-(2-метилпропил)аминотиокарбонил, №бутил-И-( 1,1-диметилэтил)аминотиокарбонил, N-(1метилпропил)-И-(2-метилпропил)аминотиокарбонил, №(1,1-диметилэтил)-Ы-(1-метилпропил)аминотиокарбонил, N-(1.1-диметилэтил)-Ы-(2-метилпропил)аминотиокарбонил, №метил-И-пентиламинотиокарбонил, №метил-И-(1-метилбутил)аминотиокарбонил, №метил-И-(2-метилбутил)аминотиокарбонил, N метил-И-(3-метилбутил)аминотиокарбонил, №метил-Н-(2,2-диметилпропил)аминотиокарбонил, №метил-И-(1-этилпропил)аминотиокарбонил, ^метил-И-гексиламинотиокарбонил, №метил-И-(1,1-диметилпропил)аминотиокарбонил, N-метил-N-(1,2-диметилпропил)аминотиокарбонил, N-метил-N-(1-метилпентил)аминотиокарбонил, пентил)аминотиокарбонил, бутил)аминотиокарбонил, бутил)аминотиокарбонил, бутил)аминотиокарбонил, аминотиокарбонил, N-метил-N-(2-этилбутил)аминотиокарбонил, N-метил-N-этил-N-( 1,1,2-триметилпропил)аминотиокарбонил, N-метил-N-( 1,2,2-триметилпропил)аминотиокарбонил, N-метил-N-( 1-этил-1 метилпропил)аминотиокарбонил, N-метил-N-(1 -этил-2-метилпропил)аминотиокарбонил, N-этил-Nпентиламинотиокарбонил, N-этил-N-(1-метилбутил)аминотиокарбонил, N-этил-N-(2-метилбутил)аминотиокарбонил, N^^-N-(3 -метилбутил)аминотиокарбонил, N-этил-N-(2,2-диметилпропил)аминотиокарбонил, N-этил-N-(1-этилпропил)аминотиокарбонил, N-этил-N-гексиламинотиокарбонил, №этилN-(1,1-диметилпропил)аминотиокарбонил, N-этил-N-(1,2-диметилпропил)аминотиокарбонил, N-этил-N(1 -метилпентил)аминотиокарбонил, N-этил-N-(2-метилпентил)аминотиокарбонил, N-этил-N-(3-метилпентил)аминотиокарбонил, бутил)аминотиокарбонил, бутил)аминотиокарбонил, бутил)аминотиокарбонил, аминотиокарбонил, Н-этил -Ы-(2-этилбутил)-аминотиокарбонил, N-этил-N-(1,1,2-триметилпропил)аминотиокарбонил, N-этил-N-( 1,2,2-триметилпропил)аминотиокарбонил, N-этил-N-(1-этил-1 -метилпропил) аминотиокарбонил, N-этил-N-(1-этил-2-метилпропил)аминотиокарбонил, N-пропил-N-пентиламинотиокарбонил, N-бутил-N-пентиламинотиокарбонил, N,N-дипентиламинотиокарбонил, N-пропил-Nгексиламинотиокарбонил, N-бутил-N-гексиламинотиокарбонил, N-пентил-N-гексиламинотиокарбонил или N,N-дигексиламинотиокарбонил;
от 3- до 6-членный гетероциклил, а также от 3- до 6-членные гетероциклильные части от 3- до 6членный гетероциклил-С1-С4-алкил: моноциклические, насыщенные или частично ненасыщенные углеводороды с от трех до шести кольцевыми членами, как приведены выше, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до четырех атомов азота, или от одного до трех атомов азота и один
М-метил-М-(2-метилпентил)аминотиокарбонил,
М-метил-М-(4-метилпентил)аминотиокарбонил, Ы-метил-М-( 1,2-диметилбутил)аминотиокарбонил, Ы-метил-Н-(2,2-диметилбутил)аминотиокарбонил, Ы-метил-Н-(3,3-диметилбутил)аминотиокарбонил, №метил-№(3-метил№метил-№(1,1-диметил№метил-№(1,3-диметил№метил-№(2,3-диметилN-метил-Ы-( 1-этилбутил) №этил-№(1,1-диметилN-этил-Ы-( 1,3-диметилN-этил^-(2.3 - диметил№этил-№( 1-этилбутил)
Ы-этил-М-(4-метилпентил)аминотиокарбонил,
Ы-этил-М-( 1,2-диметилбутил)аминотиокарбонил, N-этил-Ы-(2,2-диметилбутил)аминотио -карбонил, Ы-этил-М-(3,3-диметилбутил)аминотиокарбонил, атом кислорода или атом серы, или от одного до трех атомов кислорода, или от одного до трех атомов серы и которые могут быть связаны С-атомом или N-атомом, например, 2-оксрианил, 2-оксетанил, 3-оксетанил, 2-азиридинил, 3-тиэтанил, 1-азетидинил, 2 азетидинил, например, 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил,
5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 1,2,4-оксазолидин-3-ил, 1,2,4-оксазолидин-5-ил,
1.2.4- тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксазолидин-2-ил,
1.3.4- тиадиазолидин-2-ил, 1,3,4-триазолидин-2-ил, 1,2,3,4-тетразолидин-5-ил;
например, 1-пирролидинил, 2-изотиазолидинил, 2-изотиазолидинил, 1-пиразолидинил, 3оксазолидинил, 3-тиазолидинил, 1-имидазолидинил, 1,2,4-триазолидин-1-ил, 1,2,4-оксазолидин-2-ил,
1.2.4- оксазолидин-4-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-2-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-4-ил, 1,2,3,4-тетразолидин-1-ил, например, 2,3-дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур-3-ил, 2,4-дигидрофур-2-ил, 2,4-дигидрофур-3-ил,
2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен-2-ил, 2,4-дигидротиен-3-ил, 4,5- дигидропиррол-2-ил, 4,5-дигидропиррол-3-ил, 2,5-дигидропиррол-2-ил, 2,5-дигидропиррол-3-ил, 4,5дигидроизоксазол-3-ил, 2,5-дигидроизоксазол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-3-ил, 4,5-дигидроизоксазол-4ил, 2,5-дигидроизоксазол-4-ил, 2,3-дигидроизоксазол-4-ил, 4,5-дигидроизоксазол-5-ил, 2,5-дигидроизоксазол-5-ил, 2,3-дигидроизоксазол-5-ил, 4,5-дигидроизотиазол-3-ил, 2,5-дигидроизотиазол-3-ил, 2,3дигидроизотиазол-3-ил, 4,5-дигидроизотиазол-4-ил, 2,5-дигидроизотиазол-4-ил, 2,3-дигидроизотиазол-4ил, 4,5-дигидроизотиазол-5-ил, 2,5-дигидроизотиазол-5-ил, 2,3-дигидроизотиазол-5-ил, 2,3-дигидропиразол-2-ил, 2,3-дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5-ил, 3,4-дигидропиразол-3-ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4-дигидропиразол-5-ил, 4,5-дигидропиразол-3-ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,3-дигидроимидазол-2-ил, 2,3-дигидроимидазол-3-ил, 2,3дигидроимидазол-4-ил, 2,3-дигидроимидазол-5-ил, 4,5-дигидроимидазол-2-ил, 4,5-дигидроимидазол-4- 10 013636 ил, 4,5-дигидроимидазол-5-ил, 2,5-дигидроимидазол-2-ил, 2,5-дигидроимидазол-4-ил, 2,5-дигидроимидазол-5-ил, 2,3-дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 3,4дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол-5-ил, 2,3-дигидротиазол-3-ил, 2,3дигидротиазол-4-ил, 2,3-дигидротиазол-5-ил, 3,4-дигидротиазол-3-ил, 3,4-дигидротиазол-4-ил, 3,4дигидротиазол-5-ил, 3,4-дигидротиазол-2-ил, 3,4-дигидротиазол-3-ил, 3,4-дигидротиазол-4-ил, например, 4,5-дигидропиррол-1-ил, 2,5-дигидропиррол-1-ил, 4,5-дигидроизоксазол-2-ил, 2,3дигидроизоксазол-1-ил, 4,5-дигидроизотиазол-1-ил, 2,3-дигидроизотиазол-1-ил, 2,3-дигидропиразол-1ил, 4,5-дигидропиразол-1-ил, 3,4-дигидропиразол-1-ил, 2,3-дигидроимида:,ол-1-ил, 4,5-дигидроимидазол1-ил, 2,5-дигидроимидазол-1-ил, 2,3-дигидрооксазол2-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 2,3-дигидротиазол-2ил, 3,4-дигидротиазол-2-ил;
например, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диоксан-4-ил, 1,3диоксан-5-ил, 1,4-диоксан-2-ил, 1,3-дитиан-2-ил, 1,3-дитиан-3-ил, 1,3-дитиан-4-ил, 1,4-дитиан-2-ил, 1,3дитиан-5-ил, 2-тетрагидропиранил, 3-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиопиранил, 3-тетрагидротиопиранил, 4-тетрагидротиопиранил, 3-гексагидропиридазинил, 4-гексагидропиридазинил, 2-гексагидропиримидинил, 4-гексагидропиримидинил, 5-гексагидропиримидинил, 2пиперазинил, 1,3,5-гексагидротриазин-2-ил, 1,2,4-гексагидротриазин-3-ил, тетрагидро-1,3-оксазин-2-ил, тетрагидро-1,3-оксазин-6-ил, 2-морфолинил, 3-морфолинил, 1,3,5-триоксан-2-ил;
например, 1-пиперидинил, 1-гексагидропиридазинил, 1-гексагидропиримидинил, 1-пиперазинил,
1,3,5-гексагидротриазин-1-ил, 1,2,4-гексагидротриазин-1-ил, тетрагидро-1,3-оксазин-1-ил, 1-морфо- линил;
например, 2Н-пиран-2-ил, 2Н-пиран-3-ил, 2Н-пиран-4-ил, 2Н-пиран-5-ил, 2Н-пиран-6-ил, 3,6дигидро-2Н-пиран-2-ил, 3,6-дигидро-2Н-пиран-3-ил, 3,6-дигидро-2Н-пиран-4-ил, 3,6-дигидро-2Н-пиран5-ил, 3,6-дигидро-2Н-пиран-6-ил, 3,4-дигидро-2Н-пиран-3-ил, 3,4-дигидро-2Н-пиран-4-ил, 3,4-дигидро2Н-пиран-6-ил, 2Н-тиопиран-2-ил, 2Н-тиопиран-3-ил, 2Н-тиопиран-4-ил, 2Н-тиопиран-5-ил, 2Нтиопиран-6-ил, 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ил арил, а также арильная часть арил(С1-С4-алкил): от 1- до 3-ядерный ароматический карбоцикл с 6до 14-кольцевыми членами, такими как, например, фенил, нафтил и антраценил;
гетероарил, а также гетероарильные остатки в гетероарил-С1-С4-алкил, гетероарил-С1-С4-алкил, гетероарил-С2-С4-алкенил, гетероарил-С2-С4-алкинил, гетероарил-С1-С4-галогеналкил, гетероарил-С2-С4галогеналкенил, гетероарил-С2-С4-галогеналкинил, гетероарил-С1-С4-гидроксиалкил, гетероарил-С2-С4гидроксиалкенил, гетероарил-С2-С4-гидроксиалкинил, гетероарилкарбонил-С1-С4-алкил, гетероарилкарбонилокси-С1-С4-алкил, гетероарилоксикарбонил-С1-С4-алкил, гетероарилокси-С1-С4-алкил, гетероарилтио-С1 -С4-алкил, гетероарилсульфинил-С1 -С4-алкил, гетероарилсульфонил-С1 -С4-алкил:
моно- или бициклический ароматический гетероарил с 5 до 10 кольцевыми членами, который наряду с атомами углерода содержит от 1 до 4 атомов азота, или 1 до 3 атомов азота и один атом кислорода или атом серы, или один атом кислорода или атом серы, например, моноциклы, такие как фурил (например, 2-фурил, 3-фурил), тиенил (например, 2-тиенил, 3-тиенил), пирролил (например, пиррол-2-ил, пиррол-3-ил), пиразолил (например, пиразол-3-ил, пиразол-4-ил), изоксазолил (например, изоксазол-3-ил, изоксазол-4-ил, изоксазол-5-ил), изотиазолил (например, изотиазол-3-ил, изотиазол-4-ил, изотиазол-5ил), имидазолил (например, имидазол-2-ил, имидазол-4-ил), оксазолил (например, оксазол-2-ил, оксазол-
4-ил, оксазол-5-ил), тиазолил (например, тиазол-2-ил, тиазол-4-ил, тиазол-5-ил), оксадиазолил (например,
1.2.3- оксадиазол-4-ил, 1,2,3-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4,-оксадиазол-5-ил, 1,3,4- оксадиазол-2-ил), тиадиазолил (например, 1,2,3-тиадиазол-4-ил, 1,2,3-тиадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,3,4-тиадиазолил-2-ил), триазолил (например, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,4триазол-3-ил), тетразол-5-ил, пиридил (например, пиридин-2-ил, пиридин-3-ил, пиридин-4-ил), пиразинил (например, пиридазин-3-ил, пиридазин-4-ил), пиримидинил (например, пиримидин-2-ил, пиримидин-4-ил, пиримидин-5-ил), пиразин-2-ил, триазинил (например, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил,
1.2.4- триазин-5-ил, 1,2,4-триазин-6-ил), тетразинил (например, 1,2,4,5-тетразин-3-ил); а также бициклы, такие как бензанелированные производные вышеуказанных моноциклов, например хинолинил, изохинолинил, индолил, бензтиенил, бензофуранил, бензоксазолил, бензтиазолил, бензизотиазолил, бензимидазолил, бензопиразолил, бензтиадиазолил, бензотриазолил.
5- или 6-членный гетероарил с от одного до четырех атомами азота, или от одного до трех атомами азота и одним атомом кислорода или атомом серы, или с одним атомом кислорода или атомом серы:
например, связанные С-атомом ароматические 5-кольцевые гетероциклы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до четырех атомов азота, или от одного до трех атомов азота и один атом серы или атом кислорода, или один атом серы или атом кислорода в качестве кольцевого члена, например 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2-имидазолил, 4имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил,
1.2.4- триазол-3-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил и 1,3,4-триазол-2-ил;
например, связанные С-атомом ароматические 6-кольцевые гетероциклы, которые наряду с атома
- 11 013636 ми углерода могут содержать от одного до четырех, предпочтительно от одного до трех атомов азота в качестве кольцевого члена, например, 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4триазин-3-ил;
Все фенильные и арильные кольца или гетероциклильные и гетероарильные остатки, а также все фенильные компоненты в фенил-С1-С6-алкил, фенилкарбонил, фенилкарбонил-С1-С6-алкил, фенилкарбониламино-С1-С4-алкил, феноксикарбонил, фениламинокарбонил, фенилсульфониламинокарбонил, М-(С1-С6-алкил)-Н-фениламинокарбонил и фенил-С1-С6-алкилкарбонил, все арильные компоненты ин арил(С1-С4-алкил), все гетероарильные компоненты в моно- или бициклическом гетероариле и все гетероциклильные компоненты в гетероциклиле, гетероциклил-С1-С6алкиле, гетероциклилкарбониле, гетероциклилкарбонил-С1-С6-алкиле, гетероциклилоксикарбониле, гетероциклиламинокарбониле, гетероциклилсульфониламинокарбонил, М-(С1-С6-алкил)-М-гетероциклиламинокарбонил и гетероциклил-С1-С6-алкилкарбонил, если не указано другое, предпочтительно являются незамещенными или имеют от одного до трех атомов галогена и/или нитрогруппу, циано остаток и/или один или два метальных, трифторметильных, метокси или трифторметокси заместителей.
В особой форме осуществления переменные замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I имеют следующие значения, причем сами по себе, а также в комбинации друг с другом они представляют особые формы осуществления соединений формулы I.
Предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
А означает 5-членный гетероарил с от одного до четырех атомами азота, или от одного до трех атомами азота и одним атомом кислорода или атомом серы, или с одним атомом кислорода или атомом серы;
особенно предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил и оксазолил; в особенности предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил и имидазолил;
причем приведенные гетероарильные остатки замещены С1-С6-галогеналкильным остатком, предпочтительно во 2-м положении С1-С6-галогеналкильным остатком, могут иметь и 1 до 3 остатков из группы галоген, циано, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси и С1-С6-алкоксиС1-С4-алкил;
Точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
А означает 5-членный гетероарил с от одного до четырех атомами азота, или от одного до трех атомами азота и одним атомом кислорода или атомом серы, или с одним атомом кислорода или атомом серы; особенно предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил и оксазолил; в особенности предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил и имидазолил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы циано, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси и С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил.
Точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
А означает 5-членный гетероарил с от 1 до 4 атомами азота, или от 1 до 3 атомами азота и одним атомом кислорода или атомом серы, или с одним атомом кислорода;
особенно предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил и оксазолил;
в особенности предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы фурил, пиразолил и имидазолил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы циано, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси и С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил.
Точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
А означает 6-членный гетероарил с от 1 до 4 атомами азота; особенно предпочтительно пиридил или пиримидил. в особенности предпочтительно пиримидил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы циано, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси и С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил.
Точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
А означает 5- или 6-членный гетероарил с от одного до четырех атомами азота, или с от одного до трех атомами азота и одним атомом кислорода или атомом серы, или с одним атомом кислорода или атомом серы, который замещен С1-С6-галогеналкильным остатком, предпочтительно во 2-положении С1С6-галогеналкильным остатком, и может иметь от 1 до 3 остатков из группы циано, С1-С6-алкил, С3-С6циклоалкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси и С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил.
Точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
- 12 013636
А означает 5- или 6-членный гетероарил, выбранный из группы пирролил, тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил, оксазолил, тетразолил, пиридил и пиримидинил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы циано, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси и С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил;
особенно предпочтительно 5- или 6-членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил, оксазолил и пиридил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил и С1-С6-галогеналкил;
в особенности предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил и оксазолил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично галогенированны и/или могут иметь от 1 до 2 остатков из группы С1-С6-алкил и С1-С4-галогеналкил;
исключительно предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил и имидазолил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично галогенированны и/или могут иметь от 1 до 2 остатков из группы С1-С6-алкил и С1-С4-галогеналкил.
Точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
А означает 5- или 6-членный гетероарил, выбранный из группы пирролил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил, оксазолил, тетразолил, пиридил и пиримидинил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы циано, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси и С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил;
особенно предпочтительно 5- или 6-членный гетероарил, выбранный из группы фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил, оксазолил и пиридил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил и С1-С6-галогеналкил;
в особенности предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил и оксазолил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично галогенированны и/или могут иметь от 1 до 2 остатков из группы С1-С6-алкил и С1-С4-галогеналкил;
исключительно предпочтительно 5-членный гетероарил, выбранный из группы фурил, пиразолил и имидазолил;
причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично галогенированны и/или могут иметь от 1 до 2 остатков из группы С1-С6-алкил и С1-С4-галогеналкил.
Точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
А означает С-связанный 5- или 6-членный гетероарил, выбранный из группы А1 до А14 с
А1
К'
А2
О р,'
АЗ
О
А4
N \
А6
А8
К А9
А10
А14
А12 А13 причем стрелка показывает место соединения и
- 13 013636
К8 означает водород, галоген, С1-С6-алкил или С1-Сб-галогеналкил; особенно предпочтительно водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
в особенности предпочтительно водород или С1-С4-алкил; исключительно предпочтительно водород;
К9 означает галоген, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-галогеналкокси;
особенно предпочтительно галоген, С1-С4-алкил или С1-С6-галогеналкил;
в особенности предпочтительно галоген или С1-С6-галогеналкил; весьма предпочтительно С1-С6галогеналкил; исключительно предпочтительно С1-С6-галогеналкил; очень исключительно предпочтительно СЕ3;
К10 означает водород, галоген, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; особенно предпочтительно водород, галоген или С1-С4-галогеналкил;
в особенности предпочтительно водород или галоген; исключительно предпочтительно водород; и
К11 означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С6-галогеналкил или С1-С6-алкокси-С1-С4алкил; особенно предпочтительно С1-С4-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4алкокси-С1-С4-алкил; в особенности предпочтительно С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
исключительно предпочтительно С1-С4-алкил; очень исключительно предпочтительно СН3;
особенно предпочтительно А1, А2, А3, А4, А5, А6, А8 или А9; причем от К8 до К11 определены как указано выше;
исключительно предпочтительно А1, А2, А5 или А6;
причем от К8 до К11 определены как указано выше;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом аланины формулы I, в которой К1 означает водород;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом аланины формулы I, в которой К2 означает водород или гидрокси;
особенно предпочтительно водород;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой К1 означает водород; и
К2 означает водород или гидрокси;
особенно предпочтительно водород;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
К3 означает С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил, особенно предпочтительно С1-С6-алкил;
в особенности предпочтительно С1-С6-алкил;
исключительно предпочтительно СН3;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
К4 означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, формил, С1-С6-алкилкарбонил, С2С6-алкенилкарбонил, С3-С6-циклоалкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкиламинокарбонил, С1 -С6-алкилсульфониламинокарбонил, ди-(С1 -С6-алкил)аминокарбонил, Н-(С1 -С6-алкокси)-Ы-(С1 -С6алкил)аминокарбонил, ди-(С1 -С6-алкил)аминотиокарбонил, С1 -С6-алкоксиимино-С1 -С6-алкил, причем приведенные алкильные, циклоалкильные и алкокси остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, гидрокси, С3-С6 циклоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкилтио, ди-(С1-С4-алкил)амино, С1-С4-алкилкарбонил, гидроксикарбонил, С1-С4-алкоксикарбонил, аминокарбонил, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонил, или С1-С4-алкилкарбонилокси;
фенил, фенил-С1-С6-алкил, фенилкарбонил, фенилкарбонил-С1-С6-алкил, фенилсульфониламинокарбонил или фенил-С1-С6-алкилкарбонил, причем фенильное кольцо может быть частично или полностью галогенированным и/или может иметь от одной до трех следующих групп: нитро, циано, С1-С4алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси; или §О2К7, особенно предпочтительно водород, С1-С6-алкил, С3-С6алкенил, С3-С6 алкинил, формил, С1-С6алкилкарбонил, С2-С6-алкенилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкилсульфониламинокарбонил, ди-(С1-С6-алкил)аминокарбонил, М-(С1-С6-алкокси)-Н-(С1-С6-алкил)-аминокарбонил или ди-(С1-С6алкил)аминотиокарбонил, причем приведенные алкильные или алкокси остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 следующих групп: циано, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкоксикарбонил, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонил или С1-С4-алкилкарбонилокси; фенил-С1С6-алкил, фенилкарбонил, фенилкарбонил-С1-С6-алкил, фенилсульфонил-аминокарбонил или фенил-С1С6-алкилкарбонил, причем фенильное кольцо может быть частично или полностью галогенированным и/или может иметь от одной до трех следующих групп: нитро, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогенокси; или §О2К7;
в особенности предпочтительно водород, С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, формил, С1С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкенилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, ди-(С1-С6-алкил)аминокарбонил, Ν(С1 -С6-алкокси)-№(С1 -С6-алкил)аминокарбонил, ди-(С1 -С6-алкил)-аминотиокарбонил, фенил-С1 -С6-алкил, фенилкарбонил, фенилкарбонил-С1-С6-алкил или фенил-С1-С6-алкилкарбонил причем фенильное
- 14 013636 кольцо может быть частично или полностью галогенированным и/или может иметь от одной до трех следующих групп: нитро, циано, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси; или §О2К7;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
К4 означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, формил, С1-С6-алкилкарбонил, С1С6-алкенилкарбонил, С3-С6-циклоалкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкиламинокарбонил, ди-(С1 -С6-алкил)-аминокарбонил, N-(01 -С6-алкокси)-Ы-(С1 -С6-алкил)аминокарбонил, ди-(С1 -С6-алкил) аминотиокарбонил, С1 -С6-алкоксиимино-С1 -С6-алкил, причем приведенные алкильные, циклоалкильные или алкокси остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от одной до трех следующих групп: пиано, гидрокси, С3С6-циклоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкилтио, ди-(С1-С4-алкил)амино, С1-С4-алкилкарбонил, гидроксикарбонил, С1-С4-алкоксикарбонил, аминокарбонил, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонил или С1-С4-алкилкарбонилокси; или §О2К7;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
К4 означает водород, С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, формил, С1-С6-алкилкарбонил, С1С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С6-алкил)аминокарбонил, №(С1-С6-алкокси)-№ (С1 -С6-алкил)аминокарбонил, причем приведенные алкильные и алкокси остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 следующих групп: циано, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкиламинокарбонил или ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонил; фенил-С1-С6-алкил, фенилкарбонил, фенилкарбонил-С1-С6алкил, фениламинокарбонил, или Ж(С|-С6-алкил)-Ж(фенил)минокарбонил. причем фенильное кольцо может быть частично или полностью галогенированным и/или может иметь от одной до трех следующих групп: циано, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил; или §О2К7;
особенно предпочтительно водород, формил, С1-С4-алкилкарбонил, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди(С1 -С4-алкил)аминокарбонил, фениламинокарбонил, N-(01 -С4-алкил)-№(фенил)-аминокарбонил,
8О2СН3, 8О2СЕ3 или 8О2(С6Н5);
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой К5 означает водород или С1-С4-алкил;
предпочтительно водород или СН3;
в особенности предпочтительно водород;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
К6 означает С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-галогеналкинил, С1-С6-цианоалкил, С1-С6-гидроксиалкил, С2-С6-гидроксиалкенил, С2-С6-гидроксиалкинил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, 3- до 6-членный гетероциклил-С1-С4-алкил, причем приведенные выше циклоалкильные, циклоалкенильные или 3-до 6-членные гетероциклильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы оксо, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, гидроксикарбонил и С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкокси-С1-С4-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С4алкокси-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилтио-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилсульфониламино-С1-С4-алкил, гидроксикарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкоксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбонилокси-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбониламино-С1-С4-алкил, ди(С1-С6-алкил)карбониламино-С1-С4-алкил, ди(С1-С6-алкил)аминокарбониламино-С1-С4-алкил, [(С1-С6-алкил)аминокарбонил]амино-С1-С4-алкил, [ди(С1-С6-алкил)аминокарбонилокси]С1-С4-алкил, {ди[ди(С1-С6-алкил)амино]карбонилокси}С1-С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил, фенил-С1-С4-алкил, фенил-С2-С4-алкенил, фенил-С2-С4-алкинил, фенил-С1-С4-галогеналкил, фенил-С2С4-галогеналкенил, фенил-С1-С4-гидроксиалкил, фенилокси-С1-С4-алкил, фенилгио-С1-С4-алкил, фенилсульфинил-С1-С4-алкил, фенилсульфонил-С1-С4-алкил, гетероарил-С1-С4-алкил, гетероарил-С1-С4гидроксиалкил, гетероарилокси-С1-С4-алкил, гетероарилтио-С1-С4-алкил, гетероарилсульфинил-С1-С4алкил или гетероарилсульфонил-С1-С4-алкил, причем приведенные выше фенильные и гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы циано, нитро, С1-С6алкил, С1-С6-галогеналкил, гидрокси, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси, гидроксикарбонил, С1-С6алкоксикарбонил, гидроксикарбонил-С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилсульфониламино и С1-С6галогеналкилсульфониламино;
особенно предпочтительно С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6галогеналкенил, С1-С6-гидроксиалкил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкокси-С1-С4-алкил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбонилокси-С1-С4алкил, С1-С6-алкилкарбониламино-С1-С4-алкил, [ди(С1-С6-алкил)аминокарбонилокси]С1-С4-алкил, {ди[ди (С1-С6-алкил)амино]карбонилокси}С1-С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил; фенил-С1-С4-алкил, фенилС2-С4-алкенил, фенил-С2-С4-алкинил, фенил-С1-С4-галогеналкил, фенил-С2-С4-галогеналкенил, фенил-С1С4-гидроксиалкил, фенилокси-С1-С4-алкил, фенилтио-С1-С4-алкил, фенилсульфинил-С1-С4-алкил или фенилсульфонил-С1-С4-алкил,
- 15 013636 причем приведенные выше фенильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или от 1 до 3 остатков из группы С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил-С1-С6-алкокси, гидроксикарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкилсульфониламино и С^С6-галогеналкилсульфониламино могут иметь;
в особенности предпочтительно С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С2С6-галогеналкенил, С1-С6-гидроксиалкил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4алкил, [ди(С1-С6-алкил)аминокарбонилокси]С1-С4-алкил, {ди[ди(С1-С6-алкил)амино]карбонилокси}-С1С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил; фенил-С1-С4-алкил, фенил-С2-С4-алкенил, фенил-С1-С4-гидроксиалкил или фенилтио-С1-С4-алкил;
исключительно предпочтительно С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6галогеналкенил, С1-С6-гидроксиалкил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил, фенил-С1-С4-алкил или фенил-С1-С4-гидроксиалкил;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
К6 означает С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-галогеналкенил, С2-С6-галогеналкинил, С1-С6-цианоалкил, С1-С6-гидроксиалкил, С2-С6-гидроксиалкенил, С2-С6-гидроксиалкинил, С3-С6 циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил, 3- до 6-членный гетероциклил, причем указанные выше циклоалкильные, циклоалкенильные или 3- до 6-членные гетероциклильные остатки частично или полностью быть галогенированны могут и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы оксо, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, гидроксикарбонил и С1-С6-алкоксикарбонил,
С1 -С6-алкокси-С1 -С4-алкил, С1 -С6-галогеналкокси-С1 -С4-алкил, С1 -С6-алкокси-С1 -С4-алкокси-С1 -С4алкил, С1-С6-алкилтио-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилсульфониламино-С1-С4-алкил, гидроксикарбонил, С1-С6алкоксикарбонил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкоксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбонилокси-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбониламино-С1-С4алкил, ди(С1-С6-алкил)карбониламино-С1-С4-алкил, ди(С1-С6-алкил)аминокарбониламино-С1-С4-алкил, [(С1-С6-алкил)аминокарбонил]амино-С1-С4-алкил, [ди(С1-С6-алкил)аминокарбонилокси]С1-С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил, фенил-С1-С4-алкил, фенил-С2-С4-алкенил, фенил-С2-С4-алкинил, фенил-С1С4-галогеналкил, фенил-С2-С4-галогеналкенил, фенил-С1-С4-гидроксиалкил, фенилокси-С1-С4-алкил, фенилтио-С1-С4-алкил, фенилсульфинил-С1-С4-алкил, фенилсульфонил-С1-С4-алкил, гетероарил-С1-С4алкил, гетероарил-С1-С4-гидроксиалкил, гетероарилокси-С1-С4-алкил, гетероарилтио-С1-С4-алкил, гетероарилсульфинил-С1-С4-алкил или гетероарилсульфонил-С1-С4-алкил, причем приведенные выше фенильные и гегероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы циано, нитро, С1-С6алкил, С1-С6-галогеналкил, гидрокси, С1-С6-алкокси, С1-С6-галогеналкокси, гидроксикарбонил, С1-С6алкоксикарбонил, гидроксикарбонил-С1-С6-алкокси, С1-С6-алкилсульфониламино и С1-С6галогеналкилсульфониламино;
особенно предпочтительно С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6галогеналкенил, С1-С6-гидроксиалкил, 3- до 6-членный гетероциклил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С6алкокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С6-галогеналкокси-С1-С4-алкил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбонилокси-С1-С4-алкил, С1-С6-алкилкарбониламиноС1-С4-алкил, [ди(С1-С6-алкил)аминокарбонилокси]С1-С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил;
фенил-С1-С4-алкил, фенил-С2-С4-алкенил, фенил-С2-С4-алкинил, фенил-С1-С4-галогеналкил, фенилС2-С4-галогеналкенил, фенил-С1-С4-гидроксиалкил, фенилокси-С1-С4-алкил, фенилтио-С1-С4-алкил, фенилсульфинил-С1-С4-алкил или фенилсульфонил-С1-С4-алкил, причем приведенные выше фенильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил-С1-С6алкокси, гидроксикарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкилсульфониламино и С1-С6-галогеналкилсульфониламино;
в особенности предпочтительно С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С2С6-галогеналкенил, С1-С6-гидроксиалкил, 3- до 6-членный гетероциклил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, С1С6-алкокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксикарбонил-С1-С4алкил, [ди(С1-С6-алкил)аминокарбонилокси]С1-С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил;
фенил-С1-С4-алкил, фенил-С2-С4-алкенил, фенил-С1-С4-гидроксиалкил или фенилтио-С1-С4-алкил;
исключительно предпочтительно С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-галогеналкенил, С1-С6-гидроксиалкил, 3- до 6-членный гетероциклил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксиС1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, формиламино-С1-С4-алкил, фенил-С1-С4алкил или фенил-С1-С4-гидроксиалкил;
точно так же предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой
К7 означает С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил или фенил, причем фенильный остаток частично или парциально может быть галогенированным и/или может быть замещен С1-С4-алкилом;
особенно предпочтительно С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или фенил;
в особенности предпочтительно метил, трифторметил или фенил.
- 16 013636
Особенно предпочтительны замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, в которой А 5или 6-членный гетероарил выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил, оксазолил и пиридил; причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил и С1-С6галогеналкил; Я1 и Я2 означают водород; Я3 означает С1-С4-алкил, особенно предпочтительно СН3; Я4 означает водород, формил, С1-С4-алкилкарбонил, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4-алкил) аминокарбонил, фениламинокарбонил, И-(С1-С4-алкил)-И-(фенил)аминокарбонил, 8О2СН3, 8О2СР3 или 8О2(С6Н5);
Я5 означает водород; и
Я6 означает С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-галогеналкенил, С1-С6гидроксиалкил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, 3- до 6-членный гетероциклил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, фенил-С1-С4-алкил или фенил-С1-С4-гидроксиалкил.
Исключительно предпочтительны соединения формулы 1.а (соответствует формуле I с А=А-1 с Я8=Н, Я9=СР3, Я1, Я2 и Я5=Н; Я3=СН3), в особенности соединения формулы 1.а.1 до 1.а.138 табл. 1, причем определения переменных А и от Я1 до Я6, имеют особое значение для соединений согласно изобретению не только в комбинации друг с другом, но и по отдельности.
Таблица 1
№ к.6
Га.1 Н СНз
1.а.2 н СН2СНз
Га.З н сн=сн2
1.а.4 н СН=СНСНз
Га.5 н СН=С(СН3)2
Га,6 н оси
1.а.7 н СРз
1.а.8 н СНР2
1.а.9 н СР2СРЗ
Га.10 н СР2СНР2
Га.11 н СН=СС12
Га, 12 н СН=СР2
Га.13 н СН2ОН
Га. 14 н СН2СН2ОН
Га. 15 н СН(ОН)СН2ОН
Га. 16 н циклопропил
Га. 17 н циклогексил
- 17 013636
1.а.18 Н СНзСООН
1.а.19 Н СН2О(СО)СН3
1.а.20 Н СН2О(СО)М(СН3)2
1.а.21 Н С=С(С6Н5)
1.а.22 Н СН(ОН)СН(ОН)С6Н5
1.Э.23 Н СН28(2-Р-С6Н4)
1.а.24 С(О)СН3 СНз
1.а.25 С(О)СН3 СН2СН3
1.а.26 С(О)СН3 СН=СН2
1.а.27 С(О)СН3 сн=снсн3
1.а.28 С(О)СН3 СН=С(СН3)2
1.а.29 С(О)СН3 с=сн
ка.ЗО С(О)СН3 СР3
1.а.31 С(О)СН3 СНР2
1.а.32 С(О)СН3 СР2СР3
1.а.33 С(О)СН3 СР2СНР2
1.а.34 С(О)СН3 СН=СС12
1.а.35 С(О)СН3 СН=СР2
1.а.36 С(О)СН3 СН2ОН
1.а.37 С(О)СНз СН2СН2ОН
1.а.38 С(О)СН3 СН(ОН)СН2ОН
1.а.39 С(О)СНз циклопропил
1.а.40 С(О)СН3 циклогексил
1.а.41 С(О)СН3 СН2СООН
1.а.42 С(О)СН3 СН2О(СО)СН3
1.а.43 С(О)СН3 СН2О(СО)И(СН3)2
1.а.44 С(О)СН3 С=С(С6Н5)
1.а.45 С(О)СН3 СН(ОН)СН(ОН)С6Н5
1.а.46 С(О)СН3 СН28(2-Р-С6Н4)
1.а.47 С(О)третС4Нд СН3
1.а.48 С(О)гиретС4Н9 СН2СН3
1.а.49 С(О)тре/нС4Н9 СН=СН2
1.а.50 С(О)тре/иС4Н9 СН=СНСН3
1.3.51 СХО'рирешСДТэ СН=С(СН3)2
1.Э.52 С(0)щрешС|Н9 с=сп
1.а.53 С(О)7?фе?иС4Н9 СР3
1.а.54 С(О)/нретС4Н9 СНР2
1.а.55 С(О)/иретС4Н9 СР2СР3
1.а.56 С(О)/иретС4Н9 СР2СНР2
1.а.57 С(0)третС4Нд СН=СС12
1.а.58 С(О)третС4Н.9 СН=СР2
1.а.59 С(0)третС4Я^ СН2ОН
1.а.6О С(О)третС4Н9 СН2СН2ОН
1.а.61 С(О)третС4Н9 СН(ОН)СН2ОН
1.а.62 С(О)третС4Нд циклопропил
1.а.63 С(0)третС4Щ циклогексил
1.а.64 С(О)третС4Н9 СН2СООН
- 18 013636
1.а.65 С(О)третСЩ9 СН2О(СО)СН3
1.3.66 С(О)третС4Н$ СН2О(СО)Ы(СНз)2
1.а.67 С(О)третС4Н9 С=С(С6Н5)
1.а.68 С(О)третС4И9 СН(ОН)СН(ОН)С€Н5
1.3.69 С(О)/претС4Н9 СН28(2-Г-СЙН4)
!.а.7О С(О)МСН3)2 СНз
1.Э.71 С(О)Н(СН3)2 СН2СНз
13.72 С(О)Ы(СН3)2 сн=сн2
1.Э.73 €(Ο)Ν(€Η3)2 СН=СНСНз
1.Э.74 0(Ο)Ν(0η3)2 СН~С(СН3)2
1.а.75 ϋ(Ο)Ν(ΟΗ3)2 с=сн
1.а.76 С(ОЖ(СН3)2 СБз
1.3.77 С(О)Ц(СН3)2 СНР2
1.а.78 С(О)Ц(СН3)2 СР2СР3
1.3.79 С(О)Ы(СН3)2 СР2СНР2
).а.8О С(О)М(СНз)2 СН=СС12
1.3.81 С(ОЖ(СН3)2 СН=СР2
Ι.3.82 С(О)М(СНз)2 СН2ОН
1.а.83 С(О)М(СНз)2 СН2СН2ОН
1.а.84 С(О)]М(СНз)2 СН(ОН)СН2ОН
1.а.В5 С(О)Ц(СНз)2 циклопропил
1.а.86 С(О)Ц(СНз)2 циклогексил
1.а.87 С(ОЖСНз)2 СН2СООН
1.а.88 С(О)Ы(СНз)2 СН2О(СО)СН3
1.Э.89 С(О)М(СНз)2 СН2О(СОЖ(СНз)2
1.а.90 С(О)М(СНз)2 С=С(С6Н5)
1.3.91 С(О)Ы(СНз)2 СН(ОН)СН(ОН)СЙН5
1.Э.92 С(О)Ы(СНз)2 СН28(2-Р-С6Н4)
1.Э.93 С(О)Ы(СНз)(С6Н5) СНз
1.а.94 С(О)К(СНз)(С6Н5) СН2СНз
1.Э.95 С(ОЖСН3)(С6Н5) сн=сн2
1.Э.96 С(О)Н(СН3)(СбН5) СН=СНСНз
1.а.97 С(О)Н(СНз)(С6Н5) СН=С(СН3)2
1.3.98 С(ОЖ(СН3)(СбН5) с=сн
1.Э.99 С(ОЖ(СНз)(С6Н5) СР3
1.Э.100 С(ОЖ(СН3)(СЙН5) СНР2
I а.101 С(ОЖ(СНз)(СбН;) СР2СРз
1.Э.102 С(ОЖ(СН3)(С6Н5) СР2СНР2
1.Э.103 С(О)М(СНз)(С6Н5) СН=СС12
1.Э.104 С(ОЖ(СН3)(СЙН5) СН=СР2
1.3.105 С(ОЖ(СН3)(СбН5) СН2ОН
1.а. 106 С(ОЖ(СНз)(С6Н5) СН2СН2ОН
1.Э.107 С(ОЖ(СН3)(СбН5) СН(ОН)СН2ОН
1.а.108 С(ОЖ(СНз)(С6Н5) циклопропил
1.3.109 С(ОЖ(СНз)(С6Н5) циклогексил
1.Э.110 С(ОЖ(СНз)(С6Н5) СН2СООН
1.Э.111 С(ОЖ(СНЭ)(С6Н5) СН2О(СО)СН3
- 19 013636
1.9.112 С(О)МСНз)(С6Н5) СН2О(СО)К(СН3)2
1.Э.113 С(О)Х(СН3)(С6Н5) С=С(С6Н5)
Ка.114 С(О)ЖСНз)(СбН5) СН(ОН)СН(ОН)С6Н5
1.Э.115 С(О)Н(СН3)(С6Н5) СН28(2-Г-С6Н4)
1.Э.116 5О2СН3 СНз
Га. 117 8О2СН3 СН2СН3
1.Э.118 8О2СН3 СН=СН2
1.Э.119 8О2СН3 сн=снсн3
1.Э.120 8О2СН3 СН=С(СН3)2
Га-121 8О2СНз осн
1.Э.122 8О2СНз СРз
1.а. 123 ЗО2СН3 СНР2
1.Э.124 ЗО2СН3 СР2СРз
1.Э.125 ЗО2СН3 СР2СНР2
(.а.126 8О2СН3 СН=СС12
1,а. 127 8О2СНз СН=СР2
1.Э.128 8О2СН3 СН2ОН
Га.129 8О2СН3 СН2СН2ОН
1.Э.130 8О2СН3 СН(ОН)СН2ОН
Га.131 8О2СНз циклопропил
1.Э.132 8О2СН3 циклогексил
1.Э.133 8О2СН3 СН2СООН
1.а.134 8О2СН3 СН2О(СО)СН3
1.Э.135 8О2СН3 СН2О(СО)К(СНз)2
(.а.136 8О2СНз ОС(С6П5)
1.а.137 8О2СН3 СН(ОН)СН(ОН)С6Н5
Га.138 8О2СНз СН28(2-Р-С6Н4)
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы 1.Ь, в особенности соединения формулы 1.Ь.1 до 1.Ь.138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1.а.1 до 1.а.138 тем, что А означает А1 с К8=СН3 и К9=СР3:
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы 1.с, в особенности соединения формулы 1.е.1 до 1.е.138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1.а.1 до 1.а.138 тем, что А означает А2 с К8=Н и К9=СР3:
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы 1.6, в особенности соединения формулы 1.6.1 до 1.6.138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1.а.1 до 1.а.138 тем, что А означает А3 с К8=Н и К9=СР3:
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы 1.е, в особенности соединения формулы 1.е.1 до 1.е.138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1.а.1 до 1.а.138 тем, что А означает А3 с К8=СН3 и К9=СР3:
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы Ι.ί, в особенности соединения
- 20 013636 формулы 111 до I.!. 138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1а.1 до 1а.138 тем, что А означает А4 с К8=Н и К9=СР3:
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы 1д, в особенности соединения формулы 1д.1 до 1д.138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1а.1 до 1а.138 тем, что А означает А5 с Р=Н. К9=СР3 и К10=Н:
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы I.!, в особенности соединения формулы 11.1 до 11.138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1а.1 до 1а.138 тем, что А означает А5 с К11=СН3, К9=СР3 и К10=Н:
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы I..), в особенности соединения формулы Σ.^.1 до 1.).138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1а.1 до 1а.138 тем, что А означает А8 с К8=Н и К9=СР3:
Точно так же исключительно предпочтительны соединения формулы 1к, в особенности соединения формулы 1к.1 до 1к.138, которые отличаются от соответствующих соединений формулы 1а.1 до 1а.138 тем, что А означает А8 с К8=СН3 и К9=СР3:
Замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I могут быть получены различными способами, например, следующим образом.
Способ А. Производные серина формулы V прежде всего взаимодействуют с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV до получения соответствующих гетероароильных производных формулы III, которые затем вступают в реакцию с аминами формулы II с получением целевых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I:
Ь означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
Ь2 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси, галоген, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С4-алкилсульфонил, фосфорил или изоуреил.
Взаимодействие производных серина формулы V с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV, причем Ь2 означает гидрокси, до получения производных гетероароила формулы III осуществляется в присутствии активирующего реагента и основания обычно при температурах от 0°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно 0 до 110°С, особенно предпочтительно при комнатной температуре, в инертном органическом растворителе [см. Вегдтапп, Е. Ό.; с) а1., ί С1ет 8ос 1951, 2673; 2Маик1и, V. V.; е) а1., ТейаНебгоп Ьей. 2000, 41 (28), 5299-5302; Майю, 8. Е. е) а1., Те1га1ебгоп Ьей.1998, 39 (12), 1517-1520; 1иг81с, В. 8. е) а1., 8упИ Соттип 2001, 31 (4), 555-564; Л1Ьгес11, М. е) а1., 8упИе518 2001, (3), 468-472; Уабау, Ь. Ό. 8. е! а1., Мап I. С1ет В. 41(3),593-595(2002); С1агк, I. Е. е! а1., 8у11еы8 (10),891-894(1991)].
- 21 013636
Пригодными активирующими реагентами являются конденсационные средства, такие как, например, связанный полистиролом дициклогексилкарбодиимид, диизоопропилкарбодиимид, карбонилдиимидазол, сложный эфир хлоругольной кислоты, такой как метилхлороформиат, этилхлороформиат, изоропилхлороформиат, изобутилхлороформиат, втор-бутилхлороформиат или аллилхлороформиат, пивалоилхлорид, полифосфорная кислота, ангидрид пропанфосфоновая кислота, бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфорилхлорид (ВОРС1) или сульфонилхлориды, такие как метансульфонилхлорид, толуолсульфонилхлорид или бензолсульфонилхлорид.
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов. ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, о-, м- и пксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ), нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, а также диметилсульфоксид, диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид (ДМА) и Ν-метилпирролидон (НМП) или также вода, особенно предпочтительны метиленхлорид, ТГФ и вода.
Также могут использоваться смеси перечисленных растворителей.
В качестве оснований пригодны в основном неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин, Ν-метилморфолин, и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. В особенности предпочтительны гидроксид натрия, триэтиламин и пиридин.
В общем, основания используются в эквимолярных количествах. Однако они также могут применяться в избытке или при необходимости в качестве растворителя.
В общем, исходные продукты взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение соединения IV в избытке в перерасчете на соединение V.
Реакционные смеси перерабатывают обычным способом, например путем смешивания с водой, отделения фаз и при необходимости с помощью хроматографической очистки сырых продуктов. Промежуточные и конечные продукты получают частично в виде вязких масел, которые при сниженном давлении и при умеренно повышенной температуре освобождают от летучих компонентов или очищают. Если промежуточные и конечные продукты получают в качестве твердых веществ, очищение может также производиться путем перекристаллизации или дигерирования.
Взаимодействие производных серина формулы V с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV, причем Ь2 означает галоген, С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С4-алкилсульфонил, фосфорил или изоуреил, до получения производных гетероароила формулы III осуществляется в присутствии основания обычно при температурах от 0°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно от 0 до 100°С, особенно предпочтительно при комнатной температуре в инертном органическом растворителе [см. Всгдтапп, Е. Ό.; с! а1., I СЬет 8ос 1951, 2673; 2Ьбапкт, V. V.; с! а1., Тс!гайсбгоп Ье«. 2000, 41 (28), 5299-5302; МагИп, 8. Е. с! а1., Тс1гаЬсбгоп Ьей.1998, 39 (12), 1517-1520; 1иг81с, В. 8. с! а1., 8уп!Ь Соттип 2001, 31 (4), 555-564; А1Ьгссй!, М. с! а1., 8уп!йе518 2001, (3), 468-472; Уабау, Ь. Ό. 8. с! а1., Шб1ап I. СЬет В. 41(3),593-595(2002); С1агк, I. Е. с! а1., 8уп1йе518 (10),891-894 (1991)].
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, о-, м- и пксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ), нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, а также диметилсульфоксид, диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид (ДМА) и Ν-метилпирролидон (НМП) или также вода, особенно предпочтительны метиленхлорид, ТГФ и вода.
Также могут использоваться смеси перечисленных растворителей.
В качестве оснований пригодны в основном неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, а также гидрокарбо
- 22 013636 наты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин, Ν-метилморфолин, и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. В особенности предпочтительны гидроксид натрия, триэтиламин и пиридин.
В общем, основания используются в эквимолярных количествах. Однако они также могут применяться в избытке или при необходимости в качестве растворителя.
В общем, исходные продукты взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение соединения IV в избытке в перерасчете на соединение V.
Переработка и выделение продуктов может производиться известными способами.
Конечно, также сначала производные серина формулы V могут аналогичным способом взаимодействовать с аминами формулы II до получения соответствующих амидов, которые затем вступают в реакцию с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV с получением целевых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I.
Необходимые для получения производных гетероароила формулы III производные серина формулы V (например, с Ь1=гидрокси или С1-С6-алкокси), также в энантиомерной и диастереомерной форме, известны из литературных источников или могут быть получены в соответствии с процитированными литературными источниками:
путем конденсации эквивалентов глицинэнолата с альдегидами или кетонами [В1акег, Ό. е! а1., ЫеЫдк Апп. Сйет. 10, 1067-1078 (1991); 8ее!йа1ег, Т. е! а1., ЫеЫдк Апп. Сйет. 1, 11-17 (1991); ^е1!епаиег, О. е! а1., Сахх. СЫт. Йа1. 81, 162 (1951); Эа11а Сгосе, Р. е! а1., Не!егосус1ек 52(3), 1337-1344 (2000); Vап бег \УегГ. А. ^. е! а1., I. Сйет. 8ос. Сйет. Соттип. 100, 682-683 (1991); Саббюк, 8. е! а1., Те!гайебгоп 57 (30), 6615-6626 (2001); Ота, Т. е! а1., Сйет. Ьей. 1, 83-86 (1988); А1кег, Ό. е! а1., Те!гайебгоп 54 (22), 6089-6098 (1998); Коиккеаи, I. Р. е! а1., I. Огд. Сйет. 63 (8), 2731-2737 (1998); 8аееб, А. е! а1., Те!гайебгоп 48 (12), 2507-2514 (1992); Оопд, Ь. е! а1., I. Огд. Сйет. 67 (14), 4759-4770 (2002)];
путем аминогидроксилирования производных акриловой кислоты [2йапд, Н. X. е! а1., Те1гайебгоп Акутте!г. 11(16), 3439-3447 (2000); Рокш, V. V. е! а1., Апдеи. Сйет. Ш!. Ебй. 40(18), 3455 (2001); 8ид1уата, Н. е! а1., Те!гайебгоп Ье!!. 43(19), 3489-3492 (2002); Викйеу, М. Ь. е! а1., I. Огд. Сйет. 64(9), 29842985 (1999); КкПх, Ό. е! а1., 8уп1е!! (12), 1907-1910 (1999)];
путем нуклеофильного замещения отбрасываемых групп во 2-м положении производных 3гидрокси-пропионовой кислоты [Ота, Т. е! а1., Сйет. Ье!!. (11), 1873-1874 (1988); Водег, Ό. Ь. е! а1., I. Огд. Сйет. 57(16), 4331-4333 (1992); А1са1бе, В. е! а1., Те!гайебгоп Ье!!. 36(30), 5417-5420 (1995)];
путем конденсации альдегидов с нуклеофилами при образовании оксазолинов, а также последующего гидролиза [Еуапк, Ό. А. е! а1., Апдеи. Сйет. Ш!. Ебй. 40(10), 1884-1888 (2001); Йо, Υ. е! а1., Те!гайебгоп Ье!!. 26(47), 5781-5784 (1985); Тодш, А. е! а1., I. Огдапоте!. Сйет. 381(1), С21-5 (1990); Еопдтле, I. М. е! а1., Огдаиоте1аШск 17(20), 4374-4379 (1998); 8ида, Н. е! а1., I. Огд. Сйет. 58(26), 7397-7405 (1993);
путем окислительной циклизации производных 2-ациламино-пропионовой кислоты до оксазолинов, а также последующего гидролиза (6Р10101655);
путем гетерореакции Диелса - Альдера винилиминов с альдегидами до оксазинов и последующего гидролиза [Вопдшц А. е! а1., Те!гайебгоп Акут. 12(3), 439-454 (2001)].
Необходимые для получения производных гетероароила формулы III производные гетероарильной кислоты формулы IV могут быть приобретены в торговых сетях или могут быть получены аналогично описаниям из известных литературных источников с помощью реакции Гриньяра из соответствующего галогенида [например, А. Мапиксйик е! а1., Апдеи. Сйет. 100, 299 (1988)].
Взаимодействие производных гетероароила формулы III с Ь!=гидрокси или их солей с аминами формулы II до желаемых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I осуществляется в присутствии активирующего реагента и при необходимости в присутствии основания обычно при температурах от 0°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно от 0 до 100°С, особенно предпочтительно при комнатной температуре в инертном органическом растворителе, [см. Репсй, I. ^., 1ойик, К. В., I. Огд. Сйет. 53 (17), 4103-4105 (1988); 8от1а1, С е! а1., 8уп1йек1к (3), 285-287 (1992); Оир1а, А. е! а1., I. Сйет. 8ос. Регкт Тгапк. 2, 1911 (1990); Оиап е! а1., I. Сотй. Сйет. 2, 297 (2000)].
Пригодными активирующими реагентами являются конденсационные средства, такие как, например, связанный полистиролом дициклогексилкарбодиимид, диизоопропилкарбодиимид, карбонилдиимидазол, сложный эфир хлоругольной кислоты, такой как метилхлороформиат, этилхлороформиат, изоропилхлороформиат, изобутилхлороформиат, втор-бутилхлороформиат или аллилхлороформиат, пивалоилхлорид, полифосфорная кислота, ангидрид пропанфосфоновая кислота, бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфорилхлорид (ВОРС1) или сульфонилхлориды, такие как метансульфонилхлорид, толуолсульфонилхлорид или бензолсульфонилхлорид.
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, о-, м- и пксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол
- 23 013636 и тетрагидрофуран (ТГФ), нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, а также диметилсульфоксид, диметилформамид (ДМФ), димегилацетамид (ДМА) и Ν-метилпирролидон (НМП) или также вода, особенно предпочтительны метиленхлорид, ТГФ метанол, этанол и вода.
Также могут использоваться смеси перечисленных растворителей.
В качестве оснований пригодны в основном неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин, Ν-метилморфолин, и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. В особенности предпочтительны гидроксид натрия, триэтиламин, этилдиизопропиламин, Ν-метилморфолин и пиридин.
В общем, основания используются в эквимолярных количествах. Однако они также могут применяться в избытке или при необходимости в качестве растворителя.
В общем, исходные продукты взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение соединения II в избытке в перерасчете на соединение III.
Переработка и выделение продуктов может производиться известными способами.
Взаимодействие производных гетероароила формулы III с Ь1=С1-С6-алкокси с аминами формулы II до желаемых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I осуществляется обычно при температурах от 0°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно от 0 до 100°С, особенно предпочтительно при комнатной температуре в инертном органическом растворителе при необходимости в присутствии основания [см. Катайа1а, Ν. Н. с1 а1., Те1гайейгоп Ьей. 43 (40), 7221-7223 (2002); ТакайакЫ, К. е! а1., I. Огд. Сйет. 50 (18), 3414-3415 (1985); Тее, Υ. е! а1., I. Ат. Сйет. §ос. 121 (36), 8407-8408 (1999)].
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алкалена, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, о-, м- и пксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран (ТГФ), нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, спирты, такие как метанол, этанол, нпропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид (ДМА) и Ν-метилпирролидон (НМП) или также вода, особенно предпочтительны метиленхлорид, ТГФ, метанол, этанол и вода.
Также могут применяться смеси названных растворителей.
Взаимодействие может при необходимости осуществляться в присутствии основания. В качестве оснований пригодны в основном неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин, Ν-метилморфолин, и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. В особенности предпочтительны гидроксид натрия, триэтиламин, этилдиизопропиламин, Ν-метилморфолин и пиридин.
В общем, основания используются в каталитических количествах, однако они могут также применяться эквимолярно, в избытке или при необходимости в качестве растворителей.
В общем, исходные продукты вступают в реакцию друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным использование соединения II в избытке в пересчете на соединение III.
Переработка и выделение продуктов может производиться известными способами.
Необходимые для получения замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I амины формулы II могут быть приобретены в продаже.
Способ В. Производные гетероароила формулы III с Е-водород могут быть также получены таким образом, что ацилированные производные глицина формулы VIII, причем ациловая группа может быть отщепляемой защитной группой, такой как бензилоксикарбонил (см. νΗΓι с Т=бензил) или третбутилоксикарбонил (см. νί11η с Т=трет-бутил), конденсируются с карбонильными соединениями VII до соответствующих альдольных продуктов VI. После чего защитная группа отщепляется и полученное
- 24 013636 таким образом производное серина формулы V с К4=водород ацилируется производными гетероарильной кислоты IV.
Аналогично этому ацилированное производное глицина формулы VIII также может подвергаться реакции, причем ацильная группа является замещенным гетероароильным остатком (ср. УШЬ), при воздействии основания с карбонильным соединением VII до получения гетероароильного производного III с К4=водород:
о
Д. г ιν
А1_2
νιιιυ ιιι с н4 = н
Ь означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
Ь означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси, галоген, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С4-алкилсульфонил, фосфорил или изоуреил.
Взаимодействие производных глицина VIII с карбонильными соединениями VII до получения соответствующего альдольного продукта VI или гетероароильного производного III с К4 - водород осуществляется обычно при температурах от -100°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно -80°С до 20°С, в особенности предпочтительно от -80 до -20°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [см. Ι.-Ρ. Коибзеаи е! а1., I. Огд. СНет. 63, 2731-2737(1998)].
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид, особенно предпочтительны диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран.
Также могут применяться смеси названных растворителей.
В качестве оснований, в общем, пригодны неорганические соединения, такие как гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, азиды щелочных металлов, такие как гексаметилдизилазид лития, металлорганические соединения, в особенности алкилы щелочных металлов, такие как метиллитий, бутиллитий и фениллитий, а также алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, трет-бутанолат калия, трет-пентанолат калия и диметоксимагний, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. В особенности предпочтительны гидрид натрия, гексаметилдизилазид лития и диизопропиламид лития.
В общем, основания используются в эквимолярных количествах, однако они могут также применяться каталитически, в избытке или при необходимости в качестве растворителей.
В общем, исходные продукты вступают в реакцию друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение оснований и/или карбонильных соединений VII в избытке в пересчете на производные глицина формулы VIII.
Переработка и выделение продуктов может производиться известными способами.
Необходимые для получения соединения I производные глицина формулы VIII имеются в продаже, являются известными из литературных источников [например, Н. Реббоа-Майаиа е! а1., 8уи1й. Сотт. 32, 1437 (2002)] или могут быть получены в соответствии с процитированной литературой.
Отщепление защитной группы с получением производных серина формулы V с К4=водород осуществляется в соответствии с методами, известными из литературных источников [см. Ι.-Ρ. Коиббеаи е! а1., I. Огд. СНет. 63, 2731-2737 (1998); I. М. Аибгез, Те!гайебгои 56, 1523 (2000)]; в случае Т=бензил посредством гидрогенолиза, предпочтительно посредством водорода и Рб/С в метаноле; в случае Т=трет.-бутил посредством кислоты, предпочтительно соляной кислоты в диоксане.
Взаимодействие производных серина V с К4= водород с производным(и) гетероарильной кислоты
- 25 013636
IV до получения производных гетероароила III с К=водород осуществляется обычно аналогично указанному в способе А взаимодействию производных серина формулы V с производным(и) гетероарильной кислоты формулы III до получения производных гетероароила III.
Производные гетероароила формулы III с К4=водород вслед за этим взаимодействуют с аминами формулы II аналогично способу А до желаемых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I с К4=водород, которые затем с соединениями формулы IX могут дериватизироваться до замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I [см. например, Уокока^а, Р. е! а1., Те!гакейгоп Ье!!. 42 (34), 59035908 (2001); Аггаи1!, А. е! а1., Те1гакеагоп Ье!!. 43( 22), 4041-4044 (2002)].
Точно так же производные гетероароила формулы III с К4=водород могут сначала дериватизироваться с соединениями формулы IX в последующие гетероароильные производные формулы III [см. например, Тгоак!, Ό. е! а1., Огд. Ьей. 4 (6), 991-994 (2002); Ε\νίπ§ XV. е! а1., Те!гакейгоп Ье!!., 30 (29), 37573760 (1989); Раикеп, Н. е! а1., ЫеЫдк Апп. С11еш. 565 (1987)] и затем аналогично способу А вступать в реакцию с аминами формулы II до желаемых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I:
Ь1 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
Ь3 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например галоген, гидрокси, или С1-С6алкокси.
Взаимодействие производных гетероароила формулы III (при необходимости с К4=водород) с аминами формулы II до замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I (при необходимости с К4=водород) осуществляется обычно аналогично способу А в котором описано взаимодействие производных формулы III с аминами формулы II.
Взаимодействие производных гетероароила формулы III с К4=водород или замещенных гетероароилом серин-амиды формулы I с К4=водород с соединениями формулы IX до получения производных гетероароила формулы III или замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I осуществляется обычно при температурах от 0 до 100°С, предпочтительно от 10 до 50°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [см. например, Тгоак!, Ό. е! а1., Огд. Ье11. 4 (6), 991-994 (2002); Ε\νίπ§ V. е! а1., Те1гайебгои Ьей., 30 (29), 3757-3760 (1989); Раикеи, Н. е! а1., ЫеЫдк Апп. Сйеш. 565 (1987)].
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид, особенно предпочтительны дихлорметан, трет-бутилметиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран.
Также могут применяться смеси названных растворителей.
В качестве оснований, в общем, пригодны неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, амиды щелочных металлов, такие как амид лития, амид натрия и амид калия, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, металлоорганические соединения, в особенности алкилы щелочных металлов, такие как метиллитий, бутиллитий и фениллитий, алкилмагнийгалогениды, такие как метилмагнийхлорид, а также алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, трет-бутанолат калия, трет-пентанолат калия и диметоксимагний, кроме того,
- 26 013636 органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и Ы-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4диметиламинопиридин, а также бициклические амины. В особенности предпочтительны гидроксид натрия, гидрид натрия и триэтиламин.
Основания, в общем, используются в эквимолярных количествах, однако они также могут применяться каталитически, в избытке или при необходимости в качестве растворителей.
Исходные продукты, в общем, взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение основания и/или соединения IX в избытке в перерасчете на соединение III соответственно I.
Переработка и выделение продуктов может производиться известными способами.
Необходимые соединения формулы VIII могут иметься в продаже.
Способ С. Производные гетероароила формулы III с В4=водород также могут получены, таким образом, что соединения аминомалонила формулы XI прежде всего ацилируются производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV до получения соответствующих Ы-ацил-соединений аминомалонила формулы X и затем конденсируются карбонильным соединением формулы VII при декарбоксилировании:
XI X III с р/ = н
Ь1 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
Ь означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси, галоген, С1-С6алкнлкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкнлсульфонил, фосфорил или изоуреил.
Ь4 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
Ацилирование соединений аминомалонила формулы XI производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV до получения соответствующих Ы-ацилсоединений аминомалонила формулы X осуществляется обычно аналогично указанному в способе А взаимодействию производных серина формулы V с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV до получения соответствующих гетероароильных производных формулы III.
Взаимодействие Ы-ацил-соединений аминомалонила формулы X с карбонильными соединениями формулы VII до получения производных гетероароила формулы III с к-водород осуществляется обычно при температурах от 0 до 100°С, предпочтительно от 10 до 50°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [см. например, И8 4904674; Не11тапп, Н. с1 а1., ЫеЫдк Апп. С.’11ст. 631, 175-179 (1960)].
Если Ь4 в Ы-ациламиномалонил-соединениях формулы Х представляет собой С1-С6-алкоси, то будет выгодным сначала превратить Ь4 посредством омыления сложного эфира [например, Не11тапп, Н. е1 а1., ЫеЫдк Апп. Сйет. 631, 175-179 (1960)] в гидроксигруппу.
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С§-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутшшетилкетон, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид, особенно предпочтительны диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран.
Также могут применяться смеси указанных растворителей.
В качестве оснований, в общем, пригодны неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, амиды щелочных металлов, такие как амид лития, амид натрия и амид калия, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, металлоорганические соединения, в особенности алкилы щелочных металлов, такие как метиллитий, бутиллитий и фениллитий, алкилмагнийгалогениды, такие как метилмагнийхлорид, а также алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, трет.-бутанолат калия, трет.-пентанолат калия и диметоксимагний, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и Ы-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины, в особенности предпочтительны триэтиламин и диизопропилэтиламин.
- 27 013636
Основания, в общем, используются в каталитических количествах, однако они могут также применяться эквимолярно, в избытке или при необходимости в качестве растворителей.
Исходные продукты, в общем, взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение основания в избытке, в перерасчете на соединение X.
Переработка и выделение продуктов может производиться известными способами.
Полученные таким образом гетероароильные производные формулы III с К4=водород могут затем вступать в реакцию согласно указанным выше способам А или В до получения целевых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I.
Необходимые соединения аминомалонила формулы XI могут быть приобретены в продаже соответственно являются известными из литературных источников [например, Ь8 4904674; Не11тапп, Н. с1 а1., ЫеЬщ5 Апп. СНет. 631, 175-179 (1960)] или могут быть получены в соответствии с процитированной литературой.
Необходимые гетероциклические соединения формулы VII могут быть приобретены в торговых сетях.
Способ И. Производные гетероароила формулы III с К4 и К5=водород могут также быть получены путем того, что кетосоединения формулы XIII сначала ацилируются с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV до получения соответствующих Ν-ацилкетосоединений формулы XII и затем кетогруппа восстанавливается [бйагй А., ТейаНейгоп Ьей. 37(44),7967-7970(1996); №)оп К., 1. Ат. СНет. 8ос. 111(25),9134-9135(1989); 8с1н1нй1 и., 8уп1йе815 (12),1248-1254 (1992); Во1Но£ег, А.; 1. Ат. СНет. 8ос. 75, 4469 (1953)]:
XIII XII III с К4, К5 = Н
Ь1 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
Ь означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси, галоген, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкилсульфонил, фосфорил или изоуреил.
Ацилирование кетосоединений формулы XIII с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV до Ν-ацилкетосоединений формулы XII происходит обычно аналогично указанному в способе А взаимодействию производных серина формулы V с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV до получения соответствующих гетероароильных производных формулы III.
Необходимые для получения производных гетероароила формулы III с К4 и К5=водород кетосоединения формулы XIII известны из литературных источников |\УО 02/083111; Во1о, А. е1 а1., Те1гаНейгоп Ьейегз 39 (44), 8167-8170 (1988); от 6е1йегп, Т. е1 а1., 1. о£ Мей. СНет. 39(4), 957-967 (1996); 8тдН, 1. е1 а1., Те1гаНейгоп Ьейегз 34 (2), 211-214 (1993); Е8 2021557; Маейа, 8: е1 а1., СНет. & РНагт. Ви11. 32 (7), 25362543 (1984); Йо, 8. е1 а1., 1. о£ Вю1. СНет. 256 (15), 7834-4783 (1981); подтай, Ь. е1 а1., 2Нита1 ОгдашсНезкЫ КЫти 16 (12), 2594-2599 (1980); Саз1го, А. е1 а1., 1. Огд. СНет. 35 (8), 2815-2816 (1970); 1Р 02172956; 8ихикг М. е1 а1., 1. Огд. СНет. 38 (20), 3571-3575 (1973) ; 8ихикг М. е1 а1, 8уп1Нейс Соттишсайопз 2 (4), 237-242 (1972)] или могут быть получены согласно процитированным литературным источникам.
Восстановление Ν-ацил-кетосоединений формулы XII до получения производных гетероароила формулы III с К4 и К5=водород осуществляется обычно при температурах от 0 до 100°С, предпочтительно от 20 до 80°С, в инертном органическом растворителе в присутствии восстановителя.
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и смеси С5-С8-алканов, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет.-бутилметилкетон, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет.-бутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид, особенно предпочтительны толуол, метиленхлорид или трет.-бутилметиловый эфир.
Также могут применяться смеси указанных растворителей.
В качестве восстановителя являются пригодными, например, боргидрид натрия, боргидрид цинка, цианоборгидрид натрия, триэтилборгидрид лития (8ирегНуйг1й®), три-втор.бутилборгидрид лития (Ь8е1ес1пй®), алюминийгидрид лития или боран [ср. например, \УО 00/20424; МагсЫ, С. е1 а1., ТейаНейгоп 58 (28), 5699 (2002); В1апк, 8. е1 а1., ЫеЫдз Апп. СНет. (8), 889-896 (1993); Кивало, К. е1 а1., 1. Огд .СНет. 63 (10), 3499-3503 (1998); С1апапа, 1. е1 а1., ТейаНейгоп 55 (23), 7331-7344 (1999)].
Далее восстановление может также происходить в присутствии водорода и катализатора. В качестве катализаторов подходят, например, [Ки(ВШАР)С12] или Рй/С [см. №уогг К. е1 а1., 1. Ат. СНет. 8ос.
- 28 013636
111 (25), 9134-9135 (1989); Во1Ро1ег, А. е! а1., 1. Ат. СРет. 8ос. 75, 4469 (1953)].
Наряду с этим восстановление может происходить также в присутствии микроорганизма. В качестве микроорганизма подходит, например, 8ассРаготусе§ Яоихи [см. 8оикир, М. е! а1., Нек. СЫт. Ас!а 70, 232 (1987)].
Ν-ацилкетосоединения формулы XII и соответствующий восстановитель в общем взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение восстановителя в избытке в перерасчете на соединения формулы XII.
Переработка и выделение продуктов может производиться известными способами.
Полученные таким образом производные гетероароила формулы III с Я4 и Я5=водород могут затем согласно указанным выше способам А и В взаимодействуют до получения желаемых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I.
Способ Е. Производные гетероароила формулы III с Я4=водород и Я6=-С(ОН)Я'Я могут также быть получены таким образом, что винилглицины формулы XIV дигидроксилируют с помощью окислителя, такого как тетроксид осмия или перманганат:
к Р р<Т .ОН
.ОН
οχ II . о Т-р5
. II 1 1 1
Α^Ν^
11 ιι Р1 О Р1 О
XIV с Р4 = Н и I ре III = -С(ОН)Р'Р'
Ь1 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
Я' означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, фенил или С1-С6алкоксикарбонил.
Я означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, фенил или С1-С6алкоксикарбонил.
Это взаимодействие осуществляется обычно при температурах от -78°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно от -10 до 120°С, в особенности предпочтительно от 0 до 50°С, в инертном органическом растворителе при необходимости в присутствии реокислителя, такого как, например, Νметилморфолин-№оксид (Ό. 1оРи8оп е! а1., Те!гаРебгоп 2000, 56, 5, 781).
Пригодными растворителями являются галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет.бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет.-бутилметилкетон, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет.-бутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид и вода; особенно предпочтительно ацетон или вода.
Также могут применяться смеси названных растворителей.
В общем, исходные продукты взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение окислителя в избытке в перерасчете на соединение XIV.
Реакционные смеси перерабатывают обычным способом, например, путем смешивания с водой, отделения фаз и при необходимости с помощью хроматографической очистки сырых продуктов. Промежуточные и конечные продукты получают частично в виде вязких масел, которые при сниженном давлении и при умеренно повышенной температуре освобождают от летучих компонентов или очищают. Если промежуточные и конечные продукты получают в качестве твердых веществ, очищение может также производиться путем перекристаллизации или дигерирования.
Необходимые для получения производных гетероароила формулы III с Я4=водород и Я6=С(ОН)Я'Я винилглицины формулы XIV известны из литературных источников [Ό. В. Вегко\\йх е! а1., 1. Огд. СРет. 2000, 65, 10, 2907; М. Коеп е! а1., 1. СРет. 8ос. Регкт I 1997, 4, 487] или могут быть получены в соответствии с процитированной литературой.
Производные гетероароила формулы III с Я4=водород и Я6=-С(ОН)Я'Я вслед за этим взаимодействуют с аминами формулы II аналогично способу А до получения желаемых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I с Я4=водород и Я6=-С(ОН)Я'Я, которые затем могут дериватизироваться с соединениями формулы IX до замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I с Я6=-С(ОЯ4)Я'Я [см. например, Уокока^а, Р. е! а1., Те!гаРебгоп Ьей. 42 (34), 5903-5908 (2001); АггаиР, А. е! а1., ТейаРебгоп Ьей. 43( 22), 4041-4044 (2002)];
Также производные гетероароила формулы III с Я4=водород могут дериватизироваться прежде всего с соединениями формулы IX до получения последующих производных гетероароила формулы III с Я6=-С(ОЯ4)Я'Я аналогично способу В [см. например, Тгоак!, Ό. е! а1., Огд. Ьей. 4 (6), 991-994 (2002); Е\\1пд ^. е! а1., ТейаРебгоп Ьей., 30 (29), 3757-3760 (1989); Раикеп, Н. е! а1., ЫеЫдк Апп. СРет. 565 (1987)] и затем аналогично способу А взаимодействуют с аминами формулы II до желаемых замещенных гетероа
- 29 013636 роилом серин-амидов формулы I с К6=-С(ОК4)К'К:
Ь означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
Ь означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например галоген, гидрокси, или С1-С6алкокси.
К' означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, фенил или С1-С6алкоксикарбонил.
К означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, фенил или С1-С6алкоксикарбонил.
Способ Р.
Производные гетероароила формулы III с К4=водород и К6=-С(Хис)К'К могут также быть получены таким образом, что винилглицины формулы XIV эпоксидируют с помощью реагента эпоксидирования до получения эпоксиглицинов формулы XV и затем осуществляется нуклеофильное раскрытие эпоксидного кольца:
XIV χν III с К4 = Н и К6 = -ΟΙΝίιεΙΡ'Ρ
Ь1 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси.
К' означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, фенил или С1-С6алкоксикарбонил.
К означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, фенил или С1-С6алкоксикарбонил.
Ыис-М+ означает, например, тиолаты, такие как, например, тиофенолат натрия, алкоголяты, такие как фенолат калия, или амиды, такие как имидазолат натрия.
Эпоксидирование осуществляется обычно при температурах от -78°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно от -20 до 50°С, в особенности предпочтительно от 0 до 30°С, в инертном органическом растворителе [см. Р. МеГГге е1 а1., ТейаЬебгоп Ьей. 1990, 31, 16, 2291].
В качестве реагентов эпоксидирования применяют перкислоты и пероксиды (например, метахлорпербензойная кислота, перуксусная кислота, диметилдиоксиран, перекись водорода).
Пригодными растворителями являются галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет.-бутанол, а также вода, особенно предпочтительно галогенированные углеводороды и вода.
Также могут применяться смеси названных растворителей.
В общем, исходные продукты взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение эпоксидирующего агента в избытке в пересчете на соединение XIV.
Реакционные смеси перерабатывают обычным способом, например путем смешивания с водой, отделения фаз и при необходимости с помощью хроматографической очистки сырых продуктов. Промежуточные и конечные продукты получают частично в виде вязких масел, которые при сниженном давлении и при умеренно повышенной температуре освобождают от летучих компонентов или очищают. Если промежуточные и конечные продукты получают в качестве твердых веществ, очищение может также
- 30 013636 производиться путем перекристаллизации или дигерирования.
Необходимые для получения производных гетероароила формулы III с В4=водород и В6=С(ОН)В'В винилглицины формулы XIV известны из литературных источников [Ό. В. Вегко\\йх е! а1., 1. Огд. Сйет. 2000, 65, 10, 2907; М. Коеп е! а1., 1. Сйет. §ос. Регкш I 1997, 4, 487] или могут быть получены в соответствии с процитированной литературой.
Раскрытие эпоксидного кольца осуществляется обычно при температурах от -78°С до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно от -20 до 100°С, в особенности предпочтительно от 0 до 50°С, в инертном органическом растворителе при необходимости в присутствии катализатора [см. Р. Мейге е! а1., Тейайебгоп Ьей. 1990, 31, 16, 2291; М. В. Ра1ео е! а1., 1. Огд. Сйет. 2003, 68, 1, 130].
Пригодными растворителями являются спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет.-бутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид и вода, особенно предпочтительны метанол и вода.
Также могут применяться смеси названных растворителей.
В качестве кислых катализаторов применяют кислоты Льюиса, такие как бортрифторид, трихлорид алюминия, хлорид железа-Ш, хлорид олова-Ш, хлорид титана- IV, хлорид цинка-И и перхлорат магния.
Катализатор используется обычным способом в количественном соотношении от 1 до 100 мол.%, предпочтительно 1 до 10 мол.% в пересчете на соединение XV.
В общем исходные продукты взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. Может быть благоприятным применение М1с-М' в избытке в пересчете на соединение XV.
Реакционные смеси перерабатывают обычным способом, например, путем смешивания с водой, отделения фаз и при необходимости с помощью хроматографической очистки сырых продуктов. Промежуточные и конечные продукты получают частично в виде вязких масел, которые при сниженном давлении и при умеренно повышенной температуре освобождают от летучих компонентов или очищают. Если промежуточные и конечные продукты получают в качестве твердых веществ, очищение может также производиться путем перекристаллизации или дигерирования.
Производные гетероароила формулы III с В4=водород и В6=-С(№.1с)В'Р вслед за этим взаимодействуют с аминами формулы II аналогично способу А до желаемых замещенных бензоилом серин-амидов формулы I с В4=водород и В6=-С(Nис)В'В. которые затем могут дериватизироваться с соединениями формулы IX до замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I с Β6=-ί.’(Νικ)Β'Κ [см. например, Υокока\νа. Е. е! а1., Те!гайебгоп Ьей. 42 (34), 5903-5908 (2001); Аггаи1!, А. е! а1., Тейайебгоп Ьей. 43( 22), 4041-4044 (2002)];
Так же производные гетероароила формулы III сВ4=водород могут прежде всего с соединениями формулы IX дериватизироваться до получения последующих производных бензоила формулы III с В6=С(№1с)В'Р аналогично способу В [см. например, Тгоак!, Ό. е! а1., Огд. Ьей. 4 (6), 991-994 (2002); Ε\νίπ§ ^. е! а1., Тейайебгоп Ье!!., 30 (29), 3757-3760 (1989); Раикеп, Н. е! а1., ЫеЫдк Апп. Сйет. 565 (1987)] и затем аналогично способу А взаимодействуют с аминами формулы II до желаемых замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I с Кб=-С(Хис)К'К:
III с К4 = Н и ре = -С(К1ис)йй” ι
с К4 = Н И кв = -С(Ыис)К'Р
Й4-Р Г ЕН-Р IX
я к
,Мис . С Ыис . ,ОК4
о г*5 + ΗΝΚ2Κ3 II О Г%5 „г
-1Г11
А N А N ιΓ β
К1 о о
III 1
С Е>6 = -С(Иис)Р’Н с Κθ = -С(Мис)К'Й
Ь1 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например гидрокси или С1-С6-алкокси. Ь3 означает нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, например галоген, гидрокси, или С1-С6алкокси.
В' означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, фенил или С1-С6алкоксикарбонил.
- 31 013636
Я означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, фенил или С1-С6алкоксикарбонил.
М1с-М' означает, например, тиолаты, такие как, например, тиофенолат натрия, алкоголяты, такие как фенолат калия, или амиды такие как имидазолат натрия.
Производные гетероароила формулы III
причем А, Я1, а также Я4, Я5 и Я6 имеют приведенные выше значения и Ь1 означает гидрокси или С1 -С6-алкокси, также являются объектом настоящего изобретения.
Особенно предпочтительные формы осуществления промежуточных продуктов в отношении переменных соответствуют остатки которых А, Я1, а также Я4 до Я6 формулы I.
Особенно предпочтительны производные гетероаронла формулы III, в которой А означает 5- или 6членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил, оксазолил и пиридил; причем приведенные гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы С1-С6-алкил, Сз-С6циклоалкил, и С1-С6галогеналкил;
Я1 означает водород;
Я4 означает водород, формил, С1-С4-алкилкарбонил, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонил, фениламинокарбонил, №(С1-С4-алкил)-И-(фенил)-аминокарбонил, 8О2СН3, 8О2СЕ3 или 8О2(С6Н3);
Я5 означает водород; и
Я6 означает С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-галогеналкенил, С1-С6гидроксиалкил, гидроксикарбонил-С1-С4-алкил, фенил-С1-С4-алкил или фенил-С1-С4-гидроксиалкил;
Нижеследующие примеры служат для пояснения изобретения.
Примеры получения
Пример 1. Сложный аллиловый эфир 1-{метилкарбамоил-[(1-метил-3-трифторометил-1Н-пиразол4-карбонил)амино]метил}уксусной кислоты (таб. 3 № 3.10).
1.1) [(1-Метил-3-трифторометил-1Н-пиразолы-4-карбонил)амино]сложный этиловый эфир уксусной кислоты.
3,63 г (25.8 ммоль) глицинэтилового эфира гидрохлорид растворяли в СН2С12 и при КТ добавляли ТГФ, 5.00 г (25.8 ммоль) 1-метил-3-трифторметил-4-карбоновой кислоты и 7.82 г триэтиламина (77.3 ммоль), а также при 0°С 6,56 г (25.8 ммоль) бис-(2-оксо)-3-оксазолидинил)хлорида фосфоновой кислоты. Перемешивали 3 ч при 0°С и затем 16 ч при КТ. После этого растворитель удаляли, остаток ресуспендировали этилацетатом, промывали, высушивали и растворитель удаляли. Получали 3.88 г (54% теории) соединения, указанного в заголовке в виде красного масла.
Ή-ЯМР (ДМСО): δ=1.20 (!, 3Н); 3.95 (8, 6Н); 4.15 (ф 2Н); 8.35 (8, 1Н); 8.65 (!, 1Н).
1.2) Сложный этиловый эфир 3-гидрокси-2-[(1-метил-3-трифторометил-1Н-пиразоле-4-карбонил)амино]-пент-4-еновой кислоты (таб. 2, № 2.2)
При -50°С 3,45 г (12.4 ммоль) [(1-метил-3-трифторометил-1Н-пиразоле-4-карбонил)амино]сложный этиловый эфир уксусной кислоты растворяли в ТГФ к 18,5 мл (37.0 ммоль) раствора 2М литийди-изопропоиламид в ТГФ/гептан/этилбензол добавляли по каплям. После 1,5-часового перемешивания при -50°С охлаждали до -78°С и добавляли по каплям 0.83 г (14.8 ммоль) акролеина растворенного в ТГФ. После 2 часового перемешивания при -78°С гидролировали с нас. раствором ΝΉ4Ο и нагревали до КТ. После разделения фаз органическую фазу высушивали и удаляли растворитель. Остаток очищали с помощью хроматографии (8ίΘ2, циклогексан/этилацетат). Получали 1,65 г (40 % теории) соединения, указанного в заголовке в виде бесцветного твердого вещества (прибл. 1:1 смесь диастереомеров), которое использовали без последующей очистки.
1.3) (2-Гидрокси-1-метилкарбамоил-бут-3-енил)амид 1-метил-3-трифторометил-1Н-пиразоле-4- 32 013636 карбоновой кислоты (таб. 3, № 3.4)
1.65 г (4.92 ммоль) 3-гидрокси-2-[(1-метил-3-трифторометил-1Н-пиразоле-4-карбонил)амино]пент4-еновой кислоты сложный этиловый эфир растворяли в метаноле. Вводили 1 ч при 0°С метиламиновый газ. После 16-часового перемешивания при КТ растворитель удаляли и остаток перекристаллизовывали из ацетона. В осадке получалось 0.65 г эритро-титульного соединения в виде бесцветного порошка, фильтрат содержал 0.75 г смеси изомеров. Получали в совокупности 1.40 г (89 % теории).
Ή-ЯМР (ДМСО) (эритро-изомер): δ=2.55 (б, 3Н); 4.95 (8, 3Н); 4.25 (т, 1Н); 4.35 (!, 1Н); 5.10 (б, 1Н); 5.25 (б, 1Н); 5.35 (б, 1Н); 5.80 (т, 1Н); 7.95 (б, 1Н); 8.10 (б, 1Н); 8.45 (8, 1Н).
1.4) Сложный аллиловый эфир 1-{метилкарбамоил-[(1-метил-3-трифторометил-1Н-пиразол-4карбонил)амино]метил}уксусной кислоты (таб. 3 № 3.10)
134 мг (0.42 ммоль) 1-метил-3-трифторометил-1Н-пиразоле-4-карбоновой кислоты-(2-гидрокси-1метилкарбамоил-бут-3-енил)амид, 28 мг (0,46 ммоль) уксусной кислоты и 20 мг (0.17 ммоль) диметиламинопиридин растворяли в СН2С12. при 0°С добавляли 88 мг (0,46 ммоль) 1-(3-диметиламинопропил)-3(этилкарбодиимид)гидрохлорид. После 16-часового перемешивания при КТ реакционный раствор промывали и растворитель удаляли. Получали 0.10 г (66 % теории) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного порошка (М+ (т/х)=362).
В нижеследующих табл. 2 и 3 наряду с указанными выше соединениями приведены еще другие производные гетероароила формулы III, а также замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I, которые получают или которые могут быть получены аналогичными способами, которые описаны выше.
Таблица 2
№ А к4 ь1 Соотношение диастереомеров Хиральность М+ (т/ζ)
2.1. 1-СНЗ-3-СРЗ-4пиразолил н СЕ3 ОС2Н5 3:2 рац. 377
2.2. 1-СНз-3-СГз-4пиразолил н сн=сн2 ОС2Н5 1:1 рац. 335
2.3. 1-СН3-3-СР3-4пиразолил н осн ОС2Н5 1:1 рац. 333
2..4 1-СНз-3-СРз-5-Р-4пиразолил н 4-2Нтетрагидропиранил ОСНз 3:4 рац. 393
- 33 013636
Таблица 3
№ А к4 к6 Соотношение диастереомеров Хиральность Т™. м+ (т/ζ)
3.1 1-СНз-3-СР34-пиразолил н н - 2-8 160
3.2 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н СНз 1:0 2-8 141
3.3 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н С(СНз)3 1:0 2-8 166
3.4 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н сн=сн2 1:1 рац. 136 320
3.5 1-СН3-3-СР34-пиразолил н СН=(СНз)2 1:0 2-8 130
3.6 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н осн 1:1 рац. 160 318
3.7 1-СН3-3-СГ34-пиразолил н СРз 3:2 рац. 188 362
3.8 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н СН2(С«Н5) 6:1 рац. 146
3.9 1-СНз-3-СРг 4-пиразолил (СО)СН3 СН3 1:0 2-8 197
3.1 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СО)СН3 сн=сн2 1:1 рац. 160 362
3.1 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СО)С(СНз)з СР3 3:2 рац. 210 446
3.1 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (0Ο)Ν(ΌΗ3)2 СР3 1:1 рац. 213 433
3.1 1-СНэ-З-СГз4-пиразолил (СО)М(СН3)2 сн=сн2 1:1 рац. 106 391
3.1 З-СРз-4тиенил н СН2(С6Н3) 1:0 рац. 160
3.1 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СПзЕСНЫНСО СНз 1:0 2-8,3-Е 393
3.1 1-СНз-3-СР34-пиразолил (СНЩКСО 2,2-С12-циклопропил 1:1 рац. 166
3.1 1-СН3-3-СЕ34-пиразолил (СНзЪМСО 3-2Н-тетрагидропиранил 1:1 рац. 197
3.1 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СНз)ЖО 4-2Н-тетрагидропиранил 1:0 рац. 220
3.1 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СН3)21ЧСО 4-2Н-тетрагидропиранил 0:1 рац. 221
3.2 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СНзЪИСО 5-(СН3)2-2-тетрагидрофурил 1:1 рац. 181
3.2 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНзЪИСО СН(СН3)О(2.4-С12-СбН3) 1:0 рац. 188
3.2 1-СН3-3-СРз4-пиразолил (СН3),МСО СН(СН3)О(2,4-С12-С6Н3) 2:1 рац. 182
3.2 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНщЧСО СН(ОСОСН3)СН(ОСОСН3)(2-С1-5ΝΟ2-Ο6Η3) 5:1 рац. 105
3 2 1 Г’Ш б ГС 3- СИГ-’-'-! 3- 4- пиразолил (СНз.ъМСО СН(ОСОСН3)СН(ОСОСН3)(3,5-С12С6Н3) 1Ί рац. 225
3.2 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СНз)2МСО СН(ОСОМ(СНз)2)СН(ОСОЖНз)2)соынснз 1:1 рац. 624
3.2 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СНзДИСО СН(ОН)С(СН3)2(ОН) 1:1 рац. 120
3.2 1-СНгЗ-СР34-пиразолил (СН3)2ЫСО СН(0Н)СН(0Н)(2-С1-5-МО2-С6Н3) 1:1 рац. 104
3.2 1-СН3-3-СР34-пиразолил (€Η3)2ΝΟΟ СН(ОН)СН(ОН)(4-С1-С6Н4) 1:1 рац. 119
3.2 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СНЦзЫСО СН(ОН)СН2(ОН) 1:1 рац. 425
- 34 013636
3.3 1-СН3-3-СРз4-пиразолил (СНз)2КСО СН[ОСОН(СНз)21СН2[ОСОМ(СНз)21 1:1 рац. 567
3.3 1-СЩ-З-СРз4-пиразолил (СНзДИСО СН=С(СН3)2 1:0 рац. 190
3.3 1-СН3-3-СРз4-пиразолил (СН3)2МСО СН=СН(2-С1-5-МО2-С6Н3) 5:1 рац. 546
3.3 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНзБЫСО СН=СН(3,5-С12-С6Нз) 1:2 рац. 160
3.3 1-СН3-3-СРз4-пиразолил (СНОзЫСО СН=СН(4-С1-С6Н4) 1:0 рац. 175
3.3 1-СНз-З-СГз4-пиразолил (СН3)2ЫСО СН=СН(4-С1-С6Н4) 3:2 рац. 185
3.3 1-СНз-3-СР34-пиразолил (СНзЪЫСО СН=СН(5-С1-2-тиенил) 1:0 рац. 200
3.3 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНз)2МСО СН2МН3СГ 3:1 рац. 430
3.3 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СН5)2МСО СН2ИНСО(2-Р-С6Н4) 5:1 рац. 84
3 3 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНзЪЫСО СНгИНСОСНз 4:1 рац. 436
3.4 1-СНз-З-СРз4-ииразолил (СНз)2МСО СНзКНСОЬ’НСНз 1:0 рац. 210
3.4 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНзБЫСО СН2ИНСООС(СН3)з 1:0 рац. 137
3.4 1-СН3-3-СРз4-пиразолил (СНз)2ИСО СН2ОСН3 3:1 рац. 180
3.4 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНз)^СО СН2ОН 2:1 рац. 157
3.4 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНз)2МСО СНз 1:0 2-8,3-К 152
3.4 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНз)гЫСО СНО(СОСНз)СНО(СОСН3)(5-С1-2тиенил) 1:1 рай. 160
3.4 1-СНз-3-СР34-пиразолил (СНз)2ЫСО СНОНСНОН(3,5-С12-С6Нз) 1:1 рац. 125
3.4 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СНз)2ЫСО СНОНСНОН(5-С1-2-тиенил) 1:1 рац. 541
3.4 1-СНз-З-СРз4-пиразолил (СН3)214СО циклопропил 2:1 рац. 184
3.4 1-СН3-3-СР34-пиразолил (СНз)2№О циклопропил 6:1 рац* 405
3.5 1-СНз-3-СР34-пиразолил (СНзЪЫСО циклопропил 1:6 рац. 405
3.5 1-СНз-З-СРз4-пиразолил {СНз)зС(СНз)281 СНз 1:0 2-8,3-К 88
3.5 1-СНз-З-СРз4-пиразолил С2Н;ЫНСО СНз 1:0 2-8,3-К 379
3.5 1-СНз-3-СР34-пиразолил С6Н5ИНСО СНз 1:0 2-8,3-Е. 209
3.5 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНз(СН3ОЖО 4-2Н-тетрагидропиранил 0:1 рац. 224
3.5 1-СН3-3-СРз4-пиразолил СН3СО З-ЗН-тетрагидропирапил 1:1 рац. 186
3.5 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзСО 4-2Н-тетрагидропиранил 1:0 рац. 178
3.5 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзСО 5-(СН3)2-2-тетрагидрофурил 1:1 рац. 185
3.5 1-СНз-3-СР34-пиразолил СНзСО СН(СНз)О(2,4-С12-С6Нз) 1:1 рац. 525
,., 1-СНз-3-СР34-пиразолил СНзСО СН(ОН)СН(ОН)(4-С1-С6Н4) 1:1 рац. 506
- 35 013636
I 3.6 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СН3СО СН=С(СН3)2 3:1 рац, 390
3.6 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СН3СО СН=СН(4-С1-С6Н4) 3:1 рац. 130
3.6 1-СНз-З-СЬ4-пиразолил СНзСО СНз 1:0 2-8,3-8 198
3.6 1-СНз-З-СГг 4-пиразолил СНзСО СНз 1:0 2-К.З-8 176
3.6 1-СНз-З-СЕз4-пиразолил СН3СО цикпопропил 2:1 рац. 201
3.6 1-СНз-3-СР34-пирззолил СНзНМСО 3-2Н-тетрагидропиранил 1:1 рац. 186
3.6 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзНИСО 4-2Н-тетрагидропиранил 1:1 рац. 151
3.6 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзНРГСО 4-2Н-тетрагидропиранил 0:1 рац. 238
3.6 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзНКС'О 4-2Н-тетрагидропиранил 1:0 рац. 220
3.6 1-СН3-3-СЕз4-пиразолил СНзНКСО 5-(СН3)2-2-тетрагидрофурил 1:1 рац. 449
3.7 ЬСНз-З-СРз4-пиразолил СН3№С'О СН(СН3)О(2,4-С12-С6Нз) 1:1 рац. 218
3.7 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзНЫСО СНз 1:0 2-8,З-К 239
3.7 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзНЫСО циклопропил 2:1 рац. 227
3.7 1-СНз-3-СР34-пиразолил СНзОСО СНз 1:0 2-8,3-8 128
3.7 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзОСО СН3 1:0 2-8,З-К 130
3.7 1-СНз-З-СРз4-пиразолил СНзОСО СН3 1:0 2-8,3-8 138
3.7 1-СНз-3-СР34-пиразолил н 2,2-С12-циклопропил 1:1 рац. 403
3.7 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н 3 -2Н-тетрагидропиранил 1:1 рац. 167
3.7 ЬСНз-З^СРз4-пиразолил н 4-2Н-тетрагидропиранил 3:2 рац. 176
3.7 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н 4-2Н‘Тетрагидропиранил 1:0 рац. 230
3.8 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н 4-2Н-тетрагидроииранил 0:1 рац. 230
3.8 1-СНз-3-СР3^ 4-пиразолил н 5-(СНз)2-2-тетрагидрофурил 1:1 рац. 184
3.8 1-СНз-З-СГз4-пиразолил н СН(СНз)О(2,4-С12-С6Нз) 1:0 рац. 209
3.8 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н СН(СНз)О(2,4-С12-С6Н3) 2:1 рац. 130
3.8 1-СНэ-3-СГз4-пиразолил н СН(ОН)СН(ОН)СОМНСН3 1:1 рац. 411
3.8 1-СН3-3-СР34-пиразолил н СН=С(СН3)2 4:1 рац. 134
3.8 1-СНз-3-СР34-пиразолил н СН=СН(2-С1-5-1\1О2-С6Нз) 5:1 рац. 207
3.8 1-СН3-3-СР34-пиразолил н СН=СН(2-С1-5-МО2-С6Нз) 1:0 рац. 235
3.8 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н СН=СН(3,5-С12-С6Н3) 1:2 рац. 225
3.8 1-СНз-З-СРз4-пиразолил н СН=СН(4-С1-С6Н4) 1.0 рац. 240
- 36 013636
3.9 1-СНз-З-СЕз___ 4-пиразолил
3.9 1-СНз-3-СГ3___ 4-пиразолил
3.9 1-СНз-З-СРз__ 4-пиразолил
3.9 1-СН3-З-СР3___ 4-пиразолил
3.9 1-СНз-З-СГз___ 4-пиразолил
3.9 1-СНз-З-СРз___ 4-пиразолил
3.9 1-СН3-3-СР3___ 4-пиразолил
3.9 1-СН3-З-СР3__ 4-пиразолил
3.9 1-СНз-З-СРз___ 4-пиразолил
3.9 1-СИз-3-СР3_ 4-пиразолил
3.1 1-СН3-3-СРз5-Р-43.1
3.1 пиразолил
1-СН3-3-СРз5-Р-4пиразолил 1-СН3-3-СРз5-Р-43.1 2-СНз-5-СР34-оксазолил
3.1 2-СНз-5-СГ34-оксазолил
3.1 З-СРз-4тиенил_____
3.1 З-СГз-4тиенил
3.1 5-СН3-2-СР33-фурил____
3.1 5-СН3-2-СР33-фурил
Н2ЫСО (СНзДМСО (СН3)2ЫСО
Н (СНзЪЫСО (СН3)2ЫСО н
СН=СН(4-ОСНз-С6Щ)
СН=СН(5-С1-2-тиенил)
6Η2ΝΗ3'Ι'6Γ
СН2ННСООС(СН3)3
СН2МНСООС(СН3)3
СН2ОСН3
СНз
СНз циклопропил
СНз циклопропил
4-2Н-тетрагидропиранил циклопропил циклопропил циклопропил циклопропил циклопропил циклопропил циклопропил
1:1
0:1
0:1
1:5
0:1
0:1 рац. рац. рац. рац. рац.
406
335
120
336 рац.
175
334
Биологическое действие
Замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I и их применимые в сельском хозяйстве соли пригодны как изомерные смеси, так и в виде чистых изомеров в качестве гербицидов. Соединения формулы I, содержащие гербицидные средства, очень хорошо подавляют рост растений на участках с некультурными растениями, в особенности при высоких нормах расхода. На таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник они действуют против сорняков и вредных злаков, не причиняя существенного вреда культурным растениям. Этот эффект проявляется прежде всего при низких нормах расхода.
В зависимости от соответствующего способа применения соединения формулы I или содержащие их гербицидные средства могут также использоваться и на целом ряде других культурных растений для уничтожения нежелательной растительности. Например, во внимание принимаются следующие культуры: АШит сера, Апапак сотокик, АгасЫк йуродаеа, Акрагадик оййсшайк, Ве1а \л|1дапк крес, аШкыта, Ве1а \л|1дапк крес, гара, Вгаккка парик уаг. парик, Вгаккка парик уаг. пароЬгакшса, Вгакыса гара уаг. ыкекйгк, СатеШа ктепык, СаПйатик 1шс1огшк, Сагуа Штошепык, Сйгик 11топ, Сйгик кшепык, Сойеа агаЫса (СойГеа саперйога, Сойеа НЬейса), Сисипик кайуик, Супобоп бас!у1оп, Эаисик саго!а, Е1ае1к дшпеепшк, Егадапа гекса, 61усте тах, Соккуршт Ыгки1ит, (Соккуршт агЬогеит, Соккуршт йегЬасеит, Соккуршт νίΐί£о1шт), Нейап1йик аппиик, Неνеа ЬгакШепкщ, Ногбеит ^лИдаю, Нити1ик 1ири1ик, [ротоеа Ьа1а1ак, 1ид1апк гед1а, Ьепк сийпапк, Ыпит икйайкктит, Ьусорегщсоп 1усорегк1сит, Ма1ик крес, Машйо! екси1еп!а, МеФсадо кайуа, Мика крес, ЫюоНапа 1аЬасит (Ы.гикйса), О1еа еигораеа, Огуха кайуа, Рйакео1ик 1ипа1ик, Рйакео1ик νи1да^^к, Р1сеа аЫек, Ртик крес, Р1кит кайуит, Ргипик аушт, Ргипик регкка, Ругик соттишк, КгЬек ку1^екНе, Кгстик соттишк, 8ассйагит оййсшагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит 1иЬегокит, 8огдйит Ь1со1ог (к. νи1да^е), ТйеоЬгота сасао, Тп£о1шт рга!епке, ТпНсит аек!гуит, ТпНсит бигит, УШа йаЬа, У111к νίπιίοη и 2еа таук.
Вдобавок к этому соединения формулы I могут применяться также на культурах, которые благодаря селекции, включая методы генной инженерии, вопреки действию гербицидов являются устойчивыми.
Вдобавок к этому соединения формулы I могут применяться также на культурах, которые благодаря селекции, включая методы генной инженерии, являются устойчивыми к поражению насекомыми или грибами.
- 37 013636
Соединения формулы I, соответственно содержащие их гербицидные средства, могут применяться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от целей применения, но в любом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ согласно изобретению.
Гербицидные средства содержат гербицидно активное количество по меньшей мере одного соединения формулы I или применимой в сельском хозяйстве соли соединения формулы I и обычные для препаративных форм средств защиты растений вспомогательные средства.
В качестве инертных вспомогательных средств пригодны в основном: фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные безолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогенксанон, сильно полярные растворители, например, амины, такие как Ν-метиллирролидон и вода.
Водные формы применения могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или дисперсируемых в воде гранулятов путем добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты могут как таковые или растворенные в масле или растворителе могут гомогенизироваться в воде посредством агента смачивания, адгезии, диспергирования или эмульгирования. Могут также приготавливаться концентраты, состоящие из действующих веществ, агентов смачивания, адгезии, диспергирования или эмульгирования и возможно растворителей или масла, которые пригодны для разбавления водой.
В качестве поверхностно-активных веществ (адъювантов) пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфо-натов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешивания или совместного размола действующих веществ с твердыми наполнителями.
Грануляты, например покрытые, пропитанные или гомогенные, обычно получают посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
Концентрации соединений формулы I в готовых для применения препаративных формах могут варьироваться в широком диапазоне. В общем, препаративные формы содержат приблизительно от 0,001 до 98 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 95 мас.% по меньшей мере одного действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).
Нижеследующие примеры препаративных форм поясняют получение таких композиций:
I. 20 вес.ч. действующего вещества формулы I растворяют в смеси, состоящей из 80 вес.ч. алкилированного бензола, 10 вес.ч. продукта присоединения от 8 до 10 моль этиленоксида к 1 моль Νмоноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 вес. ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты и 5 вес. ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем выливания раствора в 100000 вес.ч. воды и тонким распределением получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 мас.% действующего вещества формулы I.
II. 20 вес.ч. действующего вещества формулы I растворяют в смеси, содержащей 40 вес.ч. циклогексанона, 30 вес.ч. изобутанола, 20 вес.ч. продукта присоединения 7 моль этиленоксида к 1 моль изооксилфенола и 10 вес. ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем
- 38 013636 выливания раствора в 100000 вес.ч. воды и тонким распределением получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 мас.% действующего вещества формулы I.
III. 20 вес.ч. действующего вещества формулы I растворяют в смеси, содержащей 25 вес.ч. циклогексанона, 65 вес.ч. фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 вес.ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем выливания раствора в 100000 вес.ч. воды и тонким распределением получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 мас.% действующего вещества формулы I.
IV. 20 вес.ч. действующего вещества формулы I хорошо смешивают и 3 вес.ч. натриевой соли диизобутилнафталинсульфоновой кислоты, 17 вес. ч. натриевой соли лигнинсульфоновой кислоты из сульфитного отработанного щелока и 60 вес.ч. порошкообразного силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице. Тонким распределением смеси в 20000 вес. ч. воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 мас.% действующего вещества формулы I.
V. 3 вес.ч. действующего вещества формулы I смешивают с 97 вес.ч. тонкого каолина. Таким образом, получают средство для распыления, которое содержит 3 мас.% действующего вещества формулы.
VI. 20 вес.ч. действующего вещества формулы I тщательно перемешивают с 2 вес.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 8 вес.ч. простого полигликолевого эфира спиртов жирного ряда, 2 вес.ч. натриевой соли конденсата фенола, мочевины и формальдегида и 68 вес.ч. парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.
VII. 1 вес.ч. действующего вещества формулы I растворяют в смеси, состоящей из 70 вес.ч. циклогексанона, 20 вес.ч. этоксилированного изооктилфенона и 10 вес.ч. этоксилированного касторового масла. Получают стабильный эмульсионный концентрат.
VIII. 1 вес.ч. действующего вещества формулы I растворяют в смеси, состоящей из 80 вес.ч. циклогексанона и 20 вес.ч. ХУеИоС ЕМ 31 (неионогенного эмульгатора на базе этоксилированного касторового масла). Получают стабильный эмульсионный концентрат.
Нанесение соединений формулы I соответственно гербицидного средства может осуществляться довсходовым или послевсходовым способом. Если действующие вещества менее переносимы определенными культурными растениями, то могут применяться техники нанесения, при которых гербицидное средство распрыскивается с помощью распрыскивающих устройств таким образом, что листья чувствительных культурных растений по возможности не подвергаются опрыскиванию, в то время как действующие вещества попадают на листья растущих под ними нежелательных растений или на непокрытую почву, (метод направленного опрыскивания, соответственно метод ленточного опрыскивания).
Нормы расхода соединения формулы I составляют в зависимости от цели обработки, времени года и стадии роста 0,001 до 3,0, предпочтительно, от 0,01 до 1,0 кг/га действующего вещества.
Для расширения спектра действия и получения синергического эффекта замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I могут смешиваться и совместно выноситься с многочисленными представителями других гербицидных и регулирующих рост групп действующих веществ. В качестве партнеров в смеси пригодны, например, 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, арилокси-/гетероарилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-(гетароил/ароил)-1,3-циклогександионы, гетероарил-арилкетоны, бензилизоксазолидиноны, мета-СР3-фенилпроизводные, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексеноноксимэфира, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, простой дифениловый эфир, дипиридилы, гаяогенкарбоновые кислоты и их производные, мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, Ы-фенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, сложные эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты, фенилуксусная кислота и ее производные, 2-фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, простой пиримидиловый эфир, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды и урацилы.
Кроме того, полезным может быть применение одних соединений формулы I или в комбинации с другими гербицидами также и смешанными еще с другими средствами защиты растений, например, со средствами для борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами, соответственно бактериями. Далее представляет интерес смешиваемость с растворами минеральных масел, которые применяются для предотвращения нехватки питательных средств и микроэлементов, также могут добавляться нефитотоксические масла и масляные концентраты.
Примеры применения
Гербицидную активность замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I можно показать на следующих экспериментах в теплице.
В качестве емкостей для выращивания служат пластиковые горшки для цветов с глинистым песком с прибл. 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена тестируемых растений высевают разделенными по сортам.
При довсходовой обработке суспендированные в воде и эмульгированные действующие вещества
- 39 013636 наносят непосредственно после высева посредством тонко распределяющих сопел. Горшки слегка орошают, чтобы способствовать прорастанию и росту, и затем покрывают прозрачными пластиковыми колпаками до тех пор, пока растения не приросли. Это покрытие служит для обеспечения равномерного прорастания тестуемых растений, если этому не препятствуют действующие вещества.
Для послевсходовой обработки тестуемые растения выращивают в зависимости от формы роста сначала до высоты от 3 до 15 см и только потом обрабатываются суспендированными в воде или эмульгированными действующими веществами. Тестуемые растения или высеваются непосредственно и выращиваются в тех же емкостях или выращиваются как проростки сначала отдельно и несколько дней перед обработкой пересаживаются в емкости для экспериментов. Нормы расхода для послевсходовой обработки составляли 0,1 кг/га действующего вещества.
Растения держат соответственно виду при температуре от 10 до 25°С, соответственно от 20 до 35°С. Период эксперимента составляет от 2 до 4 недель. В течение этого времени за растениями ухаживают и оценивают их реакцию на отдельные приемы обработки.
Оценку производили по шкале от 0 до 100. При этом 100 означает отсутствие всхода растений, соответственно полное разрушение, по меньшей мере, надземных частей и 0 означает отсутствие повреждения или нормальное протекание роста.
Используемые в тепличных экспериментах растения состоят из следующих видов:
Латинское наименование Общее наименование
АтагапФия гсТгоЛехиз Щирица запрокинутая '
СБспоросЙшп а1Ьит Марь белая
Ро1 утопит сопуо1уи1ив Горец вьюн ковый
При нормах расхода в 1 кг/га при послевсходовой обработке соединение 3.7 (табл. 3) показало очень хорошее действие против нежелательных растений щирица запрокинутая и марь белая.
Далее соединение 3.12 (табл. 3) при нормах расхода 1 кг/га при послевсходовой обработке проявили очень хорошую активность против таких нежелательных растений, как щирица запрокинутая, марь белая и горец вьюнковый.

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I
    I. II к1 о в которой переменные имеют следующие значения:
    А означает 5-членный гетероарил, выбранный из группы тиенил, фурил, пиразолил, имидазолил, тиазолил, оксазолил, причем приведенные гетероарильные остатки могут буть частично галогенированны и/или могут иметь от 1 до 2 остатков из группы С1-С6-алкил и С1-С4-галогеналкил;
    Я1, Я2 означают водород;
    Я3 означает С1-С6-алкил;
    К4 - водород, С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С6-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С6алкил)аминокарбонил, Ы-(С1-С6-алкокси)-Н-(С1-С6-алкил)аминокарбонил или три-С1-С4-алкилсилил, фениламинокарбонил;
    К5 означает водород;
    К6 означает С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, С3-С6-циклоалкил, причем приведенный выше циклоалкильный остаток может быть частично или полностью галогенирован и/или может иметь от одного до трех остатков из группы С1-С6-алкил;
    С1-С6-алкокси-С1-С4-алкил, амино-С1-С4-алкил, С1-С6-алкоксикарбониламино-С1-С4-алкил, С1-С6алкилкарбониламино-С1-С4-алкил, {ди[ди(С1-С6-алкил)амино]карбонилокси}С1-С4-алкил, [(С1-С6-алкиламино)карбониламино]-С1-С4-алкил; фенил-С1-С4-алкил, фенил-С2-С4-алкенил, фенил-С1-С4-гидроксиалкил, фенилкарбониламино-С1-С4-алкил, фенилокси-С1-С4-алкил, гетероарил-С2-С4-алкенил, гетероарил-С1-С4-гидроксиалкил, причем приведенные выше фенильные и гетероарильные остатки могут быть частично или полностью галогенированны и/или могут иметь от 1 до 3 остатков из группы циано, нитро, С1-С6-алкокси;
    а также их применимые в сельском хозяйстве соли.
  2. 2. Замещенные гетероароилом серин-амиды формулы I по п.1, причем К6 означает С1-С6-алкил, С2С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-гидроксиалкил, С3-С6-циклоалкил, причем приведенный выше циклоалкильный остаток может быть частично или полностью галогенирован и/или может иметь от одного до трех остатков из группы С1-С6-алкил, С1-С6-алкокси-С1-С4- 40 013636 алкил, С1-С6-алкилкарбониламино-С1-С4-алкил, фенил-С1-С4-алкил, фенил-С2-С4-алкенил, фенил-С1-С4гидроксиалкил, фенилокси-С1-С4-алкил, гетероарил-С1-С4-гидроксиалкил, причем приведенные выше фенильные и гетероарильные остатки могут быть или полностью галогенированны и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы циано, нитро, С1-С6-алкокси;
  3. 3. Способ получения замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I по п.1, который отличается тем, что производные серина формулы V причем К1, К4, К5 и К6 имеют значения, приведенные в п.1 и Ь1 означает гидрокси или С1-С6алкокси, взаимодействуют с производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV причем А имеет значение, приведенное в п.1 и Ь2 означает гидрокси, галоген, С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С1-С4-алкилсульфонил, фосфорил или изоуреил, до получения соответствующих производных гетероароила формулы III причем А, К1, К4, К5 и К6 имеют значения приведенные в п.1 и Ь1 означает гидрокси или С1-С6алкокси, и затем полученные производные гетероароила формулы III взаимодействуют с амином формулы II
    ΗΝΚ2Κ3 II, причем К2 и К3 имеют значения, приведенные в п.1.
  4. 4. Способ получения замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I по п.3, причем К4 и К5 означают водород, который отличается тем, что производные гетероароила формулы III, причем К4 и К5 означают водород, получают путем ацилирования кетосоединений формулы XIII причем К1 имеет значения, приведенные в п.1 и Ь1 означает гидрокси или С1-С6-алкокси, производным(и) гетероарильной кислоты формулы IV до получения Ν-ацилкетосоединений формулы XII причем А, а также К1 и К6 имеют значения, приведенные в п.1 и Ь1 означает гидрокси или С1-С6алкокси, и последующим восстановлением кетогруппы.
  5. 5. Производные гетероароила формулы III
    Ь1
    III, в которой
    А - С-связанный 5- или 6-членный гетероарил, выбранный из группы А1, А2, А3, А4, А5, А6, А8 или А9 с
    - 41 013636 причем стрелка показывает место соединения, и
    Я8 означает водород, галоген, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил;
    Я9 означает галоген, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил;
    Я10 означает водород, галоген, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил; и
    Я11 означает водород, С1-С6-алкил или С1-С6-галогеналкил;
    Я1, Я4, Я5 и Я6 имеют значения, приведенные в п.1 и Ь1 означает гидрокси или С1-С6-алкокси.
  6. 6. Средство, содержащее гербицидно активное количество по меньшей мере одного замещенного гетероароилом серин-амида формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по пп.1-2 и обычные вспомогательные средства для приготовления препаративной формы защиты растений.
  7. 7. Способ получения средства по п.6, который отличается тем, что смешивают гербицидно активное количество по меньшей мере одного замещенного гетероароилом серин-амида формулы I или применимой в сельском хозяйстве соли соединения формулы I по пп.1-2 и обычные вспомогательные средства для приготовления препаративной формы защиты растений.
  8. 8. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который отличается тем, что гербицидно активным количеством по меньшей мере одного замещенного гетероароилом серин-амида формулы I или применимой в сельском хозяйстве соли соединения формулы I по пп.1-2 воздействуют на растения, пространство их произрастания и/или на семена.
  9. 9. Применение замещенных гетероароилом серин-амидов формулы I и их применимых в сельском хозяйстве солей по пп.1-2 в качестве гербицидов.
EA200702443A 2005-05-25 2006-03-29 Замещенные гетероароилом серин-амиды EA013636B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005024599 2005-05-25
PCT/EP2006/061128 WO2006125687A1 (de) 2005-05-25 2006-03-29 Heteroaroylsubstituierte serin-amide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200702443A1 EA200702443A1 (ru) 2008-06-30
EA013636B1 true EA013636B1 (ru) 2010-06-30

Family

ID=36702367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200702443A EA013636B1 (ru) 2005-05-25 2006-03-29 Замещенные гетероароилом серин-амиды

Country Status (17)

Country Link
US (1) US7879761B2 (ru)
EP (1) EP1888532A1 (ru)
JP (1) JP4981037B2 (ru)
CN (1) CN101228133A (ru)
AR (1) AR057331A1 (ru)
AU (1) AU2006251302A1 (ru)
BR (1) BRPI0611498B1 (ru)
CA (1) CA2609243A1 (ru)
EA (1) EA013636B1 (ru)
IL (1) IL187502A0 (ru)
MX (1) MX2007014490A (ru)
PE (1) PE20070051A1 (ru)
TW (1) TW200716558A (ru)
UA (1) UA90720C2 (ru)
UY (1) UY29565A1 (ru)
WO (1) WO2006125687A1 (ru)
ZA (1) ZA200711009B (ru)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070058618A (ko) * 2004-09-16 2007-06-08 바스프 악티엔게젤샤프트 제초제로서 사용되는 헤테로아로일-치환된 세린 아미드
US20090186766A1 (en) * 2006-05-19 2009-07-23 Basf Se Heteroaroyl-Substituted Alanines with a Herbicidal Action
ATE482185T1 (de) * 2007-01-11 2010-10-15 Basf Se Heteroaroylsubstituierte serin-amide
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
CA2740335A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 Basf Se Method for improving plant health
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
JP5925701B2 (ja) 2010-03-08 2016-05-25 モンサント テクノロジー エルエルシー 植物における遺伝子調節のためのポリヌクレオチド分子
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
WO2013039990A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
EP3434779A1 (en) 2011-09-13 2019-01-30 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
UA116088C2 (uk) 2011-09-13 2018-02-12 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та композиція для боротьби з бур'янами (варіанти)
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CN103957697B (zh) 2011-09-13 2017-10-24 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
MX343072B (es) 2011-09-13 2016-10-21 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para controlar malezas.
BR112014005975A8 (pt) 2011-09-13 2017-09-12 Monsanto Technology Llc Método de controle de planta, método de redução de expressão de um gene pds em uma planta, cassete de expressão microbiana, método de fazer um polinucleotídeo, método de identificação de polinucleotídeos, e composições para controle de erva daninha
CN109997852A (zh) 2011-09-13 2019-07-12 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
WO2013175480A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 A.B. Seeds Ltd. Compositions and methods for silencing gene expression
EP2941488B1 (en) 2013-01-01 2023-03-22 Monsanto Technology LLC Methods of introducing dsrna to plant seeds for modulating gene expression
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
EP2971185A4 (en) 2013-03-13 2017-03-08 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
CA2905104A1 (en) 2013-03-13 2014-10-09 Monsanto Technology Llc Control of lolium species by topical application of herbicidal composition comprising dsrna
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
PL3030663T3 (pl) 2013-07-19 2020-04-30 Monsanto Technology Llc Kompozycje i sposoby kontroli leptinotarsa
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
AU2014341879B2 (en) 2013-11-04 2020-07-23 Beeologics, Inc. Compositions and methods for controlling arthropod parasite and pest infestations
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
MX368629B (es) 2014-01-15 2019-10-08 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para el control de malezas utilizando polinucleotidos de 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (epsps).
EP3125676A4 (en) 2014-04-01 2018-02-14 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling insect pests
EP3158067B1 (en) 2014-06-23 2020-08-12 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for regulating gene expression via rna interference
US11807857B2 (en) 2014-06-25 2023-11-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
US10378012B2 (en) 2014-07-29 2019-08-13 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
CN105801485B (zh) * 2014-12-29 2018-04-24 浙江省化工研究院有限公司 一类苯基连吡唑酰胺衍生物、其制备方法及应用
CA2974101A1 (en) 2015-01-22 2016-07-28 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling leptinotarsa
AU2016270870A1 (en) 2015-06-02 2018-01-04 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for delivery of a polynucleotide into a plant
WO2016196782A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for introducing nucleic acids into plants
KR102096349B1 (ko) 2015-07-31 2020-04-02 화이자 인코포레이티드 Magl 억제제로서의 1,1,1-트리플루오로-3-히드록시프로판-2-일 카르바메이트 유도체 및 1,1,1-트리플루오로-4-히드록시부탄-2-일 카르바메이트 유도체
KR20190104405A (ko) 2017-01-20 2019-09-09 화이자 인코포레이티드 Magl 억제제로서의 1,1,1-트리플루오로-3-히드록시프로판-2-일 카르바메이트 유도체
AU2018208848A1 (en) 2017-01-23 2019-07-18 Pfizer Inc., Heterocyclic spiro compounds as MAGL inhibitors

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03184962A (ja) * 1989-12-12 1991-08-12 Shikoku Chem Corp ４（５）―カルバモイル―イミダゾール化合物の合成方法及び新規化合物
US20050085516A1 (en) * 2001-11-29 2005-04-21 Costin Rentzea 2-W-diaminocarboxylic acid compounds
WO2005061464A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-07 Basf Aktiengesellschaft Herbizide heteroaroyl-substituierte phenylalanin-amide
WO2005085266A2 (en) * 2004-02-27 2005-09-15 Rib-X Pharmaceuticals, Inc. Macrocyclic compounds and methods of making and using the same
WO2006029829A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Basf Aktiengesellschaft Heteroaroylsubstituierte serin-amide als herbizide

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63301868A (ja) 1987-06-01 1988-12-08 Nippon Kayaku Co Ltd Ｎ−（２−クロロイソニコチノイル）アミノ酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US5346907A (en) * 1988-04-05 1994-09-13 Abbott Laboratories Amino acid analog CCK antagonists
JPH02172956A (ja) 1988-12-23 1990-07-04 Sumitomo Pharmaceut Co Ltd エリスロ―３―（３，４―ジヒドロキシフェニル）セリン誘導体の新規製造法
US4904674A (en) 1989-08-16 1990-02-27 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. 1-(Benzo[b]thienyl)-2-(thienyl)ethenes and related compounds useful as anti-inflammatory agents
DE4011172A1 (de) 1990-04-06 1991-10-10 Degussa Verbindungen zur bekaempfung von pflanzenkrankheiten
JPH03294253A (ja) 1990-04-12 1991-12-25 Shionogi & Co Ltd 消化管ホルモン拮抗物質
ES2021557A6 (es) 1990-07-23 1991-11-01 Aliana S A Procedimiento de obtencion de 4-hidroxi-metil-n-2-piridinil-2h-tieno (2,3 c)-1,2 tiazina-3 carboxamida 1,1 dioxido.
US5658885A (en) 1993-04-27 1997-08-19 The Dupont Merck Pharmaceutical Company Amidino and guanidino substituted boronic acid inhibitors of trypsin-like enzymes
JPH10101655A (ja) 1996-10-01 1998-04-21 Sumitomo Chem Co Ltd オキサゾリン類、その製造法およびそれを用いるスレオ−３−芳香族セリン類の製造法
JP3294253B2 (ja) 1996-10-11 2002-06-24 新東工業株式会社 鋳物砂の混練供給システム
JP4418043B2 (ja) 1998-10-07 2010-02-17 大塚化学株式会社 β−ヒドロキシエステルの製造法
US20030069169A1 (en) 2001-03-02 2003-04-10 Macor John E. Co-administration of melanocortin receptor agonist and phosphodiesterase inhibitor for treatment of cyclic-AMP associated disorders
CZ20032829A3 (cs) 2001-04-16 2005-03-16 Tanabe Seiyaku Co., Ltd. Heterocyklické sloučeniny
DE10204951A1 (de) 2002-02-06 2003-08-14 Basf Ag Phenylalaninderivate als Herbizide
KR20060123344A (ko) 2003-12-19 2006-12-01 바스프 악티엔게젤샤프트 벤조일-치환된 페닐알라닌아미드

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03184962A (ja) * 1989-12-12 1991-08-12 Shikoku Chem Corp ４（５）―カルバモイル―イミダゾール化合物の合成方法及び新規化合物
US20050085516A1 (en) * 2001-11-29 2005-04-21 Costin Rentzea 2-W-diaminocarboxylic acid compounds
WO2005061464A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-07 Basf Aktiengesellschaft Herbizide heteroaroyl-substituierte phenylalanin-amide
WO2005085266A2 (en) * 2004-02-27 2005-09-15 Rib-X Pharmaceuticals, Inc. Macrocyclic compounds and methods of making and using the same
WO2006029829A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Basf Aktiengesellschaft Heteroaroylsubstituierte serin-amide als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
CA2609243A1 (en) 2006-11-30
IL187502A0 (en) 2008-03-20
UY29565A1 (es) 2006-12-29
ZA200711009B (en) 2009-11-25
US7879761B2 (en) 2011-02-01
JP4981037B2 (ja) 2012-07-18
JP2008542231A (ja) 2008-11-27
UA90720C2 (en) 2010-05-25
EA200702443A1 (ru) 2008-06-30
AR057331A1 (es) 2007-11-28
BRPI0611498B1 (pt) 2015-10-13
MX2007014490A (es) 2008-02-11
WO2006125687A1 (de) 2006-11-30
US20080200338A1 (en) 2008-08-21
BRPI0611498A2 (pt) 2011-02-22
AU2006251302A1 (en) 2006-11-30
PE20070051A1 (es) 2007-02-01
TW200716558A (en) 2007-05-01
EP1888532A1 (de) 2008-02-20
CN101228133A (zh) 2008-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA013636B1 (ru) Замещенные гетероароилом серин-амиды
EP1888509B1 (de) Benzoylsubstituierte serin-amide
US8133851B2 (en) Heteroaroyl-substituted serine amides
US20090215628A1 (en) Benzoyl-Substituted Alanines
US20090186766A1 (en) Heteroaroyl-Substituted Alanines with a Herbicidal Action
US20090036311A1 (en) Benzoyl-Substituted Alanines
US20090054240A1 (en) Heteroaroyl-substituted Alanines
WO2008084070A1 (de) Benzoylsubstituierte serin-amide

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU