WO2008084070A1 - Benzoylsubstituierte serin-amide - Google Patents

Benzoylsubstituierte serin-amide Download PDF

Info

Publication number
WO2008084070A1
WO2008084070A1 PCT/EP2008/050224 EP2008050224W WO2008084070A1 WO 2008084070 A1 WO2008084070 A1 WO 2008084070A1 EP 2008050224 W EP2008050224 W EP 2008050224W WO 2008084070 A1 WO2008084070 A1 WO 2008084070A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
atom
alkoxy
atoms
aminocarbonyl
Prior art date
Application number
PCT/EP2008/050224
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Matthias Witschel
Dschun Song
Eike Hupe
Trevor William Newton
William Karl Moberg
Liliana Parra Rapado
Frank Stelzer
Andrea Vescovi
Robert Reinhard
Klaus Grossmann
Thomas Erhardt
Original Assignee
Basf Se
Sievernich, Bernd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se, Sievernich, Bernd filed Critical Basf Se
Publication of WO2008084070A1 publication Critical patent/WO2008084070A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/81—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/82—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/84—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom of a saturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/22—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D321/00—Heterocyclic compounds containing rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D317/00 - C07D319/00
    • C07D321/12—Eight-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring

Definitions

  • the invention relates to benzoyl-substituted serineamides of the formula (I),
  • R 1 is halogen, cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or C 1 -C 6 -haloalkoxy;
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 are hydrogen, halogen, cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, d-
  • R 6 , R 7 is hydrogen, hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy
  • R 8 is d-Ce-alkyl, Ci-C 4 -cyanoalkyl or Ci-C 6 -haloalkyl;
  • R 9 is hydrogen, Ci-C 6 alkyl-Al, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 kinyl -alkyl, C 3 -C 6 - haloalkenyl, C 3 -C 6 -haloalkynyl, formyl, Ci-C 6 alkylcarbonyl, C 3 -C 6 -CyCIo- alkylcarbonyl, C2-C6 alkenylcarbonyl, C2-C6 alkynylcarbonyl, Ci-C 6 -Alkoxycarbo- nyl, C 3 -C 6 alkenyloxycarbonyl, C 3 -C 6 alkynyloxycarbonyl, aminocarbonyl, CrC 6 - alkylaminocarbonyl, Cs-Ce-alkenylaminocarbonyl, Cs-CerAlkinylaminocarbonyl, Ci-Ce-
  • Halogen also up to the maximum possible number, substituents from the group halogen, cyano, nitro, Ci-C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 - alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 haloalkenyl, C 3 -C 6 haloalkynyl, hydroxy, Ci-C6 alkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 alkynyloxy, trialkylsilyloxy, formyl, Ci-Ce-alkyl-carbonyl, C 3 -C 6 -cycloalkylcarbonyl, C 2 -C 6 -
  • Substituents may be partially or fully halogenated and / or may carry one to three of the following groups: nitro, cyano, d-C 4 alkyl, -C 4 haloalkyl, C r C 4 alkoxy or Ci-C 4 -
  • ring is monocyclic or fused to another 3 to 7 membered saturated, partially unsaturated or fully unsaturated ring which is carbocyclic or 1 to 3 N atoms, 0 to 2 N atoms and 1 O atom or S Atom, 0 to 1 N atom and 2 O atoms or S atoms, 0 to 1 N atoms and 1 O atoms
  • Haloalkyl Cs-C ⁇ -haloalkenyl, Cs-C ⁇ -haloalkynyl, hydroxy, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -haloalkoxy and C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, and wherein the ring is unbridged or bridged with a 1 to 4-membered saturated or unsaturated chain, which contains no heteroatoms or 1 to 2 N atoms, 0 or 1 N atom and 1 O atom or 1 S atom, 0 or 1 N atom and 2
  • R 12 is d-Ce-alkyl, d-Ce-haloalkyl or phenyl, where the phenyl radical may be partially or completely halogenated and / or may carry one to three of the following groups: C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or C 1 -C 4 -alkyl -C ⁇ alkoxy;
  • the invention relates to processes and intermediates for the preparation of compounds of formula (I), to agents containing them, and to the use of these compounds or to compositions containing them for controlling harmful plants.
  • Fungicidally effective thienyl substituted amino acid derivatives bearing in the ⁇ -position an alkyl radical which may optionally be substituted by hydroxy or alkoxy are disclosed i.a. in EP 450 355.
  • Herbicide-effective serine derivatives are known, for example, from WO 03/45878, WO 03/66576, WO 05/061464, WO 05/061443, WO 06/29829 and WO 06/29828.
  • the known compounds are in many cases not completely satisfactory, for example as regards application rate, spectrum of activity, duration of action, compatibility with crop plants, tendency to form resistance or economic aspects of the production process.
  • herbicidal compositions which contain the compounds (I) and have a very good herbicidal activity.
  • the compounds of the formula (I) contain one or more chiral centers and are then present as mixtures of enantiomers or diastereomers in front.
  • the invention provides both the pure enantiomers or diastereomers and mixtures thereof.
  • the compounds of the formula (I) may also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important.
  • the salts of those cations or the acid addition salts of those acids come into consideration whose cations, or anions, do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds (I).
  • the cations used are in particular ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, where, if desired, one to four hydrogen atoms are replaced by C 4 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl or benzyl preferably ammonium, dimethylammonium, diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, 2- (2-hydroxyeth-1-oxy) eth-1-ylammonium, di (2-hydroxyeth-1-yl) -ammonium, trimethylbenzylammonium, of further
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkanoic acids, preferably formate, acetate, propionate and butyrate.
  • annealed means that at least one atom is common to two rings, meaning that the definition includes not only condensed systems but also spirocyclic linked systems.
  • R 1 -R 7 Defined for the substituents R 1 -R 7, or referred to as radicals on phenyl, aryl, heteroaryl or Hetrocyclylringen organic moieties are collective terms for individual enumerations of the individual group members. All carbon chains hydrocarbons, ie all alkyl, alkylsilyl, alkenyl , Alkynyl, cyanoalkyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkoxy, haloalkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxyalkyl, alkylcarbonyl, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl, Alkylamino, alkylsulphonylamino, haloalkylsulphonylamino, alkylalkoxycarbonylamino,
  • halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms.
  • the meaning halogen in each case represents fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Alkylaminothiocarbonyl C 1 -C 4 -alkyl, as mentioned above, as well as e.g. n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n -hexyl, 1, 1
  • C 1 -C 4 -alkylcarbonyl e.g. Methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, 1-methylethylcarbonyl, butylcarbonyl, 1-methylpropylcarbonyl, 2-methylpropylcarbonyl or 1, 1-dimethylethylcarbonyl;
  • Cs-C ⁇ -cycloalkylcarbonyl monocyclic saturated hydrocarbon having 3 to 6 ring members, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • C 3 -C 6 -cycloalkenyl for example 1-cyclopropenyl, 2-cyclopropenyl, 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 1, 3-cyclopentadienyl, 1, 4-cyclopentadienyl, 2,4-cyclopentadienyl, 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl, 1, 4-cyclohexadienyl, 2,5-cyclohexadienyl; C3-C6-alkenyl and the alkenyl moieties of Cs-C ⁇ -alkenyloxycarbonyl, Cs-C ⁇ -alkenyl-aminocarbonyl, N- (C3-C6-alkenyl) -N- (Ci-C6-alkyl) -aminocarbonyl and N- (
  • Pentenyl 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl 2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2- methyl-1-pentenyl,
  • C2-C6-alkenyl and also the alkenyl moieties of C2-C6-alkenylcarbonyl, C2-C6-alkenyloxy Ci-C4 alkyl, C2-C6 alkenylthio-Ci-C4-alkyl, phenyl-C 2 -C 4 -alkenyl, heteroaryl-C 2 -C 4 -alkenyl: Cs-C ⁇ -alkenyl as mentioned above as well as ethenyl;
  • C 1 -C 6 -hydroxyalkyl C 1 -C 4 -hydroxyalkyl as mentioned above, as well as e.g. 1-hydroxy-pent-5-yl, 2-hydroxy-pent-5-yl, 3-hydroxy-pent-5-yl, 4-hydroxy-pent-5-yl, 5-hydroxy-pent-5-yl, 1-Hydroxypent-4-yl, 2-hydroxypen-4-yl, 3-hydroxypent-4-yl, 4-hydroxypent-4-yl, 1-hydroxy-pent-3-yl, 2-hydroxy-pent-3-yl yl, 3-hydroxy-pent-3-yl, 1-hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 2-hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 3-hydroxy-2-methyl-butoxy 3-yl, 1-hydroxy-2-methylbut-4-yl, 2-hydroxy-2-methylbut-4-yl, 3-hydroxy-2-methylbut-4-yl, 4-hydroxy 2-methylbut-4-yl, 1-hydroxy-3-methylbut-4-yl, 2-hydroxy-3-methylbut
  • Cs-C ⁇ -haloalkenyl a Cs-C ⁇ -alkenyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g. 2-chloro-prop-2-en-1-yl, 3-chloroprop-2-en-1-yl, 2,3-dichloroprop-2-en-1-yl, 3,3-dichloroprop-2-ene 1-yl, 2,3,3-trichloro-2-en-1-yl, 2,3-dichlorobut-2-en-1-yl, 2-bromoprop-2-en-1-yl, 3
  • C2-C6 cyanoalkenyl e.g. 2-cyanovinyl, 2-cyanoallyl, 3-cyanoallyl, 2,3-dicyanoallyl, 3,3-dicyanoallyl, 2,3,3-tricyanoallyl, 2,3-dicyanobut-2-enyl;
  • Cs-C ⁇ -haloalkynyl a Cs-C ⁇ -alkynyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g. 1,1-Difluoro-prop-2-yn-1-yl, 3-iodo-prop-2-yn-1-yl, 4-fluorobut-2-yn-1-yl, 4-chlorobut-2in-1 yl,
  • C2-C6 cyanoalkynyl e.g. 1,1-dicyano-prop-2-yn-1-yl, 3-cyano-prop-2-yn-1-yl, 4-cyano-but-2-yn-1-yl, 1,1-dicyanobutyl 2-yn-1-yl, 4-cyanobut-3-yn-1-yl, 5-cyanopent-3-yn-1-yl, 5-cyanopent-4-yn-1-yl, 6-cyanohex-4- in-1-yl or 6-cyanohex-5-yn-1-yl;
  • C 2 -C 6 -hydroxyalkynyl and the hydroxy parts of phenyl-C 2 -C 4 -hydroxyalkynyl e.g. 1, 1-dihydroxy-prop-2-yn-1-yl, 3-hydroxyprop-2-yn-1-yl, 4-hydroxy-but-2-yn-1-yl, 1, 1-dihydroxybutyl 2-yn-1-yl, 4-hydroxybut-3-yn-1-yl, 5-hydroxypent-3-yn-1-yl, 5-hydroxypent-4-yn-1-yl, 6-hydroxyhex-4 in-1-yl or 6-hydroxyhex-5-yn-1-yl;
  • C 1 -C 6 -alkylsulfinyl C 1 -C 6 -alkyl-S (OO) -
  • C 1 -C 6 -alkylsulfinyl C 1 -C 6 -alkyl-S (OO) -
  • C 1 -C 6 -alkylsulfinyl parts of C 1 -C 6 -alkylsulfinyl-C 1 -C 4 -alkyl: for example methylsulfinyl, ethylsulfinyl , Propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl, 1, 1-dimethylethylsulfinyl, pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl
  • Chloropentylsulfonyl 5-bromopentylsulfonyl, 5-iodo-pentylsulfonyl, 6-
  • C 1 -C 4 -alkoxy radical a C 1 -C 4 -alkoxy radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, eg fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoro-methoxy, Fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromo methoxy, 2-iodoethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2 , 2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2-fluoropropoxy, 3- Fluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2-bromopropoxy
  • Methylpropoxy) butyl 2- (2-methylpropoxy) butyl, 2- (1,1-dimethylethoxy) butyl, 3- (methoxy) butyl, 3- (ethoxy) butyl, 3- (propoxy) butyl, 3- (1 Methylethoxy) butyl, 3- (butoxy) butyl, 3- (1-methylpropoxy) butyl, 3- (2-methylpropoxy) butyl, 3- (1, 1-dimethylethoxy) butyl, 4- (methoxy) - butyl, 4- (ethoxy) butyl, 4- (propoxy) butyl, 4- (1-methylethoxy) butyl, 4- (butoxy) butyl, 4- (1-methylpropoxy) butyl, 4- (2-
  • Methylethoxycarbonyl butoxycarbonyl, 1-methylpropoxycarbonyl, 2-methylpropoxycarbonyl or 1, 1-dimethylethoxycarbonyl;
  • Ci- C4-alkylthio as mentioned above, and for example pentylthio , 1-methylbutylthio, 2-
  • Trimethylpropylthio 1, 2,2-trimethylpropylthio, 1-ethyl-1-methylpropylthio and 1-ethyl-2-methylpropylthio;
  • Dimethylpropylamino 1, 2-dimethylpropylamino, 1-methylpentylamino, 2-methylpentylamino, 3-methylpentylamino, 4-methylpentylamino, 1, 1-dimethylbutylamino, 1, 2-dimethylbutylamino, 1, 3-dimethylbutylamino, 2,2- Dimethylbutylamino, 2,3-dimethylbutylamino, 3,3-dimethylbutylamino, 1-ethylbutylamino, 2-ethylbutylamino, 1, 1, 2-trimethyl-propylamino, 1, 2,2-trimethyl-propylamino, 1-ethyl-1-methylpropylamino or 1-ethyl-2-methylpropylamino;
  • Di (C 1 -C 4 -alkyl) amino for example N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, N, N-dipropylamino, N, N-di- (I-methylethyl) -amino, N, N-dibutylamino, N, N-di (1-methylpropyl) amino, N, N-di (2-methylpropyl) amino, N, N-di- (1, 1-dimethylethyl) amino, N-ethyl-N-methylamino , N-methyl-N-propylamino, N-methyl-N- (1-methylethyl) amino, N-butyl-N-methylamino, N-methyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-methyl-N- ( 2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-dimethyl-ethyl) -N-methylamino, N-ethyl-N- prop
  • Methylbutylaminocarbonyl 2,2-dimethylpropylaminocarbonyl, 1-ethyl-propylaminocarbonyl, hexylaminocarbonyl, 1, 1-dimethylpropyl-aminocarbonyl, 1, 2-dimethylpropylaminocarbonyl, 1-methylpentylaminocarbonyl, 2-methylpentylaminocarbonyl, 3-methylpentylaminocarbonyl, 4-methylpentylamino carbonyl, 1, 1-dimethylbutylaminocarbonyl, 1, 2-dimethylbutylaminocarbonyl, 1, 3-dimethylbutylaminocarbonyl, 2,2-dimethylbutylaminocarbonyl, 2,3-dimethylbutylaminocarbonyl, 3,3-dimethylbutylaminocarbonyl, 1-ethylbutylaminocarbonyl, 2-ethylbutylamino carbonyl, 1, 1, 2-trimethylpropylamino
  • Dipentylaminocarbonyl N-propyl-N-hexylaminocarbonyl, N-butyl-N-hexylaminocarbonyl, N-pentyl-N-hexylaminocarbonyl or N, N-dihexylaminocarbonyl;
  • C 1 -C 4 -alkyl-aminothiocarbonyl for example N, N-dimethylaminothiocarbonyl, N 1 N-diethylaminothiocarbonyl, N 1 N -di (1-methylethyl) aminothiocarbonyl, N, N-dipropylaminothiocarbonyl, N, N-dibutylaminothiocarbonyl, N 1 N-di- (I -Methylpropyl) amino-thiocarbonyl, N, N-di- (2-methylpropyl) aminothiocarbonyl, N, N-di- (1, 1-dimethyl-ethyl) aminothiocarbonyl, N- Ethyl N-methylaminothiocarbonyl, N-methyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-methyl-N- (1-methylethyl) aminothiocarbonyl, N-butyl-N-methylaminothio
  • three- to six-membered heterocyclyl and the three- to six-membered heterocyclyl TeNe of three- to six-membered heterocyclyl-C 1 -C 4 -alkyl monocyclic, saturated or partially unsaturated hydrocarbons having three to six ring members as mentioned above, which in addition to carbon atoms one to four
  • Nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or one to three oxygen atoms, or one to three sulfur atoms. and which can be linked via a C atom or an N atom, for example 2-oxianyl, 2-oxetanyl, 3-oxetanyl, 2-aziridinyl, 3-thiethanyl, 1-azetidinyl, 2-azetidinyl,
  • 4,5-dihydropyrrol-1-yl 2,5-dihydropyrrol-1-yl, 4,5-dihydroisoxazol-2-yl, 2,3-dihydroisoxazol-1-yl, 4,5-dihydroisothiazol-1-yl , 2,3-dihydroisothiazol-1-yl, 2,3-dihydroisothiazol-1-yl, 2,3-dihydropyrazol-1-yl, 4,5-dihydropyrazol-1-yl, 3,4-dihydropyrazol-1-yl, 2,3-dihydro- imidazol-1-yl, 4,5-dihydroimidazol-1-yl, 2,5-dihydroimidazol-1-yl, 2,3-dihydrooxazol-2-yl, 3,4-dihydrooxazol-2-yl, 2,3- Dihydrothiazol-2-yl, 3,
  • Monocycles such as furyl (eg 2-furyl, 3-furyl), thienyl (eg 2-thienyl, 3-thienyl), pyrrolyl (eg pyrrol-2-yl, pyrrol-3-yl), pyrazolyl (eg pyrazol-3-yl , Pyrazol-4-yl),
  • Isoxazolyl eg isoxazol-3-yl, isoxazol-4-yl, isoxazol-5-yl
  • isothiazolyl eg isothiazol-3-yl, isothiazol-4-yl, isothiazol-5-yl
  • imidazolyl eg imidazole-2 yl, imidazol-4-yl
  • oxazolyl eg, oxazol-2-yl, oxazol-4-yl, oxazol-5-yl
  • thiazolyl eg, thiazol-2-yl, thiazol-4-yl, thiazol-5-yl
  • Oxadiazolyl eg, 1, 2,3-oxadiazol-4-yl, 1, 2,3-oxadiazol-5-yl, 1, 2,4-oxadiazol-3-yl, 1, 2,4, -oxadiazole-5 -yl, 1, 3,4-
  • pyridyl eg, pyridin-2-yl, pyridin-3-yl, pyridine ⁇ 4-yl
  • pyrazinyl eg pyridazin-3-yl, pyridazin-4-yl
  • pyrimidinyl eg pyrimidin-2-yl, pyrimidin-4-yl, pyrimidin-5-yl
  • pyrazine-2-yl Triazinyl (eg, 1, 3,5-triazin-2-yl, 1, 2,4-triazin-3-yl, 1, 2,4-triazin-5-yl, 1, 2,4-triazine-6 yl), tetrazinyl (eg 1, 2,4,5-tetrazine-3-yl); such as
  • Bicyclic compounds such as the benzanellated derivatives of the aforementioned monocycles, e.g. Quinolinyl, isoquinolinyl, indolyl, benzthienyl, benzofuranyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, benzisothiazolyl, benzimidazolyl, benzopyrazolyl, benzothiadiazolyl, benzotriazole IyI;
  • 5- or 6-membered heteroaryl having one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or with an oxygen or sulfur atom: e.g. C-atom linked aromatic 5-membered heterocycles which may contain, besides carbon atoms, one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom, or a sulfur or oxygen atom as ring members, e.g.
  • Oxadiazol-3-yl 1, 2,4-oxadiazol-5-yl, 1, 2,4-thiadiazol-3-yl, 1, 2,4-thiadiazol-5-yl, 1, 2,4-triazole 3-yl, 1, 3,4-oxadiazol-2-yl, 1, 3,4-thiadiazol-2-yl and 1, 3,4-triazol-2-yl;
  • aromatic 6-membered ring heterocycles linked via a carbon atom which may contain, besides carbon atoms, one to four, preferably one to three, nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazine-3-yl.
  • variables of the benzoyl-substituted serineamides of the formula (I) have the following meanings, these being considered both individually and in combination with one another in preferred embodiments of the compounds of the formula (I):
  • the benzoyl-amides are preferably of the formula (I) in which R 1 is halogen, C r C 4 alkyl or C r C 6 haloalkyl; particularly preferably halogen or dC 6 -haloalkyl; especially preferably halogen or C 1 -C 4 -haloalkyl; most preferably fluorine, chlorine or CF 3 ; means.
  • R 2 and R 3 are independently hydrogen, halogen, C r C 4 alkyl or C r C 6 haloalkyl; very preferably hydrogen, halogen or C 1 -C 6 -haloalkyl; particularly preferably hydrogen, halogen or C 1 -C 4 -haloalkyl; especially preferably hydrogen, fluorine, chlorine or CF 3 ; most preferably hydrogen, fluorine or chlorine; very particularly preferably hydrogen or fluorine; mean.
  • R 4 is hydrogen, halogen, C 4 alkyl or C 4 haloalkyl; particularly preferably hydrogen, halogen or C 1 -C 4 -alkyl; especially preferably hydrogen or halogen; most preferably hydrogen; means.
  • R 5 is hydrogen, halogen, C 4 alkyl or C 4 haloalkyl; particularly preferably hydrogen, halogen or C 1 -C 4 -alkyl; especially preferably hydrogen or halogen; most preferably hydrogen; means.
  • R 8 is d-Ce-alkyl or C r C 6 haloalkyl; particularly preferably C 1 -C 6 -alkyl; especially preferably C 1 -C 4 -alkyl; most preferably CH 3 ; means.
  • the benzoyl-amides are also preferably of the formula (I) in which R 9 is hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 kinyl -alkyl, formyl, -C 6 - alkylcarbonyl , C2-C6 alkenylcarbonyl, C 3 -C 6 cycloalkylcarbonyl, CrC 6 - alkoxycarbonyl, Ci-C ⁇ -alkylaminocarbonyl, d-Ce-alkylsulphonylaminocarbonyl,
  • (Ci-CeO-alkylaminothiocarbonyl di (Ci-C 6 alkyl) aminocarbonyl, N- (CrC 6 - alkoxy) -N- (-C 6 alkyl) aminocarbonyl, di- (CrC 6 alkyl) aminothiocarbonyl , C 1 -C 6 -alkoxyimino-C 1 -C 6 -alkyl, where said alkyl, cycloalkyl and alkoxy radicals may be partially or completely halogenated and / or may carry one to three of the following groups: cyano, hydroxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, -C 4 -alkoxy, CrC 4 - alkylthio, di- (CrC 4 alkyl) amino, -C 4 alkylcarbonyl, hydroxycarbonyl, C Cr-Al koxycarbonyl 4, aminocarbonyl, CrC 4 alkylaminocarbonyl, di- (
  • R 9 is hydrogen, Ci -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 -alkyl kinyl, formyl, CrC 6 - alkylcarbonyl, C2-C6 alkenylcarbonyl, C3-C6 cycloalkylcarbonyl, CrC 6 - alkoxycarbonyl, Ci-C ⁇ -alkylaminocarbonyl, di- (Ci-C 6 alkyl) aminocarbonyl, N-
  • R 9 is hydrogen, Ci-C 6 -alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 -alkyl kinyl, formyl, CrC 6 - alkylcarbonyl, -C 6 alkoxycarbonyl, CRCE alkylaminocarbonyl, di- (CrC 6 alkyl) - aminocarbonyl, N- (Ci-C 6 alkoxy) -N- (-C 6 alkyl) amino-carbonyl, wherein the alkyl mentioned -, And alkoxy may be partially or fully halogenated and / or carry one to three of the following groups may be: cyano, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylaminocarbonyl or di- (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl;
  • Alkylaminocarbonyl di- (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, N- (C 1 -C 4 -alkyl) -N- (phenyl) -aminocarbonyl, SO 2 CH 3 , SO 2 CF 3 or SO 2 (C 6 H 5 ); means.
  • R 10 and R 11 together with the carbon atom to which they are attached denote a 3 to 7-membered, saturated or partially unsaturated ring which is carbocyclic or 1 or 2 N atoms, 0 or 1 N atom and 1 O atom or S
  • Atom 0 or 1 N atom and 1 O and 1 S atom or 2 O or S atoms, wherein the ring is unsubstituted or substituted as indicated in the formula (I), and wherein the ring is monocyclic or fused with another 3 to 6-membered saturated or partially unsaturated ring which is carbocyclic or 1 or 2 N-atoms, O or 1 N-atom or 1 O-atom or S-atom, 2 O-atoms or contains the S atoms, O or 1 N atom and 1 O atom and 1 S atom, wherein the fused ring is unsubstituted or substiutiert by 1 to 3, in the case of halogen and up to the maximum possible number, substituents from the group halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl and C 1 -C 6 -alkoxy, and wherein the ring is unbound or bridged with a 1 to 3-membered saturated or unsaturated chain which contains
  • Atoms or S atoms 0 or 1 N atom and 1 O atom and 1 S atom, wherein the fused ring is unsubstituted or substituted by 1 to 3, in the case of halogen also up to the maximum possible number, substituents - d alkoxy, and wherein - dC th from the group halogen, 6 alkyl, dC 6 haloalkyl and CrC 6 the ring is unbridged or bridged with a 1 to 3-membered saturated or unsaturated chain containing no heteroatoms or containing 1 N atom, or O or 1 N atom and 1 O atom or 1 S atom, the bridge is unsubstituted or substituted with 1 to 3, in the case of halogen also up to the maximum possible number, substituents from the
  • Atoms 0 or 1 N atom and 1 O atom or S atom, 0 or 1 N atom and 1 O and 1 S atom, 3 O or S atoms, wherein the ring is unsubstituted or substituted as indicated in the formula (I);
  • a 3 to 7-membered, monocyclic, saturated or partially unsaturated ring which is carbocyclic or 1 to 3 N-atoms, 0 to 3 N-atoms and 1 O-atom or S-atom, 0 to 2 N-atoms and 2 O- or S-atoms, 0 or 1 N atom and 1 O and 1 S atom, 3 O or S atoms, 2 O atoms and 1 S atom, or 1 O and 2 S atoms, the ring being unsubstituted or substituted by 1 to 3, in the case of halogen up to the maximum possible number, substituents from the group halogen, C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy, C 1 -C 6 -alkoxy, formyl, C 1 -C 6 -alkyl-carbonyl, C i -C 6 alkoxycarbonyl, -C 6 - alkylaminocarbonyl, di- (Ci
  • Phenyl partially or completely halogenated.
  • R 10 and R 11 together with the carbon atom to which they are attached represent a 3 to 12 membered, saturated or partially unsaturated ring which is carbocyclic or 1 to 3 N atoms, 0 to 3 N atoms and 1 O or S atom, 0 to 2 N atoms and 2 O or S atoms, 0 or 1 N atom and 1 O and 1 S Atom, 3 O or S atoms, 2 O atoms and 1 S atom, or contains 1 O and 2 S atoms, wherein the ring is unsubstituted or substituted as indicated in the formula (I), and wherein the ring is fused with another 3 to 7-membered saturated, partially unsaturated or fully unsaturated ring which is carbocyclic or 1 to 3 N atoms, O to 2 N atoms and 1 O atom or S atom, O or 1 N atom and 2 O atoms or S atoms, O or
  • the ring is bridged, and wherein the ring is bridged with a 1 to 4-fold saturated or unsaturated chain containing no heteroatoms or 1 or 2 N atoms, O or 1 N-atom and 1 O-atom or 1 S-atom, O or 1 N atom and 2 O atoms or 2 S atoms, or O or 1 N atom and 1 O atom and 1 S atom, wherein the bridge is unsubstituted or substituted with 1 to 3, in the case from
  • Halogen also up to the maximum possible number, substituents from the group alkyl halogen, cyano, nitro, Ci -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 kinyl -alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C3-C6 haloalkenyl, C3-C6 haloalkynyl, hydroxyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy and Ci-C 6 alkylsulfonyl;
  • a 3 to 7-membered, saturated or partially unsaturated ring which is carbocyclic or 1 or 2 N atoms, O or 1 N atom and 1 O atom or S atom, O or 1 N atom and 1 O and 1 S atom, 2 O or S atoms, wherein the ring is unsubstituted or substituted as indicated in the formula (I), and wherein the ring with a 1 to 4-chain saturated or unsaturated chain containing no heteroatoms or 1 to 2 N atoms, O or 1 N atom and 1 O atom or 1 S atom, O or 1 N atom and 2 Containing O atoms or 2 S atoms or O or 1 N atom and 1 O atom and 1 S atom, the bridge being unsubstituted or substituted by 1 to 3, in the case of halogen also up to the maximum possible number, Substituents from the group halogen, cyano, nitro, C
  • halogen also up to the maximum possible number, substituents from the group halogen, C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy, C 1 -C 6 -alkoxy, formyl, C 1 -C 6 -alkyl-carbonyl, C 1 -C 6 - Alkoxycarbonyl, CrC 6 - Alkylaminocarbonyl, di- (Ci-C6-alkyl) -aminocarbonyl, Alkylsulfonyla- mino, carbonyl, alkoxyimino, wherein said alkyl and alkoxy radicals may be partially or fully halogenated and / or may carry one to three of the following groups: cyano , Hydroxy, C1-C4
  • R 12 is C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or phenyl, where the phenyl radical may be partially or partially halogenated and / or C 1 -C 4 -alkyl.
  • Alkyl may be substituted; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl or phenyl; especially preferably methyl, trifluoromethyl or phenyl; means.
  • R 1 is fluorine, chlorine and CF 3 ;
  • R 2 and R 3 are independently hydrogen, fluorine or chlorine;
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen;
  • R 8 is C 1 -C 4 -alkyl, particularly preferably CH 3 ;
  • R 9 is hydrogen, formyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 4 -alkylaminocarbonyl, (C 1 -C 4) -alkylaminothiocarbonyl, di (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl, phenylaminocarbonyl,
  • Phenyl, partially or completely halogenated, and the ring is monocyclic or fused with another 3 to 6-membered saturated or partially unsaturated ring which is carbocyclic or 1 or 2 N-atoms, 0 or 1 N-atom and 1 O-atom or S atom, 2 O atoms or S atoms, 0 or 1 N atom and 1 O atom and 1 S atom, wherein the fused ring is unsubstituted or substituted by 1 to 3, in the case of halogen also up to the maximum possible number, substituents from the group halogen, Ci-C ⁇ -alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl and Ci-C ⁇ -alkoxy, or the ring is bridged with a 1 to 3-fold saturated or unsaturated chain, which are not heteroatoms contains or contains 1 N atom, 0 or 1 N atom and 1 O atom or 1 S atom, the bridge being unsubstituted or substituted by 1 to 3, in the case of halogen also up
  • the compounds of the formula Ic in particular the compounds of the formula Ic1 to Ie168, which differ from the corresponding compounds of the formula Ia1 to Ia168 in that R 3 is fluorine.
  • the compounds of the formula Id in particular the compounds of the formula Id1 to Id168, which differ from the corresponding compounds of the formula Ia1 to Ia168 in that R 4 is fluorine.
  • the compounds of the formula Ig in particular the compounds of the formulas Ig1 to Ig168, which differ from the corresponding compounds of the formulas Ia1 to Ia168 in that R 3 and R 4 are fluorine.
  • the compounds of the formula Ih in particular the compounds of the formula Ih1 to Ih168, which differ from the corresponding compounds of the formula Ia1 to Ia168 in that R 1 is chlorine and R 2 is CF 3 .
  • the compounds of the formula Ij in particular the compounds of the formula Ij1 to Ij168, which differ from the corresponding compounds of the formula Ia1 to Ia168 in that R 1 and R 2 are chlorine.
  • the compounds of the formula Ik in particular the compounds of the formula Ik1 to Ik168, which differ from the corresponding compounds of the formula Ia1 to Ia168 in that R 1 and R 3 are chlorine.
  • benzoyl-substituted serine amides of the formula (I) are obtainable in various ways, for example by the following processes:
  • Serine derivatives of the formula (V) are first reacted with benzoyl derivatives of the formula (IV) to give corresponding benzoyl derivatives of the formula (III) which subsequently react with amines of the formula (II) to give the desired benzoyl-substituted serineamides of the formula (I):
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 2 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy, halogen, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl, phosphoryl or iso-ureyl.
  • reaction of the serine derivatives of the formula (V) with benzoyl derivatives of the formula (IV), wherein L 2 is hydroxy, to benzoyl derivatives of the formula (III) is carried out in the presence of an activating reagent and a base usually at temperatures of 0 0 C to the boiling point of Reaction mixture, preferably O 0 C to 11 0 0 C, particularly preferably at room temperature, in an inert organic solvent [cf.
  • Suitable activating reagents are condensing agents, e.g. polystyrene-bound dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, chlorocarbonic acid esters such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isoropyl chloroformate, isobutyl chloroformate, sec-butyl chloroformate or allyl chloroformate, pivaloyl chloride, polyphosphoric acid, propanephosphonic anhydride, bis (2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphoryl chloride ( BOPCI) or sulfonyl chlorides such as methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride or benzenesulfonyl chloride.
  • condensing agents e.g. polystyrene-bound dicyclohexylcarbodi
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs alkanes, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as Diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, and dimethyl sulfoxide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA) and N-methylpyrrolidone (NMP
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and Calcium hydride, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, also organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particularly preferred are sodium hydroxide, triethyl
  • the bases are generally used in equimolar amounts. They can also be used in excess or, if appropriate, as solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to employ (IV) in an excess relative to (V).
  • reaction mixtures are worked up in a customary manner, for example by mixing with water, separating the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products fall z. T. in the form of viscous oils, which are freed or purified under reduced pressure and at moderately elevated temperature of volatile fractions. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or digestion.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs alkanes, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, and dimethyl sulfoxide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA) and N-methylpyrrolidone ( NMP
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and Calcium hydride, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, as well as organic bases, for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine Lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particularly preferred are sodium hydroxide, triethylamine
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use (IV) in an excess relative to (V).
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • serine derivatives of the formula (V) can first be reacted with amines of the formula (II) to give the corresponding amides which then react with benzoyl derivatives of the formula (IV) to give the desired benzoyl-substituted serine amides of the formula (I) ,
  • the benzoyl derivatives of the formula (IV) required for the preparation of the benzoyl derivatives of the formula (III) can be purchased or can be prepared from the corresponding halide analogously to the literature procedure using a Grignard reaction [e.g. A. Mannschuk et al., Angew. Chem. 100, 299 (1988)].
  • Suitable activating reagents are condensing agents, e.g. polystyrene-bonded dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, chlorocarbonic acid esters such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isoropyl chloroformate, isobutyl chloroformate, sec-butyl chloroformate or allyl chloroformate, pivaloyl chloride, polyphosphoric acid, propanephosphonic anhydride, bis (2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphoryl chloride (BOPCI) or sulfonyl chlorides such as methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride or benzenesulfonyl chloride.
  • condensing agents e.g. polystyrene-bonded dicyclohexylcarbodi
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs alkanes, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and Calcium hydride, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, also organic bases, for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine Lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particularly preferred are
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use (II) in an excess based on (III).
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs alkanes, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert
  • the reaction may optionally be carried out in the presence of a base.
  • bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal hydrogencarbonates such as sodium bicarbonate, as well as organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amine
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use (II) in an excess based on (III).
  • the amines of the formula (II) required for the preparation of the benzoyl-substituted serine-amides of the formula (I) can be purchased.
  • acylated glycine derivatives of the formula (VIII) where the acyl group is a releasable protective group, such as benzyloxycarbonyl (see Villa with ⁇ benzyl) or tert-buty
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 2 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy, halogen, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl, phosphoryl or iso-ureyl.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs alkanes, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran , as well as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide, particularly preferably diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran.
  • aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs alkanes
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene
  • ethers such as diethyl
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, alkali metal amides such as lithium diisopropylamide and lithium hexamethyldisilazide, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls such as methyllithium, butyllithium and phenyllithium, and alkali metal and alkaline earth metal alcoholates such as sodium methanolate, sodium ethoxide, potassium ethoxide, potassium tert-butoxide, potassium tert-pentoxide and dimethoxy magnesium, as well as organic bases, for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-
  • the bases are generally used in equimolar amounts, but they can also be used catalytically, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the base and / or the carbonyl compounds (VII) in an excess, based on the glycine derivatives VIII.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • the glycine derivatives of the formula (VIII) required for the preparation of the compounds (I) can be purchased, are known in the literature [z. H. Pessoa-Mahana et al., Synth. Comm. 32, 1437 (2002) or can be prepared according to the cited literature.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 3 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example, halogen, hydroxy, or Ci-C ⁇ -alkoxy.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs alkanes, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propinonitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert. Butanol, and di
  • Bases generally include inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, Alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and also alkali metal hydrogencarbonates such as sodium bicarbonate, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls such as methyllithium, butyllithium and phenyllithium, alkylmagnesium halides such as methylmagnesium chloride and also alkali metal and earth metal halides.
  • alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydro
  • kalimetallalkoholate such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium, potassium tert-butoxide, potassium tert-pentoxide and dimethoxy magnesium
  • organic bases eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, Diisopropylethy- lamin and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration.
  • Particularly preferred are sodium hydroxide, sodium hydride and triethylamine.
  • the bases are generally used in equimolar amounts, but they can also be used catalytically, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the base and / or (IX) in an excess based on (III) or (I).
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • R ' is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, phenyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl.
  • R " is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, phenyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl.
  • This reaction usually takes place at temperatures of -78 ° C. to the boiling point of the reaction mixture, preferably -10 ° C. to 120 ° C., particularly preferably 0 ° C. to 50 ° C., in an inert organic solvent, if appropriate in the presence of a reoxidant such as N-methylmorpholine N-oxide (D. Johnson et al., Tetrahedron 2000, 56, 5, 781).
  • a reoxidant such as N-methylmorpholine N-oxide (D. Johnson et al., Tetrahedron 2000, 56, 5, 781).
  • Suitable solvents are halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert. Butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propinonitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol, and dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide and water; particularly preferably acetone or water.
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether,
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the oxidizing agent in an excess relative to XIV.
  • reaction mixtures are worked up in the usual way, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products are z.T. in the form of viscous oils, which are freed or purified under reduced pressure and at moderately elevated temperature of volatile fractions. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 3 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example, halogen, hydroxy, or Ci-C ⁇ -alkoxy.
  • R ' is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, phenyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl.
  • R " is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, phenyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • R ' is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, phenyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl.
  • R " is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, phenyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl.
  • Nu ⁇ M + is for example thiolates such as sodium thiophenolate, alcoholates such as potassium phenolate, or amides such as sodium imidazolate.
  • the epoxidation is usually carried out at temperatures from -78 ° C to the boiling point of the reaction mixture, preferably -20 ° C to 50 ° C, particularly preferably 0 ° C to 30 ° C, in an inert organic solvent [cf. P. Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 16, 2291.
  • epoxidizing reagents find use peracids and peroxides (eg, Me tachlorperbenzoeklare, peracetic acid, dimethyldioxirane, hydrogen peroxide).
  • Suitable solvents are halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol, and water, particularly preferably halogenated hydrocarbons and water.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to employ the epoxidizing agent in an excess relative to (XIV).
  • reaction mixtures are worked up in the usual way, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products are z.T. in the form of viscous oils, which are freed or purified under reduced pressure and at moderately elevated temperature of volatile fractions. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • the epoxide opening is usually carried out at temperatures from -78 ° C to the boiling point of the reaction mixture, preferably -20 ° C to 100 ° C, particularly preferably 0 ° C to 50 ° C, in an inert organic solvent, optionally in the presence of a catalyst [cf. P. Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 16, 2291; MR Paleo et al., J. Org. Chem. 2003, 68, 1, 130].
  • a catalyst cf. P. Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 16, 2291; MR Paleo et al., J. Org. Chem. 2003, 68, 1, 130].
  • Suitable solvents are alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol, as well as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide and water, more preferably methanol and water.
  • Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum trichloride, iron-III chloride, tin IV chloride, titanium IV chloride, zinc II chloride and magnesium perchlorate are used.
  • the catalyst is usually used in a quantitative ratio of 1 to 100 mol%, preferably 1 to 10 mol%, based on the compound (XV).
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use Nu ⁇ M + in an excess relative to (XV).
  • reaction mixtures are worked up in the usual way, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products are z.T. in the form of viscous oils, which are freed or purified under reduced pressure and at moderately elevated temperature of volatile fractions. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 3 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example, halogen, hydroxy, or Ci-C ⁇ -alkoxy.
  • R ' is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, phenyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl.
  • R " is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, phenyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl.
  • Nuc "M + is, for example thiolates such as sodium thiophenolate, alcoholates such as potassium or amides such Natriumimidazolat. Benzoyl derivatives of the formula (III),
  • R 1 and R 4 , R 5 and R 6 have the meanings given above and L 1 is hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy, are also an object of the invention.
  • R 2 and R 3 are independently hydrogen, fluorine or chlorine; R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen;
  • R 9 is hydrogen, formyl, Ci-C4-alkylcarbonyl, Ci-C4-alkylaminocarbonyl, di- (Ci-C 4 - alkyl) aminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, N- (Ci-C 4 alkyl) -N- (phenyl) - aminocarbonyl, SO 2 CH 3 , SO 2 CF 3 or SO 2 (C 6 H 5 );
  • R 10 and R 11 together with the carbon atom to which they are attached, a 3 to 7-membered, saturated or partially unsaturated ring which is carbocyclic or 1 or 2 N-atoms, 0 or 1 N-atom and 1 O Atom or S atom, 0 or 1 N atom and 1 O and 1 S atom, 2 O or S atoms, wherein the ring is unsubstituted or substituted by 1 to 3, in the case of halogen also up to maximum possible number, substituents from the group halogen, Ci-C ⁇ -alkyl, hydroxy, Ci-C ⁇ -alkoxy, formyl, Ci-C ⁇ -alkylcarbonyl, Ci-C ⁇ -alkoxycarbonyl, Ci-C ⁇ -alkylaminocarbonyl, di (Ci Ce- alkyl) -aminocarbonyl, alkylsulfonylamino, carbonyl, alkoxyimino, where said alkyl and alkoxy radicals may be partially or completely
  • Atom and 1 S atom wherein the fused ring is unsubstituted or substituted by 1 to 3, in the case of halogen also up to the maximum possible number, substituents from the group halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl and C 1 -C 6 -alkoxy, or the ring is bridged with a 1 to 3-membered saturated or unsaturated chain which contains no heteroatoms or 1 N-atom, Contains 0 or 1 N-atom and 1 O-atom or 1 S-atom, wherein the bridge is unsubstituted or substituted with 1 to 3, in the case of halogen also up to the maximum possible number.
  • Substituents from the group halogen, Ci-C ⁇ -alkyl, hydroxy and Ci-C ⁇ -alkoxy mean.
  • the compounds of the formula (I) and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions containing the compounds of the formula (I) control plant growth on nonculture areas very well, especially at high application rates. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crops. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds of the formula (I) or herbicidal compositions containing them can be used in a further number of crop plants for the removal of unwanted plants.
  • the following cultures may be considered:
  • Garis Picea abies, Pinus spp., Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus armeniaca, Prunus avium, Prunus cerasus, Prunus dulcis, Prunus domestica, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereae Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (see vulgaris), Theobroma caeao, Trifolium pratense, Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera and Zea mays.
  • the compounds of formula (I) may also be used in cultures tolerant of the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • the compounds of formula (I) may also be used in cultures tolerant by breeding, including genetic engineering against insect or fungal attack.
  • the compounds of formula (I) or the herbicidal compositions containing them for example in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, even high-percentage aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents or granules be applied by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the forms of application depend on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • the herbicidal compositions contain a herbicidally effective amount of at least one compound of the formula (I) or of an agriculturally useful salt of (I) and auxiliaries customary for the formulation of pesticides.
  • auxiliaries examples include inert excipients, solid carriers, surfactants (such as dispersants, protective colloids, emulsifiers, wetting agents and adhesives), organic and inorganic thickeners, bactericides, antifreeze, defoamers, if necessary dyes and adhesives for seed formulations.
  • surfactants such as dispersants, protective colloids, emulsifiers, wetting agents and adhesives
  • organic and inorganic thickeners examples include bactericides, antifreeze, defoamers, if necessary dyes and adhesives for seed formulations.
  • thickeners ie compounds which impart a modified flow behavior to the formulation, ie high viscosity at rest and low viscosity in the agitated state
  • thickeners are polysaccharides and organic and inorganic layer minerals such as xanthan gum (Kelzan® from Kelco), Rhodopol® 23 (US Pat. Rhone Poulenc) or Veegum® (RT Vanderbilt) or Attaclay® (Engelhardt).
  • antifoams are silicone emulsions (such as, for example, Silikon® SRE, Wacker or Rhodorsil® from Rhodia), long-chain alcohols, fatty acids, salts of fatty acids, organofluorine compounds and mixtures thereof.
  • Bactericides may be added to stabilize the aqueous herbicidal formulation.
  • bactericides are bactericides based on diclorophene and benzyl alcohol hemiformal (Proxel® from ICI or Acticide® RS from Thor Chemie and Kathon® MK from Rohm & Haas) as well as isothiazolinone derivatives such as alkylisothiazolinones and benzisothiazolinones (Acticide MBS der Fa. Thor Chemie)
  • antifreeze agents are ethylene glycol, propylene glycol, urea or glycerol.
  • colorants are both water-insoluble pigments and water-soluble dyes. Examples which may be mentioned under the names rhodamine B, Cl. Pigment Red 112 and Cl. Solvent Red 1 known dyes, and pigment blue 15: 4, pigment blue 15: 3, pigment blue 15: 2, pigment blue 15: 1, pigment blue 80, pigment yellow 1, pigment yellow 13, pigment red 1 12, pigment red 48: 1, pigment red 48: 1, pigment red 57: 1, pigment red 53: 1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51, acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108
  • adhesives are polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and Tylose.
  • Suitable inert auxiliaries are essentially:
  • Mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strong polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • Paraffins etrahydronaphthalene
  • alkylated naphthalenes and their derivatives alkylated benzenes and their derivatives
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol
  • ketones such as cyclohexanone
  • Solid carriers are mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour
  • surface surfactants are the alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, for example lignin (Borresperse types Borregaard), phenol, naphthalene (Morwet types, Akzo Nobel ) and dibutylnaphthalenesulfonic acid (Nekal types BASF), as well as fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and of fatty alcohol, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with Formaldehyde, condensation products of naphthalene or of naphthalenesulfonic acids with phenol and formal
  • powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • the substrates as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of active substance, wetting, adhesion, dispersing or emulsifying agent and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • the concentrations of the compounds of the formula (I) in the ready-to-use formulations can be varied within wide limits.
  • the included Formulations about from 0.001 to 98 wt .-%, preferably 0.01 to 95 wt .-%, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
  • B Dispersible Concentrates 20 parts by weight of the active compounds are dissolved in 70 parts by weight of cyclohexanone with the addition of 10 parts by weight of a dispersant, e.g. Polyvinylpyrrolidone dissolved. Dilution in water gives a dispersion.
  • the active ingredient content is 20% by weight
  • Emulsifiable Concentrates 15 parts by weight of the active compounds are dissolved in 75 parts by weight of an organic solvent with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight). Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has 15% by weight active ingredient content.
  • the active compounds 25 parts by weight of the active compounds are dissolved in 35 parts by weight of an organic solvent with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight).
  • This mixture is added by means of an emulsifying machine (for example Ultraturax) in 30 parts by weight of water and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
  • the active ingredients 20 parts by weight of the active ingredients are comminuted with the addition of 10 parts by weight of dispersants and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent in a stirred ball mill to a fine active substance suspension. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the formulation is 20% by weight.
  • the active ingredients are finely ground with the addition of 50 parts by weight dispersing and wetting agents and by means of technical equipment (eg extrusion, spray tower, Fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
  • the active ingredients 75 parts by weight of the active ingredients are ground with the addition of 25 parts by weight of dispersing and wetting agents and silica gel in a rotor-Strator mill. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the active ingredient content of the formulation is 75% by weight.
  • 0.5 parts by weight of the active ingredients are finely ground and combined with 99.5 parts by weight of carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives a granulate for direct application with 0.5 wt .-% active ingredient content.
  • the application of the compounds of formula (I) or the herbicidal agents can be carried out in the pre-emergence or postemergence process. If the active ingredients are less compatible with certain crops, then application techniques may be employed whereby the herbicidal agents are sprayed by the sprayers so as not to strike the leaves of the sensitive crop if possible, while the active ingredients affect the leaves of undesirable plants growing thereunder or the uncovered floor surface (post-directed, lay-by).
  • the application of the compounds of the formula (I) or the herbicidal agents can be carried out by treating seed.
  • Treatment of seed comprises essentially all techniques familiar to the skilled worker (seed dressing, seed coating, seed dusting, seed soaking, seed film coating, seed multilayer coating, seed encrusting, seed dripping, and seed pelleting) based on the compounds according to the invention of the formula (I) or of agents produced therefrom, in which case the herbicidal compositions can be diluted or applied undiluted.
  • seed includes seeds of all kinds, e.g. Grains, seeds, fruits, tubers, cuttings and similar forms.
  • seed preferably describes grains and seeds here.
  • Seeds of the abovementioned crops but also the seeds of transgenic or obtained by conventional breeding methods plants can be used as seeds.
  • the application rates of compound of formula (I) depending on the control target, season, target plants and growth stage from 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1, 0 kg / ha of active substance (aS).
  • the benzoyl-substituted serine derivatives of the formula (I) can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active ingredient groups and applied together.
  • the culture vessels used were plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate.
  • the seeds of the test plants were sown separately by species.
  • the active substances suspended or emulsified in water were applied directly after sowing by means of finely distributing nozzles.
  • the jars were lightly rained to promote germination and growth and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. This cover causes a uniform germination of the test plants, if it was not affected by the active ingredients.
  • test plants were grown depending on the growth form only to a stature height of 3 to 15 cm and only then treated with the suspended or emulsified in water agents.
  • the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for postemergence treatment was 1.0 kg / ha a.s. (active substance).
  • the plants were kept species-specific at temperatures of 10 to 25 ° C and 20 to 35 ° C.
  • the trial period lasted for 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for, and their response to each treatment was evaluated.
  • the rating was based on a scale of 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the above-ground parts and 0 no damage or normal growth course.
  • the plants used in the greenhouse experiments were composed of the following species:

Abstract

Die Erfindung betrifft benzoylsubstituierte Serin-Amide der Formel (I), in der die Variablen R1 bis R11 die in der Beschreibung genannten Bedeutungen haben, sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sowie die Verwendung dieser Verbindungen oder diese Verbindungen enthaltende Mittel zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.

Description

Benzoylsubstituierte Serin-Amide
Beschreibung
Die Erfindung betrifft benzoylsubstituierte Serin-Amide der Formel (I),
Figure imgf000002_0001
in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
R1 Halogen, Cyano, d-Cε-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Ci-C6-Halogenalkoxy;
R2, R3, R4, R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci -C6-Al kyl, Ci-C6-Halogenalkyl, d-
Cβ-Alkoxy oder Ci-C6-Halogenalkoxy;
R6, R7 Wasserstoff, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy;
R8 d-Ce-Alkyl, Ci-C4-Cyanoalkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl;
R9 Wasserstoff, Ci-C6-Al kyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6- Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Formyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-CyCIo- alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbo- nyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkenylaminocarbonyl, Cs-CerAlkinylaminocarbonyl, Ci-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-
Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)- aminocarbonyl, (d-C^Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)- aminothiocarbonyl, (Ci-C6-Alkyl)cyanoimino, (Amino)cyanoimino, [(Ci-C6-
Alkyl)amino]cyanoimino, [Di(Ci-C6-Alkyl)amino]cyanoimino, Ci-C6-Alkylcarbonyl- Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6- alkyl, N-(Di-Ci-C6-alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl oder Tri-Ci-C4-alkylsilyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder voll- ständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-AIkOXy-Ci-C4- alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Ci-C4-Alkyl-Ci-C4-alkoxycarbonyl-amino, C1-C4- Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, d- C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl oder C1-C4- Alkylcarbonyloxy;
Phenyl, Phenyl-Ci-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cβ-alkyl, Pheno- xycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N-(CrC6- Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, Phenyl-Ci-Cβ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano,
Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R12; d R11 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3- 12-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 3 N-Atome und 1 O- oder S-Atom, 0 bis 2 N-Atome und 2 O- oder S-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 3 O- oder S- Atome, 2 O-Atome und 1 S-Atom, oder 1 O-Atom und 2 S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von
Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Trialkylsilyloxy, Formyl, Ci-Ce-Alkyl-carbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C2-C6-
Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6- Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl, Cs-Cβ-Alkenylamino-carbonyl, C3-C6-
Alkinylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)- N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(C3- C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6- alkoxy)-aminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, CrC6- Alkoxyimino-Ci-Cβ-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl oder N- (Di-Ci-C6-alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl, Amino, Formylamino, Ci-C6-
Alkylcarbonylamino, Ci-C6-Al koxycarbonylamino, Ci-C6-Alkylamino, For- myl-Ci-Cβ-Alkylamino, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-Alkylamino, Ci-Cβ- Alkoxycarbonyl-Ci-Cβ-Alkylamino, Di-(Ci-C6-alkyl)amino, Amino- Carbonylamino, Ci-Cβ-Alkylamino-Carbonylamino, Di(Ci-C6-)alkylamino- Carbonylamino, Ci-C6-Al kylthio, Ci-C6-Al kylsulfonyl, Alkylsolfonyloxy, Al- kylsulfonylamino, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfimino, Ci-C6-Alkyl- Ci-C6-Alkylsulfimino, Carbonyl, Thiocarbonyl, Imino, Alkylimino, Hydroxy- imino, Alkoxyimino, Aminoimino, Alkylaminoimino, Di-(Alkyl)aminoimino, Alkylcarbonylaminoimino, Alkylsulfonylaminoimino, Ci-Cβ-Vinylidenyl, Ci- Cβ-Alkoxyvinyliden, Di-Ci-Cβ-Alkylaminovinyliden, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgen- den Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, d-
C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Di-(CrC4-alkyl)-amino, Ci-C4- Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, d-C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbo- nyl, Crd-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl oder CrC4-AI kylcarbonyloxy, Phenyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-d-Ce-alkyl,
Phenoxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N- (Ci-C6-Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, Phenyl-d-dralkylcarbonyl, Hete- rocyclyl, Heterocyclyl-Ci-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylsulfo- nylaminocarbonyl, Heterocyclylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Heterocyclyloxycar- bonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, N-(d-C6-Alkyl)-N-(heterocyclyl)- aminocarbonyl oder Heterocyclyl-Ci-C6-alkylcarbonyl, wobei der Phenyl- und der Heterocyclyl-Rest der 17 letztgenannten
Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, d- C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder Ci-C4-
Halogenalkoxy; und wobei der Ring monocyclisch ist oder anelliert ist mit einem weiteren 3 bis 7- gliedrigen gesättigen, partiell ungesättigten oder vollständig ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 2 N-Atome und 1 O-Atom oder S-Atom, 0 bis 1 N-Atom und 2 O-Atome oder S-Atome, 0 bis 1 N-Atome und 1 O-
Atom und 1 S-Atom, 2 O-Atome und 1 S-Atom, oder 1 O-Atom und 2 S-Atome enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert ist durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, Cs-Cβ-Alkenyl, d-Cβ-
Halogenalkyl, Cs-Cβ-Halogenalkenyl, Cs-Cβ-Halogenalkinyl, Hydroxy, d-Cβ- Alkoxy, CrCβ-Halogenalkoxy und CrCβ-Alkylsulfonyl, und wobei der Ring unverbrückt ist oder überbrückt mit einer 1 bis 4-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette, die keine Heteroatome enthält oder 1 bis 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 2
O-Atome oder 2 S-Atome, oder 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus Grup- pe Halogen, Cyano, Nitro, d-Cβ-Alkyl, Cs-Cβ-Alkenyl, d-Cβ-Halogenalkyl,
C3-C6-Halogenalkenyl, Cs-Cβ-Halogenalkinyl, Hydroxy, d-Cβ-Alkoxy, d-Cβ- Halogenalkoxy und CrCβ-Alkylsulfonyl; R12 d-Ce-Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: d-Cε-Alkyl, d- Cβ-Halogenalkyl oder Ci-Cβ-Alkoxy;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), Mittel, welche diese enthalten, sowie die Verwendung dieser Verbindungen oder diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung.
Fungizid wirksame thienylsubstituierte Aminosäurederivate, die in α-Position einen Alkylrest tragen, welcher gegebenenfalls durch Hydroxy oder Alkoxy substituiert sein kann, werden u.a. in EP 450 355 beschrieben.
Weiterhin sind aus der Literatur, beispielsweise aus US 5,346,907, WO 96/012499 sowie WO 02/069905 Serinderivate mit pharmazeutischer Wirksamkeit bekannt, welche in α-Position unter anderem einen Alkylrest tragen können, der gegebenenfalls durch Hydroxy oder Alkoxy substituiert sein kann.
Herbizid wirksame Serinderivate sind beispielsweise aus der WO 03/45878, WO 03/66576, WO 05/061464, WO 05/061443, WO 06/29829 und WO 06/29828 bekannt.
Die bekannten Verbindungen sind jedoch in vielen Fällen nicht völlig zufriedenstellend, beispielsweise was Aufwandmenge, Wirkspektrum, Wirkdauer, Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, Neigung zu Resistenzbildung oder ökonomische Aspekte des Herstellungsverfahrens angeht.
Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere herbizid wirksame Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften zu finden.
Demgemäß wurden die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I) sowie deren herbizide Wirkung gefunden.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, welche die Verbindungen (I) enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen (I) gefunden.
Die Verbindungen der Formel (I) enthalten je nach Substitutionsmuster ein oder mehr Chiralitätszentren und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereo- meren als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel (I) können auch in Form ihrer landwirtschaftlich brauch- baren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im Allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen (I) nicht negativ beeinträchtigen.
Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch Ci-C4-AIkVl, Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Hydroxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Phe- nyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2- Hydroxyeth-1 -oxy)eth-1 -ylammonium, Di-(2-hydroxyeth-1 -yl)-ammonium, Trimethyl- benzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4-alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4-alkyl)- sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Ci-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.
„Anelliert" im Sinne der Erfindung bedeutet, dass zwei Ringen mindestens ein Atom gemeinsam ist. Damit umfasst die Definition neben kondensierten Systemen auch spi- rocyclisch verknüpfte Systeme.
Die für die Substituenten R1-R7 oder als Reste an Phenyl-, Aryl-, Heteroaryl- oder Hetrocyclylringen genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasser- stoffketten, also alle Alkyl-, Alkylsilyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cyanoalkyl-, Halogenalkyl-, Halogenalkenyl-, Halogenalkinyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxy- alkyl, Alkylcarbonyl-, Alkenylcarbonyl-, Alkinylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkenyloxy- carbonyl-, Alkinyloxycarbonyl-, Alkylamino-, Alkylsulfonylamino-, Halogenalkylsulfonyl- amino-, Alkylalkoxycarbonylamino-, Alkylaminocarbonyl-, Alkenylaminocarbonyl-, Alki- nylaminocarbonyl-, Alkylsulfonylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl-, N-Alkenyl-N- alkylaminocarbonyl-, N-Alkinyl-N-alkylamino-carbonyl-, N-Alkoxy-N-alkylamino- carbonyl-, N-Alkenyl-N-alkoxyaminocarbonyl-, N-Alkinyl-N-alkoxyaminocarbonyl-, Dial- kylaminothiocarbonyl-, Alkylcarbonylalkyl-, Alkoximinoalkyl-, N-(Alkylamino)-iminoalkyl, N-(Dialkylamino)-iminoalkyl, Alkylcyanoimino-, Alkylaminocyanoimino-, Dialkylamino- cyanoimino-, Formylaminoalkyl-, Alkoxycarbonylaminoalkyl-, (Alkylami- no)carbonyloxyalkyl-, (Alkylamino)carbonylaminoalkyl-, (Dialkylami- no)carbonylaminoalkyl-, Phenylcarbonylaminoalkyl-, Phenylalkyl-, Phenylcarbonyl- alkyl-, N-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl-, Phenylalkylcarbonyl-, Arylalkyl-, Hetero- cyclylalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl-, N-Alkyl-N-heterocyclylaminocarbonyl-, Hetero- cyclylalkylcarbonyl-, Alkylthio- und Alkylcarbonyloxy-Teile können geradkettig oder verzweigt sein.
Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Ferner bedeuten beispielsweise:
- Ci-C4-Alkyl sowie die Alkylteile von Tri-Ci-C4-alkylsilyl, Ci-C4-Alkylcarbonyloxy, Cr C4-alkyl-Ci-C4-alkoxycarbonylamino, Ci-C6-Alkyliminooxy-Ci-C4-alkyl, C1-C4- Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-CrC4- alkyl, C2-C6-Alkinyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6- Halogenalkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, CrC6-Alkoxy-
Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, d-Ce-Alkylthio-d^-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfinyl-Ci-C^alkyl, CrC6-
Halogenalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl-Ci^-alkyl, CrC6-
Halogenalkylsulfonyl-CrC4-alkyl, Amino-d-C4-alkyl,
Figure imgf000007_0001
Di(Ci-C6-Alkyl)amino-CrC4-alkyl, Formylamino-CrC4-alkyl, CrC6-
Alkoxycarbonylamino-CrC4-alkyl, CrCe-Alkylsulfonylamino-Ci^-alkyl, CrC6- Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)-CrC4-alkyl,
Figure imgf000007_0002
CrC6- Alkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6- Alkylcarbonyloxy-CrC4-alkyl, Aminocarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6-Alkylaminocarbonyl- CrC4-alkyl, Di(Ci-C6-Alkyl)aminocarbonyl-CrC4-alkyl, [(CrC6- alkyl)aminocarbonylamino]-CrC4-alkyl, [Di^rCe-alky^aminocarbonylaminoj-Ci^- alkyl, Ci-Ce-Alkylcarbonylamino-Ci^-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(CrC6-alkylamino)- CrC4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)aminocarbonyloxy]CrC4-alkyl, [Di(CrC6- alkyl)aminocarbonyloxy]CrC4-alkyl, {Di[di(Ci-C6-alkyl)amino]carbonyloxy}CrC4- alkyl,
Figure imgf000007_0003
Phenyl-CrC4-alkyl, Phenylcarbonyl-CrC4-alkyl,
Figure imgf000007_0004
He- teroarylcarbonyloxy-CrC4-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-CrC4-alkyl, Heteroaryloxy- CrC4-alkyl, Heteroarylthio-CrC4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-CrC4-alkyl, Heteroarylsul- fonyl-CrC4-alkyl, und Aryl(CrC4-alkyl): z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl und 1 ,1-Dimethylethyl;
- Ci-C6-Alkyl sowie die Alkylteile von CrC6-Cyanoalkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-CrC6- alkyl, CrC6-Alkylsulfonylamino, CrCe-Alkylsulfonylaminocarbonyl, N-(Cs-C6- AlkenyO-N-tCi-Ce-alkyO-aminocarbonyl, (C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyl-Ci-Cβ-alkyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)- imino-Ci-Ce-alkyl, N-(Di-Ci-C6-alkyl-amino)-imino-Ci-C6-alkyl, (Ci-C6-Alkyl)- cyanoimino, Phenyl-Ci-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-d-Ce-alkyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N- phenylaminocarbonyl, HeterocyclvI-Ci-Cβ-alkyl, HetrocyclvI-carbonyl-Ci-Cβ-alkyl und N-(Ci-C6-Alkyl)-N-heterocyclylaminocarbonyl und (Ci-Cβ)-
Alkylaminothiocarbonyl: Ci-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. n-Pentyl, 1-Methyl-butyl, 2- Methyl butyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1-
Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3- Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3— Di- methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-butyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-3- methylpropyl;
- Ci-C4-Alkylcarbonyl: z.B. Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propylcarbonyl, 1-Methyl- ethylcarbonyl, Butylcarbonyl, 1-Methylpropylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethylcarbonyl;
- Ci-Cβ-Alkylcarbonyl sowie die Alkylcarbonylreste von Ci-Ce-Alkylcarbonyl-Ci-Cβ- alkyl, Ci-Ce-Alkylcarbonyloxy-Ci-Cβ-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-Cβ-alkylcarbonyl und Heterocyclyl-Ci-Cβ-alkylcarbonyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl: Ci-C4-Alkylcarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylcarbonyl, 1-
Methylbutylcarbonyl, 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 2,2- Dimethylpropylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, Hexylcarbonyl, 1 ,1-Dimethyl- propylcarbonyl, 1 ,2-Dimethylpropylcarbonyl, 1-Methylpentylcarbonyl, 2-Methyl- pentylcarbonyl, 3-Methylpentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1 ,1-Dimethyl- butylcarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutylcarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutylcarbonyl, 2,2-Di- methylbutylcarbonyl, 2,3-Dimethylbutylcarbonyl, 3,3-Dimethylbutylcarbonyl, 1- Ethylbutylcarbonyl, 2-Ethylbutylcarbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylcarbonyl, 1 ,2,2- Trimethylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-i-methylpropylcarbonyl oder 1-Ethyl-2-methyl- propylcarbonyl;
- C3-C6-Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile von Cs-Cβ-Cycloalkylcarbonyl: monocyc- lischer, gesättigter Kohlenwasserstoff mit 3 bis 6 Ringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
- C3-C6-Cycloalkenyl: z.B. 1-Cyclopropenyl, 2-Cyclopropenyl, 1-Cyclobutenyl, 2- Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 1 ,3-Cyclopentadienyl, 1 ,4- Cyclopentadienyl, 2,4-Cyclopentadienyl, 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3- Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl, 1 ,4-Cyclohexadienyl, 2,5-Cyclohexadienyl; - C3-C6-Alkenyl sowie die Alkenylteile von Cs-Cβ-Alkenyloxycarbonyl, Cs-Cβ-Alkenyl- aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl und N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)aminocarbonyl: z.B. 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methyl- ethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-
Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1 -Methyl-2- butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl,
3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pente- nyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3- pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl- 4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1- Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3- butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3- Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1- butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2- Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2- methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
- C2-C6-Alkenyl sowie die Alkenylteile von C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkenyloxy- Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Heteroary-C2-C4- alkenyl: Cs-Cβ-Alkenyl wie voranstehend genannt sowie Ethenyl;
- C3-C6-Alkinyl sowie die Alkinylteile von Cs-Cβ-Alkinyloxycarbonyl, C3-C6- Alkinylaminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3- C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkoxyaminocarbonyl: z.B. 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl,
4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1- butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3- butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2- propinyl;
- C2-C6-Alkinyl sowie die Alkinylteile von C2-C6-Alkinylcarbonyl, C2-C2-Alkinyloxy-Ci- C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Heteroaryl-C2-C4- alkinyl: Cs-Cβ-Alkinyl wie voranstehend genannt sowie Ethinyl; - Ci-C4-Cyanoalkyl: z.B. Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-1-yl, 2-Cyanoeth-1-yl, 1-Cyano- prop-1-yl, 2-Cyanoprop-1-yl, 3-Cyanoprop-1-yl, 1-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2- yl, 1-Cyanobut-1-yl, 2-Cyanobut-1-yl, 3-Cyanobut-1-yl, 4-Cyanobut-1-yl, 1-Cyano- but-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, 1-Cyanobut-3-yl, 2-Cyanobut-3-yl, 1-Cyano-2-methyl- prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl und 2-Cyano- methyl-prop-2-yl;
- Ci-C4-Hydroxyalkyl sowie die Ci-C4-Hydroxyalkyl-Teile von Phenyl-Ci-C4- hydroxyalkyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl: z.B. Hydroxymethyl, 1-Hydroxyeth-1-yl, 2-Hydroxyeth-1-yl, 1-Hydroxyprop-1-yl, 2-Hydroxyprop-1-yl, 3-Hydroxyprop-1-yl, 1-
Hydroxyprop-2-yl, 2-Hydroxyprop-2-yl, 1-Hydroxybut-1-yl, 2-Hydroxybut-1-yl, 3- Hydroxybut-1-yl, 4-Hydroxybut-1-yl, 1-Hydroxybut-2-yl, 2-Hydroxybut-2-yl, 1- Hydroxybut-3-yl, 2-Hydroxybut-3-yl, 1-Hydroxy -2-methyl-prop-3-yl, 2-Hydroxy -2- methyl-prop-3-yl, 3-Hydroxy -2-methyl-prop-3-yl und 2-Hydroxymethyl-prop-2-yl, 1 ,2-Diydroxyethyl, 1 ,2-Dihydroxyprop-3-yl, 2,3-Dihydroxyprop-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy- prop-2-yl, 1 ,2-Diydroxybut-4-yl, 2,3-Diydroxybut-4-yl, 3,4-Diydroxybut-4-yl, 1 ,2- Diydroxybut-2-yl, 1 ,2-Diydroxybut-3-yl, 2,3-Diydroxybut-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2- methyl-prop-3-yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-prop-3-yl;
- Ci-Cβ-Hydroxyalkyl: Ci-C4-Hydroxyalkyl wie voranstehend genannt, sowie z.B. 1- Hydroxy-pent-5-yl, 2-Hydroxy-pent-5-yl, 3-Hydroxy-pent-5-yl, 4-Hydroxy-pent-5-yl, 5-Hydroxy-pent-5-yl, 1-Hydroxypent-4-yl, 2-Hydroxypen-4-tyl, 3-Hydroxypent-4-yl, 4- Hydroxypent-4-yl, 1-Hydroxy-pent-3-yl, 2-Hydroxy-pent-3-yl, 3-Hydroxy-pent-3-yl, 1- Hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 2-Hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-but-3- yl, 1-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-2-methyl- but-4-yl, 4-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 1-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-3- methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 4-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 1- Hydroxy-hex-6-yl, 2-Hydroxy-hex-6-yl, 3-Hydroxy-hex-6-yl, 4-Hydroxy-hex-6-yl, 5- Hydroxy-hex-6-yl, 6-Hydroxy-hex-6-yl, 1-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-2- methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 5-
Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 1 -Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-3-methyl- pent-5-yl, 3-Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-3- methyl-pent-5-yl, 1-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 3- Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-4-methyl- pent-5-yl, 1-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-5- methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 1- Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-2,3- dimethyl-but-4-yl, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 1 ,2-Dihydroxy-pent-5-yl, 2,3- Dihydroxy-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-pent-5-yl, 4,5-Dihydroxy-pent-5-yl, 1 ,2- Diydroxypent-4-yl, 2,3-Diydroxypent-4-yl, 3,4-Diydroxypent-4-yl, 4,5-Diydroxypent-4- yl, 1 ,2-Dihydroxy-pent-3-yl, 2,3-Dihydroxy-pent-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-but-3- yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-but-3-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-but-3-yl, 2-Hydroxy-2- hdroxymethyl-but-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-but-4-yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-but- 4-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-but-4-yl, 1 ,2-Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 2,3- Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 3,4-Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3- hydroxymethyl-but-4-yl, 1 ,2-Diydroxy-hex-6-yl, 2,3-Diydroxy-hex-6-yl, 3,4-Diydroxy- hex-6-yl, 4,5-Diydroxy-hex-6-yl, 5,6-Diydroxy-hex-6-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-pent- 5-yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 4,5-
Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-2-hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2-Dihydroxy- 3-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-3-methyl-pent- 5-yl, 4,5-Dihydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-3-hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2- Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-4- methyl-pent-5-yl, 4,5-Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-4-hdroxymethyl-pent-
5-yl, 1 ,2-Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 3,4- Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 4,5-Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-5- hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2-Diydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2,3-Diydroxy-2,3- dimethyl-but-4-yl, 3,4-Dihydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2-hydroxymethyl- 3-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3-hydroxymethyl-2-methyl-but-4-yl;
- Ci-C4-Halogenalkyl sowie die Halogenalkylteile von Phenyl-Ci-C4-halogenalkyl, Heteroaryl-Ci-C4-halogenalkyl: ein Ci-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl,
Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Brommethyl, lodmethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-lodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2- fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2- Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-
Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1-(Chlormethyl)-2- chlorethyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl, Nonafluorbutyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl und 1-Trifluormethyl-1 ,2,2,2-tetrafluorethyl;
- d-Cβ-Halogenalkyl sowie die Halogenalkylteile von Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl- amino, Ci-Cβ-Halogenalkyl-Ci^-thioalkyl,: Ci-C4-Halogenalkyl wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentyl, 5-Chlorpentyl, 5-Brompentyl, 5-lodpentyl, Un- decafluorpentyl, 6-Fluorhexyl, 6-Chlorhexyl, 6-Bromhexyl, 6-lodhexyl und Tride- cafluorhexyl;
- Cs-Cβ-Halogenalkenyl: ein Cs-Cβ-Alkenylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 2-Chlor- prop-2-en-1-yl, 3-Chlorprop-2-en-1-yl, 2,3-Dichlorprop-2-en-1-yl, 3,3-Dichlorprop-2- en-1-yl, 2,3,3-Trichlor-2-en-1-yl, 2,3-Dichlorbut-2-en-1-yl, 2-Bromprop-2-en-1-yl, 3-
Bromprop-2-en-1-yl, 2,3-Dibromprop-2-en-1-yl, 3,3-Dibromprop-2-en-1-yl, 2,3,3- Tribrom-2-en-1-yl oder 2,3-Dibrombut-2-en-1-yl; - C2-C6-Halogenalkenyl sowie die C2-C6-Halogenalkenyl-Teile von C2-C6- Halogenalkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyl-Ci-C4-thioalkyl, Phenyl-C2-C4- halogenalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl: ein C2-C6-Alkenylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 2-Chlorvinyl, 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3-
Dichlorallyl, 2,3,3-Trichlorallyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromvinyl, 2-Bromallyl, 3- Bromallyl, 2,3-Dibromallyl, 3,3-Dibromallyl, 2,3,3-Tribromallyl oder 2,3-Dibrombut-2- enyl;
- C2-C6-Cyanoalkenyl: z.B. 2-Cyanovinyl, 2-Cyanoallyl, 3-Cyanoallyl, 2,3-Dicyanoallyl, 3,3-Dicyanoallyl, 2,3,3-Tricyanoallyl, 2,3-Dicyanobut-2-enyl;
- C2-C6-Hydroxyalkenyl sowie die Hydroxy-Teile von Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkenyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkenyl: z.B. 2-Hydroxyvinyl, 2-Hydroxyallyl, 3- Hydroxyallyl, 2,3-Dihydroxyallyl, 3,3-Dihydroxyallyl, 2,3,3-Trihydroxyallyl, 2,3-
Di hyd roxybut-2-enyl ;
- Cs-Cβ-Halogenalkinyl: ein Cs-Cβ-Alkinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 1 ,1- Difluor-prop-2-in-1-yl, 3-lod-prop-2-in-1-yl, 4-Fluorbut-2-in-1-yl, 4-Chlorbut-2in-1-yl,
1 ,1-Difluorbut-2-in-1-yl, 4-lodbut-3-in-1-yl, 5-Fluorpent-3-in-1-yl, 5-lodpent-4-in-1-yl, 6-Fluorhex-4-in-1-yl oder 6-lodhex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Halogenalkinyl sowie die C2-C6-Halogenalkinyl-Teile von C2-C6- Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyl-Ci-C4-thioalkyl, Phenyl-C2-C4- halogenalkinyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkinyl: ein C2-C6-Alkinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 1 ,1-Difluor-prop-2-in-1-yl, 3-lod-prop-2-in-1-yl, 4-Fluorbut-2-in-1- yl, 4-Chlorbut-2-in-1-yl, 1 ,1-Difluorbut-2-in-1-yl, 4-lodbut-3-in-1-yl, 5-Fluorpent-3-in- 1-yl, 5-lodpent-4-in-1-yl, 6-Fluorhex-4-in-1-yl oder 6-lodhex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Cyanoalkinyl: z.B. 1 ,1-Dicyano-prop-2-in-1-yl, 3-Cyano-prop-2-in-1-yl, 4- Cyano-but-2-in-1-yl, 1 ,1-Dicyanobut-2-in-1-yl, 4-Cyanobut-3-in-1-yl, 5-Cyanopent-3- in-1-yl, 5-Cyanopent-4-in-1-yl, 6-Cyanohex-4-in-1-yl oder 6-Cyanohex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Hydroxyalkinyl sowie die Hydroxy-Teile von Phenyl-C2-C4-hydroxyalkinyl: z.B. 1 ,1-Dihydroxy-prop-2-in-1-yl, 3-Hydroxy -prop-2-in-1-yl, 4-Hydroxy-but-2-in-1-yl, 1 ,1- Dihydroxybut-2-in-1-yl, 4-Hydroxybut-3-in-1-yl, 5-Hydroxypent-3-in-1-yl, 5- Hydroxypent-4-in-1-yl, 6-Hydroxyhex-4-in-1-yl oder 6-Hydroxyhex-5-in-1-yl;
- C-i-Ce-Alkylsulfinyl (Ci-C6-Alkyl-S(=O)-) sowie die Ci-C6-Alkylsulfinyl-Teile von Ci-C6-Alkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl: z.B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1- Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropyl-sulfinyl, 1 ,1-Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1 — Methy Ibutylsulfi nyl , 2-Methyl- butylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylpropylsulfinyl, 1 — Ethylpropyl-sulfinyl, 1 ,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1- Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentyl- sulfinyl, 1 ,1-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,3-Dimethylbutyl- sulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3-Dimethylbutyl- sulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1 -Ethyl-1 -methylpropylsulfinyl und 1 — Ethyl— 2— methylpropylsulfinyl;
- Ci-Cβ-Halogenalkylsulfinyl sowie die Ci-Cβ-Halogenalkylsulfinyl-Teile von Ci-Cβ- Halogenalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl: d-Cβ-Alkylsulfinylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Chlordi- fluormethylsulfinyl, Bromdifluormethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2-
Chlorethylsulfinyl, 2-Bromethylsulfinyl, 2-lodethylsulfinyl, 2,2-Difluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trifluor-ethylsulfinyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfinyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfinyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfinyl, Pentafluorethyl- sulfinyl, 2-Fluorpropylsulfinyl, 3-Fluorpropylsulfinyl, 2-Chlorpropylsulfinyl, 3- Chlorpropyl-sulfinyl, 2-Brompropylsulfinyl, 3-Brompropylsulfinyl, 2,2-
Difluorpropylsulfinyl, 2,3-Difluorpropylsulfinyl, 2,3-Dichlorpropylsulfinyl, 3,3,3- Trifluorpropylsulfinyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfinyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylsulfinyl, Heptafluorpropylsulfinyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethylsulfinyl, 1-(Chlormethyl)-2- chlorethylsulfinyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethylsulfinyl, 4-Fluorbutylsulfinyl, 4- Chlorbutylsulfinyl, 4-Brombutylsulfinyl, Nonafluorbutylsulfinyl, 5-Fluorpentylsulfinyl,
5-Chlorpentyl-sulfinyl, 5-Brompentylsulfinyl, 5— I od pentylsulf i nyl , Undecafluorpentyl- sulfinyl, 6-Fluorhexylsulfinyl, 6-Chlorhexylsulfinyl, 6-Bromhexylsulfinyl, 6- lodhexylsulfinyl und Tridecafluorhexylsulfinyl;
- Ci-Ce-Alkylsulfonyl (Ci-C6-Alkyl-S(O)2-) sowie die Ci-C6-Alkylsulfonyl-Teile von Ci-C6-Alkylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-C6-
Alkylsulfonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl: z.B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, Butylsul- fonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl-propylsulfonyl, 1 ,1-Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl,
1 ,1-Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Di-methylpropylsulfonyl, 2,2-
Dimethylpropylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1-
Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4- Methylpentylsulfonyl, 1 ,1-Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,3- Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-
Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl- propylsulfonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl-1 -methylpropylsulfonyl und 1-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl; - Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl sowie die Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl-Teile von C-i-Cβ- Halogenalkylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, d-Ce-Halogenalkylsulfonylamino: einen Ci-Cβ- Alkylsulfonylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfonyl, Di- fluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluor- methylsulfonyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2-Bromethylsulfonyl, 2- lodethylsulfonyl, 2,2-Difluorethyl-sulfonyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2- fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyl, Pentafluorethylsulfonyl, 2-Fluorpropylsulfonyl, 3- Fluorpropylsulfonyl, 2-Chlor-propylsulfonyl, 3-Chlorpropylsulfonyl, 2-
Brompropylsulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 2,2-Difluorpropylsulfonyl, 2,3- Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Dichlorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trifluorpropylsulfonyl, 3,3,3- Trichlorpropylsulfonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluor-propylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethylsulfonyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, 4-
Brombutylsulfonyl, Nonafluorbutylsulfonyl, 5-Fluorpentylsulfonyl, 5-
Chlorpentylsulfonyl, 5-Brompentylsulfonyl, 5-lod-pentylsulfonyl, 6-
Fluorhexylsulfonyl, 6-Bromhexylsulfonyl, 6-lodhexylsulfonyl und Dodecafluorhexyl- sulfonyl;
Ci-C4-AIkOXy sowie die Alkoxyteile von Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl und C1-C4- alkyl-Ci-C4-alkoxycarbonylamino: z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methyl-ethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy und 1 ,1-Dimethylethoxy;
- Ci-Cβ-Alkoxy sowie die Alkoxyteile von Hydroxycarbonyl-Ci-Cβ-alkoxy, Ci-Cβ- Alkoxycarbonyl-Ci-Cβ-alkoxy, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci- C6-alkoxy)-aminocarbonyl und Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl: Ci-C4-Alkoxy wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxy, 1-Methyl-butoxy,
2-Methylbutoxy, 3-Methoxylbutoxy, 1 ,1-Dimethyl-propoxy, 1 ,2-Dimethyl-propoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 , 1 -Di-methylbutoxy, 1 ,2-Dimethyl-butoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethyl-butoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Tri-methyl propoxy, 1 ,2,2-Trimethyl-propoxy,
1-Ethyl-1-methylpropoxy und 1-Ethyl-2-methylpropoxy;
- Ci-C4-Halogenalkoxy: ein Ci-C4-Alkoxyrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdifluor- methoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Brom methoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluor- ethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2- Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3- Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethoxy, 1 -(Chlormethyl)-2-chlorethoxy, 1 -(Brommethyl)-2- bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy und Nonafluorbutoxy;
- Ci-Cβ-Halogenalkoxy sowie die Ci-Cβ-Halogenalkoxy-Teile von Ci-Cβ- Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl: C1-C4- Halogenalkoxy wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentoxy, 5- Chlorpentoxy, 5-Brom pentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy,
6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-lodhexoxy und Dodecafluorhexoxy;
Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl sowie die Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl-Teile von Ci-Cβ- Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl I: durch Ci-Cβ-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Ci-C4-Alkyl, also z.B. für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxy- methyl, (I-Methylethoxy)methyl, Butoxymethyl, (I-Methylpropoxy)methyl, (2- Methyl-propoxy)methyl, (1 ,1-Dimethylethoxy)methyl, 2-(Methoxy)ethyl, 2- (Ethoxy)ethyl, 2-(Propoxy)ethyl, 2-(1-Methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)ethyl, 2-(1- Methylpropoxy)-ethyl, 2-(2-Methylpropoxy)ethyl, 2-(1 ,1-Dimethylethoxy)ethyl, 2- (Methoxy)-propyl, 2-(Ethoxy)propyl, 2-(Propoxy)propyl, 2-(1-Methylethoxy)propyl,
2-(Butoxy)propyl, 2-(1-Methylpropoxy)propyl, 2-(2-Methylpropoxy)propyl, 2-(1 ,1- Dimethylethoxy)propyl, 3-(Methoxy)propyl, 3-(Ethoxy)-propyl, 3-(Propoxy)propyl, 3-(1-Methylethoxy)-propyl, 3-(Butoxy)propyl, 3-(1-Methylpropoxy)propyl, 3-(2- Methylpropoxy)propyl, 3-(1 ,1-Dimethylethoxy)propyl, 2-(Methoxy)-butyl, 2- (Ethoxy)butyl, 2-(Propoxy)-butyl, 2-(1-Methylethoxy)butyl, 2-(Butoxy)butyl, 2-(1-
Methylpropoxy)butyl, 2-(2-Methylpropoxy)butyl, 2-(1 ,1-Dimethylethoxy)butyl, 3- (Methoxy)butyl, 3-(Ethoxy)-butyl, 3-(Propoxy)butyl, 3-(1-Methylethoxy)butyl, 3- (Butoxy)-butyl, 3-(1-Methyl-propoxy)butyl, 3-(2-Methylpropoxy)butyl, 3-(1 ,1- Dimethylethoxy)butyl, 4-(Methoxy)-butyl, 4-(Ethoxy)butyl, 4-(Propoxy)butyl, 4-(1- Methylethoxy)butyl, 4-(Butoxy)butyl, 4-(1-Methylpropoxy)butyl, 4-(2-
Methylpropoxy)butyl und 4-(1 ,1-Dimethylethoxy)-butyl;
- Ci-C4-Alkoxycarbonyl sowie die Alkoxycarbonylteile von
Figure imgf000015_0001
C4-alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxycarbonyl und Di-(Ci-C4-alkyl)-amino-Ci-C4- alkoxycarbonyl: z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, 1-
Methylethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, 1-Methylpropoxycarbonyl, 2-Methylprop- oxycarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethoxycarbonyl;
- Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl sowie die Alkoxycarbonylteile von Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl-Ci- Cβ-alkoxy und Ci-C6-Alkoxycarbonylamino-Ci-C4-alkyl: Ci-C4-Alkoxycarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxycarbonyl, 1-Methylbutoxycarbonyl, 2- Methylbutoxycarbonyl, 3-Methyl-butoxycarbonyl, 2,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1- Ethylpropoxycarbonyl, Hexoxy-carbonyl, 1 ,1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1 ,2- Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methyl-pentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3- Methylpentoxycarbonyl, 4-Methyl-pentoxycarbonyl, 1 ,1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-
Dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropoxycarbonyl,
1 ,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-1-methyl-propoxycarbonyl oder 1-Ethyl-2- methyl-propoxycarbonyl ;
- Ci-C4-Alkylthio sowie die Ci-C4-Alkylthio-Teile von Ci-C6-Halogenalkyl-Ci-C4- thioalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl-Ci-C4-thioalkyl, C2-C6-Halogenalkinyl-Ci-C4- thioalkyl: z.B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio und 1 ,1-Dimethylethylthio;
- d-Ce-Alkylthio sowie die Ci-C6-Alkylthio-Teile von C 1 -C6-Al ky Ith i o-C 1 -C4-a I ky I : Ci- C4-Alkylthio wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-
Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexyl- thio, 1 ,1-Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2- Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1 ,1-Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutylthio, 1 ,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl-thio, 2,3- Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutyl-thio, 1 ,1 ,2-
Trimethylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-1-methylpropyl-thio und 1- Ethyl-2-methylpropylthio;
- Ci-Cβ-Alkylamino sowie die Ci-Cβ-Alkylaminoreste von N(Ci-C6-Alkylamino)imino- C-i-Ce-alkyl, Ci-C6-Alkylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)-
Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl und [(Ci-C6- Alkyl)amino]cyanoimino: z.B. Methylamino, Ethylamino, Propylamino, 1- Methylethylamino, Butylamino, 1-Methylpropylamino, 2-Methylpropylamino, 1 ,1- Dimethylethylamino, Pentylamino, 1-Methylbutylamino, 2-Methylbutylamino, 3- Methylbutylamino, 2,2-Dimethylpropylamino, 1-Ethylpropylamino, Hexylamino, 1 ,1-
Dimethylpropylamino, 1 ,2-Dimethylpropylamino, 1-Methylpentylamino, 2- Methylpentylamino, 3-Methyl-pentylamino, 4-Methylpentylamino, 1 ,1- Dimethylbutylamino, 1 ,2-Dimethylbutyl-amino, 1 ,3-Dimethylbutylamino, 2,2- Dimethylbutylamino, 2,3-Dimethylbutylamino, 3,3-Dimethylbutylamino, 1- Ethylbutylamino, 2-Ethylbutylamino, 1 ,1 ,2-Trimethyl-propylamino, 1 ,2,2-Trimethyl- propylamino, 1-Ethyl-1-methylpropylamino oder 1-Ethyl-2-methylpropylamino;
- Di(Ci-C4-alkyl)amino: z.B. N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, N,N- Dipropylamino, N, N-Di-(I -methylethyl)-amino, N,N-Dibutylamino, N, N-Di-(I- methylpropyl)amino, N,N-Di-(2-methylpropyl)-amino, N, N-Di-(1 , 1-dimethylethyl)- amino, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl-N-(1- methylethyl)amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-N-(1-methylpropyl)amino, N- Methyl-N-(2-methylpropyl)amino, N-(1 ,1-Dimethyl-ethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N- propylamino, N-Ethyl-N-(1-methylethyl)amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N-(1- methylpropyl)amino, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)-amino, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethyl- ethyl)amino, N-(1-Methylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino, N-(1- Methylpropyl)-N-propylamino, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-(1-methylethyl-)amino, N-(1-Methylethyl)-N-(1- methylpropyl)amino, N-(1-Methylethyl)-N-(2-methyl-propyl)amino, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-(1 -methylethyl)amino, N-Butyl-N-(1 -methylpropyl)amino, N-Butyl-N-(2- methylpropyl)amino, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethyl-ethyl)amino, N-(1-Methylpropyl)-N-(2- methylpropyl)amino, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)amino und N-(1 ,1 -Di- methylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino;
- Di(Ci-C6-alkyl)amino sowie die Dialkylaminoreste von N-(Di-Ci-C6-alkylamino)- imino-Ci-Ce-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6- alkyl)aminocarbonyloxy]-Ci-C4-alkyl, {Di[di(Ci-C6-alkyl)amino]carbonyloxy}-Ci-C4- alkyl und [Di(Ci-C6-alkyl)amino]cyanoimino: Di(Ci-C4-alkyl)amino wie voranstehend genannt sowie: z.B. N,N-Dipentylamino, N,N-Dihexylamino, N-Methyl-N- pentylamino, N-Ethyl-N-pentylamino, N-Methyl-N-hexylamino und N-Ethyl-N- hexylamino;
- (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl sowie die (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl-Teile von (Ci- C4-Alkylamino)carbonylamino: z.B. Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Pro- pylaminocarbonyl, 1-Methylethylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, 1-Methyl- propylaminocarbonyl, 2-Methylpropylaminocarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethylamino- carbonyl;
- (Ci-C4-Alkylamino)thiocarbonyl sowie die (Ci-C4-Alkylamino)thiocarbonyl-Teile von (Ci-C4-Alkylamino)thiocarbonylamino: z.B. Methylaminothiocarbonyl, Ethylami- nothiocarbonyl, Propylaminothiocarbonyl, 1-Methylethylaminothiocarbonyl, Bu- tylaminothiocarbonyl, 1-Methylpropylaminothiocarbonyl, 2-Methylpropylamino- thiocarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethylaminothiocarbonyl;
- Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl sowie die Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl-Teile von Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonylamino: z.B. N,N-Dimethylaminocarbonyl, N,N-Diethyl- aminocarbonyl, N1N-Di-(I -methylethyl)aminocarbonyl, N,N-Dipropylaminocarbonyl, N,N-Dibutylaminocarbonyl, N1N-Di-(I -methylpropyl)aminocarbonyl, N,N-Di-(2- methylpropyl)aminocarbonyl, N1N-Di-(1 ,1-dimethylethyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N- methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methyl- ethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methyl- propyl)aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1- methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -methyl- propyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1- dimethylethyl)aminocarbonyl, N-(1 -Methylethyl)-N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N- propylaminocarbonyl, N-(1 -MethylpropyO-N-propylaminocarbonyl, N-(2-Methyl- propyl)-N-propylaminocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-propylaminocarbonyl, N- Butyl-N-(1 -methylethyl)aminocarbonyl, N-(1 -Methylethyl)-N-(1 -methylpropyl)- aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1- Dimethylethyl)-N-(1 -methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-(1 -methylpropyl)- aminocarbonyl, N-Butyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethyl- ethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1- Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)aminocarbonyl oder N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(2- methylpropyl)aminocarbonyl;
- (Ci-C6-Alkylamino)carbonyl sowie die (Ci-C6-Alkylamino)carbonyl-Teile von (Ci- C6-Alkylamino)carbonylamino, (Ci-C6-Alkylamino)carbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkylaminocarbonyl-Ci-C4-alkyl und [(Ci-C6-Alkyl)aminocarbonylamino]-Ci-C4-alkyl: (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylamino- carbonyl, 1-Methylbutylaminocarbonyl, 2-Methyl-butylaminocarbonyl, 3-
Methylbutylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylpropylamino-carbonyl, 1 -Ethyl- propylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, 1 ,1-Dimethylpropyl-aminocarbonyl, 1 ,2- Dimethylpropylaminocarbonyl, 1 -Methylpentylaminocarbonyl, 2-Methylpentyl- aminocarbonyl, 3-Methylpentylaminocarbonyl, 4-Methylpentylamino-carbonyl, 1 ,1- Dimethylbutylaminocarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutyl- aminocarbonyl, 2,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,3-Dimethylbutyl-aminocarbonyl, 3,3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1 -Ethylbutylaminocarbonyl, 2-Ethylbutylamino- carbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1 ,2,2-Trimethyl- propylaminocarbonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylaminocarbonyl oder 1 -Ethyl-2- methylpropylaminocarbonyl;
- Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl sowie die Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-Teile von Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonylamino, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-Ci-C4-alkyl und [Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonylamino]-Ci-C4-alkyl: Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. N-Methyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Methyl-N-
(1 -methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylbutyl)-aminocarbonyl, N- Methyl-N-(3-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,2-dimethylpropyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -ethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,1-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl- N-(1 ,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(i-methylpentyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(3- methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(4-methylpentyl)-aminocarbonyl, N- Methyl-N-(1 ,1-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,2- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,3-dimethylbutyl)- amino-carbonyl, N-
Methyl-N-(3,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(i-ethyl-butyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-ethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,1 ,2- trimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-amino- carbonyl, N-Methyl-N-(1 -ethyl-1 -methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 - ethyl-2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 -methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylbutyl)-aminocarbonyl, N- Ethyl-N-(3-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylpropyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-ethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 ,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylpentyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(4-methylpentyl)-aminocarbonyl, N— Ethyl— N— (1 , 1 — dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-
Ethyl— N— (1 ,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylbutyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(3,3- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethylbutyl)-amino-carbonyl, N-Ethyl- N-(2-ethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethyl-propyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 -ethyl-1 - methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-ethyl-2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Propyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Butyl-N-pentylaminocarbonyl, N1N-
Dipentylaminocarbonyl, N-Propyl-N-hexyl-aminocarbonyl, N-Butyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Pentyl-N-hexylaminocarbonyl oder N,N-Dihexylamino- carbonyl;
D^Ci-Ce-alky^aminothiocarbonyl: z.B. N,N-Dimethylaminothiocarbonyl, N1N- Diethylaminothiocarbonyl, N1N-Di-(I -methylethyl)aminothiocarbonyl, N,N-Dipropyl- aminothiocarbonyl, N,N-Dibutylaminothiocarbonyl, N1N-Di-(I -methylpropyl)-amino- thiocarbonyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N, N-Di-(1 , 1-dimethyl- ethyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-propyl- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N- methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- Methyl-N-(2-methylpropyl)aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N- methylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1- methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 - methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylethyl)-aminothiocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N- propylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-(1 -Methyl propyl)-N- propylaminothiocarbonyl, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino-thiocarbonyl, N-(1 ,1-
Dimethylethyl)-N-propylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(i-methylethyl)- aminothiocarbonyl, N-(1 -Methylethyl)-N-(1 -methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1 - Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1- methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(1 -methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- Butyl-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethylethyl)- aminothiocarbonyl, N-(1 -Methylpropyl)-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- (1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N- (2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-pentylaminothiocarbonyl, N- Methyl-N-(1-methylbutyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N-(2-methylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2,2-dimethylpropyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N-(i-ethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-hexyl-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1 ,1- dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3-methylpentyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(4-methylpentyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N- (1 ,1-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-
N-(2,2-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(2,3-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl- N-(1-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(2-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-ethyl-1-methylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -ethyl-2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- Ethyl-N-pentyl-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 - ethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-
(1 ,1-dimethyl-propyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2- methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(4-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylbutyl)- amino-thiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-
(1 ,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylbutyl)-aminothio- carbonyl, N-Ethyl-N-(2,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3,3- dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N- Ethyl-N-(2-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-
N-(1 -ethyl-1 -methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethyl-2-methylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Propyl-N-pentylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N- pentylaminothiocarbonyl, N,N-Dipentylaminothiocarbonyl, N-Propyl-N-hexyl- aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Pentyl-N-hexyl- aminothiocarbonyl oder N,N-Dihexylaminothiocarbonyl;
drei- bis sechsgliedriges Heterocyclyl sowie die drei- bis sechsgliedrigen Heterocyc- IyI-TeNe von drei- bis sechsgliedriges Heterocyclyl-Ci-C4-alkyl: monocyclische, gesättigte oder partiell ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit drei bis sechs Ringglie- dem wie voranstehend genannt, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier
Stickstoffatome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder ein bis drei Sauerstoffatome, oder ein bis drei Schwefelatome enthal- ten können, und welche über ein C-Atom oder ein N-Atom verknüpft sein können, z.B. z.B. 2-Oxianyl, 2-Oxetanyl, 3-Oxetanyl, 2-Aziridinyl, 3-Thiethanyl, 1-Azetidinyl, 2- Azetidinyl,
z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetra- hydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5- Isoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2- Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl,
1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4- Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thia- diazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 1 ,2,3,4-Tetrazolidin-5-yl,
z.B. 1-Pyrrolidinyl, 2-lsothiazolidinyl, 2-lsothiazolidinyl, 1-Pyrazolidinyl, 3-Oxazoli- dinyl, 3-Thiazolidinyl, 1-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Triazolidin-1-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-2- yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-4-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-4-yl, 1 ,2,3,4-Tetrazolidin-1-yl,
z.B. 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl,
2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien- 3-yl, 4,5-Dihydropyrrol-2-yl, 4,5-Dihydropyrrol-3-yl, 2,5-Dihydropyrrol-2-yl, 2,5- Dihydropyrrol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Di- hydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihydro- isoxazol-4-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,3-Dihydro- isoxazol-5-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol-3-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol-4-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol -5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4- yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5- Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydroimidazol-2-yl, 2,3-Dihydroimidazol-3-yl ,2,3-Di- hydroimidazol-4-yl, 2,3-Dihydroimidazol-5-yl, 4,5-Dihydroimidazol-2-yl, 4,5-Di- hydroimidazol-4-yl, 4,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,5-Dihydroimidazol-2-yl, 2,5-Di- hydroimidazol-4-yl, 2,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydro- oxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydrothiazol-3-yl, 2,3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Di- hydrothiazol-5-yl, 3,4-Dihydrothiazol-3-yl, 3,4-Dihydrothiazol-4-yl, 3,4-Dihydro- thiazol-5-yl, 3,4-Dihydrothiazol-2-yl, 3,4-Dihydrothiazol-3-yl, 3,4-Dihydrothiazol-4-yl,
z.B. 4,5-Dihydropyrrol-1-yl, 2,5-Dihydropyrrol-1-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-2-yl, 2,3- Dihydroisoxazol-1-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-1-yl, 2,3-Dihydroisothiazol-1-yl, 2,3-Di- hydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydro- imidazol-1-yl, 4,5-Dihydroimidazol-1-yl, 2,5-Dihydroimidazol-1-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrothiazol-2-yl, 3,4-Dihydrothiazol-2-yl,
z.B. 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-2-yl, 1 ,3-Dioxan-4-yl, 1 ,3- Dioxan-5-yl, 1 ,4-Dioxan-2-yl, 1 ,3-Dithian-2-yl, 1 ,3-Dithian-3-yl, 1 ,3-Dithian-4-yl, 1 ,4-
Dithian-2-yl, 1 ,3-Dithian-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-
Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothiopyranyl, 3-Tetrahydrothiopyranyl, 4-
Tetrahydrothiopyranyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-
Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2- Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydrotriazin-2-yl, 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl, Tetrahydro-
1 ,3-oxazin-2-yl, Tetra hydro-1 ,3-oxazin-6-yl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 1 ,3,5-
Trioxan-2-yl,
z.B. 1-Piperidinyl, 1-Hexahydropyridazinyl, 1-Hexahydropyrimidinyl, 1 -Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydrotriazin-1-yl, 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-1-yl, Tetrahydro-1 ,3-oxazin-1-yl,
1-Morpholinyl,
z.B. 2H-Pyran-2-yl, 2H-Pyran-3-yl, 2H-Pyran-4-yl, 2H-Pyran-5-yl, 2H-Pyran-6-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-2-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-3-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-4-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-5-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-6-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyran-3-yl,
3,4-Dihydro-2H-pyran-4-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyran-6-yl, 2H-Thiopyran-2-yl, 2H- Thiopyran-3-yl, 2H-Thiopyran-4-yl, 2H-Thiopyran-5-yl, 2H-Thiopyran-6-yl, 5,6- Dihydro-4H-1 ,3-oxazin-2-yl;
- Aryl sowie der Arylteil von Aryl(Ci-C4-alkyl): ein- bis dreikerniger aromatischer Car- bocyclus mit 6 bis 14 Ringgliedern, wie z.B. Phenyl, Naphthyl und Anthracenyl;
- Heteroaryl sowie die Heteroarylreste in Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4- alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl-C2-C4-alkinyl, Heteroaryl-Ci-C4- halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkinyl,
Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4- hydroxyalkinyl, Heteroarylcarbonyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryloxy-Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4- alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfonyl-Ci-C4-alkyl; mono- oder bicyclisches aromatisches Heteroaryl mit 5 bis 10 Ringgliedern, welches neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome, oder 1 bis 3 Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthält, z.B. Monocyclen wie Furyl (z.B. 2-Furyl, 3-Furyl), Thienyl (z.B. 2-Thienyl, 3-Thienyl), Pyrrolyl (z.B. Pyrrol-2-yl, Pyrrol-3-yl), Pyrazolyl (z.B. Pyrazol-3-yl, Pyrazol-4-yl),
Isoxazolyl (z.B. lsoxazol-3-yl, lsoxazol-4-yl, lsoxazol-5-yl), Isothiazolyl (z.B. Isothiazol— 3— yl, lsothiazol-4-yl, lsothiazol-5-yl), Imidazolyl (z.B. lmidazol-2-yl, lmidazol-4-yl), Oxazolyl (z.B. Oxazol-2-yl, Oxazol-4-yl, Oxazol-5-yl), Thiazolyl (z.B. Thiazol-2-yl, Thiazol-4-yl, Thiazol-5-yl), Oxadiazolyl (z.B. 1 ,2,3-Oxadiazol- 4-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4,-Oxadiazol-5-yl, 1 ,3,4- Oxadiazol-2-yl), Thiadiazolyl (z.B. 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl-2-yl), Triazolyl
(z.B. 1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl), Tetrazol-5-yl, Pyridyl (z.B. Pyridin-2- yl, Pyridin— 3— yl, Pyridin^4-yl), Pyrazinyl (z.B. Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl), Pyri- midinyl (z.B. Pyrimidin-2-yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl), Pyrazin-2-yl, Triazinyl (z.B. 1 ,3,5-Triazin-2-yl, 1 ,2,4-Triazin-3-yl, 1 ,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl), Tetrazinyl (z.B. 1 ,2,4,5-Tetrazin-3-yl); sowie
Bicyclen wie die benzanellierten Derivate der vorgenannten Monocyclen, z.B. Chi- nolinyl, Isochinolinyl, Indolyl, Benzthienyl, Benzofuranyl, Benzoxazolyl, Benzthiazo- IyI, Benzisothiazolyl, Benzimidazolyl, Benzopyrazolyl, Benzthiadiazolyl, Benzotriazo- IyI;
- 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl mit ein bis vier Stickstoffatomen, oder ein bis drei Stickstoffatomen und einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder mit einem Sauerstoff- oder Schwefelatom: z.B. über ein C-Atom verknüpfte aromatische 5-Ring-Heterocyclen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5- Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4-
Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;
z.B. über ein C-Atom verknüpfte aromatische 6-Ring Heterocyclen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier, vorzugsweise ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4- Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl.
Alle Phenyl- und Arylringe bzw. Heterocyclyl- und Heteroarylreste sowie alle Phenyl- komponenten in Phenyl-d-Cβ-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cβ-alkyl, Phenylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Phenoxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylsul- fonylaminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N-phenylaminocarbonyl und Phenyl-C-i-Cβ- alkylcarbonyl, alle Arylkomponenten in Aryl(Ci-C4-alkyl), alle Heteroarylkomponenten in mono- oder bicyclischem Heteroaryl und alle Heterocyclylkomponenten in Heterocylyl, Heterocyclyl-Ci-Cβ-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl-Ci-Cβ-alkyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, Heterocyclylsulfonylaminocarbo- nyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N-heterocyclylaminocarbonyl und Heterocyclyl-Ci-Cβ- alkylcarbonyl sind, soweit nicht anders angegeben, vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein bis drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, einen Cyanorest und/oder einen oder zwei Methyl-, Trifluormethyl-, Methoxy- oder Trifluormethoxy- substituenten.
In einer besonderen Ausführungsform haben die Variablen der benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I) folgende Bedeutungen, wobei diese sowohl für sich allein betrachtet als auch in Kombination miteinander bevorzugte Ausgestaltungen der Verbindungen der Formel (I) darstellen:
Bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R1 Halogen, CrC4-Alkyl oder CrC6-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Halogen oder d-C6-Halogenalkyl; insbesondere bevorzugt Halogen oder d-C4-Halogenalkyl; außerordentlich bevorzugt Fluor, Chlor oder CF3; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, CrC4-Alkyl oder CrC6-Halogenalkyl; sehr bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder d-Cβ-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder d-C4-Halogenalkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CF3; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff, Fluor oder Chlor; sehr außerordentlich bevorzugt Wasserstoff oder Fluor; bedeuten.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R4 Wasserstoff, Halogen, d-C4-Alkyl oder d-C4-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder d-C4-Alkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Halogen; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R5 Wasserstoff, Halogen, d-C4-Alkyl oder d-C4-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder d-C4-Alkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Halogen; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R6 Wasserstoff; und R7 Wasserstoff oder Hydroxy; besonders bevorzugt Wasserstoff; bedeuten.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R8 d-Ce-Alkyl oder CrC6-Halogenalkyl; besonders bevorzugt d-C6-Alkyl; insbesondere bevorzugt d-C4-Alkyl; außerordentlich bevorzugt CH3; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R9 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6- Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, Ci-Cβ-Alkylaminocarbonyl, d-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl,
(C-i-CeO-Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(CrC6- Alkoxy)-N-(CrC6-alkyl)-aminocarbonyl, Di-(CrC6-alkyl)-aminothiocarbonyl, Cr C6-Alkoxyimino-CrC6-alkyl, wobei die genannten Alkyl, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder voll- ständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, CrC4-AIkOXy, CrC4- Alkylthio, Di-(CrC4-alkyl)-amino, CrC4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cr C4-Al koxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrC4-Alkylaminocarbonyl, Di-(CrC4- alkyl)-aminocarbonyl, oder CrC4-Alkylcarbonyloxy; Phenyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-CrCe-alkyl, Phenyl- sulfonylaminocarbonyl oder Phenyl-CrCe-alkylcarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy; oder
SO2R12
besonders bevorzugt Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, Cr C6-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (CrC6)-Alkylaminocarbonyl, Di-(CrC6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(CrC6-alkyl)-aminocarbonyl, (CrC6)- Alkylaminothiocarbonyl oder Di-(CrC6-alkyl)-aminothiocarbonyl, wobei die genannten Alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, CrC4-Alkoxy, CrC4-Alkoxycarbonyl, CrC4-
Alkylaminocarbonyl, Di-(CrC4-alkyl)-aminocarbonyl oder CrC4- Alkylcarbonyloxy; Phenyl-Ci-Cβ-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cβ-alkyl, Phenylsulfonyl- aminocarbonyl oder Phenyl-Ci-Cβ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-AIkOXy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder
SO2R12;
insbesondere bevorzugt Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrCβ-Alkyl-carbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, (Cr
C6-Alkyl)-amino-carbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(CrC6-Alkoxy)-N- (Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkylaminothiocarbonyl, Di-(CrC6-alkyl)- aminothiocarbonyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-CrC6- alkyl oder Phenyl-Ci-Cβ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogen-alkoxy; oder SO2R12; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R9 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6- Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, Ci-Cβ-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-
(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, (d-C^-Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Grup- pen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, C1-C4-
Alkylthio, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cr C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4- alkyl)-aminocarbonyl oder Ci-C4-Alkylcarbonyloxy; oder SO2R12; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R9 Wasserstoff, Ci-C6-Al kyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6- Alkylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Di-(CrC6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(CrC6-alkyl)-amino-carbonyl, wobei die genannten Alkyl-, und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, CrC4-AIkOXy, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl oder Di-(Ci-C4- alkyl)-aminocarbonyl;
Phenyl-Ci-Cβ-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cβ-alkyl, Phenylamino- carbonyl, oder N-(Ci-C6-Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, C1-C4-
Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl; oder SO2R12;
besonders bevorzugt Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-
Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N- (Ci-C4-Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, SO2CH3, SO2CF3 oder SO2(C6H5); bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der
R10 und R11 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, bedeuten, der car- bocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-
Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom oder 2 O- oder S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder wie in der Formel (I) angegeben substituiert ist, und wobei der Ring monocyclisch ist oder anelliert mit einem weiteren 3 bis 6- gliedrigen gesättigten, oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, O oder 1 N-Atom oder 1 O-Atom oder S-Atom, 2 O-Atome o- der S-Atome, O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substiutiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituen- ten aus der Gruppe Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, C-i-Cβ-Halogenalkyl und C-i-Cβ- Alkoxy, und wobei der Ring nicht verbrückt ist oder überbrückt mit einer 1 bis 3-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette, die keine Heteroatome enthält oder 1 N- Atom, O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substiuenten aus der Gruppe Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Hydroxy und Ci-Cβ-Alkoxy;
besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ringe, bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, O oder 1 N-Atom und 1 O- Atom oder S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 2 O- oder S-Atome, enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, CrC6-Alkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Formyl, CrC6-Alkyl- carbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, Ci-Ce-Alkylaminocarbonyl, Di-(CrC6- alkyl)-aminocarbonyl, Alkylsulfonylamino, Carbonyl und Alkoxyimino, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy und CrC4-Alkoxy, Phenyl, partiell oder vollständig halogeniert, und wobei der Ring monocyclisch ist oder anelliert mit einem weiteren 3 bis 6- gliedrigen gesättigtem oder partiell ungesättigtem Ring, der carbocyclisch ist o- der 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 2 O-Atome oder S-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituen- ten aus der Gruppe Halogen, d-C6-Alkyl, d-C6-Halogenalkyl und CrC6- Alkoxy, und wobei der Ring unverbrückt ist oder überbrückt mit einer 1 bis 3-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette, die keine Heteroatome enthält oder 1 N- Atom, oder O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der
Gruppe Halogen, d-C6-Alkyl, Hydroxy und d-C6-Alkoxy.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R10 und R11 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 12-gliedrigen, monocyclischen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ringe bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 3 N-Atome und 1 O- Atom oder S-Atom, 0 bis 2 N-Atome und 2 O- oder S-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 3 O- oder S-Atome, 2 O-Atome und 1 S-Atom, oder 1 O- und 2 S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder wie in der Formel (I) angegeben substituiert ist;
besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, monocyclischen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-
Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 3 O- oder S-Atome, enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder wie in der Formel (I) angegeben substituiert;
ganz besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, monocyclischen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 3 N-Atome und 1 O-Atom oder S-Atom, 0 bis 2 N-Atome und 2 O- oder S-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 3 O- oder S-Atome, 2 O-Atome und 1 S-Atom, oder 1 O- und 2 S-Atome ent- hält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder substiutiert ist durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substi- tuenten aus der Gruppe Halogen, d-C6-Alkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Formyl, C-i-CerAlkyl-carbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Alkylsulfonyla- mino, Carbonyl, Alkoxyimino, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C1-C4- Alkoxy,
Phenyl, partiell oder vollständig halogeniert.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R10 und R11 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 12-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 3 N-Atome und 1 O- oder S-Atom, 0 bis 2 N-Atome und 2 O- oder S-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 3 O- oder S-Atome, 2 O-Atome und 1 S-Atom, oder 1 O- und 2 S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder wie in der Formel (I) angegeben substituiert ist, und wobei der Ring anelliert ist mit einem weiteren 3 bis 7-gliedrigen gesättigten, partiell ungesättigen oder vollständig ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, O bis 2 N-Atome und 1 O-Atom oder S-Atom, O oder 1 N- Atom und 2 O-Atome oder S-Atome, O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S- Atom, 2 O-Atome und 1 S-Atom oder 1 O-Atom und 2 S-Atome enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximalen möglichen Anzahl, Substi- tuenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6- Halogenalkinyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy und CrC6-
Alkylsulfonyl;
besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättig- ten Ring bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, O oder 1
N-Atom und 1 O- Atom oder S-Atom, O oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S- Atom, 2 O- oder S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder wie in der Formel (I) angegeben substituiert und wobei der Ring anelliert ist mit einem weiteren 3 bis 7-gliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder vollständig ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 2 N-Atome und 1 O-Atom o- der S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 2 O-Atome oder S-Atome, 0 oder 1 N- Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom, 2 O-Atome und 1 S-Atom oder 1 O- Atom und 2 S-Atome enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl,
Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, C3- Ce-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Hydroxy, Ci-Cβ-Alkoxy, Ci-Cβ-Halogenalkoxy und C-i-Ce-Alkylsulfonyl;
ganz besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S- Atom, 2 O- oder S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Hydroxy, Ci-Cβ-Alkoxy, Formyl, Ci-Cβ-Alkyl-carbonyl, Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl, C-i-Cβ- Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Alkylsulfonyla- mino, Carbonyl, Alkoxyimino, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C1-C4- Alkoxy,
Phenyl, partiell oder vollständig halogeniert, und wobei der Ring anelliert ist mit einem weiteren 3 bis 6-gliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 2 O-Atome oder S- Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, C-i-Cβ- Halogenalkyl und Ci-Cβ-Alkoxy.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R10 und R11zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 12-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bedeuten, der car- bocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 3 N-Atome und 1 O- oder S-Atom, 0 bis 2 N-Atome und 2 O- oder S-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 3 O- oder S-Atome, 2 O-Atome und 1 S-Atom, oder 1 O- und 2 S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert oder wie in der Formel (I) angegeben substi- tuiert ist, und wobei der Ring mit einer 1 bis 4-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette überbrückt ist, die keine Heteroatome enthält oder 1 oder 2 N-Atome, O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom, O oder 1 N-Atom und 2 O-Atome oder 2 S-Atome, oder O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von
Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy und Ci-C6-Alkylsulfonyl;
besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, O oder 1 N- Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, O oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 2 O- oder S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert oder wie in der Formel (I) angegeben substituiert ist, und wobei der Ring mit einer 1 bis 4-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette überbrückt ist, die keine Heteroatome enthält oder 1 bis 2 N- Atome, O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom, O oder 1 N-Atom und 2 O-Atome oder 2 S-Atome oder O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Cs-C6-Al kenyl,
C3-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6- Halogenalkinyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy und d- C6-Alkylsulfonyl;
ganz besonders bevorzugt zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, O oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, O oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S- Atom, 2 O- oder S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder substituiert ist durch 1 bis 3, im
Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substiuen- ten aus der Gruppe Halogen, Ci-C6-Alkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Formyl, Ci-C6-Alkyl-carbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Alkylsulfonyla- mino, Carbonyl, Alkoxyimino, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der fol- genden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C1-C4-
Alkoxy,
Phenyl, partiell oder vollständig halogeniert, und wobei der Ring mit einer 1 bis 4-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette überbrückt ist, die keine Heteroatome enthält oder 1 bis 2 N- Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 2 O-Atome oder 2 S-Atome oder 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Al kenyl,
C3-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6- Halogenalkinyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy und d- C6-Alkylsulfonyl.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R12 d-Ce-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder teilweise halogeniert sein kann und/oder durch Ci-C4-Alkyl substituiert sein kann; besonders bevorzugt Ci-C4-AIkVl, Ci-C4-Halogenalkyl oder Phenyl; insbesondere bevorzugt Methyl, Trifluormethyl oder Phenyl; bedeutet.
Besonders bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I), in der R1 Fluor, Chlor und CF3; R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor oder Chlor; R4, R5, R6 und R7 Wasserstoff; R8 Ci-C4-Alkyl, besonders bevorzugt CH3;
R9 Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, (C1-C4)- Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C4-Alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl,
N-(Ci-C4-alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, SO2CH3, SO2CF3 oder SO2(C6H5); R10 und R11 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 2 O- oder S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder substituiert ist durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Ci-C6-Alkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Formyl, CrC6- Alkyl-carbonyl, Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl, d-Ce-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci- C6-alkyl)-aminocarbonyl, Alkylsulfonylamino, Carbonyl, Alkoxyimino, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Grup- pen tragen können: Cyano, Hydroxy, CrC4-AIkOXy,
Phenyl, partiell oder vollständig halogeniert, und der Ring monocyclisch ist oder anelliert mit einem weiteren 3 bis 6-gliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 2 O-Atome oder S- Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ- Halogenalkyl und Ci-Cβ-Alkoxy, oder der Ring ist mit einer 1 bis 3-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette überbrückt, die keine Heteroatome enthält oder 1 N-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl. Substituenten aus der Gruppe Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Hydroxy und Ci-Cβ-Alkoxy, bedeuten.
Außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (l.a) (entspricht Formel
(I) mit R1= CF3, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 = H; R8 = CH3), insbesondere die Verbindun- gen der Formel l.a.1 bis l.a.168 der Tabelle 1 , wobei die Definitionen der Variablen R1 bis R11 nicht nur in Kombination miteinander, sondern auch jeweils für sich allein betrachtet für die erfindungsgemäßen Verbindungen eine besondere Rolle spielen.
l.a
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
1 9iιsqBi
££ t7jZ0S0/800Zd3/X3d 0/.01780/800Z OΛV
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0003
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.b, insbesondere die Verbindungen der Formel l.b.1 bis l.b. 168, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis l.a.168 dadurch unterscheiden, dass R2 für Flour steht:
Figure imgf000038_0001
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.c, insbesondere die Verbindungen der Formel l.c.1 bis I.e.168, die sich von den entsprechenden Ver- bindungen der Formel l.a.1 bis l.a.168 dadurch unterscheiden, daß R3 für Fluor steht.
Figure imgf000038_0002
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.d, insbesondere die Verbindungen der Formel l.d.1 bis l.d.168, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis l.a.168 dadurch unterscheiden, daß R4 für Fluor steht.
Figure imgf000039_0001
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.e, insbesondere die Verbindungen der Formel l.e.1 bis I.e.168, die sich von den entsprechenden Ver- bindungen der Formel l.a.1 bis l.a.168 dadurch unterscheiden, daß R2 für Chlor steht.
Figure imgf000039_0002
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.f, insbesondere die Verbindungen der Formel l.f.1 bis l.f.168, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.168 dadurch unterscheiden, daß R3 für Chlor steht.
Figure imgf000039_0003
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.g, insbesondere die Verbindungen der Formel l.g.1 bis l.g.168, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis l.a.168 dadurch unterscheiden, daß R3 und R4 für Fluor stehen.
Figure imgf000040_0001
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.h, insbesondere die Verbindungen der Formel l.h.1 bis l.h.168, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis l.a.168 dadurch unterscheiden, daß R1 für Chlor und R2 für CF3 steht.
Figure imgf000040_0002
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.j, insbesondere die Verbindungen der Formel l.j.1 bis l.j.168, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis l.a.168 dadurch unterscheiden, daß R1 und R2 für Chlor stehen.
Figure imgf000040_0003
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.k, insbesondere die Verbindungen der Formel l.k.1 bis l.k.168, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis l.a.168 dadurch unterscheiden, daß R1 und R3 für Chlor stehen.
Figure imgf000040_0004
Die benzoyl-substituierten Serin-Amide der Formel (I) sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgenden Verfahren:
Verfahren A
Serinderivate der Formel (V) werden zunächst mit Benzoylderivaten der Formel (IV) zu entsprechenden Benzoylderivaten der Formel (III) umgesetzt, welche anschließend mit Aminen der Formel (II) zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) reagieren:
Figure imgf000041_0001
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy, Halogen, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, Phosphoryl oder Iso- ureyl.
Die Umsetzung der Serinderivate der Formel (V) mit Benzoylderivaten der Formel (IV), wobei L2 für Hydroxy steht, zu Benzoylderivaten der Formel (III) erfolgt in Gegenwart eines Aktivierungsreagenz und einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 0 0C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 11 O0C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur, in einem inerten organischen Lösungsmittel [vgl.
Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951 , 2673; Zhdankin, V. V.; et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin, S. F. et al., Tetrahedron Lett.1998, 39 (12),
1517-1520; Jursic, B. S. et al., Synth Commun 2001 , 31 (4), 555-564; Albrecht, M. et al., Synthesis 2001 , (3), 468-472; Yadav, L. D. S. et al., Indian J. Chem B. 41 (3),593- 595(2002); Clark, J. E. et al., Sythesis (10),891-894 (1991)].
Geeignete Aktivierungsreagenzien sind Kondensationsmittel wie z.B. polystyrolgebun- denes Dicyclohexylcarbodiimid, Diisopropylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol, Chlorkohlensäureester wie Methylchloroformiat, Ethylchloroformiat, Isoropylchloroformiat, Isobu- tylchloroformiat, sec-Butylchloroformiat oder Allylchloroformiat, Pivaloylchlorid, PoIy- phosphorsäure, Propanphosphonsäureanhydrid, Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)-phosphoryl- chlorid (BOPCI) oder Sulfonylchloride wie Methansulfonylchlorid, Toluolsulfonylchlorid oder Benzolsulfonylchlorid.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Alkanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlo- rid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetra hydrofu ran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdal- kalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N- Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin und Pyridin.
Die Basen werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt. Sie können a- ber auch im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, (IV) in einem Überschuss bezogen auf (V) einzusetzen.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z. T. in Form zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren er- folgen.
Die Umsetzung der Serinderivate der Formel (V) mit Benzoylderivaten der Formel (IV), wobei L2 für Halogen, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl, Ci -C4-Al kylsulfonyl, Phosphoryl oder Isoureyl steht, zu Benzoylderivaten der Formel (III) erfolgt in Gegen- wart einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 0°C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise 0°C bis 100°C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel [vgl. Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951 , 2673; Zhdankin, V. V.; et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin, S. F. et al., Tetrahedron Lett.1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S. et al., Synth Commun 2001 , 31 (4), 555-564; Albrecht, M. et al., Synthesis 2001 , (3), 468- 472; Yadav, L. D. S. et al., lndian J. Chem B. 41 (3),593-595(2002); Clark, J. E. et al., Synthesis (10),891-894 (1991)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Alkanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhyd- rid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N- Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin und Pyridin. Die Basen werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt. Sie können a- ber auch im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, (IV) in einem Überschuß bezogen auf (V) einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Natürlich können auch in analoger Weise zunächst die Serinderivate der Formel (V) mit Aminen der Formel (II) zu den entsprechenden Amiden umgesetzt werden, welche dann mit Benzoylderivaten der Formel (IV) zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) reagieren.
Die für die Herstellung der Benzoylderivate der Formel (III) benötigten Serinderivate der Formel (V) (z.B. mit L1 = Hydroxy oder Ci-Cβ-Alkoxy) sind, auch in enantiomeren- und diastereomerenreiner Form, in der Literatur bekannt oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden:
- durch Kondensation von Glycinenolat-Equivalenten mit cyclischen Ketonen [Blaser, D. et al., Liebigs Ann. Chem. 10, 1067-1078 (1991); Seethaler, T. et al., Liebigs Ann. Chem. 1 , 1 1-17 (1991 ); Weltenauer, G. et al., Gazz. Chim. Ital. 81 , 162 (1951 ); DaIIa Croce, P. et al., Heterocycles 52(3), 1337-1344 (2000); Van der Werf, A. W. et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 100, 682-683 (1991 ); Caddick, S. et al., Tetra- hedron 57 (30), 6615-6626 (2001 ); Owa, T. et al., Chem. Lett. 1 , 83-86 (1988); Alker, D. et al., Tetrahedron 54 (22), 6089-6098 (1998); Rousseau, J. F. et al., J. Org. Chem. 63 (8), 2731-2737 (1998); Saeed, A. et al., Tetrahedron 48 (12), 2507-2514 (1992); Dong, L. et al., J. Org. Chem. 67 (14), 4759-4770 (2002)].
- durch Aminohydroxylierung von Acrylsäure-Derivaten [Zhang, H. X. et al., Tetrahedron Asymmetr. 1 1 (16), 3439-3447 (2000); Fokin, V. V. et al., Angew. Chem. Int. Edit. 40(18), 3455 (2001 ); Sugiyama, H. et al., Tetrahedron Lett. 43(19), 3489-3492 (2002); Bushey, M. L. et al., J. Org. Chem. 64(9), 2984-2985 (1999); Raatz, D. et al., Synlett (12), 1907-1910 (1999)].
- durch nukleophile Substitution von Abgangsgruppen in 2-Position von 3-Hydroxy- Propionsäurederivaten [Owa, T. et al., Chem. Lett. (1 1), 1873-1874 (1988); Boger, D. L. et al., J. Org. Chem. 57(16), 4331-4333 (1992); Alcaide, B. et al., Tetrahedron Lett. 36(30), 5417-5420 (1995)].
- durch Kondensation von Ketonen mit Nukleophilen unter Ausbildung von Oxazoli- nen sowie anschließender Hydrolyse [Evans, D. A. et al., Angew. Chem. Int. Edit. 40(10), 1884-1888 (2001); Ito, Y. et al., Tetrahedron Lett. 26(47), 5781-5784 (1985); Togni, A. et al., J. Organomet. Chem. 381 (1 ), C21-5 (1990); Longmire, J. M. et al., Organometallics 17(20), 4374-4379 (1998); Suga, H. et al., J. Org. Chem. 58(26), 7397-7405 (1993)].
- durch oxidative Cyclisierung von 2-Acylamino-Propionsäurederivaten zu Oxazolinen sowie anschließende Hydrolyse (JP10101655).
Die für die Herstellung der Benzoylderivate der Formel (III) benötigten Benzoylderivate der Formel (IV) können käuflich erworben werden oder können analog zu literaturbe- kannten Vorschrift über eine Grignard-Reaktion aus dem entsprechenden Halogenid hergestellt werden [z.B. A. Mannschuk et al., Angew. Chem. 100, 299 (1988)].
Die Umsetzung der Benzoylderivate der Formel (III) mit L1 = Hydroxy bzw. deren Salze mit Aminen der Formel (II) zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) erfolgt in Gegenwart eines Aktivierungsreagenz und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 00C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise 0°C bis 100°C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel, [vgl. Perich, J. W., Johns, R. B., J. Org. Chem. 53 (17), 4103-4105 (1988); Somlai, C. et al., Synthesis (3), 285-287 (1992) ; Gupta, A. et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1911 (1990); Guan et al., J. Comb. Chem. 2, 297 (2000)].
Geeignete Aktivierungsreagenzien sind Kondensationsmittel wie z.B. polystyrolgebundenes Dicyclohexylcarbodiimid, Diisopropylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol, Chlorkoh- lensäureester wie Methylchloroformiat, Ethylchloroformiat, Isoropylchloroformiat, Isobu- tylchloroformiat, sec-Butylchloroformiat oder Allylchloroformiat, Pivaloylchlorid, PoIy- phosphorsäure, Propanphosphonsäureanhydrid, Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)- phosphorylchlorid (BOPCI) oder Sulfonylchloride wie Methansulfonylchlorid, Toluolsul- fonylchlorid oder Benzolsulfonylchlorid.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Alkanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetra hydrofu ran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF, Methanol, Ethanol und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden. Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhyd- rid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N- Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin, Ethyldiisopropylamin, N- methylmorpholin und Pyridin.
Die Basen werden im Allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein (II) in einem Überschuß bezogen auf (III) einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die Umsetzung der Benzoylderivate der Formel (III) mit L1 = Ci-Cβ-Alkoxy mit Aminen der Formel (II) zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 00C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise 0°C bis 100°C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart einer Base [vgl. Kawahata, N. H. et al., Tetrahedron Lett. 43 (40), 7221-7223 (2002); Takahashi, K. et al., J. Org. Chem. 50 (18), 3414-3415 (1985); Lee, Y. et al., J. Am. Chem. Soc. 121 (36), 8407-8408 (1999)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Alkanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF, Methanol, Ethanol und Wasser. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Gegenwart einer Base erfolgen. Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetall- hydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calciumoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencar- bonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N-Methylmorpholin, und N- Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4- Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin, Ethyldiisopropylamin, N-methylmorpholin und Pyri- din.
Die Basen werden im Allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, (II) in einem Überschuß bezogen auf (III) einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfol- gen.
Die für die Herstellung der benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I) benötigten Amine der Formel (II) können käuflich erworben werden.
Verfahren B
Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff können auch erhalten werden, indem acylierte Glycin-Derivate der Formel (VIII), wobei die Acylgruppe eine abspaltbare Schutzgruppe wie Benzyloxycarbonyl (vgl. Villa mit Σ = Benzyl) oder tert- Butyloxycarbonyl (vgl. (Villa) mit Σ = tert-Butyl) sein kann, mit Carbonylverbindungen (VII) zu entsprechenden Aldolprodukten (VI) kondensiert werden. Anschließend wird die Schutzgruppe abgespalten und das so entstandene Serinderivat der Formel (V) mit R9 = Wasserstoff mit Benzoylderivaten der Formel (IV) acyliert.
Analog kann auch ein acyliertes Glycin-Derivat der Formel (VIII), wobei die Acylgruppe ein substituierter Benzoylrest (vgl. VIIIb) ist, unter Baseneinfluss mit einer Carbonylver- bindung (VII) zum Benzoylderivat (III) mit R9 = Wasserstoff umgesetzt werden: H
Figure imgf000048_0001
(VIIIb) (IM) mit R9 = H
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy, Halogen, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, Phosphoryl oder Iso- ureyl.
Die Umsetzung der Glycinderivate (VIII) mit Carbonylverbindungen (VII) zum entsprechenden Aldolprodukt (VI) bzw. Benzoylderivat (III) mit R9 = Wasserstoff erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -100°C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevorzugt -80°C bis 20°C, insbesondere bevorzugt -80°C bis -20°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. J. -F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Alkanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, sowie Dimethylsulfoxid, Di- methylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Diethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden. Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiumdiisopropylamid und Lithiumhexamethyldisilazid, metall- organische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butylli- thium und Phenyllithium, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate wie Natrium- methanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert.-Butanolat, Kalium-tert- Pentanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyri- din, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyc- lische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydrid, Lithiumhexamethyldisilazid und Lithiumdiisopropylamid.
Die Basen werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, sie können aber auch katalytisch, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, die Base und/oder die Carbonylverbindungen (VII) in einem Ü- berschuß bezogen auf die Glycinderivate VIII einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die für die Herstellung der Verbindungen (I) benötigten Glycinderivate der Formel (VIII) können käuflich erworben werden, sind in der Literatur bekannt [z. B. H. Pessoa- Mahana et al., Synth. Comm. 32, 1437 (2002] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die Abspaltung der Schutzgruppe zu Serinderivaten der Formel (V) mit R9 = Wasserstoff erfolgt nach literaturbekannten Methoden [vgl. J. -F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)); J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; im Fall von Σ = Benzyl durch Hydrogenolyse, bevorzugt durch Wasserstoff und Pd/C in Methanol; im Fall von Σ = tert.-Butyl durch Säure, bevorzugt Salzsäure in Dioxan.
Die Umsetzung der Serinderivate (V) mit R9 = Wasserstoff mit Benzoylderivaten (IV) zu Benzoylderivaten (III) mit R9 = Wasserstoff erfolgt üblicherweise analog der unter Verfahren A genannten Umsetzung der Serinderivate der Formel (V) mit Benzoylderivaten der Formel (IV) zu Benzoylderivaten (III).
Die Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff lassen sich anschließend mit Aminen der Formel (II) analog zu Verfahren A zu den gewünschten benzoylsubstituier- ten Serin-Amiden der Formel (I) mit R9 = Wasserstoff umsetzen, welche dann mit Ver- bindungen der Formel (IX) zu benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) deri- vatisiert werden können [vgl. z.B. Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903- 5908 (2001 ); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041 -4044 (2002)].
Ebenso können die Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff zunächst mit Verbindungen der Formel (IX) zu weiteren Benzoylderivaten der Formel (III) derivati- siert werden [vgl. z.B. Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991 -994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] und anschließend analog zu Verfahren A mit Aminen der Formel (II) zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) umgesetzt werden:
Figure imgf000050_0001
(III) (I) mit R9 = H mit R9 = H
Figure imgf000050_0002
(III) (I)
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L3 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Halogen, Hydroxy, oder Ci-Cβ-Alkoxy.
Die Umsetzung der Benzoylderivate der Formel (III) (gegebenenfalls mit R9 = Wasserstoff) mit Aminen der Formel (II) zu benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) (gegebenenfalls mit R9 = Wasserstoff) erfolgt üblicherweise analog der unter Verfahren A geschilderten Umsetzung der Benzoylderivate der Formel (III) mit Aminen der Formel (II). Die Umsetzung der Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff bzw. der benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I) mit R9 = Wasserstoff mit Verbindungen der Formel (IX) zu Benzoylderivaten der Formel (III) bzw. benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 0°C bis 100°C, vorzugsweise 10°C bis 50°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. z.B. Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Alkanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propi- onitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Dichlormethan, tert.-Butylmethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiuma- mid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetall- hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Al- kylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdal- kalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert.-Butanolat, Kalium-tert.-Pentanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethy- lamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4- Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Natriumhydrid und Triethylamin.
Die Basen werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, sie können aber auch katalytisch, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden. Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, die Base und/oder (IX) in einem Überschuß bezogen auf (III) bzw. (I) einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die benötigten Verbindungen der Formel (VIII) können käuflich erworben werden.
Verfahren e
Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff und R11 = -C(OH)R1R" können auch erhalten werden, indem Vinylglycine der Formel (XIV) mit einem Oxidationsmittel wie Osmiumtetroxid oder Permanganat dihydroxyliert werden:
Figure imgf000052_0001
(XIV) (III) mit R9 = H und R11 = -C(OH)R1R"
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
R' steht für Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, d-Ce-Halogenalkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl.
R" steht für Wasserstoff, Ci-C6-Al kyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl.
Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -78°C bis zum Siede- punkt der Reaktionsmischung, bevorzugt -10°C bis 120°C, insbesondere bevorzugt 0°C bis 50°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in gegebenenfalls in Gegenwart eines Reoxidationsmittels wie z.B. N-Methylmorpholin-N-oxid (D. Johnson et al., Tetrahedron 2000, 56, 5, 781 ).
Geeignete Lösungsmittel sind halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propi- onitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid und Wasser; besonders bevorzugt Aceton oder Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, das Oxidationsmittel in einem Überschuß bezogen auf XIV einzusetzen.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Die für die Herstellung der Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff und R11 = -C(OH)R1R" benötigten Vinylglycine der Formel (XIV) sind in der Literatur bekannt [D. B. Berkowitz et al., J. Org. Chem. 2000, 65, 10, 2907; M. Koen et al., J. Chem. Soc. Perkin I 1997, 4, 487] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff und R11 = -C(OH)R1R" lassen sich anschließend mit Aminen der Formel (II) analog zu Verfahren A zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) mit R9 = Wasserstoff und R11 = -C(OH)R1R" umsetzen, welche dann mit Verbindungen der Formel (IX) zu benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) mit R11 = -C(OR9)R'R" derivatisiert werden können [vgl. z.B. Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)];
ebenso können die Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff zunächst mit Verbindungen der Formel (IX) zu weiteren Benzoylderivaten der Formel (III) mit R11 = - C(OR9)R'R" analog Verfahren B derivatisiert werden [vgl. z.B. Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] und anschließend analog zu Verfahren A mit Aminen der Formel (II) zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) mit R11 = -C(OR9)R'R" umgesetzt werden:
Figure imgf000054_0001
(I) mit R9 = H und R11 = -C(OH)R1R" mit R9 = H und R11 = -C(OH)R1R"
Figure imgf000054_0002
(I) mit R11 = -C(OR9)R'R" mit R11 = -C(OR9)R'R"
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder C-i-Cβ- Alkoxy. L3 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Halogen, Hydroxy, oder Ci-Cβ-Alkoxy.
R' steht für Wasserstoff, d-Ce-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl.
R" steht für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, d-Ce-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl.
Verfahren D
Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff und R11 = -C(Nuc)R'R" können auch erhalten werden, indem Vinylglycine der Formel (XIV) mit einem Epoxidierungs- reagenz zu Epoxyglycinen der Formel (XV) epoxydiert werden und anschließend eine nucleophile Epoxidöffnung erfolgt:
Figure imgf000055_0001
(XIV) (XV)
Figure imgf000055_0002
(III) mit R9 = H und R11 = -C(NuC)R1R"
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy. R' steht für Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, d-Ce-Halogenalkyl, C-i-Ce-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl.
R" steht für Wasserstoff, Ci-C6-Al kyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl.
NuσM+ steht beispielsweise für Thiolate wie z.B. Natriumthiophenolat, Alkoholate wie Kaliumphenolat, oder Amide wie Natriumimidazolat.
Die Epoxidierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -78°C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevorzugt -20°C bis 50°C, insbesondere bevorzugt 0°C bis 30°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel [vgl. P. Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31 , 16, 2291.
Als Epoxidierungsreagenzien finden Verwendung Persäuren und Peroxide (z.B. Me- tachlorperbenzoesäure, Peressigsäure, Dimethyldioxiran, Wasserstoffperoxid). Geeignete Lösungsmittel sind halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Wasser, besonders bevorzugt halogenierte Kohlenwasserstoffe und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, das Epoxidierungsmittel in einem Überschuß bezogen auf (XIV) einzusetzen.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Die für die Herstellung der Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff und R11 = -C(OH)R1R" benötigten Vinylglycine der Formel (XIV) sind in der Literatur bekannt [D. B. Berkowitz et al., J. Org. Chem. 2000, 65, 10, 2907; M. Koen et al., J. Chem. Soc. Perkin I 1997, 4, 487] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die Epoxidöffnung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -78°C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevorzugt -20°C bis 100°C, insbesondere bevorzugt 0°C bis 50°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators [vgl. P. Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31 , 16, 2291 ; M. R. Paleo et al., J. Org. Chem. 2003, 68, 1 , 130].
Geeignete Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Di- methylacetamid und Wasser, besonders bevorzugt Methanol und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als saure Katalysatoren finden Lewis-Säuren wie Bortrifluorid, Aluminiumtrichlorid, Ei- sen-lll-chlorid, Zinn-IV-chlorid, Titan-IV-chlorid, Zink-ll-chlorid und Magnesiumperchlo- rat Verwendung.
Der Katalysator wird üblicher Weise in einem Mengenverhältnis von 1 bis 100 mol%, bevorzugt 1 bis 10 mol% bezogen auf die Verbindung (XV) eingesetzt. Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, NuσM+ in einem Überschuß bezogen auf (XV) einzusetzen.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Die Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff und R11 = -C(Nuc)R'R" lassen sich anschließend mit Aminen der Formel (II) analog zu Verfahren A zu den ge- wünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) mit R9 = Wasserstoff und R11 = -C(Nuc)R'R" umsetzen, welche dann mit Verbindungen der Formel (IX) zu ben- zoylsubstituiertenSerin-Amiden der Formel (I) mit R11 = -C(Nuc)R'R" derivatisiert werden können [vgl. z.B. Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)];
Ebenso können die Benzoylderivate der Formel (III) mit R9 = Wasserstoff zunächst mit Verbindungen der Formel (IX) zu weiteren Benzoylderivaten der Formel (III) mit R11 = -C(Nuc)R'R" analog Verfahren B derivatisiert werden [vgl. z.B. Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] und anschließend analog zu Verfahren A mit Aminen der Formel (II) zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel (I) mit R11 = -C(Nuc)R'R" umgesetzt werden:
Figure imgf000058_0001
(I) mit R9 = H und R11 = -C(Nuc)R'R" mit R9 = H und R11 = -C(Nuc)R'R"
Figure imgf000058_0002
(IM) (I) mit R11 = -C(NuC)R1R" mit R11 = -C(NuC)R1R"
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder C-i-Cβ- Alkoxy.
L3 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Halogen, Hydroxy, oder Ci-Cβ-Alkoxy.
R' steht für Wasserstoff, d-Ce-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl. R" steht für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, d-Ce-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl.
Nuc"M+ steht beispielsweise für Thiolate wie z.B. Natriumthiophenolat, Alkoholate wie Kaliumphenolat oder Amide wie Natriumimidazolat. Benzoylderivate der Formel (III),
Figure imgf000059_0001
wobei A, R1 sowie R4, R5 und R6 die voranstehend genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder Ci-Cβ-Alkoxy steht, sind ebenfalls ein Gegenstand der Erfindung.
Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Zwischenprodukte in Bezug auf die Variablen entsprechen denen der Reste A, R1 sowie R9 bis R11 der Formel (I).
Besonders bevorzugt werden Benzoylderivate der Formel (III), in der R1 Fluor, Chlor oder CF3;
R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor oder Chlor; R4, R5 und R6 Wasserstoff;
R9 Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4- Alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-(Ci-C4-alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, SO2CH3, SO2CF3 oder SO2(C6H5);
R10 und R11zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 2 O- oder S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Hydroxy, Ci-Cβ-Alkoxy, Formyl, Ci-Cβ-Alkyl- carbonyl, Ci-Cβ-Alkoxycarbonyl, Ci-Cβ-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-Ce- alkyl)-aminocarbonyl, Alkylsulfonylamino, Carbonyl, Alkoxyimino, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, CrC4-AIkOXy, Phenyl, partiell oder vollständig halogeniert, und der Ring monocyclisch ist oder anelliert mit einem weiteren 3 bis 6-gliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 2 O-Atome oder S- Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, C-i-Cε-Alkyl, C-i-Cβ-Halogenalkyl und Ci-Cβ- Alkoxy, oder der Ring ist mit einer 1 bis 3-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette überbrückt, die keine Heteroatome enthält oder 1 N-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl. Substituenten aus der Gruppe Halogen, C-i-Cε-Alkyl, Hydroxy und Ci-Cβ-Alkoxy, bedeuten.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
4-Fluor-N[(1-hydroxy-cyclobutyl)-methylcarbamoyl-methyl]-2-trifluormethyl-benzamid (Vbd.2.2)
1.1 (4-Fluor-2-trifluormethyl-benzoylamino)-essigsäureethylester
Figure imgf000060_0001
3.63 g (25.8 mmol) Glycinethylester Hydrochlorid wurde in CH2CI2 gelöst und bei RT THF, 5.00 g (25.8 mmol) 4-Fluor-2-trifluormethyl-benzolsäure und 7.82 g Triethylamin (77.3 mmol), sowie bei 00C 6.56 g (25.8 mmol) Bis-(2-oxo)-3-oxazolidinyl)- phosphonsäurechlorid zugegeben. Es wurde 3 h bei 00C und anschließend 16 h bei RT gerührt. Danach wurden die Lösungsmittel entfernt, der Rückstand mit Essigester aufgenommen, gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel entfernt. Man erhielt 3.88 g (54 % der Theorie) der Titelverbindung als rotes Öl. 1H-NMR (DMSO): δ = 1.20 (t,3H); 3.95 (s, 6H); 4.15 (q, 2H); 8.35 (s, 1 H); 8.65 (t, 1 H). 1.2 (4-Fluor-2-trifluormethyl-benzoylamino)-(1 -hydroxy-cyclobutyl)- essigsäureethylester (Vbdg. 3.1)
Figure imgf000061_0001
1 1.0g (68.2mmol)Hexamethyldisilazan wurden in 70ml THF gelöst und 27.2ml 2.5M (68.2mmol) Butyllithium-Lösung in Hexan bei -78°C zugetropft. Nach 30min wurden 5.00g (17.0mmol) (4-Fluor-2-trifluormethyl-benzoylamino)-essigsäureethylester gelöst in 50ml THF zugetropft und 1 h bei -78°C gerührt. Es wurden 1.79g (25.6mmol) Cyclo- butanon und 2.42g (17.0mmol) BF3-Etherat gelöst in 50ml THF zugetropft und 5h bei - 78°C gerührt. Es wurden 80ml gesättigter NH4CI-Lösung zugetropft und 30 min nachgerührt. Die organische Phase wurde abgetrennt, die wässrige Phase nochmals mit Methyl-tert-butylether gewaschen und die Lösungsmittel der vereinigten organischen Phasen abgezogen. Man erhielt 6.20g (100% d.Th.) farblose Kristalle, die ohne weitere Reinigung weiter umgesetzt wurden. 1 H-NMR (DMSO): 1.2 (t, 3H); 1.6-2.2 (m, 5H); 2.5 (m, 1 H); 4.1 (m, 2H); 4.6 (d, 1 H); 7.6 (m, 2H); 7.7 (d, 1 H); 8.6 (d, 1 H) MS (M+H): 364
In analoger Weise wurden die in Tabelle 3 (unten) aufgeführten Zwischenprodukte hergestellt.
1.3 4-Fluor-N-[(1-hvdroxy-cvclobutyl)-methylcarbamoyl-methyl1-2-trifluormethyl- benzamid
Figure imgf000061_0002
7.55g (20.8mmol) (4-Fluor-2-trifluormethyl-benzoylamino)-(1 -hydroxy-cyclobutyl)- essigsäureethylester wurden in 300ml Methanol gelöst und bei 5-100C 1 h Methylamin eingeleitet und anschließend bei 23°C über Nacht gerührt. Der entstehende Niederschlag wurde abgesaugt und mit Pentan gewaschen. Man erhielt 5.8g (72.1 % d.Th.) farblose Kristalle. 1 H-NMR (DMSO): 1.5-2.2 (m, 5H); 2.4 (m, 1 H); 2.6 (d, 3H); 4.6 (d, 1 H); 5.3 (br, 1 H); 7.5-7.8 (m, 4H); 8.4 (d, 1 H) MS (M+H):349 MP: 128°C
Beispiel 2
Essigsäure-1-[(4-fluor-2-trifluormethyl-benzoylamino)-methylcarbamoyl-methyl1- cyclobutylester (Vbdg.2.7)
Figure imgf000062_0001
500mg (1.44mmol) 4-Fluor-N-[(1-hydroxy-cyclobutyl)-methylcarbamoyl-methyl]-2- trifluormethyl-benzamid wurden in 10ml THF gelöst und bei 23°C 269mg (2.66mmol) Triethylamin, 270mg (3.45mmol) Acetylchlorid und 5mg 4-Dimethylaminpyridin zugegeben. Es wurde 15h bei 23°C gerührt und 8h auf Rückfluß erhitzt. Es wurde eingeengt, in Essigester aufgenommen, mit Wasser gewaschen, mit Na2SO4 getrocknet und wieder eingeengt. Nach Kieselgel-Chromatographie erhielt man 140mg (25.0% d.Th.) farblose Kristalle.
1 H-NMR (DMSO): 1.5 (m, 1 H); 1.8 (m, 1 H); 1.9 (s, 3H); 2.2-2.6 (m, 4H); 2.6 (d, 3H); 5.1 (d, 1 H); 7.6 (m, 2H); 7.7 (d, 1 H); 8.1 (m, 1 H); 8.6 (d, 1 H) MS (M+H): 391 MP: 164°C
In analoger Weise wurden die in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen hergestellt.
Figure imgf000062_0002
Tabelle 2
K*
Figure imgf000063_0001
Zwischenprodukte der Formel (lila)
Figure imgf000064_0001
Tabelle 3
Figure imgf000064_0002
Biologische Wirksamkeit
Die Verbindungen der Formel (I) und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die Verbindungen der Formel (I) enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel (I) bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus Ii- mon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sa- tivus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vul- garis, Picea abies, Pinus spec, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus armeniaca, Pru- nus avium, Prunus cerasus, Prunus dulcis, Prunus domestica, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cerea- Ie, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma caeao, Trifolium pratense, Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel (I) auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwendet werden.
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel (I) auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen Insekten- oder Pilzbefall tolerant sind, verwendet werden.
Die Verbindungen der Formel (I) bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von (I) und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
Beispiele für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel sind inerte Hilfsstoffe, feste Trägerstoffe, oberflächenaktive Stoffe (wie Dispergiermittel, Schutzkolloide, Emulgatoren, Netzmittel und Haftmittel), organische und anorganische Verdicker, Bakterizide, Frostschutzmittel, Entschäumer ggf. Farbstoffe und für Saatgutformulierungen Kleber.
Beispiele für Verdicker (d.h. Verbindungen, die der Formulierung ein modifiziertes Fließverhalten verleihen, d.h. hohe Viskosität im Ruhezustand und niedrige Viskosität im bewegten Zustand) sind Polysaccharide sowie organische und anorganische Schichtmineralien wie Xanthan Gum (Kelzan® der Fa. Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) oder Veegum® (Firma R. T. Vanderbilt) oder Attaclay® (Firma Engelhardt). Beispiele für Antischaummittel sind Silikonemulsionen (wie z.Bsp. Silikon® SRE, Firma Wacker oder Rhodorsil® der Firma Rhodia), langkettige Alkohole, Fettsäuren, Salze von Fettsäuren, fluororganische Verbindungen und deren Gemische.
Bakterizide können zur Stabilisierung der wäßrigen Herbizid-Formulierung zugesetzt werden. Beispiele für Bakterizide sind Bakterizide basierend auf Diclorophen und Ben- zylalkoholhemiformal (Proxel® der Fa. ICI oder Acticide® RS der Fa. Thor Chemie und Kathon® MK der Firma Rohm & Haas) sowie Isothiazolinonderivaten wie Alkylisothia- zolinonen und Benzisothiazolinonen (Acticide MBS der Fa. Thor Chemie)
Beispiele für Frostschutzmittel sind Ethylenglycol, Propylenglycol, Harnstoff oder GIy- cerin.
Beispiele für Farbmittel sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, Cl. Pigment Red 112 und Cl. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe, sowie pigment blue 15:4, pigment blue 15:3, pigment blue 15:2, pigment blue 15:1 , pig- ment blue 80, pigment yellow 1 , pigment yellow 13, pigment red 1 12, pigment red 48:2, pigment red 48:1 , pigment red 57:1 , pigment red 53:1 , pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7, pigment white 6, pigment brown 25, basic violet 10, basic violet 49, acid red 51 , acid red 52, acid red 14, acid blue 9, acid yellow 23, basic red 10, basic red 108
Beispiele für Kleber sind Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Ty- lose.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht:
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyc- lische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alky- lierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexa- non, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe. Als oberflächenoberflächenaktive Stoffe (Adjuvanten, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel ) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin- (Borresperse typen Borregaard), Phenol-, Naphthalin- (Morwet typen, Akzo Nobel) und Dibutylnaphthalinsulfonsäure (Nekal typen BASF), sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fett- alkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtha- linsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxy- liertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Alkoxylate wie zum Beispiel Fettalkohol- ethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropy- lenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht sowie Proteine, denaturierte Proteine, Polysaccharide (z.B. Methylcellulose), hydrophob modifizierte Stärken, Polyvinylalkohol (Mowiol typen Clariant), Polycarboxylate (BASF Sokalan typen), Polyalkoxylate, Polyvinylamin (BASF Lupamin typen), Polyethylenimin (BASF Lupasol typen), Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere in Betracht.
So können Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel (I) in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im Allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind:
1. Produkte zur Verdünnung in Wasser A Wasserlösliche Konzentrate
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasser- löslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
B Dispergierbare Konzentrate 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%
C Emulgierbare Konzentrate 15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittels unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
D Emulsionen
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittels unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultratu- rax) in 30 Gew.Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%.
E Suspensionen
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-%.
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate
50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver
75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.
H Gelformulierungen
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1 Gew.-Teil Geliermittel und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
2. Produkte für die Direktapplikation I Stäube
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffge- halt.
J Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
K ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmit- tels z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Die Applikation der Verbindungen der Formel (I) bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).
In einer weiteren Ausführungsform kann die Applikation der Verbindungen der Formel (I) bzw. der herbiziden Mittel durch Behandlung von Saatgut erfolgen.
Behandlung von Saatgut umfasst im wesentlichen alle dem Fachmann geläufigen Techniken (seed dressing, seed coating, seed dusting, seed soaking, seed film coa- ting, seed multilayer coating, seed encrusting, seed dripping, und seed pelleting") basierend auf den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) bzw. daraus hergestellten Mitteln. Hierbei können die herbiziden Mittel verdünnt oder unverdünnt aufgetragen werden.
Der Begriff Saatgut umfasst Saatgut aller Arten, wie z.B. Körner, Samen, Früchte, Knollen, Stecklinge und ähnliche Formen. Bevorzugt beschreibt der Begriff Saatgut hier Körner und Samen.
Als Saatgut kann Saatgut der oben erwähnten Nutzpflanzen aber auch das Saatgut transgener oder durch herkömmliche Züchtungsmethoden erhaltener Pflanzen eingesetzt werden. Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel (I) betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1 ,0 kg/ha aktive Substanz (a.S.).
Zur Saatgutbehandlung werden üblicherweise Mengen von 0,001 bis 10kg pro 100kg Saatgut eingesetzt.
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die benzoylsubstituierten Serinderivate der Formel (I) mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1 ,2,4- Thiadiazole, 1 ,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Ami- notriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäu- re und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-(Hetaroyl/Aroyl)-1 ,3 — cyclohexandione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexenonoximetherde- rivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydro- furan-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbon- säuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N- Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und He- teroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, 2- Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyri- dincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxamide und Uracile sowie Phenylpyra- zoline, Isoxazoline und deren Derivate in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel (I) allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch weitere Additive wie nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden. Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I) ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirk- Stoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 1 ,0 kg/ha a.S. (aktive Substanz).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Figure imgf000072_0001
Bei Aufwandmengen von 1 kg/ha zeigten die Verbindungen 2.1 , 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.11 und 2.12 im Nachauflauf eine sehr gute Wirkung (≥80%) gegen die unerwünschten Pflanzen Amaranthus retroflexus, Chenopodium album und Setaria viridis.

Claims

Patentansprüche:
1. Benzoylsubstituierte Serin-Amide der Formel (I),
Figure imgf000074_0001
in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
R1 Halogen, Cyano, d-Cε-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Ci-C6-Halogenalkoxy;
R2, R3, R4, R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci -C6-Al kyl, Ci-C6-Halogenalkyl, d- Cβ-Alkoxy oder Ci-C6-Halogenalkoxy;
R6, R7 Wasserstoff, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy;
R8 d-Ce-Alkyl, Ci-C4-Cyanoalkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl;
R9 Wasserstoff, Ci-C6-Al kyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6- Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Formyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-CyCIo- alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbo- nyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkenylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkinylaminocarbonyl, Ci-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)- aminocarbonyl,
Figure imgf000074_0002
Di-(Ci-C6-alkyl)- aminothiocarbonyl,
Figure imgf000074_0003
(Amino)cyanoimino, [(Ci-C6- Alkyl)amino]cyanoimino, [Di(Ci-C6-Alkyl)amino]cyanoimino, Ci-C6-Alkylcarbonyl- Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6- alkyl, N-(Di-Ci-C6-alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl oder Tri-Ci-C4-alkylsilyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-AIkOXy-Ci-C4- alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Ci-C4-Alkyl-Ci-C4-alkoxycarbonyl-amino, C1-C4- Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, d- C4-Alkylamino-carbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl oder C1-C4- Alkylcarbonyloxy;
Phenyl, Phenyl-Ci-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cβ-alkyl, Pheno- xycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N-(CrC6- Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, Phenyl-Ci-Cβ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano,
Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R12; d R11 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3- 12-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 3 N-Atome und 1 O- oder S-Atom, 0 bis 2 N-Atome und 2 O- oder S-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom, 3 O- oder S- Atome, 2 O-Atome und 1 S-Atom, oder 1 O-Atom und 2 S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder substituiert durch 1 bis 3, im Fall von
Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Trialkylsilyloxy, Formyl, Ci-Ce-Alkyl-carbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C2-C6-
Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6- Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl, Cs-Cβ-Alkenylamino-carbonyl, C3-C6-
Alkinylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)- N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(C3- C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6- alkoxy)-aminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, CrC6- Alkoxyimino-Ci-Cβ-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl oder N- (Di-Ci-C6-alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl, Amino, Formylamino, Ci-C6-
Alkylcarbonylamino, Ci-C6-Al koxycarbonylamino, Ci-C6-Alkylamino, Formyl- Ci-C6-Alkylamino, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-Alkylamino, Ci- Cβ-Alkoxycarbonyl- Ci-Cβ-Alkylamino, Di-(Ci-C6-alkyl)amino, Amino- Carbonylamino, Ci-Cβ-Alkylamino-Carbonylamino, Di(Ci-C6-)alkylamino- Carbonylamino, Ci-C6-Al kylthio, Ci-C6-Al kylsulfonyl, Alkylsolfonyloxy, Al- kylsulfonylamino, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfimino, Ci-C6-Alkyl- Ci-C6-Alkylsulfimino, Carbonyl, Thiocarbonyl, Imino, Alkylimino, Hydroxy- imino, Alkoxyimino, Aminoimino, Alkylaminoimino, Di-(Alkyl)aminoimino, Alkylcarbonylaminoimino, Alkylsulfonylaminoimino, Ci-Cβ-Vinylidenyl, Ci- Cβ-Alkoxyvinyliden, Di-Ci-Cβ-Alkylaminovinyliden, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgen- den Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, d-
C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Di-(CrC4-alkyl)-amino, Ci-C4- Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, d-C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbo- nyl, Crd-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl oder CrC4-AI kylcarbonyloxy, Phenyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyl-d-Ce-alkyl,
Phenoxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N- (Ci-C6-Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, Phenyl-d-dralkylcarbonyl, Hete- rocyclyl, Heterocyclyl-Ci-C6-alkyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylsulfo- nylaminocarbonyl, Heterocyclylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Heterocyclyloxycar- bonyl, Heterocyclylaminocarbonyl, N-(d-C6-Alkyl)-N-(heterocyclyl)- aminocarbonyl oder Heterocyclyl-Ci-C6-alkylcarbonyl, wobei der Phenyl- und der Heterocyclyl-Rest der 17 letztgenannten
Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, d- C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy oder Ci-C4-
Halogenalkoxy; und wobei der Ring monocyclisch ist oder anelliert ist mit einem weiteren 3 bis 7- gliedrigen gesättigen, partiell ungesättigten oder vollständig ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 bis 3 N-Atome, 0 bis 2 N-Atome und 1 O-Atom oder S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 2 O-Atome oder S-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1
O-Atom und 1 S-Atom, 2 O-Atome und 1 S-Atom, oder 1 O-Atom und 2 S-Atome enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert ist durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, Cs-Cβ-Alkenyl, d-Cβ-
Halogenalkyl, Cs-Cβ-Halogenalkenyl, Cs-Cβ-Halogenalkinyl, Hydroxy, d-Cβ- Alkoxy, CrCβ-Halogenalkoxy und CrCβ-Alkylsulfonyl, und wobei der Ring unverbrückt ist oder überbrückt mit einer 1 bis 4-zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette, die keine Heteroatome enthält oder 1 bis 2 N-Atome, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 2
O-Atome oder 2 S-Atome, oder 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom und 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus Grup- pe Halogen, Cyano, Nitro, d-Cβ-Alkyl, Cs-Cβ-Alkenyl, d-Cβ-Halogenalkyl,
C3-C6-Halogenalkenyl, Cs-Cβ-Halogenalkinyl, Hydroxy, d-Cβ-Alkoxy, d-Cβ- Halogenalkoxy und d-Cβ-Alkylsulfonyl; R12 d-Ce-Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: C-i-Cε-Alkyl, C-i-Cβ-Halogenalkyl oder Ci-Cβ- Alkoxy; sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
2. Benzoylsubstituierte Serin-Amide der Formel (I) gemäß Anspruch 1 wobei R1 für Halogen oder C-i-Cβ-Halogenalkyl steht.
3. Benzoylsubstituierte Serin-Amide der Formel (I) gemäß Ansprüchen 1 oder 2, wobei R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cβ- Halogenalkyl stehen.
4. Benzoylsubstituierte Serin-Amide der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R10 und R11 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 3 bis 7-gliedrigen, gesättigten oder partiell ungesättigten Ring, bedeuten, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 oder 1 N-
Atom und 1 O-Atom oder S-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O- und 1 S-Atom oder 2 O- oder S-Atome enthält, wobei der Ring unsubstituiert ist oder wie in der Formel (I) angegeben substituiert ist, und wobei der Ring monocyclisch ist oder anelliert mit einem weiteren 3 bis 6-gliedrigen gesättigten, oder partiell ungesättigten Ring, der carbocyclisch ist oder 1 oder 2 N-Atome, 0 bis 1 N-Atom oder 1 O-Atom oder S- Atom, 2 O-Atome oder S-Atome, 0 bis 1 N-Atome und 1 O-Atom und 1 S- Atome enthält, wobei der anellierte Ring unsubstituiert ist oder substituiert ist durch 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substituenten aus der Gruppe Halogen, Ci-Cβ- Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl und Ci-C6-Alkoxy, und wobei der Ring nicht verbrückt ist oder überbrückt mit einer 1 bis 3- zähligen gesättigten oder ungesättigten Kette, die keine Heteroatome enthält oder 1 N-Atom, 0 oder 1 N-Atom und 1 O-Atom oder 1 S-Atom enthält, wobei die Brücke unsubstituiert ist oder substituiert mit 1 bis 3, im Fall von Halogen auch bis zur maximal möglichen Anzahl, Substiuenten aus der Gruppe Halogen, C-i-Cε-Alkyl, Hydroxy und Ci-Cβ-Alkoxy.
5. Verfahren zur Herstellung von benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei Serinderivate der Formel (V),
Figure imgf000078_0001
wobei R6, R9, R10 und R11 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht,
mit Benzoesäure(derivate)n der Formel (IV)
Figure imgf000078_0002
wobei R1 bis R5 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L2 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht,
zu entsprechenden Benzoylderivaten der Formel (III),
Figure imgf000078_0003
wobei R1 bis R6 und R9 bis R11 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, und anschließend die erhaltenen Benzoylderivate der Formel (III) mit einem Amin der Formel (II),
HNR7R8 (II) wobei R7 und R8 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, umgesetzt werden. Benzoylderivate der Formel (III),
Figure imgf000079_0001
wobei R1 bis R6 und R9 bis R11 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht.
7. Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines benzoylsubstitu- ierten Serin-Amids der Formel (I) oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
8. Verfahren zur Herstellung von Mitteln gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines benzoylsubstituierten- Serin-Amids der Formel (I) oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel mischt.
9. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekenn- zeichnet, dass man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines benzoylsubsti- tuierten Serin-Amids der Formel (I) oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken läßt.
10. Verwendung der benzoylsubstituierten Serin-Amide der Formel (I) und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 als Herbizide.
PCT/EP2008/050224 2007-01-11 2008-01-10 Benzoylsubstituierte serin-amide WO2008084070A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07100423 2007-01-11
EP07100423.8 2007-01-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008084070A1 true WO2008084070A1 (de) 2008-07-17

Family

ID=39185814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2008/050224 WO2008084070A1 (de) 2007-01-11 2008-01-10 Benzoylsubstituierte serin-amide

Country Status (3)

Country Link
AR (1) AR064851A1 (de)
CL (1) CL2008000098A1 (de)
WO (1) WO2008084070A1 (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005061443A2 (de) * 2003-12-19 2005-07-07 Basf Aktiengesellschaft Benzoylsubstituierte phenylalanin-amide
WO2006029828A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Basf Aktiengesellschaft Benzoylsubstituierte serin-amide
WO2006125688A1 (de) * 2005-05-25 2006-11-30 Basf Aktiengesellschaft Benzoylsubstituierte serin-amide
WO2007134971A1 (de) * 2006-05-19 2007-11-29 Basf Se Benzoylsubstituierte alanine

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005061443A2 (de) * 2003-12-19 2005-07-07 Basf Aktiengesellschaft Benzoylsubstituierte phenylalanin-amide
WO2006029828A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Basf Aktiengesellschaft Benzoylsubstituierte serin-amide
WO2006125688A1 (de) * 2005-05-25 2006-11-30 Basf Aktiengesellschaft Benzoylsubstituierte serin-amide
WO2007134971A1 (de) * 2006-05-19 2007-11-29 Basf Se Benzoylsubstituierte alanine

Also Published As

Publication number Publication date
CL2008000098A1 (es) 2008-05-16
AR064851A1 (es) 2009-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2121583B1 (de) Heteroaroylsubstituierte serin-amide
EP1888509B1 (de) Benzoylsubstituierte serin-amide
US7879761B2 (en) Heteroaroyl-substituted serineamides
US20090186766A1 (en) Heteroaroyl-Substituted Alanines with a Herbicidal Action
US20090215628A1 (en) Benzoyl-Substituted Alanines
US20090036311A1 (en) Benzoyl-Substituted Alanines
US20090054240A1 (en) Heteroaroyl-substituted Alanines
WO2008084070A1 (de) Benzoylsubstituierte serin-amide

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 08701377

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 08701377

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1